Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
@ wmaíåÜa@ì@pþÈbÑnáÝÜ@ò†b¾a@pbïáØ@Ším
ﻡﻘﺪﻡــــﺔ
ﻋﻨﺪ ﺣﺪوث أي ﺗﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻻ ﺏﺪ و أن یﺴﺘﻐﺮق ﻡﺪة زﻡﻨﻴﺔ ﻡﺤﺪودة ﺧﻼل ﺗﻄﻮر اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ،و
ﺗﺨﺘﻠﻒ اﻟﻤﺪة اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ ﻟﺘﻄﻮر اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت و اﻟﻨﻮاﺗﺞ ﻡﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ إﻟﻰ أﺧﺮ ،و ﻡﻦ ﺧﻼل هﺬﻩ اﻟﻤﺪة
اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ یﻤﻜﻦ ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ .
ﺗﺼﻨﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ إﻟﻰ ﻋﺪة أﺹﻨﺎف / 1اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ اﻟﺤﺮآﻲ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ :
أ – اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺴﺮیﻌﺔ :إذا اﺱﺘﺤﺎل ﻗﻴﺎس ﻡﺪة اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻥﻘﻮل اﻥﻪ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺱﺮیﻊ .
* أﻡﺜﻠﺔ ﻋﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺴﺮیﻌﺔ :
+ -
HCl + H 2O ⎯⎯
→ H 3O + Cl -ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺣﻤﺾ – أﺱﺎس :
⎯⎯→ H O + + CH COO
⎯⎯← CH 3COOH + H 2 O -
3 3
ﺝـ /اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺒﻄﻴﺌﺔ ﺝﺪا :هﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﻐﺮق ﺏﻀﻌﺔ ﺱﺎﻋﺎت أو ﻋﺪة أیﺎم .
⎯⎯ CH 3COOH + C 2 H 5 OH
ﻡﺜﺎل :ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷﺱﺘﺮ→ CH 3COOC 2 H 5 + H 2 O :
-یﻤﻜﻦ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻄﻲء ﺝﺪا أن یﻜﻮن ﺗﺎﻡﺎ و أن یﺆدي إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻮازن .
د /اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﻋﺪیﻤﺔ اﻟﺘﻄﻮر :هﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮن ﺱﺮﻋﺘﻬﺎ ﻡﻌﺪوﻡﺔ .
ﻡﺜﺎل :ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻏﺎز اﻟﻬﻴﺪروﺝﻴﻦ ﻡﻊ ﻏﺎز اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻻ یﺤﺪث ﺷﻴﺌﺎ ﻡﺎ ﻟﻢ یﻘﺮب ﻡﻨﻪ ﺷﺮارة أو ﻟﻬﺐ .
هـ /اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻤﺴﺘﺤﻴﻠﺔ :هﻲ ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻡﺴﺘﺤﻴﻠﺔ ﻡﻦ اﻟﻨﺎﺣﻴﺔ اﻟﺪیﻨﺎﻡﻴﻜﻴﺔ اﻟﺤﺮاریﺔ
ﻡﺜﺎل :ﺗﻔﻜﻚ اﻟﻤﺎء ) ﻡﺴﺘﺤﻴﻞ دون إﻋﻄﺎﺋﻪ ﻃﺎﻗﺔ (
5
:هﻲ اﻟﻤﻘﺪار اﻟﻔﻴﺰیﺎﺋﻲ اﻟﺬي یﺴﻤﺢ ﻟﻨﺎ ﺏﺘﺼﻨﻴﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺗﺼﻨﻴﻔﺎ دﻗﻴﻘﺎ / 2ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ
ﺗﻌﺮف اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻮﺱﻄﻴﺔ ﻟﺘﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ )C(mole/l - 2أ /اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻮﺱﻄﻴﺔ :
A2 C 2 - C1
C2 = vmoy )( m ole / l.s
t2 - t1
) ∆( ﺣﻴﺚ Cهﻲ اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ،
A1 و ﺗﻜﻮن اﻟﺴﺮﻋﺔ هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ
C1
ﻡﻴﻞ اﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ ) ∆(
)t(s
t1 t2
ب /اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻠﺤﻈﻴﺔ :
ﺗﻌﺮف اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻠﺤﻈﻴﺔ ﺏﺎﻟﻌﻼﻗﺔ
)C(mole/l
) (
) ∆(
CB
B V(t M ) = dC
dt t=t M
6
n
dn ) d( A ]d[A
VA = - 1 = A v =
v dt dt dt
n
A
dn ]d( B ) d[B
CA v
M VB = - 1 = B =
v dt dt dt
B
CB t ﻡﻼﺣﻈﺔ :یﻤﻜﻦ ﺗﻌﺮیﻒ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ إذا
D
tA tB آﺎن ) (Xﺗﻘﺪم اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ V = - dX :
dt
]d[X
= V = 1 dX و ﺗﻜﻮن اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ :
v dt dt
- 3زﻡﻦ ﻥﺼﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :هﻮ اﻟﺰﻡﻦ اﻟﻼزم ﻻﺧﺘﻔﺎء ﻥﺼﻒ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ) : ( t 1/2
- 4اﻟﻌﻮاﻡﻞ اﻟﺤﺮآﻴﺔ :ﺗﺤﺘﺎج اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ إﻟﻰ ﻋﻮاﻡﻞ ﺣﺮآﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺗﺼﺎدم
اﻷﻓﺮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺏﻌﻀﻬﺎ ﺏﺒﻌﺾ ﺗﺼﺎدﻡﺎ ﻓﻌﺎﻻ ،و ﺏﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻨﻜﺴﺮ اﻟﺮواﺏﻂ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ و یﻌﺎد
ﺗﺮآﻴﺒﻬﺎ ﻡﻦ ﺝﺪیﺪ ،هﺬﻩ اﻟﻌﻮاﻡﻞ ﺗﺆﺙﺮ ﻋﻠﻰ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ و ﻥﺬآﺮ ﻡﻨﻬﺎ :
أ /ﺗﺮاآﻴﺰ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ﺗﺆﺙﺮ ﻋﻠﻰ اﺣﺘﻤﺎل اﻟﺘﺼﺎدم .
ب /درﺝﺔ اﻟﺤﺮارة ﺗﺆﺙﺮ ﻋﻠﻰ ﺣﺮآﻴﺔ اﻷﻓﺮاد أي ﻋﻠﻰ ﻓﻌﺎﻟﻴﺔ اﻟﺘﺼﺎدم
ﺝـ /اﻟﻮﺱﻴﻂ یﺆﺙﺮ ﻋﻠﻰ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ
(5اﻟﻌﻮاﻡﻞ ﺗﺄﺙﻴﺮ اﻟﺘﺮاآﻴﺰ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﺮﻋﺔ :
⎯⎯ α A + β B
ﻟﺘﻜﻦ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ → γ C + δ D :
V1
t
Teq
7
و ﻋﻠﻴﻪ ﻥﺠﺪ k1 [ A ] [ B ] = k 2 [C ] [ D ] :
k1 ][A ][ B
= kﻥﺪﻋﻮ اﻟﺜﺎﺏﺖ kﺏﺜﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن kc = و ﻡﻨﻪ :
k2 ][C ][ D
ﻡﻼﺣﻈﺔ :ﻥﻌﻄﻲ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻌﺎﻡﺔ ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺘﺮاآﻴﺰ آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ :
V = k [ A ] n . [ B ]m
N , mﻋﺪدان ﻡﻮﺝﺒﺎن و ﻏﺎﻟﺒﺎ ﻡﺎ یﻜﻮﻥﺎن ﺗﺎﻡﻴﻦ ،ﻥﻘﻮل ﺏﺄن n + mهﻮ اﻟﺮﺗﺒﺔ اﻹﺝﻤﺎﻟﻴﺔ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ.
t1/2 = 1 log2 و یﻜﻮن زﻡﻦ ﻥﺼﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ . . . . . . . . . . . . :
k
[ A ] = [ A0 ] e-kt و ﺗﻌﻄﻰ ﻋﺒﺎرة ﺗﻨﺎﻗﺺ اﻟﺘﺮآﻴﺰ آﺎﻟﺘﺎ ﻟﻲ . . . . . . :
8
اﻟﺘﻤﺮیﻦ
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻷول :
یﻌﻄﻰ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ اﻟﻤﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﺗﺸﻜﻞ اﻷﺱﺘﺮة ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ
)t ( s 0 1800 3600 5400 7200 9000
)C ( mole/l 0 0,11 0,17 0,218 0,247 0,265
-أﺣﺴﺐ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻤﺘﻮﺱﻄﺔ ﻟﻬﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺏﻴﻦ اﻟﻠﺤﻈﺘﻴﻦ t1 = 1 800 sو t 2 = 7 200 s
و ذﻟﻚ ﺏــ mole/l.sو mole/ l.m
اﻟﺤﻞ :
) C(t 2 ) - C(t 1
= V moy ﺣﺴﺐ ﺗﻌﺮیﻒ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻤﺘﻮﺱﻄﺔ :
t2 - t1
0,247 - 0,11 0,137
= = = 2,54 × 10 -5 mole/l.s = 1,52 . 10 -3 mole/l.u
7 200 - 1 800 5 400
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻟﺜﺎﻥﻲ :
یﻌﻄﻰ ﺏﻴﺎن أآﺴﺪة أیﻮن اﻟﻴﻮد ] [ I 2ﺏﻤﺎء اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻓﻲ وﺱﻂ ﺣﻤﻀﻲ آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ :
ﺏﺎﻻﻋﺘﻤﺎد ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻴﺎن أﺣﺴﺐ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻠﺤﻈﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﺰﻡﻦ t = 300sﺏـ mol / l,s
] [I 2- m m ole/l
7 B
)∆(
5
M
1m ol
A 100s
2,5
1
)t(s
100 300 500
اﻟﺤﻞ :
اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻠﺤﻈﻴﺔ ﺏﺎﻟﺘﻌﺮیﻒ هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻡﻴﻞ اﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ اﻟﻤﻤﺎﺱﻲ ﻟﻠﻤﻨﺤﻨﻰ ﻓﻲ اﻟﻨﻘﻄﺔ Mاﻟﻤﻮاﻓﻘﺔ
ﻟـ t = 300sو ﻡﻨﻪ
[I - ]B -[I ] A 7 - 2,5
= ) V ( 300 = = 8,2 × 10 -3 mm ole/l.s
t B −t A 650 - 150
ﻷن ) V ( 300 ) = 8,2 × 10 -6 m mole/l.s (1mmol = 10 -3 mol
9
.ﺗﻤﺎریﻦ اﻟﺜﺎﻟﺚ :
ﺗﺘﺎﺏﻊ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻤﻌﻄﻰ ﺏﺎﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ
⎯⎯ CH 3COOC 2 H 5 + NaoH
→ CH 3 COONa + C 2 H 5 OH
و ذﻟﻚ ﻟﻤﻌﺎیﺮة اﻟﺼﻮد اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻓﻨﺠﺪ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ :
)t ( s 0 150 300 450 600 750
-2 -3 -3
NaOH (mole/l) 10 7,7.10 6,25.10-3 5,25.10 -3 4,55.10 4.10 -3
10
] mmol/l[10-2 اﻟﺤﻞ :
9 - 1اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ
8 A - 2اﻟﺴﺮﻋﺔ ﻋﻨﺪ ) : (t = 300ﻥﺮﺱﻢ اﻟﻤﻤﺎس ﻓﻲ
7
هﺬﻩ اﻟﻨﻘﻄﺔ و ﻟﻴﻜﻦ )∆( ،ﺙﻢ ﻥﺨﺘﺎر ﻥﻘﻄﺘﻴﻦ ﻡﻦ
6
5 اﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ و ﻟﻴﻜﻨﺎ Aو Bﺣﻴﺚ :
4 )A( t = 100s ; [NaOH] = 8,9 . 10 -3 mol/l
3 B
2
C )B( t = 700s ; [NaOH] = 2,7 . 10-3 mol/l
1 و ﻋﻠﻴﻪ ﻥﺠﺪ اﻟﺴﺮﻋﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﻠﺤﻈﺔ t = 300 s
]∆(NaOH
100 200 300 400 500 600 700 800 900
)t(s v=- = - CA
∆t CB
2,2 . 10 -3 - 7,9 . 10 -3 -5,7 . 10 -3
v=- =- = 9,5 . 10 -3 mol / A .s
700 - 100 600
*و ﺏﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮیﻘﺔ یﺘﻢ ﺣﺴﺎب ). v ( 150s
ﻓﻲ ﺗﺠﺮﺏﺔ ﻟﺪراﺱﺔ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷﺱﺘﺮة ﺏﻴﻦ ﺣﻤﺾ اﻹیﺘﺎﻥﻮیﻚ و اﻹیﺘﺎﻥﻮل ﻥﺄﺧﺬ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ
ﺧﻠﻴﻄﺎ یﺘﻜﻮّن ﻡﻦ 1 moleﻟﻜﻞ ﻡﻦ اﻟﺤﻤﺾ و اﻟﻜﺤﻮل
– 1أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ .
– 2ﻥﻌﺎیﺮ ﻓﻲ درﺝﺔ ﺣﺮارة ﺙﺎﺏﺘﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺘﺒﻘﻲ ﻡﻦ ﻟﺴﺎﻋﺔ ﻷﺧﺮى ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ
اﻟﻤﺴﺠﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول .
10
)t ( h
0
0,61 1
0,45 2
0,39 3
0,35 4
0,34 5
0,33 6
0,33 7
0,33 8
0,33 9
ﻡﻮﻻت اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺘﺒﻘﻲ n
1
ﻡﻮﻻت اﻷﻥﺘﺮ اﻟﻤﺘﻜﻮّن 'n
أ – أآﻤﻞ اﻟﺠﺪول
1 cm → 0,1 moleو 1 cm → 1 h ب – أﻋﻂ اﻟﺘﻤﺜﻴﻞ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ ) n = f(tﻡﻊ
ﺝـ -ﻡﺎ هﻲ اﻟﻨﺘﻴﺠﺔ اﻟﻤﻤﻜﻦ اﺱﺘﺨﺮاﺝﻬﺎ ﻡﻦ وﺱﻂ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺧﻼل اﻟﻤﺪة t = 7 h؟
– 3ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺴﺎﺏﻖ ﺣﺪد ﻡﺎ یﻠﻲ :
أ – اﻟﻠﺤﻈﺔ اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ اﻟﺘﻲ یﺼﺮف ﻓﻴﻬﺎ ﻥﺼﻒ اﻹیﺘﺎﻥﻮل .
ب – ﻡﻴﻞ اﻟﻤﻤﺎس ﻟﻠﻤﻨﺤﻨﻰ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ ، t = 3 hو ﻡﺎ هﻮ اﻟﻤﻌﻨﻰ اﻟﻔﻴﺰیﺎﺋﻲ ﻟﻬﺬا اﻟﺒﻌﺪ ؟
ﺝـ -آﻴﻒ ﺗﺘﻐﻴﺮ ﺱﺮﻋﺔ ﺗﺸﻜﻞ اﻷﺱﺘﺮ ﻡﻊ اﻟﺰﻡﻦ ،و آﻴﻒ یﻤﻜﻦ ﺗﺴﺮیﻊ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ؟
اﻟﺤﻞ :
⎯⎯ CH 3COOH + C 2 H 5 OH
/1ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ → CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O :
/2أ /إﺗﻤﺎم اﻟﺠﺪول :ﻟﺪیﻨﺎ 'n = 1 – n
)n( mole 0 0,39 0,55 0,61 0,64 0,65 0,66 0,67 0,67 0,67
ب /اﻟﺘﻤﺜﻴﻞ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ :ﻥﺴﺘﻌﻤﻞ اﻟﻤﺠﺪول EXCEL
)n' (mol
0.8
B )∆(
0.7
M
0.6 A
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
)t(h
0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0
ﺝـ /ﻥﺮى ﻡﻦ اﻟﺠﺪول و ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ أﻥﻪ اﺏﺘﺪاء ﻡﻦ اﻟﺴﺎﻋﺔ t = 7 hیﺘﻮﻗﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ أي یﺼﻞ إﻟﻰ
ﻥﻬﺎیﺘﻪ اﻟﺤﺪیﺔ أو یﺼﺒﺢ ﻋﻨﺪهﺎ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻡﺘﻮازن .و یﻜﻮن ﺣﺪ اﻷﺱﺘﺮ 67%
- 3أ /ﻋﻨﺪﻡﺎ n' = 0,5 moleﻥﺠﺪ t = 1,5 h
ب /ﻡﻴﻞ اﻟﻤﻤﺎس ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ t = 3 hیﻤﺜﻞ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻠﺤﻈﻴﺔ ﻟﺘﺸﻜﻞ اﻷﺱﺘﺮة
11
n'B - n' A
= V = 0,046 m ole / h = 1,3 . 10 -5 mole/s
tB - t A
ﺝـ /هﺬا اﻟﻤﻴﻞ ﻟﻈﻞ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ یﺘﻨ ﺎﻗﺺ ﻡﻊ ﻡﺮور اﻟﺰﻡﻦ و یﺆول إﻟﻰ اﻟﺼﻔﺮ ) اﻟﺘﻌﺎدل ( و یﻤﻜﻦ ﺗﺴﺮیﻊ
اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺏﻮاﺱﻄﺔ ﻡﻨﺸﻂ ) (H 3O +أو ﺏﺮﻓﻊ درﺝﺔ اﻟﺤﺮارة ،و ﻡﻊ ذﻟﻚ ﻓﺈن ﺣﺪ اﻷﺱﺘﺮة ﻻ
یﺘﻐﻴﺮ .
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻟﺨﺎﻡﺲ .
یﺘﻔﻜﻚ أآﺴﻴﺪ اﻟﻤﺎء H 2 O2ﺣﺴﺐ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
اﻟﺤﻞ :
– 1ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ tیﻜﻮن ﻋﺪد ﻡﻮﻻت H 2 O2اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ هﻲ :
) n(t) ) n(t) = n0 - 2 X . . . . . . . (1ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ ( ،
) X = v . . . . (2ﻡﻦ ) ( 1و ) ( 2ﻥﺠﺪ
vm
n -2X ) n - 2 (v/v m ) 40 - 2 (v /24
[H 2O 2 ] = n = 0 = = = 20 - v
v0 v0 v0 2 24
و ﺏﻨﺎء ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺴﺎﺏﻘﺔ یﺼﺒﺢ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ :
) t ( min 0 5 10 15 25 35 55 75
3
v(O2) cm 0 60 112 158 230 286 362 404
][H 2O2 20 17,5 15,3 13,4 10,4 8,1 4,9 3,2
12
][H 2 O – 2ﺗﻤﺜﻴﻞ اﻟﺒﻴﺎن :ﻥﺴﺘﻌﻴﻦ ﺏﺎﻟﻤﺠﺪول Excel
25.0
20.0
A
1
15.0
10.0
2
5.0
0.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
– 3ﺣﺴﺎب اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻮﺱﻄﻴﺔ ) :ﺱﺮﻋﺔ اﻻﺧﺘﻔﺎء ( ﻥﺨﺘﺎر ﻥﻘﻄﺘﻴﻦ ) (1و ) (2
[H 2O 2 ] 2 - [H 2O 2 ]1 4,9 - 15,3
vmoy = - =- = 0,23 mmole/l.s
t2 - t1 55 - 10
و ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋﺪم ﺗﻌﻴﻴﻦ اﻟﺰﻡﻨﻴﻦ ﻥﻘﻮم ﺏﺮﺱﻢ ﻡﺴﺘﻘﻴﻢ )'∆( ﺙﻢ ﻥﺨﺘﺎر ﻥﻘﻄﺘﻴﻦ ) (Aو ) (Bو ﻥﺴﻘﻄﻬﻤﺎ
ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺤﻮریﻦ و ﺏﻌﺪهﺎ ﻥﺤﺴﺐ اﻟﺴﺮﻋﺔ ﺏﻨﻔﺲ اﻟﻜﻴﻔﻴﺔ .
– 4اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻠﺤﻈﻴﺔ :هﻲ ﻡﻴﻞ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ) ∆( و اﻟﻤﻤﺎس ﻓﻲ ) (Aو ﻟﺤﺴﺎب اﻟﻤﻴﻞ ﻥﺨﺘﺎر ﻥﻘﻄﺘﻴﻦ
ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ Aو Bﻓﻨﺠﺪ :
A → t A = 5 min ; [H 2O 2 ] = 17,5 m mole/l
اﻟﺒﻮﺗﺎﺱﻴﻮم ﺗﺮآﻴﺰﻩ اﻟﻤﻮﻟﻲ C 1 = 0,05 mole/lﻡﻊ ﺣﺠﻢ v2 = 400 cm 3ﻡﻦ ﻡﺤﻠﻮل اﻟﻴﻮد
13
] [I 2
10-2 . 2,5
[I 2 ]∞ 2
1,5
[I 2 ]∞ /2 1
0,5
0,5
14
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻟﺴﺎﺏﻊ .
R ﻥﺴﺨﻦ ﻡﺰیﺠﺎ ﻡﺘﻜﻮﻥﺎ ﻡﻦ 1 moleﻡﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻞ ﻡﻊ 1 moleﻡﻦ آﺤﻮل ﻡﺠﻬﻮل OH
،ﻥﻌﺎیﺮ ﺏﻌﺪ آﻞ ﺱﺎﻋﺔ آﻤﻴﺔ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻞ اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺰیﺞ ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
) t (h 1 2 3 4 5 6 7 8
(mole) 0,57ﺣﻤﺾn 0,42 0,37 0,34 0,335 0,33 0,33 0,33
– 1أرﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ اﻟﻤﻤﺜﻞ ﻟﺘﻐﻴﺮات آﻤﻴﺔ اﻷﺱﺘﺮة اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ . t
– 2ﻟﺘﻜﻦ Aاﻟﻨﻘﻄﺔ ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ ذات اﻟﻔﺎﺹﻠﺔ اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ ، t1 = 1 hﻡﺎ هﻲ اﻟﺪﻻﻟﺔ
اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻟﻘﻴﻤﺔ ﻡﻴﻞ اﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ اﻟﻘﺎﻃﻊ ﻟـ OAﺣﻴﺚ Oﻡﺒﺪأ اﻟﻤﻌﻠﻢ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪم .
– 3ﻡﺎ هﻲ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﻨﻘﻄﺔ Aو آﺬا ﻓﻲ اﻟﻨﻘﻄﺔ O؟
اﻟﺤﻞ :
- 1ﻟﺮﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ یﺠﺐ إیﺠﺎد آﻤﻴﺔ اﻷﺱﺘﺮة اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ و اﻟﺘﻲ یﺘﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻴﻬﺎ ﻡﻦ
ﺣﻤـــــــﺾ = 1 - nأﺱ ﺘﺮn
0.2
0.1
)t(h
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
ب /اﻟﺪﻻﻟﺔ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺴﺘﻘﻴﻢ ) ∆( هﻮ أن هﺬا اﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ یﻤﺜﻞ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ t = 1 h
أﻡﺎ اﻟﺪﻻﻟﺔ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺴﺘﻘﻴﻢ (∆' ) OAهﻮ أن ﻡﻴﻠﻪ یﻤﺜﻞ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻮﺱﻄﻴﺔ ﺏﻴﻦ اﻟﻠﺤﻈﺘﻴﻦ t = 0
و t=1
ﺝـ /ﺣﺴﺎب : V Aﻥﺨﺘﺎر ﻥﻘﻄﺘﻴﻦ ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ) ∆( و ﻟﺘﻜﻦ Bو C
15
0,7 - 0,36
= VA = 0,23 m ole/h
2 - 0,5
* ﺣﺴﺎب : V0ﻟﺘﻜﻦ اﻟﻨﻘﻄﺘﻴﻦ ) O( 0 ; 0و ) A ( 1 ; 0,43
0,43 - 0
اﻟﺴﺮﻋﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﻤﺒﺪأ. =V = 0,43 mole/h
1- 0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0,59
0,52
0,48
0,47
0,46
0,46
0,46
0,46
ﻡﻮﻻت اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺘﺒﻘﻲ n
1,4
0,8
– 1أرﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ اﻟﻤﻤﺜﻞ ﻟﺘﻐﻴﺮات آﻤﻴﺔ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻞ ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ
– 2أﺣﺴﺐ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻤﺘﻮﺱﻄﺔ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺤﺎدث ﺧﻼل اﻟﻤﺠﺎﻻت اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
) (7 ; 6 ) , ( 6 ; 5 ) , ( 4 ; 3 ) , ( 3 ; 2 ) , ( 2 ; 1 ) , ( 1 ; 0
آﻴﻒ ﺗﺘﻄﻮر هﺬﻩ اﻟﺴﺮﻋﺔ ﺧﻼل اﻟﺰﻡﻦ ؟
– 3أﺣﺴﺐ ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻟﻸﺱﺘﺮة اﻟﻌﻀﻮیﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺎت اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ :
t0 = 0 h , t 1 = 1 h , t 2 = 2 h , t3 = 3 h
و هﺬا ﺏﻌﺪ رﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ ﻟﺘﻐﻴﺮات ' nاﻷﺱﺘﺮ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ .
0.6
B ) اﻟﺤﻤ ﺾ ( n
0.4
0.2
)t(h
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
16
– 2ﺣﺴﺎب Vmoy
0,8 - 1,4 0,48 - 0,52
V1 = - = 0,6 mole/h V4 = - = 0,04 mole/h
1-0 4 -3
0,59 - 0,8 0,46 - 0,47
V2 = - = 0,21 mole/h V5 = - = 0,01 m ole/h
2- 1 6- 5
0,52 - 0,59 0,46 - 0,46
V3 = - = 0,07 mole/h V6 = - = 0 m ole/h
3- 2 7- 6
10
0,425 15
20
25
0
1
2
4
6
آﻤﻴﺔ اﻟﺤﻤﺾ )n(mole 8
0,89
0,67
0,48
0,4
0,4
1
اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ
آﻤﻴﺔاﻷﺱﺘﺮ )n'(mole
0,195
0,475
0,42
0
اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ
اﻟﺤﻞ :
اﻟﺤﻤــــــﺾ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴــــــﺔ = nاﻷﺱــــــــﺘﺮ اﻟﻤﺘﺸــــــــﻜﻞ'n - 1إآﻤﺎل اﻟﺠﺪول :ﻟﺪیﻨﺎ اﻟﺤﻤـــــــﺾ اﻟﻤﺘﺒﻘﻴـــــــﺔ- n
ﺔn' = 1 - n اﻟﺤﻤ ﺾ اﻟﻤﺘﺒﻘﻴ ﺏﻤﺎ أن آﻤﻴﺔ اﻟﺤﻤﺾ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ ﻓﻲ t = 0 hهﻲ ، 1 moleإذن :
17
و ﻋﻠﻴﻪ یﺼﺒﺢ اﻟﺠﺪول :
)t ( h
10
20
25
0
1
2
4
6
8
آﻤﻴﺔ اﻟﺤﻤﺾ )n(mole
0,195 0,805
0,475 0,525
0,89
0,67
0,58
0,48
0,4
0,4
1
اﻟﻤﺘﺒﻘﻴﺔ
آﻤﻴﺔاﻷﺱﺘﺮ )n'(mole
0,11
0,33
0,42
0,52
0,6
0,6
0
اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ
B ) ∆(
0.6
0.4
A
0.2
)t(h
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
– 3ﺣﺴﺎب ﺱﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ) : V(8hﻥﻘﻮم ﺏﺮﺱﻢ اﻟﻤﻤﺎس ﻟﻠﻤﻨﺤﻨﻰ ﻋﻨﺪ t = 8 hو ﻟﻴﻜﻦ اﻟﻤﺴﺘﻘﻴﻢ
) ∆( و ﻥﺨﺘﺎر ﻥﻘﻄﺘﻴﻦ Aو Bﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ ،ﻓﻨﺠﺪ أن إﺣﺪاﺙﻴﺎﺗﻬﻤﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺮﺗﻴﺐ A( 1h ; 0,3 ) :
0,6 - 0,3 0,3
= V(8h) = ∆n = B ( 13h ; 0,6 ) ،و ﻡﻨﻪ = 0,025 mole/h :
∆t 13 - 1 12
)t(min – 4إیﺠﺎد ﺹﻴﻐﺔ اﻷﺱﺘﺮ :ﻥﻌﻠﻢ أن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻌﺎﻡﺔ ﻟﻸﺱﺘﺮ هﻲ ﻡﻦ اﻟﺸﻜﻞ
( 12 n + 2 n + 32 ) = 102 أي : أو C n H 2n O2
n = 5و ﻡﻨﻪ ﻥﺠﺪ ﺹﻴﻐﺔ اﻷﺱﺘﺮ اﻹﺝﻤﺎﻟﻴﺔ هﻲ C 5 H 10 O2 و ﻡﻨﻪ :
و هﻮ ﻹیﺜﺎﻥﻮات اﻟﺒﺮوﺏﻴﻞ .
18
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻟﻌﺎﺷﺮ .
ﻓﻲ ﻡﺤﻠﻮل ﺙﻼﺙﻲ آﻠﻮر اﻟﻤﻴﺘﺎن یﺘﺤﻠﻞ N 2O5إﻟﻰ ﺙﻨﺎﺋﻲ أوآﺴﻴﺪ اﻷزوت و ﻏﺎز اﻷآﺴﺠﻴﻦ .
ﻥﻌﻄﻲ ﻡﻨﺤﻨﻰ ﺗﻨﺎﻗﺺ ﺗﺮآﻴﺰ ] [ N 2 O5ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ tآﺎﻟﺘﺎﻟﻲ .
)n'(m ole – 1أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺤﺎدﺙﺔ.
2.4
2
0 ,4
1.6
10 min
A = 1.2 A
2
0.8
0.4
)t(h
0 10 20 30 40 50 60 70
– 2أوﺝﺪ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﻮﺱﻄﻴﺔ اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ ﻟﺘﻨﺎﻗﺺ N 2O5ﺏﻴﻦ اﻟﺰﻡﻨﻴﻦ t1 = 0 minو
t1 = 24 m in
N 2O5ﺙﻢ اﺱﺘﻨﺘﺞ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ – 3اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ ﻹﺧﺘﻔﺎء
ﻟﺘﺸﻜﻞ NO2اﻟ ﻤﻮاﻓﻘﺔ .
، t 3/8 ; t 3/4ﻡﺎذا ﺗﻼﺣﻆ ؟ – 4اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن زﻡﻦ ﻥﺼﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ; t1/2
اﻟﺤﻞ :
19
– 3ﺣﺴﺎب اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ :
⎛ d [N 2 5 ⎞ = + 2,38 = 0,15 mole/l.m in
O ]
⎜ V N O (0) = - ⎟
2 5 ⎝ dt ⎠ 16
N 2O5 ⎯⎯ → 2 NO2 و اﻥﻄﻼﻗﺎ ﻡﻦ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ :
⎯⎯ 1 mole
→ 2 moles
] d[NO 2 ⎞ ] ⎛ d[N 2O 5
= - 2 ⎜- و ﻋﻠﻴﻪ ﺗﻜﻮن اﻟﺴﺮﻋﺔ ⎟ :
dt ⎝ dt ⎠
إذن V NO (0 ) = - 2 × ( - 0,15 ) = 0,30 mole/l.min :
2
– 4ﺣﺴﺎب ز ﻡﻦ t1/2ﻡﻦ أﺝﻞ [N2 O5 ](t)= 1 [N2 O5 ]0 :و ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن ﻥﺠﺪ t1/2 = 18 min
2
* ﺣﺴﺎب زﻡﻦ t3/4ﻡﻦ أﺝﻞ [N2O5 ](t)= 1 [N2O5 ]0 :وﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن ﻥﺠﺪ t 3/4 = 36 min
4
* ﺣﺴﺎب زﻡﻦ t7/4ﻡﻦ أﺝﻞ [N2O5 ](t)= 1 [N2O5 ]0 :وﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن ﻥﺠﺪ t7/8 = 52 m in
8
و t7/8 = 3 t1/2 و ﻡﻨﻪ ﻥﺠﺪ أن t 3/4 = 2 t1/2
اﻷوﻟﻰ یﺠﺮي ﺗﺤﺖ درﺝﺔ ﺣﺮارة ، 600°Kو ﺙﺎﺏﺖ ﺱﺮﻋﺘﻪ k = 1,32 . 10 -3 m m -1
– 1ﻡﺎ هﻲ اﻟﻨﺴﺒﺔ اﻟﻤﺌﻮیﺔ ) (%ﻓﻲ SO2 Cl2اﻟﻤﺘﻔﻜﻜﺔ ﺏﻌﺪ 30دﻗﻴﻘﺔ ؟
– 2ﻡﺎ هﻮ زﻡﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻼزم ﻟﻜﻲ ﺗﺘﻔﻜﻚ 90%ﻡﻦ SO2 Cl2؟
اﻟﺤﻞ :
- 1إیﺠﺎد اﻟﻨﺴﺒﺔ اﻟﻤﺌﻮیﺔ SO2 Cl2اﻟﻤﺘﻔﻜﻜﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ . t
SO2 Cl2 = SO 2 + Cl 2
ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ a 0 0
ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت اﻟﻤﺘﺒ ﻘﻴﺔ a– x x x
إذا اﻓﺘﺮﺽﻨﺎ xهﻲ آﻤﻴﺔ SO2 Cl2اﻟﻤﺘﻔﻜﻜﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ t
] d[SO2 Cl2
- ﻥﻌﻄﻲ ﻋﺒﺎرة ﺱﺮﻋﺔ اﺧﺘﻔﺎء = k [SO 2Cl2 ] 1 : SO2 Cl2
dt
)d(a - x )d(a - x
- -و ﻡﻨﻪ = k dt : أي = k ( a - x ) :
a -x dt
ﺏﺎﻟﻤﻜﺎﻡﻠﺔ ﻥﺠﺪ ( 1 ) . . . . . . . . . ln ( a - x ) = k t + c :
20
ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ t = 0یﻜﻮن x = 0و ﻋﻠﻴﻪ - ln ( a ) = cو ﺏﺎﻟﺘﻌﻮیﺾ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ ) ( 1ﻥﺠﺪ :
- ln ( a - x ) = k t - ln a ⇒ ln a - x = - k t
a
ﺏﺄﺧﺬ a = 1 mole / lﻥﺠﺪ ln 1 - x = - ( 1,32 . 10 -3 ) ( 30) :
1
– 2ﺣﺴﺎب زﻡﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻼزم ﻟﻜﻲ یﺘﻔﻜﻚ 90%ﻡﻦ SO2 Cl2أي : x' = 0,9
1 - 0,9
t = 1744,38 min = 29h12 min و ﻡﻨﻪ : ln '= - ( 1,32 . 10 -3 ) t
1
* ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ اﻟﺰﻡﻨﻴﺔ tﻥﺰیﺪ ﻡﻦ ﺗﺮآﻴﺰ ] [I -و ﻓﻲ آﻞ ﻡﺮة ﻥﻘﻴﺲ ] [ I 2ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺪول :
t ( min 0 2 4 6 8 10 12 15 18 22
)[I2] (mole/l 0 2,4 4,2 5,7 6,8 7,6 8,1 8,6 9,1 9,5
– 1أرﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺒﻴﺎﻥﻲ ) [I 2 ] = f(tﺏﺎﺱﺘﻌ ﻤ ﺎل اﻟﻤﻘﻴﺎس
⎯⎯ 1 cm
→ 2 mmole/l , ⎯⎯ 1 cm
→ 2 min
21
اﻟﺤﻞ :
mmol/l - 1رﺱﻢ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ
] [I 2
12
T0
10 T3
8
T1
6 T2
4
2
)t(min
0 4 8 12 16 20 24
-
[I ]0 -3 [I - ]0
= ] [I 2 أي = 2 0. 10 = 10 m mole/l : – 2ﺣﺪ ﺗﺸﻜﻞ ] [I 2هﻮ
2 2 2
أي [I 2 ]max = 10 m mole/l
/3ﻡﻦ أﺝﻞ t = 5 minﻟﺪیﻨﺎ [I 2 ] = 5 m mol/lو اﻥﻄﻼﻗﺎ ﻡﻦ اﻷﻋﺪاد اﻟﺴﻜﻴﻮﻡﺘﺮیﺔ
-
[I )](t) = [ I - ]0 - 2 [ I 2 ] (t ) أﻋﺪا د اﻟﺘﻨﺎﺱﺐ ( ﻓﻲ آﻞ ﻟﺤﻈﺔ :
22
⎞ ] ⎛ d [I -
) [ I - ](t) = [ I - ]0 - 2 [ I 2 ] ( t )(0 ، V
= - ⎜ ⎟ -4
I- ⎝ dt ⎠t =0
] d [I - ] d [I 2
و ﻡﻨﻪ V - (0) = 1 , 8 × 2 = 3,6 m mol/l.m in : =-2 ﻓﻲ آﻞ ﻟﺤﻈﺔ
I dt dt
– 3ﺏﺮهﻦ أن ﺗﺮآﻴﺰ اﻟﻴﻮد ﻓﻲ اﻟﺒﺸﺮ ﻋﻨﺪ اﻟﻠﺤﻈﺔ tیﻌﻄﻲ ﺏﺎﻟﻌﻼﻗﺔ ' [ I 2 ](t) = 1 C' v
2 v
– 4یﻌﻄﻰ ﻡﻨﺤﻨﻰ ﺗﻐﻴﺮ ﺗﺮآﻴﺰ ] [ I 2ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ .
mmol/l أ – أﺣﺴﺐ ﻗﻴﻤﺔ ] [ Iﻓﻲ ﻥﻬﺎیﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ،ﺙﻢ
2
20 ﺏﻴﻨﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻴﺎن
ب – ﻥﻌﺮف ﺱﺮﻋﺔ ﺗﺸﻜﻞ اﻟﻴﻮد ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ
15
] d [I 2
=V
10 dt
ب – 1 -اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻡﻦ اﻟﻤﻨﺤﻨﻰ اﻟﺴﺮﻋﺔ Vﻓﻲ
5 اﻟﻠﺤﻈﺔ t 1 = 5 minو t 2 = 15 min
ب – – 2اﺱﺘﻨﺘﺞ ﺱﺮﻋﺔ اﺧﺘﻔﺎء t(min) H 2 O2
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 اﻥﻄﻼﻗﺎ ﻡﻦ ﺱﺮﻋﺔ ] [ I 2اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ ﻋﻨﺪ t 2
ﺝـ -أذآﺮ ﻃﺮیﻘﺘﻴﻦ یﻤﻜﻦ ﺏﻬﻤﺎ ﺗﺴﺮیﻊ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ .
23
اﻟﺤﻞ :
آﻤﻴﺔ اﻟﻤﺎدة اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ :
n 1 = 0.1 × 4.5 × 10 -3 = 4.5 × 10 -3 m ol = 4.5 mmol : H 2 O2
و ﻋﻠﻴﻪ یﻜﻮن n(I 2 ) = 1 C' V' :و ﺏﻤﺎ أن ﺣﺠﻢ اﻟﺒﺸﺮهﻮ ) V(ml
2
'(1/2) C' V
= ] [I 2 إذن :
V
– 4أ /ﻓﻲ ﻥﻬﺎیﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ یﻜﻮن n(I 2 ) = 4,5 mm olﻓﻲ 15 215ml
mmol/l 4,5
= [I 2 ]fin إذن = 0,021 mol/l :
215
20
9
ب V( 5 min ) = 15 = 1 mmol/l.min - 1 -
15 15
24 15
* V( 15 min ) = 9 = 0,37 mmol/l.min
10 24
ب – – 2ﺱ ﺮﻋﺔ H 2 O2اﻟﻤﺨﺘﻔﻴ ﺔ ﻡﻤﺎﺙﻠ ﺔ
5 15
ﻟﺴﺮﻋﺔ I2اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﺔ .
ﺝـ -ﻥﺮﻓﻊ ﻡﻦ درﺝ ﺔ اﻟﺤ ﺮارة أو ﻥﻀﻴﻒ ﺏﻌ ﺾ )t(min
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 اﻟﻤﺤﻔﺰات
24
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻟﺮاﺏﻊ ﻋﺸﺮ .
ﻥﺴﺨﻦ ﺱﻮارا )ﻥﻄﺎق ( ﺣﺠﻤﻪ v = 400 cm 3ﺣﺘﻰ 3000 cﻡﻦ اﻹیﺰوﻡﻴﺜﺎن ﺹﻐﺘﻪ
CH 3 - N = N - CH 3ﻓﻴﺘ ﻔﻜﻚ ﺗﺤﺖ هﺬﻩ درﺝﺔ اﻟﺤﺮارة إﻟﻰ ﺙﻨﺎﺋﻲ اﻷزوت و اﻹیﺜﺎن
- 1أآﺘﺐ ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺤﺎدث .
- 2ﺗﻌﺘﺒﺮ P0اﻟﻀﻐﻂ اﻹﺏﺘﺪاﺋﻲ ﻟﻺیﺰوﻡﻴﺜﺎن ﻓﻲ اﻟﻮﻋﺎء .
-أﺙﺒﺖ أﻥﻪ یﻤﻜﻦ ﺣﺴﺎب ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت اﻹﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ اﻥﻄﻼﻗﺎ ﻡﻦ ﻡﻌﺮﻓﺔ Vو P0و . T
ﻡﻌﺎﻡﻞ اﻟﺘﻔﻜﻚ ) ﻥﺴﺒﺔ ﻋﺪد )α(t یﺘ ﻔﻜﻚ ﺝﺰء ﻡﻦ اﻹیﺰوﻡﻴﺜﺎن ،ﻓﺈذا آﺎن t – 3ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ
اﻟﻤﻮﻻت اﻟﻤﺘﻔﻜﻜﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ tﻋﻠﻰ ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ (
أ – اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻋﺪد ﻡﻮﻻت اﻹیﺰوﻡﻴﺘﺎن ) n(tﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻔﻜﻜﺔ ﺏﺪﻻﻟﺔ n0و )α(t
ب – اﺱﺘﻨﺘﺞ آﻤﻴﺔ اﻹیﺜﺎن و آﻤﻴﺔ ﺙﻨﺎﺋﻲ اﻷزوت اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ
ﺝـ -ﻡﺎ هﻲ آﻤﻴﺔ اﻟﻤﺎدة اﻟﻜﻠﻴﺔ ) N(tاﻟﺘﻲ ﺗﺤﻮیﻬﺎ اﻟﺴﻮار ،ﻋﺒّﺮ ﻋﻦ ) P(tﺏﺪﻻﻟﺔ ) α(tو P0
4أ -ﻥﻌﺘﺒﺮ ) P(tاﻟﻀﻐﻂ اﻟﻌﺎم اﻟﺼﺎدر ﻋﻦ اﻟﺴﻮار ،ﻋﺒّﺮ ﻋﻦ ) P(tﺏﺪﻻﻟﺔ ) α(tو P0
)α(t ب -أﺣﺴﺐ ﺧﻼل ﻡﺨﺘﻠﻒ اﻟﻠﺤﻈﺎت ﺣﺴﺐ اﻟﺠﺪول اﻟﻤﻌﻄﻰ ﻓﻲ اﻷﺱﻔﻞ ﻗﻴﻤﺔ
ﺝـ -أرﺱﻢ ﻋﻠﻰ ﻥﻔﺲ اﻟﻮرﻗﺔ ﺏﻴﺎن آﻤﻴﺔ اﻹیﺰوﻡﻴﺘﺎن و ﺙﻨﺎﺋﻲ اﻷزوت ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ .
د -اﺱﺘﻨﺘﺞ ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن ﻥﺼﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ t1/2
هـ -أﺣﺴﺐ ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن ﺱﺮﻋﺔ اﺧﺘﻔﺎء اﻹیﺰوﻡﻴﺘﺎن و ﺱﺮﻋﺔ ﺗﺸﻜﻞ ﺙﻨﺎﺋﻲ اﻷزوت اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﻴﻦ ).(t=0
و -آﻴﻒ ﺗﺘﻐﻴﺮ هﺎﺗﻴﻦ اﻟﺴﺮﻋﺘﻴﻦ ،و ﻟﻤﺎذا ؟
اﻟﺠﺪول :
)t (min 0 10 20 33 46 65
)P(t) ( cmHg 43 49 54,9 61 65,6 70,7
اﻟﺤﻞ :
H3C N N CH3 - 1آﺘﺎﺏﺔ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ H3 C CH3 + N N :
n RT
) P0 = 0ﻏﺎز ﻡﺜﺎﻟﻲ ( - 2ﻟﺪیﻨﺎ :
V
ﻓﻲ اﻟﻮﺣﺪة اﻟﺪوﻟﻴﺔ ﺗﻜﻮن وﺣﺪة اﻟﻀﻐﻂ ﺏﺎﻟﺒﺎﺱﻜﺎل )(Pa
ﺣﻴﺚ 1 atm = 760 mmHg = 1,013 . 10 5 Pa :
-6
n0 = 43 1,013 . 105 400 × 10 و ﻋﻠﻴﻪ = 4,81 . 10 -3 m ol = 4,81 mmol :
76 8 , 314 × 573
- 3اﻥﻄﻼﻗﺎ ﻡﻦ ﺗﻌﺮیﻒ ) α(tو ﺣﻴﺚ ) ( α (t) × n0هﻲ آﻤﻴﺔ اﻷﻟﻴﺰوﻡﻴﺘﺎن اﻟﻤﺘﻔﻜﻜﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ t
و ﻡﻨﻪ n = n0 - n0 α (t) = n0 [ 1 - α(t) ] :
25
nN = nCﻷن آﻞ 1ﻡﻮل ﻡﻦ اﻹیﺰوﻡﻴﺘﺎن ﻋﻨﺪﻡﺎ یﺘﻔﻜﻚ یﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ و ﻟﺪیﻨﺎ )= n0 × α (t
2 2 H6
26
-
2I )(aq )+ S 2O8 ( aq ) → I 2 (aq) + 2 SO42-( aq
⎯⎯
ﻓﻲ اﻟﺪراﺱﺔ اﻟﺘﺠﺮﺏﻴﺔ یﻌﻄﻰ ﺏﻴﺎن ﺗﻐﻴﺮات ] [ I 2ﺏﺪﻻﻟﺔ اﻟﺰﻡﻦ آﺎﺗﺎﻟﻲ :
] [I 2 mmol/l
- 1أﻥﺸﺊ اﻟﺠﺪول اﻟﺬي ﺗﻮﺽﺢ ﻓﻴﻪ
60
ﺗﻘﺪم اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ X
- 2أﺙﺒﺖ أن اﻟﺘﻘﺪم اﻟﺤﺠﻤﻲ Xﻓﻲ آﻞ
V
40
ﻟﺤﻈﺔ ﻡﺴﺎو ﻟﺘﺮآﻴﺰ ] [ I 2
- 3اﺱﺘﻨﺘﺞ اﻟﺴﺮﻋﺔ اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﺤﻈﺔ
20 t1 = 30 min
- 4اﺱﺘﻨﺘﺞ زﻡﻦ ﻥﺼﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ t1/2
)t(min
0 20 40 60 80
اﻟﺤﻞ :
-ﺣﺴﺎب اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻓﻲ ﺏﺪایﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
N1 (S 2O 22- ) = C 1 V1 = 0,12 × 0,1 = 0,012 m ol
= )V(t
] d[I 2
dt ab ) (
- 3ﺣﺴﺎب اﻟﺴﺮﻋﺔ = b c = 39 = 6,5 . 10 -1 mmol/l :
60
V = 6,5 . 10 -1 m mol/l.m in = 6,5 . 10 -4 mol/l.m in
27
ﺎﺋﻲX اﻟﻨﻬ -4ﺣﺴﺎب زﻡﻦ ﻥﺼﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ = Xmax = 0,01 mol :
0,01
= Xt1/2 و ﻋﻠﻴﻪ ﻥﺠﺪ = 0,005 mol = 5 mmol :
2
[I 2 ]t1/2 = X ) ( إذن = 5 = 25 mmol/l :
V t1/2 0,2
و ﻡﻦ اﻟﺒﻴﺎن ﻥﺠﺪ t1/2 = 22 min
)x =[I ](mmol/l
v 2
60
c
50
40
30
20
a
10 b
)t(min
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
28
1 × 10یﻘﺪر ﺏـ -2 – 4إذا ﻋﻠﻤﺖ أن ﻥﺎﻗﻠﻴﺔ ﻡﺤﻠﻮل اﻻﻡﻮﻥﻴﺎك ذو اﻟﺘﺮآﻴﺰ اﻟﻤﻮﻟﻲ MOL/L
14 ,9 ms/mﻋﻨﺪ اﻟﺪرﺝﺔ . 25° c
-أوﺝﺪ ﺗﺮآﻴﺰ ﺷﺎردة أﻡﻮﻥﻴﻮم ⎦⎤ ⎡⎣ NH 4+و ⎦⎤ ⎡⎣OH -ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﺤﺎﻟﺔ .
-أوﺝﺪ ﺗﺮآﻴﺰ ﺷﺎردة ⎦⎤ ⎡⎣ H 3 O +و ﺗﺮآﻴﺰ ⎦⎤ . ⎡⎣ NH 3
– 5أآﺘﺐ ﻋﺒﺎرة ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ ﺏﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ . NH 3 / NH 4+
– 6أﺣﺴﺐ ﻗﻴﻤﺔ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺤﻤﻮﺽﺔ K Aﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﺴﺎﺏﻘﺔ ﺙﻢ اﺱﺘﻨﺘﺞ Pk Aﻟﻠﺜﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﺴﺎﺏﻘﺔ .
-هﻞ ﻗﻴﻤﺔ Pk Aﻡﺘﻮاﻓﻘﺔ ﻡﻊ اﻟﻘﻴﻤﺔ اﻟﺴﺎﺏﻘﺔ ؟
اﻟﺤﻞ :
– 1ﻡﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺘﻔﻜﻚ ) NH 3( aq ) + H 2O ( L ) = NH4+(aq) + OH -( aq
– 2اﻥﻄﻼﻗ ًﺎ ﻡﻦ ﻡﻌﺎدﻟﺔ ا ﻟﺘﻔﻜﻚ ﻥﻼﺣﻆ أن اﻟﻤﺤﻠﻮل یﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺷﻮارد ) ( OH -هﻴﺪروﺱﻴﺪ و هﺬا
دﻟﻴﻞ ﻋﻠﻰ أن اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻗﺎﻋﺪي.
σ = λ ( NH 4+( aq ) ) × [NH41 ] + λ ( OH (−aq ) ) × [OH (aq
] −
) aq - 3
] −
[ NH 4+( aq ) ]( aq ) = [OH (aq – 4اﻥﻄﻼﻗ ًﺎ ﻡﻦ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ ) aq
وﻡﻨﻪ : و ﻋﻠﻴﻪ ﺗﻜﻮن σ = [λ ( NH 4+ ( aq ) ) + λ ( OH (−aq ) )] [NH4+(aq ) ]aq
σ 10,9
= ] [NH 4+ ] = [OH - = = 4,01×10-3 mol/m 3
λ( NH +4 ) + λ( OH - ) 7,4 + 19,8
σ = 4,01 × 10 -4 mol/ A ( 1 mol/m 3 = 10 -3 mol/ A ؟؟؟؟؟؟؟؟
-ﺗﺮآﻴﺰ ﺷﺎردة ⎦⎤ ke = [OH - ][ H 3 O + ] ⇒ [H 3O + ] = ke - : ⎡⎣ H 3 O +
] [OH
[ H 3 O + ] = 1 × 10 - 4 = 2,5 × 10 - 11 mol/ A
- 14
4 × 10
-5ﺣﺴﺎب ﺗﺮآﻴﺰ C = [NH4+ ] + [NH 3 ] : NH 3
[NH3] = C - [NH 4+ ] = 1 . 10 -2 - 4 .10 -4 = 9,6 . 10 -3 mol/ A وﻡﻨﻪ :
29
.اﻟﺘﻤﺮیﻦ اﻟﺴﺎﺏﻊ ﻋﺸـــﺮ :
ﻥﻀﻴﻒ ﺣﻤﺾ اﻟﺒﺮوﺏﺎﻥﻮیﻚ إﻟﻰ اﻟﻤﺎء ﻡﻦ أﺝﻞ ﺗﺤﻀﻴﺮ ﻡﺤﻠﻮﻟﻴﻦ S1و S 2ﺗﺮآﻴﺰهﻤﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺮﺗﻴﺐ
30
[ C 2 H 5 COOH ] = 9,63 × 10 - 3 mol/ A
-ﺣﺴﺎب آﺴﺮ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
[ H3 ] O+ × [ C 2 H5 COO - ]
= Q1r eq
] [ C 2 H 5 COOH
) ( 3,71 × 10 -4 ) × ( 3,17 × 10 -4
= = 1,4 × 10 - 5
9 ,63 × 10- 3
– 3ﺏﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮیﻘﺔ ﻡﻦ أﺝﻞ اﻟﻤﺤﻠﻮل s 2ﻥﺠﺪ أن :
[ H 3 O + ] = [ C 2 H 5 COO - ] = 0,111 mol/m 3 = 1,11 × 10 - 4 mol/ A
[ C 2 H 5 COOH ] = 8,89 × 10 - 4 mol/ A
31
ﻡﻼﺣﻈﺔ :یﻮﺝﺪ ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل ﺷﻮارد OH -و H 3O +ﻟﻜﻤﻴﺎت ﻗﻠﻴﻠﺔ ﺝﺪا اﻟﺘﻲ یﺘﻢ إهﻤﺎﻟﻬﺎ ،و ﻟﻢ
ﺗﺴﺘﻈﻬﺮهﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ
– 3ﺣﺴﺎب آﺘﻠﺔ اﻟﻤﻮﻟﻴﺔ M ( CH 3 NH 2 ) = 12 + 1 × 5 + 14 = 31 g/mol :
M ( NH 4 cl ) = 14 + 1 × 4 + 35,5 = 43,5 g/mol
m1 0,124
= ) η ( CH 3 NH 2 = = 0,004 mol ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت :
M1 31
m1 0,321
= ) η ( NH4 cl = = 0,006 mol
M1 53,5
– 4ﺝﺪول اﻟﺘﻘﺪم :
اﻟﻤﻌﺎدﻟﺔ CH 3 NH 2 + NH +4 = CH 3 NH 3+ + NH 3
اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻻﺏﺘﺪاﺋﻴﺔ )(mol ﺗﻘﺪم 0 0,004 0,006 0 0
ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻮازن )(mol ﺗﻘﺪم xeq 0,004 - xeq 0,006 - xeq xeq xeq
0,004 - xeq 0,006 - xeq xeq xeq
ﺗﺮآﻴﺰ ﻡﻮﻟﻲ ﻡﻦ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺘﻮازن ) (mol/ A
أﺝﻞ v=0,4 A 0,4 0,4 0,4 0,4
32
[Cl - ]eq = 15 mol/m 3 = 15 × 10-3 mol/ A : ﺣﺴﺎب اﻟﺘﺮاآﻴﺰ
[ NH4+ ]eq = 15 - 2500 xeq = 5,51 mol/m 3 = 5,51 × 10 -3 mol/ A
[CH3 NH 3+ ]eq = 2500 xeq = 9,49 mol/m 3 = 9,49 × 10-3 mol/ A
0,004 - xeq
[CH3 NH 2 ]eq = = 5,1 × 10-4 mol/ A
0,4
xeq
[ NH 3 ]eq = = 9,49 × 10 -3 mol/ A
0,4
+
[CH 3 NH3 ]
k= +
: – ﻋﻼﻗﺔ ﺙﺎﺏﺖ اﻟﺘﻮازن7
[NH4 ] [CH 3 NH 2 ]
( 9,49 × 10-3 ) ( 9,49 × 10 -3 )
k = 32 : وﻡﻨﻪ k= -3 -4
( 5,51 × 10 ) ( 5,1 × 10 )
PK A = 1,5 : أيPK A = - log k = - log 32 : و ﻋﻠﻴﻪ
33