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GENERALIDADES Nombre del curso: QUMICA GENERAL Programa: INGENIERA AGROINDUSTRIAL Autor: INGENIERO JHON VICTOR VIDAL DURANGO Semestre: PRIMER SEMESTRE Crditos: 4 Facultad: INGENIERA DE LA UNIVERSIDAD DE SUCRE Ciudad y fecha: SINCELEJO SEPTIEMBRE 2007

INTRODUCCIN El modulo presentado a continuacin tiene 8 unidades tericas: Materia y conversin de unidades, Enlace qumico, Propiedades de los gases, Soluciones qumicas, Estequiometria, Cintica qumica, Equilibrio qumico y Termoqumica. En la primera unidad, se busca que el Ingeniero Agroindustrial, adquiera habilidades en la conversin de unidades, que sern utilizadas ms adelante en la preparacin de soluciones y en los clculos estequiomtricos. De igual manera con el desarrollo de la primera unidad se expondrn los conceptos relacionados con materia, que son indispensables para temas como enlace qumico, pero especialmente en la contextualizacin de los estudiantes en temticas tan importantes como la identificacin de sustancias y la separacin de mezclas. La unidad dos (2) Enlace qumico, es fundamental para comprender temas relacionados con las Fuerzas intermoleculares y por ende de las Propiedades de los gases y de las sustancias de inters agroindustrial. En La unidad de soluciones se presentarn sus caractersticas fsicas, los factores que la afectan y como prepararlas, recuerde que esta habilidad es fundamental puesto es un componente intrnsico de la industria. Otro tema de inters prctico tratado en este curso ser la estequiometria, que es de suma importancia en el desarrollo de balances de masa y energa. La Qumica proporciona tres herramientas necesarias para el Ingeniero

Agroindustrial. La primera es la de poder determinar si una reaccin se va a llevar a cabo o no, a travs del concepto de espontaneidad, que se sustenta en la segunda ley de la Termodinmica; la segunda es saber con que velocidad se va a desarrollar dicha reaccin, a travs del concepto de Cintica de reaccin; y la tercera es establecer hasta que grado se van a consumir los reactivos para formar los productos, a travs del concepto de Equilibrio qumico. Las dos ultimas herramientas

mencionadas se trabajarn en este curso de Qumica, mientras que se cimentarn las bases conceptuales a travs del capitulo de Termoqumica para abordar la primera herramienta, la cual ser complementada en futuras asignaturas como Termodinmica y en aquellas que pertenezcan a las operaciones unitarias. As entonces, el Ingeniero Agroindustrial podr determinar si un reaccin se realizar o no, con que velocidad lo har, si requerir catalizadores para aumentar su velocidad, y que cantidad de reactivos se convertirn en productos, lo que le permitir disear tanto los equipos de separacin de mezclas como las recirculaciones en los procesos de reaccin. En este modulo existen unidades que son muy importantes para determinar o utilizar estas tres herramientas. La Estequiometria permitir establecer que cantidades de reactivos son necesarios para obtener una cantidad de producto deseada, o la cantidad de producto formada a partir de una cantidad de reactivos conocida, todo esto conociendo el rendimiento de la reaccin. Dichas reacciones y otros procesos fsicos utilizados en agroindustria por lo general no se realizan con reactivos puros, ms bien en mezclas, es por eso que el estudio de las propiedades de las soluciones y como se realizan los clculos para prepararla es fundamental. De igual manera entender como se comportan los gases permitir determinar y manipular los procesos que implican este tipo de sistemas. Recuerde que esta es una asignatura terico-practica, lo que implica que los temas tericos tratados tericamente estarn acompaados de prcticas de laboratorio, con el propsito de afianzar las habilidades y destrezas en el manejo de equipos, instrumentos de laboratorio, procedimientos y por supuesto en la observacin y anlisis de resultados.

OBJETIVO GENERAL Dar a conocer los principios tericos y prcticos de la Qumica general, teniendo como unidades de estudio: Materia y Conversin de unidades, Enlace qumico, Propiedades de los gases, Soluciones qumicas, Estequiometria, Cintica qumica, Equilibrio qumico y Termoqumica; con el propsito de que el Ingeniero Agroindustrial de la Universidad de Sucre adquiera las bases qumicas necesarias

que le faciliten el dominio de temticas como los balances de masa y energa, las operaciones unitarias, y la optimizacin y control de procesos agroindustriales.

OBJETIVOS ESPECFICOS Dar a comprender los conceptos relacionados con la Materia, sus propiedades, formas de medicin y la conversin de unidades, con el propsito de que el estudiante de Ingeniera Agroindustrial, adquiera las bases para entender conceptos como Enlace qumico, identificacin de sustancias y separacin de mezclas. Dar a conocer el fundamento terico de los Enlaces qumicos, su clasificacin y las propiedades fsicas y qumicas que poseen las sustancias conformadas por un tipo de enlace en particular Comprender el fundamento terico de los sistemas de gases ideales, las variables que determinan, y las leyes que se desprenden de su comportamiento, as como su diferencia terica y aplicativa con los gases reales. Comprender la teora general de soluciones, incluyendo los factores que la afectan, as como la ejecucin de clculos necesarios para su preparacin. Determinar como se realizan clculos estequiomtricos que permiten hallar las cantidades de productos que se formarn a partir de una cantidad de reactivos o las cantidades de reactivos que se necesitan para formar una cantidad deseada de productos en una reaccin qumica conocida. Comprender la teora general de la cintica qumica a travs de la explicacin de conceptos tales como Velocidad instantnea, Orden de la reaccin, Catlisis, Mecanismos de reaccin y exponiendo los factores que afectan a la velocidad de reaccin. Dar a conocer la teora general de Equilibrio qumico, explicando cmo se debe expresar la condicin de equilibrio en sistemas homogneos como heterogneos, interpretando el valor de la constante de equilibrio y determinando concentraciones en el estado de equilibrio.

 Dar a conocer el fundamento terico y prctico de la Termoqumica, a travs de la exposicin de los conceptos que la soportan, la contextualizacin termodinmica, el desarrollo de clculos para determinar Calores de formacin y la sustentacin del concepto de Calorimetra

JUSTIFICACIN Muchas veces los estudiantes de educacin media ingresan a la Universidad con un concepto completamente errado de la qumica, creen que una persona que trabaja qumica es un individuo de barbas, psicorrigido, que labora horas, utilizando centenares de tubos de ensayo, matraces y dems instrumentos de laboratorio. Pero en realidad no es as, hoy da la qumica es una ciencia interdisciplinaria, que trabaja de la mano de otras como la biologa, medicina y las ingenieras. La Ingeniera Agroindustrial, tambin requiere el dominio de conceptos de qumica, esto se evidencia con su aplicacin en la identificacin y separacin de sustancias, operaciones unitarias, fermentacin, biocatalisis, etc. Los estudiantes de Ingeniera Agroindustrial deben programarse para su nueva vida de universitarios, deben entender que la qumica se debe percibir como una ciencia dinmica, base para el buen desempeo de su carrera, que le dar la oportunidad de trabajar interdisciplinariamente no slo con los Ingenieros sino tambin con los profesionales de Ciencias bsicas y otras aplicadas como la Biologa, la Zootecnia, etc, as como manejar de mejor manera temticas como la Ambiental, Control de calidad y otras de gran impacto social. En este curso de qumica general cimentar las bases para asignaturas ms avanzadas. As por ejemplo, los conceptos de materia y propiedades de los gases, sustentados en este modulo, sern necesarios para el desarrollo de los cursos de Fisicoqumica y Termodinmica; de igual manera, unidades como Estequiometria, Soluciones y Equilibrio qumico sern fundamntales cuando se cursen materias como Balances de materia y energa , as como las operaciones unitarias. Otro ejemplo de temas tratados en esta asignatura que sern base para cursos ms avanzados es el enlace qumico, puesto que esta brindar la oportunidad de comprender de mejor manera el comportamiento de la materia utilizada en agroindustria.

COMPETENCIAS Al final del curso se pretende que los estudiantes adquieran las siguientes competencias: Emplea los conceptos relacionados con la materia, en la comprensin de temticas como enlace qumico, fuerzas intermoleculares, identificacin de sustancias y separacin de mezclas. Comprende las diferencias existentes entre magnitudes fundamentales y derivadas, as como las correspondientes a las magnitudes intensivas y extensivas. Realiza exitosamente conversiones de unidades de magnitudes fundamentales como derivadas. Comprende los conceptos relacionados con la teora quntica que fundamentan el concepto de enlace qumico. Identifica que tipo de enlace qumico presentado entre dos tomos en una molcula o un compuesto que se le conoce su formula molecular. Comprende las diferencias existentes entre los diferentes tipos de enlace existentes y sus relaciones con las propiedades fsicas y qumicas de la materia. Comprende los conceptos relacionados con el comportamiento de los gases en general. Realiza exitosamente clculos para determinar un sistema gaseoso de sustancias puras como de mezclas de gases ideales. Comprende los conceptos relacionados la teora general de soluciones Realiza exitosamente clculos tendientes a la preparacin de soluciones, utilizando reactivos slidos o lquidos. Comprende que es una reaccin qumica y plantea ecuaciones qumicas balanceadas por inspeccin. Realiza exitosamente clculos para determinar cantidades formadas de productos o cantidades requeridas de reactivos aplicando conceptos como reactivo limite, reactivo en exceso, pureza y rendimiento de la reaccin. Comprende la teora general de la cintica qumica y determina el orden de una reaccin a travs de datos experimentales. Expresa matemticamente la condicin de equilibrio, comprendiendo las implicaciones de un valor de la constante de equilibrio. Realiza clculos para determinar concentraciones en el equilibrio.

 Comprende los conceptos relacionados con la Termoqumica y su importancia dentro de la termodinmica y determina calores de formacin a travs de datos de entalpa estndar como por deduccin a travs de la ley de Hess. Comprende el concepto de Calorimetra y determina calores de formacin, de solucin y dems de manera experimental METODOLOGA. Este modulo busca que los estudiantes de Ingeniera Agroindustrial tengan una herramienta prctica, en el desarrollo de las actividades correspondientes a su tiempo independiente. Las temticas son tratadas de manera secuencial, interconectadas unas a otras y escritas con un lenguaje sencillo y claro, que busca que el estudiante pueda comprender de mejor manera cada una de los temas tratados. Cada unidad presenta una introduccin, un objetivo general y unos especficos, que buscan contextualizar al estudiante sobre la temtica a tratar y lo que se espera al final del desarrollo de la misma. Tambin se muestran las competencias que debern adquirir los estudiantes, lo cual debe convertirse en un derrotero de sus procesos de absorcin de conocimientos, as como un parmetro para determinar las fallas tericas o prcticas que se tengan y que puedan obstaculizar el buen desarrollo de unidades posteriores como de cursos ms avanzados. Igualmente se presentan los recursos de aprendizaje necesarios y las estrategias utilizadas, con el propsito de que concienciar al estudiante sobre los requerimientos metodolgicos y logsticos que requieren para que se cumpla con el objetivo de la asignatura. RECURSOS RECURSOS FSICOS: Aula de clase, laboratorios, auditorios RECURSOS TECNOLGICOS: Microsoft Excel, Power point, Word, Internet Explorer RECURSOS AUDIOVISUALES: Computadoras, Video beam, Proyector de

transparencias y de opaco, DVD y televisor. RECURSOS DE TELECOMUNICACIONES: Herramientas sincrnicas: Chat,

herramientas asincrnicas: correos electrnicos, foros, telfonos, blogger SISTEMA DE EVALUACIN: El componente terico tendr un valor del 65% y el componente prctico tendr un valor de 35 %.

TABLA DE CONTENIDO

UNIDAD 1 MATERIA, UNIDADES Y CONVERSIN INTRODUCCIN. En este capitulo el estudiante de Ingeniera Agroindustrial comenzar estudiando los diferentes conceptos que tienen que ver con la materia y su relacin con la qumica. As mismo, se expondrn las propiedades de dicha materia y sus formas de medicin, proporcionando as las bases para entender el significado de las magnitudes y de las unidades, y a la vez aprender que por cada magnitud existen diferentes unidades y que a estas se les puede determinar su equivalencia a travs de la conversin. Toda esta informacin ser til en este curso y en asignaturas de semestres avanzados, donde se trataran aspectos como la identificacin de sustancias y separacin de mezclas, procesos que son muy aplicados en agroindustria.

OBJETIVO GENERAL. Dar a conocer los conceptos relacionados con la materia, sus propiedades, formas de medicin y la conversin de unidades, con el propsito de que el estudiante de Ingeniera Agroindustrial, adquiera las bases para entender conceptos como enlace qumico, identificacin de sustancias y separacin de mezclas.

OBJETIVOS ESPECFICOS. Dar a conocer los conceptos claves de la qumica, como materia, sustancias y mezclas Establecer cuales son las propiedades de la materia Dar a conocer que es la medicin y que son magnitudes y unidades Desarrollar ejercicios de conversin de unidades. COMPETENCIAS. Al final del capitulo el estudiante de Ingeniera Agroindustrial deber adquirir las siguientes competencias:

 Emplea los conceptos relacionados con la materia, en la comprensin de temticas como Enlace qumico, Fuerzas intermoleculares, Identificacin de sustancias y separacin de mezclas. Comprende las diferencias existentes entre magnitudes fundamentales y derivadas, as como las correspondientes a las magnitudes intensivas y extensivas. Realiza exitosamente conversiones de unidades de magnitudes fundamentales como derivadas.

ESTRATEGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Dentro de las actividades se tienen contemplados una serie de foros de discusin sobre temas especficos, esto busca afianzar el trabajo grupal y la argumentacin escrita y oral. Tambin hay serie de lecturas complementarias que se denominan en este modulo consultas. Con esta estrategia el estudiante podr ampliar sus conocimientos sobre un tema de inters. Las actividades y lecturas complementarias se presentan dentro del desarrollo temtico de la unidad, y no al final de sta, para que el estudiante no lo perciba como una informacin independiente sino como una extensin y complemento de la informacin base. Por ltimo se presenta una seccin de aplicacin a los procesos agroindustriales que busca contextualizar a los estudiantes en la utilidad del dominio de los temas expuestos en Qumica y su aplicabilidad en algunos procesos de inters. RECURSOS DE APRENDIZAJE. Para el desarrollo de esta unidad se dispondr de grficos, mapas conceptuales, tablas interactivas que se encuentran dentro de este modulo, como de diapositivas utilizadas en los encuentros presnciales.

1. 1 LA QUMICA Y SUS CONCEPTOS Para iniciar el capitulo se definirn una serie de conceptos que son necesarios para lograr una mejor comprensin de los temas tratados a lo largo de modulo y que se convierten en fundamentales en la carrera de Ingeniera Agroindustrial. QUMICA. La qumica se define como el estudio de la materia que constituye el universo y los cambios que estos materiales experimentan. MATERIA. Cualquier cosa que ocupe espacio y tenga masa se llama materia, es todo lo que nos rodea como el agua, la tierra, los rboles e incluye sustancias que no se les puede ver ni tocar como el aire. MASA. Es la medida de la cantidad de materia que contiene un objeto. SUSTANCIA. Es una forma de materia que tiene composicin constante o definida y propiedades distintivas. Son ejemplos de sustancias el Agua, el Cloro, el Amoniaco, la Glucosa, el Oxigeno, entre otros. Observe que el agua tiene una composicin constante (H2O) es decir el agua siempre tendr 2 tomos de Hidrogeno (H) por 1 tomo de Oxigeno (O), y tiene propiedades distintivas como su color, su sabor, etc. As cada sustancia tendr sus propias caractersticas. La sal de cocina (NaCl), que contiene un tomo de Na por un tomo de Cl, tiene un color, un aspecto, y un sabor completamente diferente al azucar de mesa (C12H22O11). Las sustancias puras pueden ser elementos o compuestos. ELEMENTO. Es una sustancia que no se pueden separar en sustancias ms simples por medios qumicos. En la actualidad hay 105 elementos que se agrupan en la tabla peridica. Cada uno de ellos tiene un smbolo, as por ejemplo el Carbono tiene como smbolo C, el Oxigeno tiene como smbolo O, el Sodio tiene como smbolo Na, etc. COMPUESTOS Y MOLCULAS. Son sustancias formadas por tomos de dos o ms elementos unidos qumicamente en porciones definidas. Ejemplo C6H12O6, la Glucosa siempre tendr 6 tomos de Carbono, 12 tomos de Hidrogeno por cada 6

tomos de Oxigeno. El Ca (OH)2, tendr 1 tomo de calcio por 2 tomos de O por cada 2 tomos de H, observe que el subndice despus del parntesis multiplica a los dos elementos. Actividad 1 Cuantos tomos de cada especie hay en cada uno de los siguientes compuestos?
Compuesto H2SO4 H3PO4 HNO3 HCl NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 KOH Na2SO4 Mg3(PO4)2 Al(NO3)2 KCl Elemento Azufre Hidrogeno Oxigeno Cloro Hidrogeno Oxigeno Hidrogeno Hidrogeno Oxigeno Fsforo Aluminio Potasio No 1 Elemento Oxigeno Oxigeno Hidrogeno Hidrogeno Oxigeno Hidrogeno Aluminio Oxigeno Sodio Oxigeno Nitrgeno Cloro Magnesio Oxigeno Potasio Azufre Magnesio Oxigeno No 4 Elemento Hidrogeno Fsforo Nitrgeno No 2 Apreciacin

MEZCLA. Es una combinacin aleatoria (no es una composicin definida como en los compuestos) de dos o ms sustancias en la cual estas mantienen su identidad, son ejemplos de mezclas el Aire, la Leche, la Sangre y las Gaseosas entre otras. El Aire por ejemplo esta compuesto bsicamente de O2, N2, Ar, Vapor de agua, entre otros. Sin embargo, la composicin del aire puede cambiar. Por ejemplo en Sincelejo composicin del aire es diferente que en Bogota, debido a las condiciones diferentes de altura, contaminacin, etc. Las mezclas pueden ser homogneas o heterogneas; en las mezclas heterogneas (mezclas inmiscibles) los

componentes individuales estn fsicamente separados y pueden observarse como tales. Mientras que la en las mezclas homogneas (mezclas miscibles) el aspecto y la composicin son uniformes en todas las partes de la misma. De otra manera, para poder separar los componentes de una mezcla primero hay que saber si esta es

slida, liquida o gaseosa, si es una mezcla homognea o heterognea y que propiedades fsicas posee para aprovecharlas para la separacin.

CONSULTA 1. Consultar en que se fundamentan, como se utilizan, cuando se utilizan, cuales son las limitantes y citar por lo menos una (1) aplicacin agroindustrial de los siguientes mtodos de separacin de mezclas: Filtracin, Decantacin, Centrifugado, Tamizado, Absorcin, Adsorcin, Destilacin y Cristalizacin

Figura 1.1 Mapa conceptual de la clasificacin de la materia.

MATERIA

SUSTANCIAS PURAS

MEZCLAS

COMPUESTOS Y MOLCULAS

ELEMENTOS

MEZCLAS HOMOGNEAS

MEZCLAS HETEROGNEAS

1.2 PROPIEDADES DE LA MATERIA Las sustancias se caracterizan por sus propiedades individuales y algunas veces nicas. Hasta el momento se haba hablado de aquellas propiedades organolpticas como el Color, Olor, Apariencia, Sabor, sin embargo esta slo es una categora que se enmarca dentro de las propiedades fsicas. Entendindose como Propiedad Fsica, aquella que se puede medir y observar sin modificar la composicin o identidad de la sustancia, entre ellas se encuentra la Densidad, Punto de fusin, Punto de ebullicin, Solubilidad, Tensin superficial, Viscosidad, entre otras. LA DENSIDAD. Se define como la magnitud que expresa la relacin entre la masa y el volumen de un cuerpo. Su unidad en el Sistema Internacional es el kilogramo por metro cbico (kg/m3). Pero existen otras unidades de aplicacin cientfica como (g/cm3), (g/L), (g/ml), entre otras.

PUNTO DE EBULLICIN. Temperatura a la que la presin de vapor de un lquido se iguala a la presin atmosfrica existente sobre dicho lquido. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin (p.e.), la evaporacin tiene lugar nicamente en la superficie del lquido. Durante la ebullicin se forma vapor en el interior del lquido, que sale a la superficie en forma de burbujas, con el caracterstico hervor tumultuoso de la ebullicin. Cuando el lquido es una sustancia simple o una mezcla azeotrpica, contina hirviendo mientras se le aporte calor, sin aumentar la temperatura; esto quiere decir que la ebullicin se produce a una temperatura y presin constantes con independencia de la cantidad de calor aplicada al lquido. PUNTO DE SOLIDIFICACIN O PUNTO DE CONGELACIN. Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se transforma en slido. Es en esencia el mismo que el punto de fusin de la misma sustancia en su estado slido, y se puede definir como la temperatura a la que el estado slido y el estado lquido de una sustancia se encuentran en equilibrio. Si aplicamos calor a una mezcla de sustancia slida y lquida en su punto de solidificacin, la temperatura de la sustancia permanecer constante hasta su licuacin total, ya que el calor se absorbe, no para calentar la sustancia, sino para aportar el calor latente de la fusin que permitir el cambio de estado. Del mismo modo, si se sustrae el calor de una mezcla de sustancia slida y lquida en su punto de solidificacin, la sustancia permanecer a la misma temperatura hasta solidificarse completamente, pues el calor es liberado por la sustancia en su proceso de transformacin de lquido a slido. SOLUBILIDAD, de una sustancia en un disolvente, es la cantidad de esa sustancia contenida en cien gramos de disolvente, a una temperatura y presin dadas. Una disolucin est saturada a una determinada presin y temperatura cuando contiene disuelta la mxima cantidad de soluto posible a esa temperatura. La concentracin de soluto correspondiente a su disolucin saturada expresa el grado de solubilidad de la sustancia en un disolvente determinado y a una temperatura dada. En general, la solubilidad de las sustancias slidas en agua aumenta con la temperatura. Los gases se disuelven en los lquidos en una proporcin que depende de la naturaleza de ambos. Salvo excepciones, la solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la temperatura. 1.3 PROPIEDADES QUMICAS DE LA MATERIA

Pero no slo hay transformaciones fsicas, tambin hay cambios qumicos; que son aquellos que implican modificacin de la composicin y estructura inicial del compuesto. Cuando usted saca un pedazo de hielo de la nevera y lo deja temperatura ambiente (en la costa atlntica colombiana), el hielo sufrir un cambio, porque pasar de su estado solid a su estado liquido; sin embargo, su estructura y composicin sern la misma (H2O), por lo tanto ser un cambio fsico. H2O (slido) H2O (liquido)

Ahora, cuando el Hidrogeno se quema en presencia de Oxigeno se forma agua H2 (gaseoso) +O2(gaseoso) 2H2O (liquido)

Al igual que el cambio, anterior se produjo agua liquida, pero en este caso hubo una transformacin tanto de la estructura como de la composicin de las sustancias que estaban presentes en el inicio. Observen que al principio haba hidrgeno y Oxigeno y al final del cambio se produjo agua. Por lo tanto este es un cambio qumico. Para el estudiante de Ingeniera Agroindustrial, el concepto de estos tipos de cambio, debe ser manejado como procesos, que se define como la transformacin sufrida por un sistema al pasar de un estado inicial a uno final. Actividad 2. FORO DE DISCUSIN. Debate entre tus compaeros y tu tutor acerca de que tipo de proceso, fsico o qumico, ocurre en cada una de las siguientes situaciones. a) Un tubrculo es sometido a calor por medio de una estufa a 105 C, quedando como resultado el alimento completamente deshidratado b) Un tuberculo es sometido a calor por medio de un Horno mufla a 550C, quedando como resultado cenizas del alimento. Sustenten tericamente, incluyendo la bibliografa consultada para explicar cada uno de los fenmenos. 1.4 LA MEDICIN El alma de las ciencias puras y aplicadas es la medicin, la cual proporciona la oportunidad de comparar dos o ms valores con un estndar o patrn. Para explicar mejor este concepto se debe diferenciar entre magnitud y unidad. Una magnitud es una propiedad de un objeto o de un fenmeno fsico o qumico susceptible de tomar diferentes valores numricos. Son ejemplo de magnitudes: Longitud, rea, Volumen, Tiempo, Temperatura, Densidad, entre otras. Las magnitudes o variables

pueden ser

fundamentales o derivadas. La longitud y el tiempo son magnitudes

fundamentales, sin embargo su relacin v=L/t, dan como resultado una magnitud derivada, en este caso la velocidad. Estn definidas por el sistema internacional de medida las siguientes 7 magnitudes fundamentales: 1. Masa 2. Tiempo 3. Longitud 4. Temperatura 5. Cantidad de Materia 6. Intensidad Lumnica 7. Corriente Elctrica

Cada magnitud puede ser medida de diferentes maneras, estos patrones de medidas son llamadas unidades. El S.I reconoce las siguientes unidades.
Tabla 1.1 Unidades fundamentales, smbolos y unidades MAGNITUD FUNDAMENTAL Longitud [L] Masa [M] Tiempo [t] Temperatura [T] Corriente elctrica [I] Cantidad de sustancia [MOL] Intensidad lumnica [] NOMBRE DE LA UNIDAD Metro Kilogramo Segundo Kelvin Amperio Mol Candela SMBOLO m k s K A mol cd

Sin embargo, en la mayora de los pases no slo se utilizan, las unidades del sistema internacional, e incluso aplican unidades de otros sistemas como el sistema ingles, o el sistema CGS. En la siguiente tabla se muestran otras unidades de algunas magnitudes fundamentales con sus smbolos.
Tabla 1.2. Otras unidades de medidas de magnitudes fundamentales MAGNITUD FUNDAMENTAL UNIDADES Metro Longitud Centmetro Pulgada Yarda Pie Milla Kilogramo SMBOLO (m) (cm) (In) (yd) (Ft) (mile) (kg)

Masa

libra gramo tonelada onza

(lb) (g) (Tn) (oz) (s), (hr), (min) (K) (F) (C) (R)

Tiempo

Segundo hora minuto

Temperatura

Kelvin Fahrenheit Celsius Rankine

Recuerden que las magnitudes derivadas se obtienen de combinar variables fundamentales, entre las ms utilizadas se encuentran: la Velocidad, la Densidad, Aceleracin, Volumen, rea, etc. Estas magnitudes al igual que las fundamentales tienen diferentes unidades, en la tabla 1.2 se muestran algunas magnitudes derivadas, las magnitudes fundamentales que la componen, sus diferentes unidades y sus smbolos
Tabla 1.3 Magnitudes derivadas y sus unidades
MAGNITUD DERIVADA COMBINACIN DE UNIDADES FUNDAMENTALES UNIDADES SMBOLO
2

Metros cuadrados Centmetro cuadrado rea A=[L].[L] =[L ]

2

(m ) (cm ) (In ) (ft ) (mile ) (ha) (m ) (cm ) (ml) (l) (m/s) (km/h) (cm/s)
3 3 2 2 2 2

Pulgada cuadrada Pie cuadrado Milla cuadrada Hectrea

Relaciona un rea con su altura [L ].[L] = [L ] Volumen

2 3

Metro cbico Centmetro cbico Mililitros Litros

Relaciona una longitud por el Velocidad tiempo transcurrido[L]/ [t]

Metros por segundo Kilmetros por hora Centmetros por segundo

Relaciona la masa con volumen [M]/ [V] Densidad

su

Gramos por centmetro cbico Gramos por litro Kilogramos por metro cbico

(g/Cm ) (g/L) (kg/m )

3

Las unidades antes mencionadas tienen prefijos, como se muestra a continuacin. Esto se hace con el propsito de contar con una herramienta que permita el mejor manejo de cantidades muy pequeas o muy grandes.
Tabla 1.4. Prefijos utilizados en el S.I PREFIJO Tera Giga Mega Kilo Hecto Deca SMBOLO T G M K h da CANTIDAD 1000.000.000.000 1000.000.000 1000000 1000 100 10 NOTACIN 1x10
12 9 6 3 2 1 0

1x10 1x10 1x10 1x10 1x10 1x10

Deci Centi Mili Micro Nano Pico

D C M n p

0.1 0.01 0.001 0.000001 0.000000001 0.000000000001

1x10 1x10 1x10 1x10 1x10

-1 -2 -3 -6 -9 12

1x10-

1.5 MAGNITUDES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS Las magnitudes o variables extensivas son aquellas que para medirlas se necesita incluir toda la masa o volumen que posee el objeto de estudio. As por ejemplo para medir la masa de agua que hay en una piscina no basta con tomar un poco de agua, se tiene que medir toda el agua que esta contenida en la piscina. Son ejemplo de variables extensivas el rea(A), el Volumen (v), la Longitud, el Nmero de Moles(n), el Calor (Q), el Trabajo (W). Por otra parte, las magnitudes o variables intensivas son aquellas que para medirlas no necesitan incluir toda la masa o volumen que posee el cuerpo. As por ejemplo, para medir la temperatura ambiente de un saln, no se requiere ir con un termmetro por todas partes, slo basta con tomar la

temperatura en un punto y este valor corresponder al total del sistemas en estudio. Otro ejemplo de variables intensiva es la presin. La pregunta que surge es Y como se convierte una variable extensiva en una intensiva? Pues una variable extensiva se convierte en una intensiva, cuando se divide por otra variable extensiva. Variable extensiva Variable intensiva = Variable extensiva Entonces son ejemplo de variables intensivas las siguientes:
Variable intensiva Masa Densidad D= Volumen Volumen V= moles Masa R. M = Tiempo Composicin Variable intensiva Concentracin % P/V %P/V= 100 ml de solucin No de moles de soluto M= Litros de solucin Gramos de soluto Composicin

Volumen molar

Concentracin Molar (M)

Rata Msica

Volumen especifico

Volumen D= Masa

Aplicacin a la Ingeniera Agroindustrial En proceso agroindustrial se necesita medir la masa de una solucin que se encuentra en un tanque cilndrico. Como la masa es una variable extensiva, habra que sacar todo el contenido que esta en el tanque y llevarlo a una balanza para poderlo medir. Demasiado engorroso! La otra alternativa es calcular el volumen de solucin en el tanque cilndrico por medio de su formula geomtrica V= .R2.h y determinar la densidad de la solucin en el laboratorio, recuerde que para determinar la densidad (variable intensiva) slo se necesita una muestra de la solucin. luego se calcula la masa por medio de la ecuacin D=M/V

1.6 CONVERSIN DE UNIDADES Los procesos agroindustriales se disean, se controlan y se mejoran, manipulando las distintas variables como presin, temperatura, rata msica, rata volumetria, calor suministrado o cedido, etc. Estas variables tienen distintas unidades y es por esto que el Ingeniero Agroindustrial debe adquirir las habilidades en la conversin de unidades. As mismo, saber convertir unidades es de gran utilidad en la vida diaria. Para poder convertir unidades es indispensable utilizar un factor de conversin, este es aquel que relaciona, a travs de un valor numrico, dos unidades que especifican una magnitud, as por ejemplo: 1 libra tiene 454 gramos, esta expresin (factor de conversin) se puede esquematizar de la siguiente manera: 1libra 454 gramos, pero

tambin se puede expresar como una relacin matemtica, observen: 1 libra 454 gramos 1 libra 454 gramos

A estas expresiones se llaman relaciones de conversin; otro ejemplo es el siguiente: 1 litro tiene 1000 cm3 , entonces 1litro y en sus relaciones de conversin: 1 litro lo que es lo mismo decir 1000 Cm
3

1000 centmetros cbicos,

1000 Cm 3 1 litro

Para hacer conversin de unidades es necesario conocer los factores de conversin, en la siguiente tabla, se muestran algunos.
Tabla 1.5 Factores de conversin usuales. MAGNITUD 1 pulgada (in) Longitud 1 pie (ft) 1 milla (mile) 1 yarda (yd) 1 libra (Lb) 1 onza (Oz) Masa 1 libra (Lb) 1 tonelada (Tn) FACTOR DE CONVERSIN 2.54 centmetros (cm) 12 pulgadas (In) 1.609 kilmetros (km) 0.9144 metros (m) 454 gramos (g) 28.35 gramos (g) 16 onzas (Oz) 1000 kilogramos (km)

1 litro (L) 1 mililitro (mL) Volumen 1 metro cbico (m ) 1 galon

3

1000 centmetros cbicos (cm ) 1 centmetro cbico (cm ) 1000 litros (l) 4.546 Litros (l)
3

Ejemplo 1 Una tubera de acero inoxidable utilizada en un proceso de una empresa Lctea mide 28 metros. Un inversionista quiere saber cuantos pies tiene la tubera. Solucin Para realizar una conversin lo primero que hay que hacer es determinar cual es la unidad o unidades del valor que se conoce, en este caso es metros. De este valor se inicia la conversin. 28 metros Luego hay que establecer a que unidades se quiere llegar, en este caso, a pies y se revisan los factores de conversin disponibles para la variable de trabajo, longitud. Los factores disponibles en la tabla para realizar la conversin son: 1 pulgada (in) tiene 2.54 centmetros (cm) 1 pie (ft) tiene 12 pulgadas (In) Recuerde que la tabla 1.6, slo le da algunos factores, si falta algn factor puede obtenerlos en tablas de conversin de otros textos, aunque algunos son de manejo diario como que describe que 1 metro tiene 100 Cm. Como en este momento no se tiene un factor para pasar directamente de metros a pies lo hacemos por partes. En este ejemplo se convierte inicialmente los metros a centmetros 100 Cm 28 m x 1m Ya se han cancelado las unidades en metro y se tiene en centmetros, el factor que podemos utilizar ahora es el que lleva de centmetros a pulgadas 100 cm 28 m x 1m x 2.54 cm 1 In

Se han cancelado las unidades en centmetros y se tiene en pulgadas, por lo tanto, lo que falta es llevar las pulgadas a pies. 100 cm 28 m x 1m x 2.54 cm 1 In x 12 In 1 ft

Con este ltimo procedimiento culmina la conversin, puesto que se ha llegado a la unidad requerida. En la calculadora se procede de la siguiente manera: (28 x 100) / (2.54 x 12) y teclean igual. = 91.86 pies, es decir que la tubera tiene este valor en pies

Ejemplo 2 Se esta haciendo el estudio de un producto agroindustrial y se encuentra que tiene una masa de 14 onzas, determine Cuantos kilogramos tiene dicho producto? Solucin Se inicia con el valor y unidades conocidas 14 onzas Un factor que est en la tabla, para masa, que es til para la conversin es: 1 onza (Oz) es igual a 28.35 gramos (g), con esta informacin se pasa de onzas a gramos. 28.35 g 14 Oz x 1 Oz Para pasar de gramos a kilogramos se utiliza un factor conocido de nuestra vida diaria que describe que 1 kilogramo tiene 1000 gramos 28.35 g 14 Oz x 1 Oz x 1000 g 1 kg

Con este ltimo procedimiento culmina la conversin, puesto que se ha llegado a la unidad requerida. En la calculadora se procede de la siguiente manera: (14 x 28.35) / (1000), y teclean igual.

=0.397 kg pesa el producto.

Ejemplo 3. Un polmero para envolver un producto agroindustrial, tiene un rea de 1.25 m2, establezca, cuantos In2 tiene el plstico Solucin Se inicia con el valor y unidades conocidas 1.25 m2 Un factor que est en la tabla, para longitud, que es til para la conversin es: 1 pulgada (in) tiene 2.54 centmetros (cm), pero hay que tener en cuenta que la conversin no es en longitud sino en rea, por lo tanto este factor de conversin hay que elevarlo al cuadrado de la siguiente forma: (1 pulgada (in)
2

tiene (2.54

centmetros (cm)2, lo que es lo mismo decir 1 In2 tiene 6.4516 cm2. De manera similar hay que hacerlo con el factor 1 metro tiene 100 cm. con esta informacin en la conversin queda: (100 cm)2 1.25 m x (1 m)2
2

(1 In)2 x (2.54 cm)2

Realizando las operaciones matemticas de potenciacin y cancelando las unidades, la conversin queda de la siguiente manera. 10000 cm2 1.25 m2 x x 1 m2 1 In2 6.4516 cm2

En la calculadora se procede de la siguiente manera: (1.25 x 10000) / (6.4516) y teclean igual. =2325 In2 .

Ejemplo 4 Un nuevo producto lcteo, tiene una presentacin de 1.2 galones, determine cuantos cm3 tiene el nuevo producto

Solucin Se parte del valor conocido con sus unidades 1.2 galones Los factores que se requieren son 1 galn tiene 4.546 litros 1 litro tiene 1000 cm3 Aplicando esta informacin la conversin se desarrolla de la siguiente manera: 1000 cm3 x 1 gl 1L

4.546 L 1.2 gl x

En la calculadora se procede de la siguiente manera: (1.2 x 4.546 x 1000) y teclean igual. = 5455.2 cm3 .

1.7 AUTO EVALUACIN Explique como se podran utilizar las propiedades de la materia para identificar sustancias Explique con sus propias palabras en que consiste una destilacin, una cristalizacin y un filtrado. Clasifique como sustancia pura o mezcla homognea o heterognea los siguientes sistemas: Agua de mar, agua de acueducto, agua de azucar, sangre, saliva, hierro oxidado, hierro sin oxidar, jugo gstrico, Oxigeno de hospital, mercurio. EJERCICIOS El permetro de una granja integral es 6.85 Km, determine este valor en yardas El dimetro promedio de los granos de un cereal utilizado en un proceso agroindustrial es 16 mm, determine su valor en pies El producto estrella de una empresa agroindustrial es un embutido que mide 12.5 pulgadas, cuantos metros mide dicho embutido. Un tipo de palma utilizada para la elaboracin de aceite y jabones se recibi cortada con una longitud de 5 pies- 4 pulgadas (5 4), determine su valor en metros.

 Una empresa procesa 3.2 toneladas de concentrado de frutas por da, determine cuantas libras procesa en libras por hora. En el proceso de pigmentacin de un producto agroindustrial se requieren 0.5 libras de colorante, determine cuantos kilogramos se requiere Una empresa agroindustrial tiene un rea de 4 hectreas, determine cual es el rea de la empresa en m2. Un proceso agroindustrial es el secado, antes de introducir la materia prima al secador se hace un secado al sol, el rea requerida para esparcir toda la materia prima es 36 m2, establezca cuantos ft2 se necesitan. Un tanque cilndrico que contiene una salmuera tiene un radio de 1 metro y una altura de 1.5 metros, determine cuantos litros de salmuera le caben al tanque. Una empresa agroindustrial produce vinagre, con una alta concentracin de acido actico, vende recipientes de 1.5 m3, determine cuantos galones se venden por recipientes. En un proceso agroindustrial se mezcla 2 toneladas diarias de materia prima, si la densidad de la mezcla resultante es 1.23 g/ml, determine los litros procesados por hora. Una empresa agroindustrial procesa 2000 litros de aceite por hora, determine cuantos kilogramos procesa al da, si la densidad del aceite es 0.95 g/L. Un cultivo de Lombriz californiana tiene un rea de 1.1 hectreas, determine este valor en pies2

Una especie de ganado mejorado produce por cada animal 13.5 litros de leche por

da. Determine cuantos M3 producen 60 reces en 2 meses Una tubera transporta un lquido a razn de 120 galones por cada m2 de seccin transversal por minuto. Determine este valor en ft3/ft2*da. b) Si la tubera tiene un radio de 1.12 ft , determine la cantidad total de liquido que pasa a travs de la tubera en 1 da. La Comercializadora Algodonera de Sucre (CAS), utiliz las siguientes cantidades de insecticidas por hectrea por ao: atabron (42Lt), cipermetrina (451 Lt), Larvin (72 Lt), malathion (280 Lt), match (20 Lt), metil paration (1422 Lt). Determine las cantidades diarias en ml que hay que agregarle al cultivo en 100 m2. Una fabrica produce 4.2 m3 /Ton. hr de embutidos a) determinar este valor en ft3 / kg . da b) Si se tiene que se deben producir 1200 m 3 en un mes, cuanta masa

de producto final se requerir?

UNIDAD 2 ENLACE QUMICO INTRODUCCIN. En este capitulo el estudiante de Ingeniera Agroindustrial comenzar estudiando los diferentes aspectos de la teora quntica que sustentan la organizacin de los elementos en la tabla peridica moderna y la teora de los enlaces qumicos. Posteriormente se expondrn los diferentes tipos de enlace, entre los que se destacan el enlace inico, metlico, covalente polar y covalente apolar. Adems se har nfasis en las propiedades fsicas y qumicas que poseen las sustancias conformadas por los enlaces en mencin. OBJETIVO GENERAL. Dar a conocer el fundamento terico de los enlaces qumicos, su clasificacin y las propiedades fsicas y qumicas que poseen las sustancias conformadas por un tipo de enlace en particular. OBJETIVOS ESPECFICOS. Identificar los aspectos de la teora quntica que sustenta el concepto de enlace qumico Establecer cuales son los tipos de enlaces qumicos Determinar las propiedades fsicas y qumicas que poseen las sustancias conformadas por cada uno de los tipos de enlace qumico COMPETENCIAS. Comprende los conceptos relacionados con la teora quntica que fundamentan el concepto de enlace qumico. Identifica que tipo de enlace qumico presentado entre dos tomos en molcula o un compuesto que se le conoce su formula molecular Comprende las diferencias existentes entre los diferentes tipos de enlace existentes y sus relaciones con las propiedades fsicas y qumicas de la materia. ESTRATGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades y lecturas complementarias una

RECURSOS DE APRENDIZAJE. Esquemas, grficos y diapositivas en los encuentros presnciales 2. 1 ASPECTOS GENERALES DE LA MECNICA QUNTICA Uno de los exponentes de la teora quntica, el fsico alemn Werner Heisenberg en 1927, afirm que no es posible especificar con exactitud simultneamente la posicin y el momento lineal de una partcula subatmica; as por ejemplo, no se puede predecir la trayectoria seguida por un electrn. En esta medida algunos estudiantes pueden tener la concepcin errada de que los electrones en un tomo giran en una trayectoria circular alrededor del ncleo. Como no se puede predecir en que posicin y que momento lineal estn las partculas subatmicas de un tomo en un tiempo determinado se recurre al concepto de nubes electrnicas u Orbitales, que la mecnica quntica, la describe como la regin del espacio que circunda el ncleo de un tomo y en la cual se da la probabilidad mxima de encontrar un electrn (orbital atmico). Cada orbital tiene una capacidad de recibir dos electrones. La teora quntica tambin estipula unos niveles y subniveles de energa para cada elemento qumico; dicha informacin proporciona la ubicacin de un determinado elemento en la tabla peridica. La siguiente tabla resume la informacin de la teora quntica con respecto a los niveles y subniveles de energa 1s2 2s2 3s2 4s2 5s2 6s2 7s2 2p6 3p6 4p6 5p6 6p6 7p6

3d10 4d10 5d10 6d10 7d10

4f14 5f14 6f14 7f14

En la cual se observa que hay 7 niveles de energa y cuatro subniveles de energa que son s, p, d y f. El subnivel s tiene una capacidad de 2 electrones, por lo tanto posee un solo orbital; el subnivel p tiene una capacidad de 6 electrones, y por ende 3 orbitales pX, pY y pZ; el subnivel d posee una capacidad de 10 electrones con 5 orbitales; y el subnivel f tiene una capacidad de 14 electrones y 7 orbitales. Recuerde que la tabla peridica tiene periodos, y grupos. Los periodos son aquellos elementos que se trasladan de forma horizontal. Hay 7 periodos, por lo tanto cada

periodo corresponde a cada nivel de energa. De otra manera en los grupos los elementos que se trasladan de forma vertical; los elementos que componen a un grupo en particular tienen el mismo nmero de electrones de valencia, definindose a estos como aquellos electrones que se encuentran en el mximo nivel energtico. Ver anexo. Tabla peridica

Ejemplo 1. Se requiere saber la ubicacin en la tabla peridica de los siguientes elementos: a) Sodio (Na), b) Cloro (Cl), c) Potasio (K) y d) bromo (Br) Solucin Para realizar este ejercicio se requiere conocer los nmeros atmicos (Z) de cada uno de los elemento, recuerde que el nmero atmico Z, lo determina el nmero de protones que tenga el elemento. a) Sodio (Na) El Z Na es 11, por lo tanto tiene 11 protones (+) y como no esta cargado ni positivamente ni negativamente tiene 11 electrones (-) para dar la condicin de neutralidad elctrica. Se utiliza la tabla de niveles y subniveles y se hace la distribucin electrnica, como se encuentra sealada. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14 5p6 5d10 5f14 6s2 6p6 6d10 6f14 7s2 7p6 7d10 7f14

La distribucin electrnica de Na (Z=11) 1s2 2s2 2 p6 3s1 La distribucin electrnica se detiene cuando se han utilizado los 11 electrones correspondientes. Observen que el mximo nivel de energa es 3 y que en ese nivel de energa hay 1 electrn de valencia. 3s1 Electrones de valencia, corresponde al grupo

Nivel de energa, corresponde al periodo

El sodio esta ubicado en el grupo IA, periodo 3. Tiene que quedar claro que los elementos que pertenecen a los grupos A, de la tabla periodica son aquellos cuyos electrones de valencia estn en subniveles s y p. b) Cloro (Cl) El Z del Cl es 17, por lo tanto tiene 17 protones (+) y como no esta cargado tiene 17 electrones (-). Se utiliza la tabla de niveles y subiveles y se hace la distribucin electrnica. 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p5 El mximo nivel de energa es 3, por lo tanto esta ubicado en el periodo 3, y el nmero de electrones de valencia es 7, por lo tanto esta en el grupo VII A. c) Potasio (K) El Z K es 19, por lo tanto tiene 19 protones (+) y como no esta cargado tiene 19 electrones (-). Su distribucin electrnica es la siguiente: 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p6 4s1 El mximo nivel de energa es 4, por lo tanto esta ubicado en el periodo 4, y en ese periodo el nmero de electrones de valencia es 1, por lo tanto esta en el grupo I A. d) Bromo (Br) El Z del Br es 35, por lo tanto tiene 35 protones (+) y como no esta cargado tiene 35 electrones (-). Su distribucin electrnica es la siguiente: 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p6 4s2 3d10 - 4 p5 El mximo nivel de energa es 4, por lo tanto esta ubicado en el periodo 4, y en ese periodo el nmero de electrones de valencia es 7, por lo tanto esta en el grupo VII A. Del anterior ejercicio se tienen las siguientes conclusiones, el Bromo y el Cloro pertenecen al mismo grupo (grupo VIIA). De igual manera ocurre con el Potasio y el Sodio que pertenecen al grupo IA. Los elementos que pertenecen a un mismo grupo presentan por lo general el mismo comportamiento reactivo. Tambin pueden observar que el Sodio y el Potasio poseen el ltimo orbital semilleno, es decir que tiene un (1) solo electrn de los dos (2) que puede recibir,

esta informacin es til para comprender el concepto de enlace qumico, en este caso se dice que el orbital esta desapareado. Mientras que el Bromo y el Cloro poseen cuatro (4) orbitales en su ltimo nivel de energa, 1 orbital lleno s, 2 orbitales llenos p y un orbital semillero p, lo cual le permite recibir un electrn ms para tener todos los orbitales llenos. Ver esquema siguiente. Sodio 1s2 2s2 2 p6 3s1

Orbital semilleno X pY pZ puede ceder este Electrn y quedar pX pY pZ Con todos los orbitales llenos en el Nivel 2 Cloro 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p5

pX

pY

pZ

pX

pY

pZ

Orbital semilleno, puede adquirir un Electrn para tener todos los orbitales llenos en el nivel 3

2.2 IONES Las partculas cargadas elctricamente se llaman iones. Las que estn cargadas positivamente se denominan cationes y las cargadas negativamente se llaman aniones. Los iones pueden ser monoatmicos o politomicos. Si toma como ejemplo el Sodio y el Cloro se observa que el Sodio tiene 11 electrones y 11 protones, as como el Cloro tiene 17 electrones y 17 protones. Pero que pasara si el Sodio cede su electrn de valencia y el Cloro recibe un electrn para llenar completamente sus orbitales en su ltimo nivel de energa?

Pues el sodio quedara con 17 protones y 16 electrones, con lo que ya no se tendra una partcula neutra elctricamente sino un in; debido a que los protones son positivos y los electrones negativos el sodio queda cargado con una carga positiva, es decir es un catin. Na 1e Na+

Ahora si el Cloro recibe un electrn quedar cargado negativamente y se convertir en un anin, esto se debe a que quedar con 18 electrones y 17 protones. Cl + 1e Cl-

Tanto el in Cl- y como el Na+ son iones monoatmicos, puesto poseen un solo tomo. El nmero de electrones que puede recibir o dar cada elemento depende de su ubicacin en la tabla peridica. Cuando se trata de elementos pertenecientes a los grupos A, buscan cumplir con la ley del octeto, que fue formulada por lewis de la siguiente manera: un tomo diferente al Hidrogeno, tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia.

Ejemplo 2. Establecer cual sern los iones que tendern a formar los siguientes elementos: a) Potasio (K), b) Calcio (Ca), c) Aluminio (Al), d) Oxigeno(O), e) Bromo(Br) y f) Neon (Ne). Justifique su respuesta. Solucin a) Potasio. El potasio se encuentra ubicado en el grupo IA de la tabla peridica, es decir que tiene 1 electrn de valencia, para que cumplir con la ley del octeto debe ceder este electrn y por lo tanto se convierte en un catin con una (1) carga positiva. K+ + 1e-

b) El calcio se encuentra ubicado en el grupo IIA de la tabla peridica, es decir que tiene 2 electrones de valencia, para cumplir con la ley del octeto debe ceder los dos electrones y por lo tanto se convierte en un catin con 2 cargas positivas Ca Ca2+ + 2e

Observen el siguiente esquema de orbitales para el calcio ( Z = 20). 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p6 4s2

pX

pY

pZ

pX

pY

pZ

Para cumplir con la ley del octeto le es ms fcil ceder los dos electrones que estn en el nivel 4 que ganar 6 electrones para completar dicho nivel, una vez cedidos los dos electrones, queda como ultimo nivel de energa el tres (3) con sus ocho electrones de valencia, es decir que si se ha cumplido la ley del Octeto. c) El aluminio se encuentra ubicado en el grupo IIIA de la tabla peridica, es decir que tiene 3 electrones de valencia, para cumplir con la ley del octeto debe ceder los tres electrones y por lo tanto se convierte en un catin con 3 cargas positivas Al Al3+ + 3e-

d) El Oxigeno se encuentra ubicado en el grupo VIA de la tabla peridica, es decir que tiene 6 electrones de valencia, para cumplir con la ley del octeto debe ganar dos electrones y por lo tanto se convierte en un anin con 2 cargas negativas. O + 2e O2-

Observen el siguiente esquema de orbitales para el Oxigeno (Z = 8). 1s2 2s2 2 p6

pY

pZ pX pY pZ

Para cumplir con la ley del octeto le es ms fcil ganar dos electrones y completar los ocho electrones de valencia en el nivel 2. d) El Bromo se encuentra ubicado en el grupo VIIA de la tabla peridica, es decir que tiene 7 electrones de valencia, para cumplir con la ley del octeto debe ganar un (1) electrn y por lo tanto se convierte en un anin con 1 carga negativa. Br + eBr -

d) El Neon se encuentra ubicado en el grupo VIIIA de la tabla peridica, es decir que tiene 8 electrones de valencia, por lo tanto es muy difcil que ceda o reciba electrones, puesto que por si slo cumple la ley del octeto. Recuerden que los elementos ubicados en el mismo grupo, tienen el mismo comportamiento reactivo, es decir que todos los elementos del grupo VIIIA tendrn el mismo comportamiento, a este grupo en particular se le conoce como gases nobles. 2.3 ENLACE QUMICO Es la fuerza que mantiene unidos a dos o ms tomos en las molculas y compuestos. Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede producir una fuerza de atraccin entre los electrones de los tomos individuales (carga elctrica negativa) y el ncleo de otro u otros tomos (tienen carga elctrica positiva). Si esta fuerza es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un enlace qumico.

2.3.1 ENLACE INICO. Es aquel tipo de enlace qumico donde hay transferencia total de electrones. Esta transferencia total de electrones conduce a que se forme un catin y un anin. A este tipo de estructuras se les llama compuestos inicos.

Ejemplo 3 Explique la formacin del enlace inico entre el Cl y el Na. Solucin El Na, pertenece al grupo IA, es decir que tiene un (1) electrn de valencia, mientras que el Cloro tiene siete (7) electrones de valencia por estar ubicados en el grupo VIIA.

En esta circunstancia el Na perder el electrn de valencia y el Cl lo ganar y se formar el enlace qumico. El Sodio quedar siendo un catin y el Cloro se convertir en un anin. Ambos cumplirn con la ley del octeto, lo que les dar mayor estabilidad. Tambin hay cambios en el tamao de las partculas antes y despus del enlace Enlace inico Una vez formado el enlace entre el Na y el Cl, estos compuestos se unen entre si, por medio de las llamadas fuerzas electrostticas, para formar una red cristalina en la que cada uno es fuertemente atrado hacia un grupo de vecinos prximos de carga opuesta y, en menor medida, hacia todos los dems iones de carga opuesta a travs de todo el cristal. Ver figura 1.
Figura 1. Red cristalina de un compuesto inico

Cl-

Na+

Los compuestos inicos por lo general son slidos, debido a la gran intensidad que tienen las fuerzas electrostticas, y es la misma razn para que posean altos puntos de fusin y de ebullicin. Los compuestos inicos son solubles en agua y sus soluciones pueden conducir la electricidad, tambin lo puede hacer cuando estn fundidos, mientras que en su estado slido no son buenos conductores elctricos. Pero como identificar cuando un enlace es inico o No? Es un enlace inico aquel que tenga una diferencia de valores de electronegatividad entre los dos tomos que conforman el enlace, mayor a 1.7. Definindose la electronegatividad como la capacidad de un tomo de un elemento de atraer hacia s

los electrones de un tomo de otro elemento. A continuacin se muestran los valores de electronegatividad ms utilizados.
Tabla 2.1 . Algunos valores de electronegatividad K Na Li Ca 0.8 0.9 1.0 1.0 Mg Be Al B 1.2 1.5 1.5 2.0 H Si C P 2.1 1.8 2.5 2.1 N O S F 3.0 3.5 2.5 4.0 Cl Br I Fe 3.0 2.8 2.5 1.8

Ejemplo 4. Determine cual de los siguientes compuestos son inicos o no? a) CaF2, b) HCl, c) H2O, d) KCl Solucin a) CaF2 El Calcio se ubica en el grupo IIA de la tabla peridica, por lo tanto tiene dos electrones de valencia. Mientras que el fluor esta ubicado en el grupo VIIA y tiene 7 electrones de valencia. Para lograr el cumplimento de la ley del octeto, se requieren dos tomos de fluor. El fluor tiene una electronegatividad de 4.0 y el calcio de 1.0, la diferencia en electronegatividad es 4.0 1.0 = 3.0, es mayor de 1.7, por lo tanto es un compuesto inico.

b) HCl El Hidrogeno se ubica en el grupo IA de la tabla peridica, por lo tanto tiene un (1) electrn de valencia. Mientras que el Cloro esta ubicado en el grupo VIIA y tiene 7 electrones de valencia. Para lograr el cumplimento de la ley del octeto, y por ende la formacin del enlace se requiere un (1) tomo de Cloro por 1 tomo de Hidrogeno. El Cloro tiene una electronegatividad de 3.0 y el Hidrogeno de 2.1, la diferencia en electronegatividad es 3.0 2.1 = 0.9, es menor de 1.7, por lo tanto no es un compuesto inico. c) H2O

El Hidrogeno se ubica en el grupo IA de la tabla peridica, por lo tanto tiene un (1) electrn de valencia. Mientras que el Oxigeno esta ubicado en el grupo VIA y tiene 6 electrones de valencia. Para lograr el cumplimento de la ley del octeto, y por ende la formacin del enlace se requiere dos (2) tomo de Hidrogeno por un (1) tomo de Oxigeno. El Oxigeno tiene una electronegatividad de 3.5 y el Hidrogeno de de 2.1, la diferencia en electronegatividad es 3.5 2.1 = 1.4, es menor de 1.7, por lo tanto no es un compuesto inico. d) KCl El Cloro tiene una electronegatividad de 3.0 y el Potasio de 0.8, la diferencia en electronegatividad es 3.0 0.8 = 2.2, es mayor de 1.7, por lo tanto es un compuesto inico.

2.3.2 ENLACE METLICO Consiste en una formacin regular de tomos de metal como la plata, el aluminio, entre otros, que han perdido cada uno un electrn para formar un ion. Los electrones negativos se distribuyen por todo el metal formando enlaces no direccionales o deslocalizados con los iones metlicos positivos. La estructura del enlace metlico explica sus propiedades caractersticas como ser buenos conductores de la electricidad, puesto los electrones libres pueden moverse de un sitio a otro. Los compuestos metlicos tambin son maleables y dctiles, tienen altos puntos de ebullicin y de fusin y son insolubles en agua. A continuacin se muestra el esquema de un compuesto metlico con sus iones y sus electrones libres que se pueden desplazar

2. 3.3 ENLACE COVALENTE. Si no existe una diferencia en electronegatividades lo suficiente grande para que haya ganancia o perdida total de electrones, entre dos tomos, y se forme un enlace

inico; debe haber un compartimiento de electrones y esta es la caracterstica principal del enlace covalente. Por lo tanto, este se puede definir como la unin en la cual dos electrones son compartidos por dos tomos. Para explicar el concepto de enlace covalente, se toma como ejemplo el enlace ocurrido entre dos tomos de fluor para generar una molcula de F2

a)

b)

c)

F+F

F2

Como se observa en a), cada tomo de fluor tiene 7 electrones de valencia, pero no puede ganar ni perder electrones para completar la ley del octeto, porque ambos tomos tienen la misma electronegatividad, y ninguno de los dos esta en capacidad de ganarle electrones al otro, es por esta razn que se comparte un par de electrones, como se observa en b). Para simplificar este par electrnico compartido, se traza una lnea como en c). Los electrones de valencia que no intervienen en la formacin del enlace covalente reciben el nombre de pares libres o par desapareado, en el caso anterior hay tres pares desapareados por cada tomo de fluor. Tenga en cuenta que la estructura con la cual se explic en enlace ocurrido en la formacin de la molcula de F 2, es denominada estructura de Lewis, que es una representacin del enlace covalente utilizando smbolos de puntos, en los cuales, los pares compartidos se muestran ya sea como lneas o como pares de puntos entre tomos, y los pares libres se muestran como pares de puntos en tomos individuales. Cuando se enlaza un par de electrones se considera como un enlace sencillo, pero tambin hay enlaces donde se comparten dos o ms pares de electrones, estos se denominan enlaces mltiples. A continuacin se muestran las estructuras de lewis para a) un enlace doble (C2H2), y b) un enlace triple (N2) a)

b)

Actividad 1. Realice la estructura de lewis para los siguientes compuestos. CO2, C2H2, NF3, CH2O Las sustancias que estn formadas por enlaces covalentes, suelen ser gaseosas o liquidas, tienen puntos de ebullicin y de fusin bajos en comparacin a las sustancias inicas. Son insolubles o poco solubles en agua, si en solventes orgnicos como CCl4, Cloroformo, Benceno, entre otros. Tienen baja densidad y son malos conductores elctricos. 2.3.4 ENLACE COVALENTE POLAR Los enlaces donde los dos tomos tienen similar electronegatividad y por ende tienen una diferencia de electronegatividad 0, se les denomina enlaces covalentes puros o apolares, pero Que pasa en aquellos enlaces donde la diferencia de electronegatividad no es cero, pero tampoco alcanza a ser mayor de 1.7 y por ende convertirse en un compuesto inico? Para resolver la pregunta anterior se analiza el enlace entre el Hidrogeno y el Cloro para formar una molcula de HCl.

El Hidrogeno tiene una electronegatividad de 2.1, mientras que el Cloro tiene una electronegatividad de 3.0, la diferencia es 0.9, por lo tanto no existen las condiciones de diferencia para que se convierta en enlace inico ni tampoco es un enlace covalente puro. Este es un ejemplo de enlace covalente polar. Como el Cloro tiene una mayor electronegatividad la nube electrnica se polarizar hacia l, generando unas cargas elctricas parciales, estas cargas son diferentes a las generadas en los enlaces inicos que son cargas totales. Las cargas parciales tienen como smbolo sigma . . H + Cl

Ejemplo 5. Determine si el agua es una sustancia inica, apolar o polar. Solucin Primero se determinar que tipo de enlace se presenta entre el H y el O. El Hidrogeno tienen una electronegatividad de 2.1 y el Oxigeno una electronegatividad de 3.5, la diferencia de electronegatividad es 1.4, por lo que el agua presenta enlaces covalentes polares. La geometra molecular del agua es angular, de la siguiente forma: -2 + +

Observen que la nube electrnica se traslada hacia el Oxigeno, polarizando la molcula, y convirtiendo la molcula precisamente en polar. Tengan en cuenta que una molcula no es polar solo por el hecho de tener enlaces polares. Tambin depende de la geometra de la molcula. En este caso la geometra de la molcula de agua permite que no se cancelen las fuerzas (ver flechas).

Ejemplo 6. Determine si el dixido de carbono es una sustancia inica, apolar o polar. Solucin De manera similar se determina, que tipo de enlace hay entre el Carbono y el Oxigeno. El carbono tienen una electronegatividad de 2.4, mientras que la del Oxigeno es 3.5. La diferencia de electronegatividad es 1.1, por lo tanto es un enlace polar. Pero este hecho no implica que la molcula en general sea polar, para ello se recurre la geometra molecular del CO2. Esta es una molcula lineal. -2 +4 -2

O = C =O

Como las fuerzas de atraccin son similares pero con sentidos diferentes, las fuerzas se cancelan y la molcula carece de momento dipolar. Por lo tanto el CO2, a pesar que esta conformado por enlaces polares, la molcula como tal no es polar.

Consulta 1. Cual es la estructura molecular de las siguientes sustancias?: BeCL2, BF3, CH4, PCl5, SF6, SO2, NH3, SF4, ClF3 y BrF5. Sustente tericamente sus respuestas a travs del concepto de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia. El Ingeniero Agroindustrial debe saber identificar si una sustancia es polar, apolar, inica o metlica. Debe entender que una mezcla de sustancias de la misma naturaleza se comportaran de forma similar y que sustancias mezcladas de diferente naturaleza generarn un sistema heterogneo o inmiscible. Adems podr determinar cuanta energa necesitar suministrar a un sistema para llevarlo de un estado de la materia a otro, podr saber que tcnica de separacin de mezclas utilizar, etc.

2.4 AUTO EVALUACIN. Haga la distribucin electrnica de los siguientes elementos, a travs de ella indique que grupo y en que periodo se encuentran en la tabla peridica. Haga su diagrama de orbitales y Determine cuantos electrones de valencia tiene y que tipo de Ion puede formar. a) Selenio (Z=34) b) Calcio (Z=20) c) Yodo (Z=53) d) Xenon (Z=54) e) Germanio (Z=32) f) Potasio (Z=19)

Nombre 5 metales y 5 no metales que tengan las caractersticas para formar enlaces inicos. Escriba las formulas de los compuestos que podran resultar de la combinacin de estos metales y no metales. Nombre tres compuestos inicos conformados por cationes y aniones politomicos y Explique porque iones con cargas mayores que 3, raramente forman compuestos inicos. Diga en que forma podrn conducir la electricidad los siguientes compuestos o si no lo harn de ninguna forma: Azucar, NaCl, gasolina, cobre, HCl Clasifique los siguientes enlaces como covalentes polares o apolares, inicos o metlicos: a) el enlace CC en H3CCH3, b) enlace NB en H3NBCl3, c) enlace ClO en ClO2, d) enlace SiSi en Cl3SiSiCl3

 Que tipo de enlace qumico hay en los siguientes elementos K y O en K 2O; S y O en SO2, N y N en N2, K y F en KF y entre CC en el compuesto H3CCH3 Clasifique las siguientes sustancias como compuestos inicos, covalentes polares, apolares o metlicos: CH4, KF, CO, SiO2, MgCl2 Mencione dos molculas que estn conformadas por enlaces polares pero en general sea una molcula apolar Mencione 2 ejemplos de compuestos que estn conformados por enlaces dobles y triples Que pasara si se mezclas sustancias conformadas por diferentes enlaces qumicos? Explique como se podran aprovechar las diferentes propiedades fsicas para separar una mezcla de sustancias a) Inica covalente apolar, b) covalente apolarcovalente polar Escriba las estructuras de lewis para las siguientes molculas: H2S, COBr2, CH3COOH, HNO3 Mencione la aplicacin de 3 sustancias inicas, polares, apolares, y metlicas aplicadas en agroindustria Describa como sera fsicamente una mezcla de las siguientes sustancias: Benceno, Tolueno, Alcohol etlico, agua, CaCl2 y Fe metlico Que pasara si deja caer sal de cocina en aceite mineral y luego se agrega agua? Que pasara con la conductividad de una mezcla de 100 ml de alcohol y agua si a) Se le adiciona 1 g NaCl, luego 10 g HCl y finalmente 10 g de Sacarosa b) Se le adiciona 1 g de sacarosa, luego 10 gramos de CH3CCOH y finalmente 10 g de HCl c) se le agrega 20 g de agua destilada, 5 gramos de agua de grifo finalmente ms alcohol (CH3CH2OH) Explique la razn por la cual las sustancias inicas son por lo general slidas, mientras que las sustancias apolares son gaseosas Cual es la diferencia, con respecto a su polaridad hay entre el SO2 y el CO2?

UNIDAD 3 GASES INTRODUCCIN. Esta unidad inicia explicando la relacin existente entre los enlaces qumicos, las fuerzas intermoleculares y las propiedades de los gases. Luego se sustentan las variables que determinan un sistema gaseoso ideal y su relacin a travs de las leyes empricas de los gases. Al final de la unidad se expone el comportamiento de una mezcla de gases ideales y la diferencia entre gases ideales y reales. OBJETIVO GENERAL. Comprender el fundamento terico de los sistemas de gases ideales, las variables que determinan, y las leyes que se desprenden de su comportamiento, as como su diferencia terica y aplicativa con los gases reales. OBJETIVOS ESPECFICOS. Dar a conocer las variables microscpicas que influyen en el comportamiento de los gases Identificar las variables microscpicas que determinan un sistema gaseoso Describir las variables empricas que relacionan las variables macroscpicas que determinan a los sistemas gaseosos. Establecer las diferencias tericas entre gases ideales y reales COMPETENCIAS. Comprende los conceptos relacionados con el comportamiento de los gases en general Realiza exitosamente clculos para determinar un sistema gaseoso de sustancias puras como de mezclas de gases ideales. ESTRATEGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades y lecturas complementarias RECURSOS DE APRENDIZAJE. Esquemas, deducciones de ecuaciones, grficos y diapositivas en los encuentros presnciales

3.1

RELACIN

ENTRE

LAS

FUERZAS

INTERMOLECULARES

EL

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES En la naturaleza existen tres estados diferentes de la materia ordinaria, que son: slido, lquido y el gaseoso. Los slidos tienen una forma bien definida y son difciles de comprimir. Los lquidos fluyen libremente y estn limitados por superficies que forman por s solos, por lo general tambin son poco compresibles. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, son compresibles y su densidad es mucho menor que la de los lquidos y slidos Las molculas de un slido estn colocadas en una red, y su libertad est restringida a pequeas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoreamente, y slo estn limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene. La razn principal para que se produzca este fenmeno es la intensidad de las fuerzas intermoleculares; as las fuerzas intermoleculares en los slidos es mayor que los lquidos y a la vez las fuerzas intermoleculares de los lquidos es mayor que en los gases. Como dichas fuerzas son prcticamente nulas en los gases, sus molculas no se atraen y por ende se expandirn hasta que encuentren como lmite el recipiente que las contiene. Consulta 1. Consulte en que consisten las fuerzas intermoleculares: dipolo-dipolo, puentes de Hidrogeno, in- dipolo y fuerzas de Van Der Walls. Cite ejemplos y explique su relacin con los estados de la materia.

3.2 GASES IDEALES. En los gases ideales se consideran las fuerzas atractivas y repulsivas como nulas, lo que permitira modificar las condiciones de temperatura y presin en el sistema, sin que la materia cambie a sus estados slidos y lquidos. Tambin consideran un comportamiento generalizado para todas las sustancias gaseosas, Es decir que si se manipula alguna variable macroscpica como presin y temperatura, cualquier sustancia gaseosa tendr el mismo comportamiento. Las variables que se deben tener en cuenta para determinar un sistema gaseoso ideal son: Volumen, Nmero de moles, Temperatura y Presin

Volumen (V). El volumen de un gas contenido en un recipiente, ser precisamente el volumen del recipiente. Si hay ms de una (1) sustancia gaseosa dentro de un recipiente, el volumen de cada una de ellas ser el mismo, es decir el volumen del recipiente. Las unidades utilizadas pueden estar dadas en m 3, litros, cm3, entre otras. Sistema 1 A A Volumen del recipiente: 2 m3 Sistema 2 B A B

B A

Volumen del recipiente: 2 m3

Volumen de A en el sistema 1 = 2 m3 Volumen de A en el sistema 2 = 2 m3 Volumen de B en el sistema 2 = 2 m3 Nmero de moles (n). El nmero de moles determina la cantidad de materia gaseosa que contiene el sistema. Se puede saber la cantidad en masa a travs de la masa molecular de la sustancia gaseosa. As por ejemplo, si se conoce que un recipiente tiene 8,5 moles de O2 (M =32 g/mol) se podr obtener su masa de la siguiente manera 32 g O2 8.5 moles O2 x 1 mol O2 Temperatura (T). Existen dos tipos de escalas de temperatura, las ordinarias y las absolutas. Las escalas ordinarias toman puntos de referencia para establecer sus valores; como el caso de la escala centgrada o Celsius que toma un valor de OC en el punto de fusin y de 100 C en el punto de ebullicin del agua pura a 1 atmsfera de presin, la escala Celsius es aplicada en Amrica latina y Europa del mediterrneo. Sin embargo, en los pases anglosajones utilizan la escala Fahrenheit, la cual estipula un valor de 32 F y 212 F para los puntos de fusin y punto de ebullicin del agua pura a 1 atmsfera de presin. Las escalas ordinarias ms comunes son la escala Fahrenheit y la escala Celsius. Recuerde que las escalas ordinarias por su naturaleza referencial pueden arrojar valores negativos. En muchas ocasiones se hace necesario convertir grados centgrados a Fahrenheit o viceversa. Esta se puede realizar a travs de la formula: (8.5 x 32) = 272 g O2

1) F =1.8.C + 32

Ejemplo 1. Un gas que se encuentra a 35 F, se le desea conocer su equivalencia en C. Solucin. Despejando la formula, queda: F - 32 C= 1.8 35 - 32 C= 1.8 Por otra parte las escalas absolutas, no tienen valores negativos, puesto que toman como valor cero, la temperatura ms baja que pueda existir. Las escalas absolutas ms comunes son la Kelvin (K) y la ranking (R). Para evaluar un sistema gaseoso debe hacerse a travs de las escalas absolutas. Se puede convertir de centgrados a kelvin por medio de la siguiente formula: 2) K= C + 273.15 Y de Fahrenheit a Rankine por : 3) R = F +460 = 1.66C y remplazando los valores

Ejemplo 2. Un sistema gaseoso se encuentra a 298, 15 K, y se desea determinar su equivalencia en F. Solucin Inicialmente se convierte los Kelvin a centgrados, despejando la ecuacin 2 C = K - 273.15 C = 298, 15 - 273.15 C = 25 C Ahora se pasan los grados Celsius a Fahrenheit, por medio de la ecuacin 1

F = 1.8.C +32 F = 1.8 x 25 +32 F = 77 F Presin (P). Se define como la fuerza aplicada perpendicularmente al plano por unidad de rea. En un sistema gaseoso la presin es debido a las constantes colisiones entre las molculas y el recipiente. Las unidades ms comunes de la presin son: atmsferas (atm), milmetros de mercurio (mm Hg), Torr (torr), pascales (pa) y Psi. A nivel del mar se presenta la presin atmosfrica estndar, la cual tiene un valor de: 1 atmsfera (atm), 760 milmetros de mercurio (mm Hg), 760 Torr, 101325 Pascales (Pa) 14.7 Psi. Estos valores son utilizados para hacer conversiones entre las unidades de presin.

Ejemplo 3. Un sistema gaseoso que tiene una presin de 2.5 atm, determine su equivalencia en mm Hg, Pa y Psi. 760 mmHg a) 2.5 atm x 1 atm 101325 Pa b) 2.5 atm x 1 atm 14.7Psi c) 2.5 atm x 1 atm Actividad 1. FORO DE DISCUSIN Debate entre tus compaeros y tu tutor las razones por la cual el agua hierve ms rpido en Bogota que en la Costa Atlntica Colombiana = 36.75 Pa =1900mmHg

= 253312.5 Pa

3.3 LEYES DE LOS GASES IDEALES Existen ciertas expresiones empricas que relacionan las cuatro variables anteriores, esto se hace de tal forma que unas se manipulan mientras que otras permanecen constantes.

3.3.1 LEY DE BOYLE En esta se mantiene constante el nmero de moles(n) y la temperatura (T) y se

vara la presin (P) y el volumen (V). Imagnese que se tiene un sistema embolopistn, de tal manea que mantenga contenido una o varias sustancias gaseosas. Piston Gas contenido Embolo En las condiciones iniciales posee unas condiciones de volumen y presin, pero que pasara si se aumenta la presin ejercida sobre el pistn. Presin Presin

Volumen Estado 1 Estado 2

Volumen

Como se observa el volumen disminuye al aumentar la presin y viceversa, es decir que son inversamente proporcionales. 1 P V Introduciendo la constante de proporcionalidad K P= V P x V =K Lo que quiere decir que siempre el producto P por V ser constante. Observen que en la grfica en el estado 1 haba un mayor volumen pero una menor presin, despus de realizar el proceso se lleg a un estado dos (2) que tenia una mayor presin pero un menor volumen, manteniendo el producto P x V constante. Del anterior anlisis de la ley de Boyle se puede deducir que: 5) P1V1 = P2V2

Ejemplo 4. Un sistema embolo pistn, en un estado 1 tiene un volumen de 2.5 Litros y una presin de 14.5 Psi, si la presin en el embolo se aumenta a 800 mm Hg, determine Cual es el volumen de gas contenido en el embolo en el estado 2? Solucin En resumen se tiene: V1= 2.5 L P1=14.7 Psi V2= ? P2= 800 mm Hg

Como las presiones deben tener las mismas unidades se convierte los mm Hg a Psi 14.7 Psi 800 mmHg x 760 mmHg Ahora se despeja V2 de la ecuacin 5. P1V1 V2 = P2 3.3.2 LEY DE CHARLES. En esta se mantiene constante el nmero de moles(n) y la presin (P) y se vara la temperatura (T) y el volumen (V). Se tiene un globo que contiene una sustancia gaseosa, a unas condiciones iniciales de temperatura y volumen, que pasara s la temperatura aumenta. T1 y V1 T2 y V2 = 15.47 Psi 14.7 Psi x 2.5 L = 2.37 L = 15.47 Psi

El volumen del globo tambin aumentara, es decir que son directamente proporcionales, al aumentar la temperatura aumenta el volumen, igualmente sucede que si reduce el volumen tambin lo har la temperatura. T V, introduciendo la constante de proporcionalidad

T= K.V T K= V

, despejando K

Es decir que la relacin entre la temperatura y el volumen siempre ser una constante. Si ocurre un proceso que pase a un sistema de un estado 1 a un estado 2 con las restricciones de la ley de Charles, se podr determinar a travs de la ecuacin: T1 6) V1 = V2 T2

Ejemplo 5. Un recipiente esfrico plstico flexible, se utiliza para almacenar un gas. El radio del recipiente es de 1.2 m y la temperatura inicial de almacenamiento es de 25C. Determine cual es el cambio de volumen del recipiente en horas del medio da cuando la temperatura es de 34 C. Solucin En resumen se tiene. T1 = 25 C = 298, 15 K ; T2= 34 C = 307.15 K ; R1 = 1.2 m V2 = ?

Teniendo el radio 1 se puede determinar el volumen 1, por medio de la formula de una esfera. V1= 4/3 x x R3 Remplazando valores. V1 = 4/3 x x (1.2 m)3 V1=7.23m3 Ahora se despeja la ecuacin 6 para determinar el volumen 2. T2 x V1 V2 = T1 = 307.15 K x 7.23 m3 = 7.45 m3 298.15 K

La diferencia de volumen sufrida por el recipiente es: 7.45 m3 - 7.23 m3 = 0.22 m3

3.3.3 LEY DE GAY LUSSAC. En esta se mantiene constante el nmero de moles(n) y el volumen (V) y se vara la temperatura (T) y la presin (P). Se tiene un recipiente rgido y sellado que contiene una sustancia gaseosa, que pasara si se aumenta la temperatura. Temperatura baja y presin baja Este caso, al aumentar la temperatura tambin aumenta la presin, por lo tanto son directamente proporcionales. T P Temperatura alta y presin alta

Introduciendo la constante de proporcionalidad T = K. P, despejando K T K= P La relacin entre la temperatura y la presin ser una constante. Si ocurre un proceso que pase a un sistema de un estado 1 a un estado 2 con las restricciones de la ley de Gay Lussac , se podr determinar a travs de la ecuacin: T1 7) P1 Ejemplo 6. Un recipiente rgido que contiene O2, tiene inicialmente una presin de 1.18 atm y esta diseado para soportar 20 Psi. El tanque esta ubicado cerca de una fuente de calor y expuesto a la radiacin solar, en un sector donde se llega a tener una temperatura de 39 C. si la temperatura inicial en el recipiente es 28 C, determine si el tanque soportar el cambio de presin. En resumen se tiene T1 = 28 C = 301.15 K P1 = 1.18 atm T2 = 39 C = 312.15 K = P2 T2

P2 = ? Se determina la P2 utilizando la formula 7 T2 x P1 P2 = T1 = 301.15 K 312.15 K x 1.18 atm = 1.22 atm

Como la presin que puede soportar el recipiente es 20 Psi, hay que convertir los 1.22 atm a psi. 14.7 psi 1.22 atm x 1 atm El recipiente esta en capacidad de soportar el cambio registrado, sin embargo se debe hacer los controles de seguridad industrial para evitar una posible explosin 3.3.4 LEY DE AVOGADRO. En esta se mantiene constante la temperatura (T) y la presin (P). Y se vara el nmero de moles(n) y el volumen (V) Se tiene un recipiente flexible el cual inicialmente tiene pocas moles de una sustancia gaseosa, que pasara si se aumenta el nmero de moles. Nmero de moles y volumen bajo Nmero de moles y volumen mayor Estado 2 = 18 Psi

Estado 1

Lo que ocurrira es que al aumentar el nmero de moles de la sustancia dentro del recipiente, aumentara el Volumen. As mismo, si disminuye el nmero de moles tambin disminuye el volumen.; es decir que son directamente proporcionales. n V, introduciendo la constante de proporcionalidad

n= K.V, despejando K n K= V Es decir que la relacin entre el nmero de moles y el volumen siempre ser una constante. Si ocurre un proceso que pase a un sistema de un estado 1 a un estado 2

con las restricciones de la ley de avogadro, se podr determinar a travs de la ecuacin: n1 8) V1 = V2 n2

Ejemplo 7. En un recipiente flexible de 110 Litros se tienen inicialmente 5.2 moles de N2, si el recipiente aumenta el 10 % de su volumen. Determinar cuantos gramos de N2 se introdujeron. Solucin Se tiene: V1 = 110 L ; n1= 5.2 moles V2= 10% mas del volumen inicial ; n2 =? Se determina el aumento volumen que sufri el recipiente al expandirse el 10% V2 = 110L x 1.1 = 121 L Ahora se despeja la ecuacin 8, para determinar n2 n1xV2 n2 = V1 = 110L 5.2 moles x 121 L = 5.72 moles

Las moles agregadas fueron = 5.72 moles 5.2 moles = 0.52 moles Consulta 2 Consultar en que consiste la ley combinada de los gases, cite ejemplos y debtalos en clase Consulta 3 Consulte en que consiste la teora cintica de los gases

3.4 ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL. La combinacin de las leyes anteriormente mencionadas, da como resultado la ecuacin de estado para el gas ideal, se diferencia de las anteriores ecuaciones en que relaciona simultneamente las cuatro variables y que es una ecuacin de estado, es decir que no evala un proceso sino un estado en equilibrio del sistema en un determinado tiempo.

9) P.V = n.R.T Siendo (P) la presin, (V) el volumen, (n) el nmero de moles, (T) la temperatura y R la constante universal de loa gases ideales, la cual tiene un valor de 0.082 atm. L / mol. K. Ejemplo 8. Un recipiente de 2,5 m3, recibe el Metano producido por un biodigestor, si el recipiente tiene una presin de 200 kpa y una temperatura de 30C, determine los gramos de Metano producidos e introducidos al recipiente. Solucin Haciendo las conversiones respectivas. 1000 L V =2.5 m x 1 m3 1000 pa P = 200 kpa x 1 kpa T = 30C +273.15 = 303.15 K Despejando la ecuacin 9 e introduciendo los valores respectivos. P.V n= R.T = 0.082atm.L /mol.K x 303.15 K 1.97 atm x 2500 L = 198 mol metano x 101325 pa 1 atm = (200*1000)/101325 = 1.97 atm
3

= 2500 L

Pasando los moles de metano a gramos. 16 g CH4 198 mol CH4 x mol CH4 Con la ecuacin de estado se pueden determinar cualquiera de las cuatro variables, si se conocen las otras tres (3). Pero tambin se puede utilizar para determinar la densidad de sustancias gaseosas como su masa molecular. Recuerde que el nmero de moles (n), es igual a la masa en gramos de la sustancia (w) entre la masa molecular (M). Remplazando en la ecuacin 9. = 3168 g CH4

W.R.T 10) P.V = M Recuerde que densidad es igual la masa (W) entre el volumen (V), por la tanto la densidad de un gas ideal se puede determinar por medio de la ecuacin: M.P 11) D = R.T

Ejemplo 9. Una sustancia gaseosa desconocida se encuentra en un recipiente a una temperatura de 298 K y una presin de 1 atmsfera, si el gas dentro del recipiente tiene una densidad de 7.70 L, determine su masa molecular. Solucin Despejando la ecuacin 11 y remplazando los valores, se tiene que: D. R . T M= P = 1 atm 7.70 L x 0.082 atm.L/mol.K x 298 K = 188,15 g/mol

3.5 LEY DE PRESIONES PARCIALES DE DALTON. Hasta ahora se trabajaron leyes donde se utilizaban sustancias gaseosas puras. La ley de Dalton estudia el comportamiento cuando hay una mezcla de gases y estipula que la presin total del sistema es igual a la sumatoria de las presiones parciales de cada sustancia que lo compone, definiendo presin parcial, como la presin que ejercera una sustancia gaseosa en particular si esta estuviera sola en el recipiente. 12) PT = P1+P2 + P3 + P4 Si se tiene un sistema como el siguiente: A C B C

A A C

La presin total ser

PT= Pa +Pb +Pc

Considrese el caso de dos sustancias gaseosas A y B, estn en un recipiente de volumen V. la presin ejercida por el gas A y B respectivamente son:

nA.R.T PA = V Como PT = Pa + Pb nA.R.T PT = V R.T. (nA + nB) 13) PT = V + V nB.R.T ; PB =

nB.R.T V

, sacando factor comn

La fraccin molar (X) es una cantidad adimensional que expresa la relacin del nmero de moles de un componente con el nmero total de moles presentes. Se puede relacionar la presin parcial de un componente con su presin parcial de la siguiente manera: 14) Pi = Xi.PT As si es la sustancia a del sistema anterior su presin parcial es Moles A Pa = Xa. PT, donde Xa = Moles de A + Moles de B

Ejemplo 10. Una mezcla de O2 y N2 tiene una fraccin molar de Oxigeno de 0.25 a) determine la presin parcial del N2 , si la presin total del sistema es 1.1 atm. b) determine el nmero de moles de A y de B si la temperatura del sistema es 298 K y la mezcla se encuentra en un recipiente de 8 L Solucin a) La sumatoria de las fracciones molares siempre ser 1, por lo tanto la fraccin molar de nitrgeno ser uno (1) menos la fraccin molar del Oxigeno XN2 = 1- XO2 = 1 - 0.25 = 0.75 La presin parcial de N2 ser entonces: PN2 = XN2 . PT = 0.75 x 1.1 atm = 0.825 atm

b) La ecuacin 13 R.T. (nA + nB) PT = V , se convierte en PT = V R.T . nT

Puesto que el nmero de moles totales ser la sumatoria de las moles de a y de B. despejando nT y remplazando los valores se tiene: . PT x V nT = R.T = 0.082 atm. L/mol. K x 298 k 1.1 atm x 8 L = 0.36 moles

El nmero de moles totales es 0.36 para determinar la cantidad de moles que hay de O2 y N2, se utilizan sus fracciones molares: Moles de O2 = 0.36 x 0.25 = 0.09 moles de O2 Moles de N2 = 0.36 x 0.75 = 0.27 moles de N2 Consulta 3 Consulta las desviaciones de la idealidad en los gases, as como en que consiste la ecuacin de van der waals 3.5 AUTO EVALUACIN Por qu no se utilizan escalas de temperatura ordinaria para evaluar los sistemas gaseosos? Cuales son las diferencias entre la ecuacin de estado de los gases ideales con la ecuacin de van der walls? cual es la diferencia entre vapor y gas? EJERCICIOS A un gas que ocupa un volumen de 720 mL a la presin de 0.9 atm se l permite expandirse a temperatura y nmero de moles constantes hasta que su presin es 0.55 atm.- cual es su volumen final? En condiciones de presin y moles constantes, una muestra de Hidrogeno gaseosos inicialmente a 190 F y 9.6 L, se enfra hasta que su volumen final es 3.6 L. cual es su temperatura final?

 Cierta cantidad de gas a 25 C y una presin de 0.80 atm se encuentra en un recipiente de vidrio. Si el recipiente puede soportar una presin de 2 atm, determine hasta que temperatura podr soportar el recipiente sin romperse. Un gas liberado durante la fermentacin de glucosa tiene un volumen de 0.78 L cuando se mide a 20C y 1 atm de presin. Cual ser el volumen de Este gas a la temperatura de 36.5 C y 1.1 atm de presin. El hielo seco es dixido de carbono slido. Una muestra de 0.075 g de hielo seco se pone en un recipiente vaci cuyo volumen es de 5 lL a 30 C. determine la presin de en el recipiente, una vez todo el CO2 se haya convertido en gas En un proceso agroindustrial se que quema propano con una rata de 12.5 gramos por minuto durante 4 horas diarias. Para su abastecimiento se tiene un recipiente de 8 m3 a una temperatura de 30C y una presin de 2.5 atm. Determine por cuantos das se podr mantener la produccin en este proceso. Un tanque de 10 m3 tiene dos secciones de 5 m3, en la seccin 1 tiene N2 a unas condiciones de 30 C y 1.5 atm, mientras que en la otra seccin tiene 400 gramos de H2 a 30 C. a) Determine los gramos de N2 hay en la seccin 1, b) establezca cual es la presin en la seccin 2 c) determine la presin del tanque una vez retirada la pared que separa a las dos secciones as como la fraccin molar y la presin parcial de cada uno de los componentes de la mezcla.

UNIDAD 4 SOLUCIONES QUMICAS INTRODUCCIN. Esta unidad inicia explicando que es una solucin, los tipos de soluciones, sus propiedades fsicas y que factores afectan su solubilidad. Posteriormente se hace nfasis en la preparacin de soluciones, utilizando unidades de concentracin fsicas y qumicas. Para ello se realizan los clculos y se especifica como se debe preparar la solucin de manera prctica en el laboratorio. OBJETIVO GENERAL. Comprender la teora general de soluciones, incluyendo los factores que la afectan, as como la ejecucin de clculos necesarios para su preparacin. OBJETIVOS ESPECFICOS. Distinguir los diferentes tipos de soluciones, as como sus propiedades fsicas Describir los factores que afectan la solubilidad en una solucin determinada Desarrollar clculos de preparacin de soluciones, utilizando unidades de concentracin qumicas y fsicas COMPETENCIAS. Comprende los conceptos relacionados la teora general de soluciones Realiza exitosamente clculos tendientes a la preparacin de soluciones, utilizando reactivos slidos o lquidos ESTRATEGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades, lecturas complementarias en forma de consulta como trabajo independiente, as como visitas al laboratorio de qumica general RECURSOS DE APRENDIZAJE. Clculos por partes, grficos, diapositivas en los encuentros presnciales y practicas de laboratorio

4. SOLUCIONES Y SUS PROPIEDADES FSICAS Una solucin o disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el nombre de solvente o disolvente, y a la de menor cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta. El soluto puede ser un gas, un lquido o un slido, y el disolvente puede ser tambin un gas, un lquido o un slido. A continuacin se presentan algunos ejemplos de soluciones.
Tabla 4.1 Ejemplos de soluciones
SUSTANCIA 1 (SOLUTO) SUSTANCIA 2 (SOLVENTE) ESTADO DE LA SOLUCIN RESULTANTE EJEMPLO

Gas Gas (CO2) Gas (H2) Liquido (Etanol) Slido (NaCl) Slido

Gas Liquido (agua) Slido (Paladio) Liquido (agua) Liquido (agua) Slido

Gas Liquido Slido Liquido Liquido Slido

Aire Gaseosa H2 en paladio Etanol en agua NaCl en agua Bronce (Estao y Cobre)

5.1 SOLUBILIDAD Algunos lquidos, como el agua y el alcohol, pueden disolverse entre ellos en cualquier proporcin. En una disolucin de azcar en agua, puede suceder que, si se le sigue aadiendo ms azcar, se llegue a un punto en el que ya no se disolver ms, pues la disolucin est saturada. La solubilidad de un soluto en un solvente, se define como la cantidad mxima de ese compuesto que puede ser disuelta en la solucin a una temperatura y presin dada. 5.1.1 Soluciones saturadas. Si se tiene un vaso de agua y le agrega una pequea cantidad de sal de cocina, al agitar la sal se disuelve sin dejar precipitado en el fondo del vaso; si se le sigue agregando sal llegar el momento en que se forme un precipitado. A simple vista lo nico que sucede es la saturacin de la solucin, pero lo anterior implica dos procesos, por un lado la precipitacin del NaCl(s) a partir de los iones Na+ y Cl- que ya estn disueltos y el otro es la disociacin de la sal slida. Observe: Disociacin de la sal: NaCl(s) +H2O Precipitacin de la sal: Na+ + ClNa+ + ClNaCl(s)

Como estos dos procesos ocurren simultneamente, se pueden representar en una sola ecuacin: NaCl(s) +H2O Na+ + Cl-

Cuando los dos procesos anteriores ocurren a la misma velocidad se dice que el sistema esta en equilibrio. En equilibrio, la cantidad de soluto disuelto permanece constante y en ese instante el solvente no puede disolver ms soluto, es decir la solucin esta saturada. Por lo tanto se considera como solucin saturada aquella que contiene la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de solvente a una temperatura constante. Observe que la definicin de solucin saturada es la misma de solubilidad, as en el caso del NaCl que tiene una solubilidad de 36 g por cada 100 gramos de agua a 20C , a estas condiciones esta solucin se encontrar saturada. Tienen que tener en cuenta que no todas las soluciones pueden disolver una cantidad grande de soluto. 5.1.2 Soluciones insaturadas. Una solucin insaturada es aquella que posee menos soluto del requerido para la saturacin. Las soluciones insaturadas pueden ser diluidas y concentradas. Son diluidas cuando la cantidad de soluto disuelto es muy pequea en comparacin a la requerida para la saturacin y son concentradas cuando la cantidad de soluto disuelto esta muy cerca de la cantidad requerida para la saturacin. Recuerde que estos valores son relativos y dependen de las sustancias de trabajo. As por ejemplo la cantidad de NaCl que se tiene que adicionar para considerarse como una solucin concentrada es completamente diferente a la requerida por una solucin de sacarosa. 5.1.3 Soluciones sobresaturadas. La solubilidad de la sacarosa es 204 gramos por cada 100 gramos de agua a 20C, si adicionamos 208 gramos de sacarosa a 100 gramos de agua quedaran 4 gramos sin disolver, pero hay que tener en cuenta que la solubilidad de algunos solutos slidos en lquidos se incrementa cuando se aumenta la temperatura. Es decir que si a la solucin anterior se le suministra calor hasta que la solucin aumente su temperatura a por ejemplo 60C y los 4 gramos de sacarosa se disolveran. Si seguidamente se hace un enfriamiento lento hasta llegar a la temperatura inicial y el exceso de soluto queda disuelto se dice que la solucin esta sobresaturada. Por lo tanto, se define como solucin sobresaturada aquella que contiene ms soluto disuelto que una solucin saturada del mismo soluto a una

temperatura determinada. Por lo general estas soluciones son inestables y cualquier factor externo puede ser que el exceso de soluto disuelto se precipite, dando lugar nuevamente a la solucin saturada. Actividad 1 Debata entre sus compaeros y su tutor las formas de llevar una solucin sobresaturada a una saturada 5.2 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD DE UNA SOLUCIN En la mayora de las sustancias, la solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura del disolvente. En el caso de sustancias como los gases o sales orgnicas de calcio, la solubilidad en un lquido aumenta a medida que disminuye la temperatura. Este comportamiento variable se muestra en la siguiente tabla.
Tabla 4.2. Comportamiento diferencial de la solubilidad con respecto a la temperatura Sustancia AgNO3 KCl NaCl LiCO3 CO2 (g)1 atm SO3 (g) 1atm O2 (g) 1atm Solubilidad(g/100gH2O) 0 122 27,6 35,7 1,54 0,33 22,3 0,007 10 170 31 35,8 1,43 0,23 16,2 0,005 20 222 34 36 1,33 0,17 11,3 0,004 30 300 37 36,3 1,25 0,13 7,8 0,0033 40 376 40 36,6 1,17 0,0097 5,4 0,0033 50 455 42,6 37 1,08 0,076 4,5 0,003

La figura siguiente muestra el cambio de solubilidad con respecto a la temperatura de tres sustancias, que tienen tres comportamientos diferentes.
Figura 4.1. Comportamiento de la solubilidad en funcin de la temperatura de KCl, NaCl y SO 3
45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
0 10 20 30 Temperatura (C) 40 50 60

Solubilidad (g/100gH2O) Vs Temperatura

KCl

NaCl

SO3 (g) 1 atm

El KCl muestra un incremento de solubilidad al aumentar la temperatura, caso contrario del SO3 que disminuye su solubilidad al aumentar la temperatura. Por otra parte se observa que la solubilidad del NaCl permanece prcticamente constante al aumentar la temperatura. El tecnlogo el procesos agroindustriales debe saber el tipo de sustancia con que esta trabajando y su comportamiento particular del cambio de solubilidad con respecto a la temperatura. Cuando algunas sustancias como el acido sulfrico (H2SO4) y el hidrxido de sodio (NaOH), se disuelven en agua, el recipiente donde se efecta la disolucin se calienta, en este caso el proceso se dice que es exotrmico. Por el contrario cuando se disuelve nitrato de amonio (NH4NO3) en agua, se enfra el recipiente donde se lleva a cabo la solucin, en este caso el proceso es endotrmico. 5.2.1 Efecto de naturaleza del soluto y del solvente. No todas las sustancias se disuelven en agua, por lo general el agua solubiliza a los compuestos inicos y polares, sin embargo no lo hace con compuestos apolares. Para solubilizar las sustancias apolares se necesitan solventes apolares como el Tetracloruro de Carbono (CCl4), Ciclohexano (C6H12), entre otros. As por ejemplo el NaCl se solubiliza en agua, ligeramente en etanol (CH3CH2OH) y es insoluble en Tetraloruro de Carbono (CCl4). Este contexto qumico se resume en el axioma lo semejante disuelve lo semejante.Esta semejanza se puede relacionar con las fuerzas de atraccin as como la estructura de la sustancia. Estructura. Una sustancia cclica como el Benceno tiende a disolverse en otra sustancia de estructura cclica como el ciclohexano. Las sustancias que forman puentes de Hidrogeno como los alcoholes tienden a disolverse en otra con la cual pueda formar puentes de Hidrogeno. Fuerzas de atraccin. El Tetracloruro de Carbono (CCl4), como el Benceno (C6H6), son lquidos polares, las nicas fuerzas intermoleculares que estn presentes son las fuerzas de dispersin (Van Der walls). Cuando estos dos lquidos se mezclan ellos se disuelven rpidamente entre si. Esto se debe a que la atraccin entre las dos molculas CCl4 y C6H6 es similar a las que se dan entre ellas mismas.

Actividad 2. Debata entre sus compaeros y su tutor Que sucedera fsica y qumicamente si se intenta disolver Tetracloruro de carbono en agua?

Hay que tener en cuenta que la expresin lo semejante disuelve lo semejante, no se cumple en todos los casos. Por ejemplo el acido actico CH 3COOH es una sustancia polar que forma puentes de Hidrogeno intermoleculares entre si y entre sus molculas y las molculas de agua. O H O CH3 C OH Pero este cido es tambin soluble en solventes apolares, con los cuales no existe a simple vista ninguna relacin, esto se debe a que el acido actico en presencia de solventes apolares forma dimeros, estos dimeros son muy poco polares, razn por la cual se pueden disolver en un solvente no polar. O CH3 C OH Dmero de acido actico. 5.2.2 Efecto de la presin sobre la solubilidad La solubilidad de slidos y lquidos se afecta muy poco con los cambios de presin. Sin embargo en los gases un incremento de presin va relacionado de un incremento de solubilidad. Ejemplo de ello son las bebidas carbonatadas, las cuales son embotelladas a una presin alta, aumentando la solubilidad en el lquido, una vez se destapa la botella, la presin se reduce y se escapa parte del gas solubilizado. 5.2.3 Factores que influyen en la velocidad de dilucin Temperatura. Por lo general, la solubilidad de un soluto se realiza ms rpido cuando aumenta la temperatura Agitacin. Al agitar la solucin se logra la separacin de la capa de solucin concentrada que rodea al slido y de este modo se consigue que nuevas molculas O HO C CH3 H

del solvente alcancen la superficie del slido, haciendo ms rpido el proceso de dilucin. Subdivisin de un slido. Si se reduce el tamao de un slido, ya sea por molienda, pulverizado, etc. se incrementa el rea de superficial de un slido, lo cual favorece una rpida dilucin, puesto que las interacciones soluto-solvente se incrementan Actividad 2. Pinte un cubo de icopor en su parte externa, posteriormente rmpalo en tres pedazos analice lo que paso y pinte la zona que no lo esta. Luego divida cada pedazo en dos. Que puede concluir de este experimento

5.3 UNIDADES DE CONCENTRACIN En este capitulo se estableci que las soluciones insaturadas pueden ser diluidas y concentradas, pero no se indic ninguna relacin matemtica que permita saber sus condiciones reales de concentracin, y ese es el propsito de las unidades de concentracin. Tenga en cuenta que la concentracin de una solucin se define como la medida de la cantidad de soluto disuelto en una determinada cantidad de solvente o de solucin. Cantidad de Soluto Concentracin = Cantidad de solvente o de solucin La cantidad de solvente o de solucin se puede expresar en volumen o en masa, mientras que la cantidad de soluto se expresa en masa, volumen, moles, equivalentes- gramo y pesos formula gramos. Observe que el concepto de concentracin implica que tan presente esta el soluto en comparacin con el contenido total de la solucin. Tambin tenga en cuenta que su expresin matemtica relaciona siempre dos variables extensivas, por lo tanto, la concentracin es una variable intensiva, es decir que para su determinacin no depende del tamao de la muestra. Por lo tanto si el Ingeniero Agroindustrial toma 1 ml de una solucin X, ya preparada, esta cantidad pequea de solucin tendr la misma concentracin de una muestra grande como por ejemplo de 20 o 30 ml. La concentracin es una magnitud derivada y sus unidades pueden ser fsicas o qumicas, la diferencia radica en que las unidades de concentracin qumica

necesitan el valor de la masa o peso molecular del soluto para poder determinar la concentracin, mientras que las unidades de concentracin fsica no requieren este dato. A continuacin se muestran las unidades de concentracin fsicas y qumicas ms comunes. 5.3.1 UNIDADES DE CONCENTRACIN FSICA
NOMBRE SMBOLO DEFINICIN APLICACIN A PREPARACIN DE SOLUCIONES Porcentaje peso peso Masa de soluto %p/p %p/p= Masa de solucin Masa de soluto %p/V %p/V= x 100 Volumen de solucin x 100 100 gramos de solucin gramos de soluto 100 mililitros de solucion Mililitros de soluto 100 mililitros de solucion gramos de soluto litros de solucin Mg sto ppm = kg sln L sln gramos de soluto

Porcentaje peso-Volumen

Porcentaje peso-Volumen

%V/V

Volumen de soluto %V/V= x 100 Volumen de solucin gramos de soluto

Gramos litro

por g/L por ppm ppm = g/L=

litros de solucin Mg sto

Partes Milln

5.3.2 UNIDADES DE CONCENTRACIN QUMICAS

NOMBRE SMBOLO m= Kilogramos de solvente Moles de soluto MOLARIDAD M M= litros de solucin Numero peso formula gramo de soluto FORMALIDAD F F= litros de solucin Equivalentes de soluto NORMALIDAD N N= litros de solucin Moles soluto FRACCIN MOLAR X X= Moles de soluto + moles de solvente DEFINICIN Moles de soluto MOLALIDAD m

5.4 PREPARACIN DE SOLUCIONES Para el Ingeniero Agroindustrial es indispensable saber como se preparan las soluciones, en ella se deben conjugar el conocimiento terico con las habilidades en el laboratorio. Tenga en cuenta que el concepto de soluciones es clave para entender procesos agroindustriales como la separacin e identificacin de sustancias, el control de procesos agroindustriales, entre otras. La preparacin de soluciones se realiza en dos etapas, la primera consiste en la realizacin de los clculos para determinar la cantidad de soluto se tiene que adicionar para lograr la concentracin deseada, y la segunda es la preparacin en el laboratorio utilizando los instrumentos de laboratorio; recuerde que el instrumento adecuado para la preparacin es el matraz aforado. El soluto que se adicionar al solvente en el matraz para preparar la solucin puede ser lquido o slido. Si es liquido este debe ser sacado de un frasco de reactivo (del mismo soluto) por medio de una pipeta, si es slido debe ser retirado del pote o tarro por medio de una esptula y pesado en una balanza. Es decir que para preparar una solucin con un soluto slido, se tiene que determinar la masa y si es liquido se tiene que determinar el volumen que se adicionar al matraz. A continuacin se muestra un esquema de la preparacin de una solucin en el laboratorio,

Los reactivos lquidos vienen de fabrica en frascos, estos traen una etiqueta donde esta la informacin acerca de su pureza (% p/p) y su densidad, variables que son necesarias para la preparacin de soluciones. A continuacin se muestran algunos reactivos lquidos con sus caractersticas de pureza y densidad.

Tabla 5.1. Pureza y densidad de algunos reactivos comunes en el laboratorio de qumica Reactivo Acido actico, CH3COOH Acido Clorhdrico HCl Acido Ntrico HNO3 Acido Sulfrico H2SO4 Acido perclrico HClO4 Acido Fosfrico, H3PO4 Amoniaco, NH3 Densidad (g/ml) 1.057 1.19 1.42 1.84 1.68 1.69 0.90 % p/p 99.5 37 16.2 96 71 85 28

Los reactivos slidos vienen en potes o tarros, el dato de la etiqueta que nos interesa en la preparacin de soluciones es la pureza (% p/p).Algunos de los reactivos slidos son: NaOH, Na2CO3, CuSO4, NaCl, 5.4.1 Preparacin de soluciones utilizando unidades de concentracin fsica PORCENTAJE PESO PESO

Ejemplo 1. a) Preparar 250 gramos de solucin 13% p/p de Na2CO3, a partir de su reactivo en el laboratorio. Solucin Recuerde que se tiene que calcular es la cantidad de Na 2CO3 que hay que sacar del recipiente y adicionar en el matraz. Lo primero que hay que hacer es identificar es estado de la materia del reactivo y sus caractersticas. Por lo tanto se observa el recipiente que viene de fbrica. En este caso es un pote, que contiene al Na2CO3, slido y tiene una pureza del 99 % Na2CO3 % P/P: 98 Slido P/P. Despus de verificada la informacin en el frasco se inicia el calculo. Siempre se debe empezar por la cantidad a preparar en el matraz

250 gramos de solucin de Na2CO3

A este valor lo multiplican por la concentracin que ustedes necesitan que quede la solucin en el matraz. En este caso 13% p/p, lo que es lo mismo 13 gramos soluto /100 gramos solucin.

13 gramos Na2CO3 250 g sln Na2CO3 x 100 g sln Na2CO3

En este momento se determin la cantidad de soluto Na2CO3 que hay dentro del matraz

Pero esa cantidad de soluto hay que sacarla de un pote puesto que es slido, pero hay que tener en cuenta que el reactivo no esta puro, en este caso tiene una pureza del 98 %, es decir que por cada 100 gramos impuros de Na 2CO3 que hay en el pote quedan 98 gramos puros de Na2CO3 en el matraz. Aplicando el anterior concepto al clculo se tiene: 13 gramos Na2CO3 250 g sln Na2CO3 x 100 g sln Na2CO3 x 99 gramos Na2CO3 Matraz 100 gramos Na2CO3 pote =

= (250 X 13 X 100)/ (100 x 98 ) =32.83 gramos de Na2CO3, es decir que esta es la cantidad de Na2CO3 que hay que sacar del pote para adicionar en un recipiente que ser completado con agua destilada hasta obtener un valor de 250 gramos.Observe que la cantidad de agua destilada que se requiere es: 250 gramos de solucin - 32.83 gramos de Na2CO3 = 217.17 gramos de agua

Ejemplo 2 b) Preparar 100 gramos de solucin 10% p/p de NaNO3, a partir un reactivo slido en el laboratorio, que tiene una pureza del 85 % p/p 10 gramos NaNO3 100 gramos NaNO3 pote x = 100 g sln NaNO3 85 gramos NaNO3 Matraz

100 g sln NaNO3 x

= (100 x 10 x 100) / (100 x 85 ) = 11.76 gramos de NaNO3 100 gramos de solucin 11.76 gramos de NaNO3 = 88.24 gramos de agua

En el laboratorio hay que sacar 11.76 gramos de NaNO 3 del pote y adicionarle 88.24 gramos de agua. PORCENTAJE PESO VOLUMEN

Ejemplo 3 a) Preparar 250 mL de solucin 5% p/v de H2SO4, a partir de su reactivo en el laboratorio. Solucin Recuerde que se tiene que calcular es la cantidad de H2SO4 que hay que sacar del recipiente y adicionar en el matraz. Lo primero que hay que hacer es identificar es estado de la materia del reactivo y sus caractersticas. Por lo tanto se observa el recipiente que viene de fbrica. En este caso es un frasco, que contiene al H2SO4 liquido, tiene una pureza del 96 % P/P, H2SO4 D: 1.84 g/ml % p/p: 96 Liquido y una densidad de 1.84g/ml Despus de verificada la informacin en el frasco se inicia el calculo. Siempre se debe empezar por la cantidad a preparar en el matraz

100 gramos de solucin de H2SO4 A este valor lo multiplican por la concentracin que ustedes necesitan que quede la solucin en el matraz. En este caso 5 % p/v, lo que es lo mismo 5 gramos soluto/100 mL solucin . 5 g H2SO4 100 mL sln H2SO4 x 100 mL sln H2SO4 Despus de cancelar las unidades semejantes, quedara la cantidad de H 2SO4 que hay en el matraz. Pero esa cantidad de soluto hay que sacarla de un frasco puesto que es liquido (con una pipeta), pero hay que tener en cuenta que el reactivo no esta puro, en este caso tiene una pureza del 96 %, es decir que por cada 100 gramos impuros de H2SO4 que hay en el pote quedan 96 gramos puros de H2SO4 en el matraz. Aplicando el anterior concepto al clculo se tiene:

5 g H2SO4 100 mL sln H2SO4x 100 mL H2SO4 x

100 g H2SO4 frasco 96 g H2SO4 Matraz

Como el reactivo es liquido, se necesita saber el volumen que se va a sacar del frasco pero en volumen, por lo tanto se utiliza el concepto de densidad.

5 g H2SO4

100 g H2SO4 frasco 1mL H2SO4 frasco

100 mL sln H2SO4 x x x 100 mL sln H2SO4 96 g H2SO4 Matraz 1.84 g frasco

= (100 X 5 X 100)/ (100 x 96 x 1.84 ) = 2.8 mL de H2SO4 Esta es la cantidad de H2SO4 que hay que sacar del frasco para adicionarlos en un matraz de 100 ml, el cual ser completado hasta el aforo con agua destilada.

Ejemplo 4 b) Preparar 500 mL de solucin 3 % p/v de HCl, a partir de su reactivo en el laboratorio. Solucin Tomando los valores de pureza y densidad de la tabla 5.1, se tiene 3 g HCl 500 mL sln HCl x x 100 mL sln HCl 100 g HCl frasco x 37 g HCl Matraz .19 g HCl frasco 1 mL de HCl frasco

= (500 x 3 x 100) / ( 100 x 37 x 1.19) = 34.1 mL HCL del frasco Esta es la cantidad que hay que sacar el frasco, y adicionarlos al matraz de 500 mL el cual se debe completar con agua destilada hasta el aforo. PORCENTAJE VOLUMEN VOLUMEN Esta unidad de concentracin bsicamente se utiliza cuando el soluto es un lquido puro. Un ejemplo es el alcohol de isoproplico (alcohol de curacin) el cual viene al 70 % V/V , es decir que por cada 100 mL de solucin alcohlica hay 30 mL de alcohol. Recuerde que los volmenes no son aditivos por lo tanto en el ejemplo anterior no se puede establecer que para completar los 100 mL de solucin se

requieren 30 mL de agua. El procedimiento para preparar de soluciones utilizando % V/V es el siguiente: Si va a preparar 100 ml al 70% v/v de solucin alcohlica se debe adicionar 70 mL de alcohol y se debe completar con agua destilada hasta llegar al aforo de 100 ml.

Ejemplo 6 Determine la cantidad de alcohol etlico que se debe producir en una planta agroindustrial para cumplir con un pedido de 1000 botellas de una bebida alcohlica al 34% v/v. cada botella tiene un volumen de 450 cc. 450 CC 1000 botellasx 1 botellla x 100 CC 34 CC =

=(1000 x 450 x 34)/(100)= 153000 CC 153 litros de alcohol etlico.

GRAMOS POR LITRO Los clculos son similares a los utilizados con el %p/v.

Ejemplo 7 La Alanina C3H7O2, es un aminocido esencial, es decir es un compuesto que el organismo no puede sintetizar y por lo tanto debe ser suministrado en la dieta alimentara. Se necesita preparar una solucin 5 litros de 119 gramos por litro a partir de un contenido en un frasco que se encuentra a 60 % p/V. Solucin 119 g C3H7O2 Matraz 5 litros sln x 1 litro sln x 60 g C3H7O2 Matraz 100 mL C3H7O2 frasco

= (5 x 119 x 100)/(60) = 991.7 mL de C3H7O2 en el frasco

5.5.2 Preparacin de soluciones utilizando unidades de concentracin qumica FORMALIDAD La formalidad de una solucin se calcula el nmero de pesos formula gramos (No. pfg ) de soluto por el volumen de solucin en litros.

No. Pfg de soluto F= Litros de solucin Debido a que los compuestos inicos no forman molculas sino redes cristalinas, no es conveniente hablar de peso molecular sino ms bien de peso formula gramo. As por ejemplo el pfg del CaCl2 es = (40 g/mol) +2(35.5) = 111 g/mol Tambin hay que tener en cuenta que la formalidad se refiere a la forma como se prepara la solucin, considerando el soluto sin disociar. Para explica esta idea tenga en cuenta el siguiente ejemplo con un acido fuerte HCl (se disocia 100%) y un acido dbil CH3COOH (slo se disocia parcialmente). Si toman un mol de cada uno de los cidos y lo vierten a un recipiente que contenga agua destilada. La disociacin ser la siguiente: HCL H+ + ClCH3COO- + H+ CH3COOH

En el primer caso, el acido fuerte, se disocia completamente formando iones H + y Cl-, es decir que al final de la disociacin se tendr 1 mol de iones H + y y 1 mol de Cl-. Sin embargo en el segundo caso no ocurre lo mismo puesto que el CH 3COOH se disocia para formar CH3COO- + H+, pero parte de estos iones a la vez reaccionan para producir CH3COOH, por lo que su disociacin no ser 100%, por lo tanto, al final del proceso de dilucin no se tendr una mol de CH3COO- y 1 H+. Para determinar las cantidades de productos de este tipo de reacciones (reversibles) al final, se necesita el valor de la constante de equilibrio. En conclusin la formalidad se calcula a partir de las moles sin disociar (antes de mezclar el soluto con el solvente), la unidad de medida que se refiere a las cantidades disociadas es la Molaridad (M).

Ejemplo 8. a) Preparar 250 mL de una solucin 0.2 F de HNO 3, a partir de su reactivo en el laboratorio.

Recuerde que se tiene que calcular es la cantidad de HNO 3 que hay que sacar del recipiente y adicionar en el matraz. En este caso es un frasco, que contiene al HNO 3 liquido y tiene una pureza del 72 % P/P.y una HNO3 D: 1.42 g/ml % p/p: 72 Liquido densidad de 1.42 Despus de verificada la informacin en el frasco se inicia el calculo. Siempre se debe empezar por la cantidad a preparar en el matraz

250 mL de solucin de HNO3 A este valor lo multiplican por la concentracin que ustedes necesitan que quede la solucin en el matraz. En este caso 0.2 pfp/litro de solucin, recuerde que un litro tiene 1000 ml, por lo tanto la relacin anterior puede quedar como 0.2 p.f.g /1000 mL 0.2 pfg HNO3 250 mL sln HNO3 x 1000 mL sln HNO3 Despus de cancelar las unidades semejantes, quedan los pfg de HNO3 que hay en el matraz. 1 pfg de HNO3 pesa = (1) +(14) +3(16) = 63 pfg/mol, introduciendo esta relacin al calculo queda 0.2 pfg HNO3 250 mL sln HNO3 x x 1 000 mL sln HNO3 63 g HNO3 matraz 31 pfg

Pero esa cantidad de soluto hay que sacarla de un frasco puesto que es liquido (con una pipeta), pero hay que tener en cuenta que el reactivo no esta puro, en este caso tiene una pureza del 72 %, es decir que por cada 100 gramos impuros de HNO3 que hay en el frasco quedan 72 gramos puros de HNO3 en el matraz. Aplicando el anterior concepto al clculo se tiene: 63 g HNO3 matraz 100 g HNO3 frasco 250 mL sln HNO3 x x x 1000 mL sln HNO 31 pfg 72 g HNO3 Matraz 0.2 pfg HNO3

Como el reactivo es liquido, se necesita saber el volumen que se va a sacar del frasco, por lo tanto se utiliza el concepto de densidad.
0.2 pfg HNO3 63 g HNO3 mt 100 g HNO3 fc 1 ml HNO3 fc 250 ml sln HNO3 x x x x 1000 mL sln HNO3 1 pfg 72 g HNO3 mt 1.42gHNO3 fc

= (250 X 0.2 X 63 x 100)/ (1000 x 72 x 1.42) = 3.1 mL de HNO3

Es decir que esta es la cantidad de HNO3 que hay que sacar del frasco para adicionarlos en un matraz de 250 ml, el cual ser completado hasta el aforo con agua destilada.

Ejemplo 9 Preparar 500 ml de una solucin 0.15 F de acido actico CH3COOH, a partir de su reactivo en el laboratorio.
0.15 p.f.g .AC 500 ml sln .AC x 60 g .AC matraz 100 g AC frasco x x 99.5 g AC Matraz 1 ml A.C 1.42 g A.C x 1000 mL sln .AC 1 pfg AC

= (500 x 0.15 x 60 x 100)/ (1000 x 99.5 x 1.42) = 3.18 ml de Acido actico del frasco.

Esta es la cantidad de CH3COOH que hay que sacar del frasco para adicionarlos en un matraz de 500 ml, el cual ser completado hasta el aforo con agua destilada.

FRACCIN MOLAR La fraccin molar, X, de un componente en una mezcla cualquiera se calcula dividiendo los moles de dichos componentes entre la suma de los moles de los dems componentes de la mezcla. Consideremos una mezcla o solucin formadas por tres componentes A, B y C. la fraccin molar de A, denotada por XA, es: Moles de A XA= Moles de A + moles de B + moles de C De igual manera, la fraccin molar de B, XB es: Moles de B XB = Moles de A + moles de B + moles de C = nA + nB + nC nA

Igualmente se realiza para determinar la fraccin molar de C. Para calcular la fraccin molar de un componente es necesario primero determinar el nmero de moles de los distintos componentes de las mezcla. El nmero de moles de una sustancia se obtiene dividiendo la masa de sustancia en gramos por su masa molar. Por ejemplo, para una sustancia A, el nmero de moles (nA) se calculas dividiendo su suma en gramos por su masa molar:

gramos de A Moles de A = (nA) = Masa molar de A =

g g / mol

La fraccin molar es un nmero fraccionario y la suma de fracciones molares de todos los componentes de la mezcla es igual a la unidad: XA + XB + XC = 1. Para mas de tres componente (A, B, C,.n) XA + XB + XC +..Xn = 1

Ejemplo 10 Calcule las fracciones molares de glucosa y de agua y el porcentaje molar de glucosa de una solucin que contiene 2.0 moles de glucosa y 6.0 moles de agua Solucin Moles de glucosa X (glucosa) = = Moles de glucosa + moles de agua Moles de agua X (agua) = 6.0 = 0.75 6.0 = 0.25 2.0 + 6.0

= Moles de glucosa + moles de agua 2.0 + 6.0

Obsrvese que la suma de los fraccionarios es igual a la unidad: 0.25 + 0.75 = 1.00 Por lo anterior, la fraccin molar de agua tambin se hubiera podido calcular restando de 1.00 la fraccin molar de glucosa. La fraccin molar expresada en porcentaje (%X) es: 2.0 moles de glucosa % X glucosa = 2.0 moles de glucosa + 6.0 moles de agua x 100% = 25%

MOLALIDAD La molaridad, m, de una solucin se define como el nmero de moles de soluto disueltos en un kg de solvente. Una ventaja de esta unidad de concentracin con respecto a otras unidades como la molalidad que veremos mas adelante es que su valor no cambia con la temperatura, puesto la masa (mol sto y kg ste) no vara con la temperatura

Ejemplo 11 Calcule la modalidad de un solucin que se prepar disolviendo 36.04 gramos de glucosa, C6H12O6 (masa molar = 180.20 g/mol), en 100.0 mL de agua. Solucin La m de una solucin se calcula dividiendo los moles de soluto por los kilogramos de solvente. Las moles de soluto se obtienen a partir de los gramos de glucosa: 1 mol C6H12O6 36.04 g C6H12O6 x 180.02 g C6H12O6 La masa solvente se calcula a partir del volumen del agua y su densidad (se asume que la densidad de agua es 1.00 g/ mL): ? g H2O = 100.0 ml H2O (100 g H2O / 1 ml H2O) = 100 g Molalidad de solucin Moles de soluto ?m= = Kilogramos de solventes 0.2000mol = 2.00 mol / kg 0.100 kg = 0.2000 mol C6H12O6

MOLARIDAD La molalidad (M) de una solucin. Se define como el nmero de moles de soluto contenidos en un litro de solucin:

Ejemplo 12 Determine la molaridad de una solucin de una solucin 1 molal de sacarosa ( C12H22O11) y densidad 1.210g/mL. Solucin

Una solucin 1 molal contiene 1 mol de soluto por cada 1000 gramos de solucin. La masa molar de la sacarosa es 342.3, por lo tanto 1 mol de sacarosa tiene una masa igual de 342.3 gramos. por lo tanto la masa de la solucin ser: Masa solucin: 342.3 g + 1000 g = 1342.3 g, utilizando su densidad se obtiene el volumen de la solucin. 1 mL 1342.3 g x = 1109 mL o 1.109 litros de solucin 1.210 g Introduciendo en la definicin de molaridad 1 mol sacarosa M= 1.109 Litros = 0.902 M

NORMALIDAD Se define como el nmero de equivalentes gramos del soluto sobre un (1) litro de solucin. En muchas ocasiones se utiliza la Normalidad como unidad de concentracin cuando el soluto de la solucin es un acido, una base o una sal. Esta escogencia se debe a que no siempre un mol de cido neutraliza un mol de base, en cambio siempre se cumple que un equivalente de un cido reacciona exactamente con el equivalente de una base. Equivalentes de cidos. Un equivalente de un acido es la masa de dicho cido que en solucin acuosa suministra o puede producir una mol de iones H +. Considrese el ejemplo del H2SO4 , el cual se disocia en agua de la forma: H2SO4
1 mol

2H+
2 mol

+ SO4-2

Como se observa en la ecuacin qumica, la ionizacin completa de una mol de H2SO4 (98. 08g) genera 2 moles de iones H+, es decir dos equivalentes. 1 mol H2SO4 = 2 mol H+= 2 equivalentes H2SO4, es decir 98.08 g H2SO4 = 2 equivalentes y 1 equivalente tiene una masa de 49.04 g H2SO4. Consulta Que son y que caractersticas tienen los cidos poliproticos ?

Consulta Cual es la diferencia entre el concepto de bases segn Arreenius y Bronsted?

Equivalentes de bases. Un equivalente de una Base corresponde a la masa de esta que en solucin acuosa acepta un ion hidrogenion (H+) Considrese el ejemplo del NH3 , el cual se disocia en agua de la forma: (NH4)+
1 mol

NH3 + H2O
1 mol

+ (OH)-

Como se observa en la ecuacin qumica, la ionizacin completa de una mol de NH3 (17 g) genera 1 moles de iones OH- mientras acepta un hidrogenion, es decir 1 equivalente. Por lo tanto un indicador del nmero de equivalentes de una base es saber la cantidad de OH- que aporta a la solucin. Equivalentes de bases. Se observ que para determinar el nmero de equivalentes en los cidos se requiere saber cuantos hidrogeniones dona el acido problema a la solucin, mientras que en las bases se establece conociendo cuantos grupos OH- aporta esta sustancia en solucin acuosa. Para determinar el nmero de equivalente en las sales basta con saber el valor absoluto de la carga del anin o del catin formado cuando el soluto es disuelto. As por ejemplo el Na2SO4 se disocia de la siguiente manera: 2Na+ + (SO4)-2

Na2SO4

Como se observa existe la carga absoluta del catin o del anin esd e 2 por lo tanto ese es el nmero de equivalentes de esta sal.

El peso de un equivalente ya sea de sal, base o cidos se calcula dividiendo el peso molecular de la sustancia entre el nmero de equivalentes. Cabe destacar que en muchas ocasiones se utiliza el termino miliequivalente, el cual no es ms que la milsima parte de un equivalente. La siguiente tabla muestra unos ejemplos que especifican equivalentes, masas moleculares (pesos moleculares) y pesos de equivalentes, de cidos, bases y sales.

SUSTANCIA

DISOCIACIN H++ Cl2H++ (SO4)23H+ + (PO4)3Na+ + (OH)Mg + 2(OH) Na+ + ClCa2+ + 2F2Na+ + S-2 Al3+ + 3Cl2Al3+ + 3(CO3)2+2 -

M (g/mol)

W equiv (g/equiv) 36.5/1 =36.5 98/2= 49 99/3 =33 40/1 =40 58.3/2= 29.2 78/3= 26 58.5/1 =58.5 78/2=39 78/3= 26 135.5/3= 44.5 234/6= 39

HCl H2SO4 H3PO4 NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 NaCl CaF2 Na2S AlCl3 Al2(CO3)3

HCl H2SO4 H3PO4 NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 NaCl CaF2 Na2S AlCl3 Al2(CO3)3

1 2 3 1 2 3 1 2 2 3 6

36.5 98 99 40 58.3 78 58.5 78 78 135.5 234

Al3+ + 3(OH)-

Ejemplo 13

Preparar 250 ml de una solucin 0.1 N de H2SO4, a partir de su reactivo en el laboratorio.

0.1 eq H2SO4 98 g H2SO4 100 g H2SO4 Fc 1 ml H2SO4 Fc 250 ml sln H2SO4 x x x x 1000 mL sln H2SO4 2 eq H2SO4 96 g H2SO4 Mt 1.84 g H2SO4 Fc

(250 x 0.1 x 98 x 100) / (1000 x 2 x 96 x 1.84) = 0.69 ml Hay que adicionar 0.69 ml de cido sulfrico a un matraz de 250 ml y completar con agua Observe que la relacin es de 2 equivalentes por 98 g que corresponde al peso molecular, esto es debido a que el acido sulfrico puede aportar dos H + a la solucin.

Ejemplo 13

Preparar 100 ml de solucin de Na2CO3 al 0.15 N, a partir de su reactivo puro

Esta sal se disocia de la siguiente manera:

Na2CO3

2Na+ + (CO3)-2

Por lo tanto el valor absoluto de la carga del anin o del catin es 2. Y el clculo es el siguiente:

0.15 eq Na2CO3 106 g Na2CO3 100 mL sln Na2CO3 x x 1000 mL sln Na2CO3 2 eq Na2CO3 (100 x 0.15 x 106) / (1000 x 2 ) = 0.795 g

Esa es la cantidad que hay que sacar del pote y disolverla con agua destilada en un matraz de 100 ml.

AUTO EVALUACIN

Conceptos Seleccione la respuesta correcta y explique el porque de su respuesta. La corriente elctrica se puede transmitir de las siguientes tres formas: - Por electrones libres, en metales - por iones en solucin - Por gases a baja presin Por otra parte un agua dura es aquella que tiene altas concentraciones de calcio y magnesio, lo que le proporciona una alta conductividad elctrica. Esto se debe porque: A. El Ca+2 y Mg+2 al estar en agua reaccionan formando un precipitado metlico que deja pasar electrones libres B. El Ca+2 y Mg+2 se volatilizan dentro del agua dura, formando las burbujas de aire de baja presin, lo que hace que este tipo de agua conduzca la electricidad C. El Ca+2 y Mg+2 son cationes disueltos en el agua dura, lo que permite que esta agua conduzca la electricidad, por tener iones en solucin D. El Ca+2 y Mg+2 Se disuelven en el agua, posteriormente de volatilizan y

finalmente se precipitan para formar un metal en el fondo, lo que permite que se conduzca la electricidad por electrones libres, gases a baja presin e iones disueltos en agua Cual es la diferencia entre la definicin de cidos y bases de Arrhenius y Bronsted?

 Que relacin existe entre el cambio de color de las sustancias indicadoras y el punto estequiometrico? Porque en un cido poliprotico la primera consiste tienen una magnitud menor que la segunda? Cual es la diferencia entre Molaridad y Formalidad? Escriba la ecuacin de disociacin de los siguientes compuestos inorgnicos - Carbonato de Hierro III - Sulfato de Magnsio - Clorato de Alumnio - Fosfato de Sdio - Fosfato de Amonio - Nitrato de Calcio - Carbonato de clcio - Cloruro de alumnio - Carbonato de alumnio - Sulfuro de potasio - Bromuro de magnesio - Oxido de sodio

Explique cual de los dos plaguicidas presentados tiene mayor solubilidad en agua a) Glifosato b) Paracuat

1. En laboratorio de qumica se tienen los siguientes recipientes:

H2SO4 D: 1.84 g/ml % p/p: 96 Liquido

Na2CO3 % P/P: 99 Slido

CH3COOH %P/P: 99.5 D:1.057 g/ml Liquido

NH3 % P/P: 28 D: 0.90 g/ml Liquido

Con la anterior informacin indique como se prepararn las siguientes soluciones:

a) b) c) d) 250 ml de sln H2SO4 0.2 N 500 ml de sln Na2CO3 0.2N 100 ml de sln CH3COOH 10% P/V 2500 ml de sln NH3 0.15 F

Preparar 500 gramos de solucin 12% p/p de NaOH, a partir de su reactivo en el laboratorio. Preparar 250 mL de solucin 10 % p/v de NH3, a partir de su reactivo en el laboratorio.

 Preparar 100 ml de una solucin 0.1 F de acido sulfrico, a partir de su reactivo en el laboratorio. Preparar 250 ml de solucin 0.2 % F de Na2NO3, a partir un reactivo slido en el laboratorio, que tiene una pureza del 85 % p/p Preparar: - 500 ml de solucin de acido actico 2 % p/v - 4 litros de solucin de amoniaco 0.2 N - 250 ml 0.1 F de cido perclrico - 200 ml 0.15 M de Acido clordrico Se tienen dos soluciones que se les desconoce la concentracin, una es H2SO4 y la otra es de NaOH. La solucin de H2SO4 es titulada con Na2CO3, para ello se introducen 0.078 g de la sal en un erlemeyer y se gastan en la bureta 22.4 ml de sln acida. La solucin cida ya titulada, se utiliza para estandarizar la solucin de NaOH. En este proceso es gastado 19 ml de la solucin de H2SO4 en 20 ml de NaOH. - Determine la concentracin de las ambas soluciones - Si hay 500 ml en cada matraz, determine la cantidad en ml de H2SO4, que se sacaron del frasco y los gramos de NaOH, que se sacaron del pote, para preparar estas dos soluciones. - Cual es el pH de la solucin de NaOH

UNIDAD 5 ESTEQUIOMETRIA INTRODUCCIN. En esta unidad se explica en que consiste una reaccin qumica, como se representa por medio de la ecuacin qumica balanceada, y como se utiliza sta para realizar clculos con el propsito de determinar cantidades de producto formadas o cantidades de reactivos necesarios para formar una cantidad de producto deseada. Todo esto teniendo en cuenta conceptos como reactivo lmite, pureza de los reactivos y rendimiento de una reaccin. OBJETIVO GENERAL. Determinar como se realizan clculos estequiomtricos que permiten hallar las cantidades de productos que se formarn a partir de una cantidad de reactivos o las cantidades de reactivos que se necesitan para formar una cantidad deseada de productos en una reaccin qumica conocida. OBJETIVOS ESPECFICOS. Conocer en que consiste una reaccin qumica y como se expresa por medio de una ecuacin qumica balanceada. Desarrollar clculos estequiomtricos conociendo desconociendo el reactivo limitante. Desarrollar clculos estequiomtricos utilizando reactivos impuros y reacciones que no tienen un rendimiento del 100% COMPETENCIAS. Comprende que es una reaccin qumica y plantea ecuaciones qumicas balanceadas por inspeccin Realiza exitosamente clculos para determinar cantidades formadas de productos o cantidades requeridas de reactivos aplicando conceptos como reactivo limite, reactivo en exceso, pureza y rendimiento de la reaccin. ESTRATGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades y lecturas complementarias en forma de consulta como trabajo independiente. RECURSOS DE APRENDIZAJE. Esquemas, clculos por pasos, grficos y diapositivas en los encuentros presnciales

REACCIONES QUMICAS En la naturaleza existen cambios fsicos y cambios qumicos, las transformaciones fsicas no implican un cambio en la estructura de la materia, as por ejemplo, si se tiene un pedazo de hielo y se lleva a vapor de agua, a travs del sometimiento de calor, la materia seguir siendo la misma, en este caso agua. Por otra parte, las transformaciones qumicas si implican un cambio en la estructura de la materia, en ejemplo se tiene una placa de hierro que se deja expuesta al aire, el Oxigeno presente en el aire se combina con el hierro para formar una nueva sustancia, xido de Hierro. Las trasformaciones qumicas son llamadas Reacciones qumicas.

Consulta 1 Cuales son las caractersticas principales de las s reacciones de combustin, adicin, acido-base y oxido-reduccin? Los cambios qumicos de la materia van de la mano de transformaciones de las sustancias llamadas reactivos en otras llamadas productos de la reaccin. Para el Ingeniero Agroindustrial es fundamental establecer que cantidad de productos en masa, volumen o moles, se formar a partir de una cantidad conocida de reactivos, de igual manera, se hace necesario conocer que cantidad de reactivos se requiere para formar una cantidad de producto deseada. Esta informacin se puede determinar a travs de la estequiometra. La Estequiometria, estudia las proporciones pondrales o volumtricas en una reaccin qumica. Esta se basa en el principio de que las masas de los elementos y las cantidades en que se combinan en una relacin constante. Hoy da la estequiometra se utiliza para al estudio de la informacin cuantitativa que se deduce a partir de los smbolos y las frmulas en las ecuaciones qumicas. 4.1 ECUACIONES QUMICAS Para realizar los clculos estequimetricos, se requiere expresar las reacciones por medio de las llamadas ecuaciones qumicas, en la cual las sustancias involucradas se expresan con smbolos. Un ejemplo es la reaccin de combustin de propano con Oxigeno para producir dixido de carbono y vapor de agua. La ecuacin para esta reaccin es: C3H8 + O2 CO2 + H2O

Lo que quiere decir que los reactivos Propano (C3H8) y Oxigeno (O2) se combinan para producir) Dixido de Carbono (CO2) y vapor de agua (H2O), la flecha

significa produce. Observe que los reactivos se ubican del lado izquierdo de la ecuacin y los productos lo hacen del lado derecho. En muchas ocasiones, el Ingeniero Agroindustrial, debe establecer en la ecuacin, el estado de la materia que poseen los reactivos y productos. Lo anterior es bsico para realizar balances de masa y energa a un proceso, en el diseo y seleccin de equipos de separacin, control ambiental, etc. un ejemplo es la siguiente reaccin: HCl (ac) + NaHCO3(s) CO2 (g) + H2O(l) + NaCl(ac)

La ecuacin se interpreta de la siguiente manera: Acido Clorhdrico acuoso (HCl (ac) y Bicarbonato de Sodio slido (NaHCO3 (s) se combinan para producir Dixido de Carbono gaseoso (CO2) (g), agua liquida (H2O)(l) y Cloruro de Sodio acuoso (NaCl)(ac). Adems de expresar el estado de la materia de los reactivos y productos, en ocasiones hay que establecer en la ecuacin, si la reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador o por el suministro de calor. Para ello se ubica el smbolo del catalizador utilizado (Pt, H2SO4,etc), o de suministro de calor (), arriba y debajo respectivamente de la flecha produce. EJ. Pt a) NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O

Esta reaccin se lleva a cabo con la presencia de un catalizador, en este caso platino (Pt) b) CaCO3(s) La reaccin se realiza a travs del suministro de calor.
H2SO4

CaO +CO2

c) CH3-CHOH-CH3

CH3-CH=CH2 + H2O

En esta transformacin qumica se necesita tanto el suministro de calor como la presencia activa de un catalizador. 4.1 BALANCEO DE ECUACIONES El fundamento para realizar los clculos estequiometricos es la ley de la conservacin de la masa, que expresa que la materia no se crea ni se destruye, slo

se transforma. Es decir que si en los reactivos hay X tomos de un elemento, en los productos deben salir los mismos X tomos de dicho elemento. Por lo tanto el proceso de balanceo consiste en manipular los coeficientes en una ecuacin qumica de tal forma que el nmero de tomos de cada especie sea la misma en los reactivos y en los productos. En una ecuacin qumica hay coeficientes y subndices, los coeficientes son los nmeros que se colocan antes de las formulas de los compuestos o molculas y de los smbolos de los elementos, requeridos para igualar el nmero de tomos de cada especie en los reactivos y productos. Mientras que los subndices son nmeros que se utilizan para indicar la relacin que existe entre los tomos que conforman una molcula, estos subndices no se pueden cambiar en el balanceo de ecuaciones, porque se estara cambiando la naturaleza de la sustancia, no es lo mismo agua (H2O) que peroxido de hidrgeno o agua oxigenada (H2O2).

4.1.1 Balanceo de ecuaciones qumicas por tanteo o inspeccin Para balancear por tanteo se recomienda seguir los siguientes pasos: 1. Determinar que tipo de reaccin se esta llevando a cabo. Identificando sus productos y reactivos 2. Escribir la ecuacin sin balancear 3. Balancear los metales 4. Balancear los no metales, exceptuando los tomos de Oxigeno 5. Balancear los tomos de Hidrogeno 6. Verificar que el balanceo este correcto. Hidrogeno y el

Ejemplo 1. Balancee por tanteo la reaccin entre hidrxido de aluminio (Al(OH)3) y acido sulfrico (H2SO4) Solucin En la mayora de las ocasiones el Ingeniero Agroindustrial tendr la ecuacin general, pero en casos como esta, tendr que construirla. En este caso la reaccin entre una base y un acido da como resultado una sal ms agua, por lo tanto la ecuacin para esta reaccin queda de la siguiente manera:

Al(OH)3 + H2SO4

Al2(SO4)3 + H2O

Se balancean los tomos metlicos (Al) 2Al(OH)3 + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O

Se balancean los tomos no metlicos (S) 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O

Se balancean los tomos de Hidrgeno 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6 H2O

Se balancean los tomos de Oxigeno, en este caso ya estn balanceados Verificacin, se comprueba que la ecuacin completa este balanceada, en ambos miembros: 2 tomos aluminio, 3 tomos de azufre, 12 tomos de Hidrogeno y 18 tomos de Oxigeno, por lo tanto la ecuacin balanceada es: 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6 H2O

Ejemplo 2. Balancear la siguiente ecuacin qumica. Pt NH3 (g) +O2 (g) NO(g) + H2O(g) En este ejercicio se describe la ecuacin qumica, a diferencia del ejercicio anterior, donde haba que deducirla. Por lo tanto slo hay que desarrollar los ltimos 4 pasos para lograr el balanceo. Balancear los metales. No hay metales involucrados en la reaccin Balancear los no metales (N), ya estn balanceados Balancear los tomos de Hidrogeno Pt 2 NH3 (g) + O2 (g) Al balancear los tomos de Hidrogeno, se han desbalanceado los tomos de nitrgeno, por lo tanto se vuelve a balancear el nitrgeno. 2 NH3 (g) + O2 (g) Pt 2NO(g) + 3 H2O (g) NO(g) + 3 H2O (g)

 Ahora se balancean los tomos de Oxigeno

2 NH3 (g) + 5/2 O2 (g)

Pt

2NO(g) + 3 H2O (g)

Si se desea trabajar con slo coeficientes enteros, se multiplica la ecuacin por 2, quedando de la siguiente manera. 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) Pt 4.2 CLCULOS ESTEQUIOMETRICOS Para explicar en que consisten los clculos estequiometricos, se tomar como base la siguiente ecuacin. CaCO3 (S) + HCl(ac) Balanceando la ecuacin CaCO3 + 2 HCl CO2 + CaCl2 + H2O (1 mol) (1 mol) (1 mol) CO2 (g) + CaCl2(ac) + H2O (l) 4NO(g) + 6 H2O (g)

(1 mol) (2 moles)

Es decir que para que esta reaccin se realice de forma estequiometrica se requiere que experimentalmente se pongan a reaccionar 1 mol de CaCO3 y 2 moles de HCl. Con esta condicin los dos reactivos se consumirn al tiempo y al final de la reaccin slo se tendrn los productos, en este caso 1 mol de CO 2, 1 mol de CaCl2 y 1 mol de H2O. Si experimentalmente no se ponen a reaccionar exactamente 1 mol de CaCO3 con 2 moles de HCl al final de la reaccin quedar uno de los dos reactivos sin reaccionar completamente. El reactivo que no se consume completamente se llama reactivo en exceso y aquel que se consume primero y limita la reaccin se llama reactivo limitante. Para comprender mejor el concepto se presentan los siguientes tres casos problemas.

a) Se ponen a reaccionar experimentalmente 1 mol de CaCO 3 con 2 moles de HCl. Las cantidades experimentales coinciden con la relacin estequiometrica dada por la ecuacin qumica balanceada, recuerden que la relacin estequiometrica la proporciona la ecuacin qumica balanceada. Por lo tanto, en este caso al final

de la reaccin no habr ningn reactivo en exceso ni limitante, por lo que se dice que la reaccin es estequiometrica. Al inicio de la reaccin

1 mol CaCO3

2 moles de HCL

0 moles de CO2,CaCl2 y H2O

En un tiempo intermedio de la reaccin X moles de CO2, CaCl2 y H2O + Que se han formado

X mol de CaCO3 que han reaccionado

X moles de HCL que han reaccionado

Al final de la reaccin

1 mol de CO2, 1 mol CaCl2 y 1 mol de H2O, que se han formado al

final de la reaccin

Quedaron 0 moles de CaCO3

Quedaron 0 moles de HCl

b) Se ponen a reaccionar 1 mol de CaCO3 con 1 mol de HCl. Las cantidades experimentales no coinciden con la relacin estequiometrica dada por la ecuacin qumica balanceada (2 a 1). Por lo tanto, en este caso al final de la reaccin se presenta un reactivo en exceso y uno limitante. El reactivo en exceso es el CaCO 3, puesto que para que se consuma todo en la reaccin se necesitan 2 moles de HCl y slo hay una; tambin se concluye que el reactivo limitante es el HCl. Al inicio de la reaccin
1 mol CaCO3 1 mol HCL

0 moles de CO2,CaCl2 y H2O

En un tiempo intermedio de la reaccin

X moles de CO2, CaCl2 y H2O + Que se han formado

X mol de CaCO3 que han reaccionado

X moles de HCL que han reaccionado

Al final de la reaccin
X mol de CO2, X mol CaCl2 y X mol de H2O, que se han formado al formado al final de la reaccin
x mol de CaCO3 que no reaccionaron Quedaron 0 moles de HCL

Note que en este caso, al final de la reaccin no se producen exactamente 1 mol de CO2, H2O y CaCl2, esto se debe a que para que se produzca esta cantidad es necesario que se reaccionen estequiometricamente, como estas cantidades no se pueden determinar fcilmente por deduccin hay que hacer los llamados clculos estequimetricos c) Se ponen a reaccionar 1 mol de CaCO3 con 3 mol de HCl. Las cantidades experimentales no coinciden con la relacin estequiometrica dada por la ecuacin qumica balanceada. Por lo tanto, en este caso tambin al final de la reaccin se presenta un reactivo en exceso y uno limitante. El reactivo en exceso es el HCl, puesto que para que se consuma todo en la reaccin se necesitan 2 moles de HCl y experimentalmente se ponen a reaccionar 3 moles; as mismo se concluye que el reactivo limitante es el CaCO3. Al inicio de la reaccin

1 mol CaCO3

3 moles de HCL

0 moles de CO2,CaCl2 y H2O

En un tiempo intermedio de la reaccin X moles de CO2, CaCl2 y H2O + Que se han formado

X mol de CaCO3 que han reaccionado

X moles de HCL que han reaccionado

 Al final de la reaccin
X mol de CO2, X mol CaCl2 y X mol de H2O, que se han formado al formado al final de la reaccin
Quedaron 0 moles de CaCO3 que han reaccionado X moles de HCL que no reaccionaron

Otro calculo estequiometrico necesario en balances de materiales es determinar la cantidad de reactivo que queda al final de la reaccin.

Ejercicio 1. Cuantos gramos de dixido de carbono (CO2) se producirn durante la oxidacin completa de 1200 gramos de glucosa (C6H12O6)?, segn la ecuacin C6H12O6 + O2 Solucin En esta reaccin queda claro que el reactivo en exceso es el Oxigeno, puesto dice que hay una oxidacin completa de la glucosa, adems el Oxigeno se presenta en una alta proporcin en el aire. Tenga en cuenta que los clculos estequiometricos siempre deben hacerse utilizando como base el reactivo limite. Lo primero que se debe hacer es balancear la ecuacin C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O CO2 + H2O

Ya balanceada la ecuacin, el clculo empieza por la variable extensiva 1200 g C6H12O6 Como la relacin estequimetrica es molar, se debe llevar los gramos a moles, para ello se utiliza la masa molar de la glucosa (M = 180 g/mol) 1 mol C6H12O6 1200 g C6H12O6 x 180 g C6H12O6 Teniendo las moles de glucosa que reaccionan se puede determinar las moles de CO2 que se forman a travs de la relacin estequiometrica, que para este ejercicio es 1 a 6 (ver ecuacin qumica balanceada)

1 mol C6H12O6 1200 g C6H12O6 x 180 g C6H12O6 x

6 mol CO2 mol C6H12O6

Ya se tiene la cantidad en moles que se forma, pero finalmente se necesita saber esta cantidad pero en gramos, por lo tanto se hace la conversin a travs de la masa molecular del CO2 (M= 44g/mol).

1 mol C6H12O6 1200 g C6H12O6 x 180 g C6H12O6 x

6 mol CO2 x mol C6H12O6

44 g CO2 1 mol CO2

( 1200 x 6 x 44 )/ (180) = 1760 g CO2 producidos a partir de 1200 g de glucosa.

Ejemplo 2. El bicarbonato de sodio, NaHCO3 y la leche de magnesia (suspensin acuosa de hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, se utilizan generalmente como

anticidos, debido a que neutralizan el exceso de HCl segregado por el estomago. Partiendo de 1 gramo de NaHCO3 y 1 gramo de Mg(OH)2 , determine cual de los dos es mejor anticido.

Solucin. Se toma un gramo de ambos reactivos como una base de clculo para determinar cual es el mejor anticido. La reaccin del bicarbonato de sodio con el HCl es: NaHCO3(s) + HCl(ac) NaCl (ac) + H2O(l) + CO2 (g)

Y la reaccin del HCl con el hidrxido de sodio es: Mg(OH)2(s) + 2 HCl(ac) MgCl2(ac) + 2H2O(l)

La reaccin que consuma la mayor cantidad de acido segregado por el estomago, ser la mejor anticida. Tengan en cuenta que en ambos casos el cido clorhdrico es el reactivo en exceso.

a) Tomando la reaccin con bicarbonato de sodio. Se inicia con la variable extensiva y se multiplica por su masa molecular ( 84.01 g/mol) para llevarlo a moles

1 mol NaHCO3 1 gramo NaHCO3 x 94.01 g NaHCO3 Se aplica la relacin estequiometrica entre en bicarbonato y la cantidad de acido que reacciona. Luego se pasa de moles a masa a travs del peso molecular del acido clorhdrico (M=36.5 g/mol).

1 mol NaHCO3 1 mol HCl 1 gramo NaHCO3 x x x 94.01 g NaHCO3 1 mol NaHCO3

36.5 g HCl 1 mol HCl

(36.5)/(84.01) = 0.434 g HCl que se neutralizan con 1 gramo de bicarbonato de sodio

b) Tomando la reaccin con hidrxido de magnesio Se inicia con la variable extensiva y se multiplica por su masa molecular (58.32 g/mol) para llevarlo a moles 1 mol Mg(OH)2 1 gramo Mg(OH)2 x 58.32 g Mg(OH)2 Se aplica la relacin estequiometrica entre el hidroxido y la cantidad de acido que reacciona. Luego se pasa de moles a masa a travs de la masa molecular del acido clorhdrico (M=36.5 g/mol) 1 mol Mg(OH)2 2 mol HCl 1 gramo Mg(OH)2 x x x 58.32 g Mg(OH)2 1 mol Mg(OH) 36.5 g HCl 1 mol HCl

(2 x 36.5)/(58.32) = 1.25 g HCl que se neutralizan con 1 gramo de Hidrxido de Sodio. Por lo que se concluye que el hidrxido de sodio es mejor anticido porque neutraliza una mayor cantidad de acido.

Ejemplo 3. Cuantas moles de amoniaco, NH3, se obtienen cuando reaccionan 24.73 gramos de nitrgeno, N2, con 6.234 gramos de Hidrogeno, H2? La reaccin que ocurre es: 3H2(g) +N2(g) 2 NH3(g)

Observen que en este caso no se sabe con certeza cual es el reactivo lmite y cual es el reactivo en exceso. Un procedimiento sencillo es partir de las cantidades experimentales de cada uno de los reactivos y determinar cual es el que genera menos producto. Ese reactivo ser el limitante y la cantidad de producto calculada a partir de l ser la cantidad que se formar estequiometricamente. Inicialmente se calcula la cantidad de NH3 producida a partir de la cantidad experimental de H2.

1 mol H2 6.234 g H2 x 1 g H2

2 mol NH3 x 3 mol H2

( 6.234x2)/(3) = 4.156 moles de amonaco formados a partir de H2 Y posteriormente se calcula la cantidad de NH3 producida a partir de la cantidad experimental de N2 1 mol N2 24.73 g N2 x 14 g N2 x 1 mol H2 2 mol NH3

( 24.73 x 2) / (14) = 3.53 moles de amonaco formadas a partir de N2 El reactivo lmite en esta reaccin es el N2 puesto que genera la menor cantidad de producto. Por lo tanto el reactivo en exceso es el H 2. La cantidad formada de amoniaco es la producida por el reactivo lmite, es decir 3.53 moles. Con este ejemplo tambin queda claro que no se puede afirmar que el reactivo limite es el que tiene menor cantidad inicial en masa.

Ejemplo 4. El bromobenceno C6H5Br se obtiene a partir del bromo Br2 y benceno C6H6 de acuerdo con la siguiente reaccin C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr

Si se ponen a reaccionar 16.5 gramos de benceno (M= 78 g/mol) con 52.5 gramos de Br (M=79.9), determinar cual es el reactivo limitante?, cual es el reactivo en exceso?, cuantos gramos de bromobenceno se forma? y cuanto reactivo en exceso queda sin reaccionar? Solucin

Se calcula la cantidad de bromobenceno producida a partir del benceno experimental. 1 mol C6H6 16.5 g C6H6 x 78 9 C6H6 x 1 mol C6H6 1 mol C6H5Br

(16.5)/(78)= 0.211 mol de C6H5Br Se calcula la cantidad de bromobenceno producida a partir del bromo experimental. 1 mol Br2 52.5 g Br2 x 159.8 9 Br2 (22.5)/(159.8) =0.328 C6H5Br De los anteriores clculos se concluye que el reactivo lmite es el Benceno, el reactivo en exceso es el Bromo y la cantidad de bromobenceno producido es 0.211 moles, puesto que es la obtenida a partir del reactivo lmite. Falta determinar la cantidad de reactivo en exceso que no reaccion. Observen que la cantidad de Bromo inicial es igual al Bromo que reaccion ms el Bromo que no reaccion. Lo anterior se puede generalizar por medio de la siguiente expresin matemtica x 1 mol Br2 1 mol C6H5Br

Cantidad inicial del reactivo = Cantidad que reacciono + Cantidad que no reacciono Es decir que la cantidad que no reaccion ser: Cantidad que no reaccion= Cantidad inicial del reactivo Cantidad que reaccion

Para este ejercicio en particular:

Cantidad que no reaccion de Br= Cantidad inicial de Br - Cantidad que reaccion de Br.

Teniendo la cantidad inicial, falta determinar la cantidad que reaccion de Br, para ello se realiza un calculo estequiometrico, tomando como punto de partida el reactivo lmite, o la cantidad de producto que se form a partir de reactivo limite. Tomando la primera opcin el clculo se realiza de la siguiente manera: 1 mol C6H6 16.5 g C6H6 x 78 9 C6H6 x 1 mol C6H6 1 mol Br2 x 1 mol Br2 59.8 g Br2

(16.5 x 159.8)/(78) = 33.8 gramos de Br que reaccionaron, por lo tanto la cantidad que quedo en exceso es: Cantidad que no reaccion de Br2 = 52.5 g 33.8 g = 18.7 g 4.3 PORCENTAJE DE PUREZA Hasta el momento se han realizado clculos, teniendo como punto de partida reactivos puros, pero en la naturaleza es muy difcil encontrar reactivos puros, por lo tanto se debe relacionar su cantidad pura con respecto a la cantidad impura, esta relacin es el porcentaje de pureza. Cantidad pura X 100 Cantidad impura 100 g sustancia impura g de sustancia pura

Recuerden que para aplicar la relacin estequiometrica entre las dos sustancias que estn involucradas en el clculo deben llevarse a moles puras.

Ejemplo 5. Se ponen a reaccionar 100 gramos de CaCO3 con 25 ml de una solucin de H2SO4 que tiene una densidad de 1.84 g/ml y un porcentaje de pureza del 96 %. Determinar la cantidad de CO2 producida y la cantidad en gramos del reactivo en exceso que no reaccion. CaCO3 (s) + H2SO4(ac) CO2 (g) + CaSO4(ac) + H2O(l)

Para saber cuanto de CO2 se produce hay que establecer quien es el reactivo lmite. La diferencia de este ejercicio radica en que uno de los reactivos no esta puro, por lo tanto se debe determinar cuantas moles puras de H2SO4 hay en 25 ml del reactivo impuro, para poder aplicar la relacin estequiomerica. Se inicia con la variable extensiva de uno de los reactivos, en este caso el H2SO4. 25 mL de H2SO4 impuro Como el porcentaje de pureza esta en masa, hay que llevar los 25 ml a masa, a travs de la densidad 1.84 g im H2SO4 25 mL H2SO4 imp x 1 mL Se pasan los gramos impuros a gramos puros, a travs del porcentaje de pureza.

1.84 g imp H2SO4 25 mL H2SO4 imp x 1 mL x

96 g p H2SO4 100 g imp H2SO4

Con los gramos del reactivo puro, se realiza el resto del procedimiento hasta conocer la cantidad de CO2 producida a partir de H2SO4
1.84 g im H2SO4 96 g p H2SO4 1 mol p H2SO4 1 mol CO2 x x x 1 mL 100 g im H2SO4 98 g p H2SO4 1 mol p H2SO4

25 mL H2SO4 imp x

(25 x1.84 x 96) / (100 x 98) = 0.45 mol CO2 Ahora se determina la cantidad de CO2 formado a partir CaCO3. Hay que tener en cuenta que este reactivo si esta puro y por ende se realizan los clculos de manera similar a los primeros 4 ejemplos. 1 mol CaCO3 1 mol CO2 100 g CaCO3 x x 100 g CaCO3 1 mol CaCO3 (100/ 100) = 1 mol de CO2 formada a partir de CaCO3 Se observa que el reactivo lmite es el H2SO4, que el reactivo en exceso es el CaCO3 y que la cantidad formada de CO2 es 0.45 moles. Para determinar la cantidad de reactivo en exceso que no reaccion hay que determinar la cantidad de CaCO3 que reaccion, en esta ocasin se partir de la cantidad de CO 2 formado a partir del reactivo lmite. 1 mol CaCO3 100 g CaCO3 0.45 moles CO2 x x 1 mol CO2 1 mol CaCO3 (0.45 x 100) = 45 gramos de CaCO3 que reaccionaron La cantidad de CaCO3 que no reaccion es Cantidad no reaccion de CaCO3 = 100 g - 45 g = 55 gramos 4.4 RENDIMIENTO DE LA REACCIN El Ingeniero Agroindustrial debe entender que en la realidad no se produce toda la cantidad de producto calculada estequiometricamente, bsicamente por tres razones.

1. En muchas procesos de transformacin qumica hay reacciones laterales que disminuyen la cantidad de producto deseado. Ej A+ B C+A C D

Donde C es el producto deseado, pero existe una reaccin lateral que disminuye la cantidad de C, formando un producto deseado D. 2. Muchas reacciones no se desarrollan completamente de reactivos a productos, sino que los mismos productos reaccionan entre si para nuevamente formar los reactivos, estas reacciones son llamadas reacciones reversibles, y los clculos se hacen a travs de las constantes de equilibrio. Ej. A+ B C +D

3. Tambin sucede en muchas ocasiones que no se puede recoger todo el producto formado por ciertas condiciones del sistema, lo que implica perdidas fsicas. El Ingeniero Agroindustrial debe ser conciente de lo anterior para disear programas de optimizacin de procesos y as reducir las perdidas.

Matemticamente el rendimiento de una reaccin se expresa como: Cantidad real formada de producto Rendimiento= Cantidad terica formada de producto Y el porcentaje de rendimiento Rendimiento real % de Rendimiento = Rendimiento terico X 100

Ejercicio 6. El titanio, un metal fuerte, ligero y resistente a la corrosin se utiliza en la construccin de naves espaciales, aviones y bicicletas. Se obtiene por la reaccin del Cloruro de Titanio (IV) con magnesio fundido, a una temperatura entre 950 C y 1.150 C.

TiCl4(g) + 2Mg(l)

Ti (s+ 2MgCl2(l)

En cierta operacin industrial 3,54x107g de TiCl4, reaccionaron con 1,13x107 g de Mg. Calcular el rendimiento de la reaccin, si realmente se obtienen 7,91 x10 6 g de Ti Solucin La operacin indica que el reactivo lmite es el TiCl4., el cual forma 8, 93 x 106 g de Ti; estos son los gramos de Ti formados de manera terica, pero en realidad se obtuvieron 7,91 x106 g de Ti. Por lo tanto el porcentaje de rendimiento de la reaccin es: % de Rendimento = __Rendimiento real__ x 100 Rendimiento terico 7,91 x106 g de Ti % Rendimiento = 8, 93 x 10 g de Ti
6

x 100 = 88.6 %

Ejemplo 7 El sulfato de amonio (NH4)2SO4, se utiliza principalmente como fertilizante sinttico nitrogenado y se produce industrialmente a partir de amoniaco, NH 3 y acido sulfrico: 2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4

Si el rendimiento de la reaccin es del 75.2 %, determine los kilogramos de (NH4)2SO4 que se producen cuando reaccionan 45.5 kg de H2SO4 al 96 % de pureza, con un exceso de NH3. Solucin En este ejercicio, se sabe que el reactivo lmite es el H2SO4, por lo tanto la cantidad producida de fertilizante se determinar a partir de la cantidad de acido, que reacciona; recuerde que para hacer los clculos estequiometricos hay que

tener las cantidades molares puras.

0.96 Kg H2SO4 puros 1 kmol H2SO4 puros 1 kmol(NH4)2SO4 Prod 45 Kg H2SO4 imp x x x 1 Kg H2SO4 imp 98 kg H2SO4 puros 1 kmol H2SO4 reacciona

En este momento se tiene la cantidad terica de fertilizante producido terico (T). Lo nico que le hace falta a este calculo es introducir la correccin de rendimiento para determinar la cantidad de producto realmente obtenido (R)

0.96 Kg H2SO4 puros 1 kmol H2SO4 puros 1 kmol(NH4)2SO4 Prod 45 Kg H2SO4 imp x x x x 1 Kg H2SO4 imp 98 kg H2SO4 puros 1 kmol H2SO4 reacciona

0.752 kmol(NH4)2SO4 Prod real x 1 Kmol (NH4)2SO4 ProdTeor

132 kg (NH4)2SO4 prod real 1 kmol (NH4)2SO4 Prod real

(45 x 0.96 x 0.752 x 132) / ( 98 ) = 43.75 Kg (NH4)2SO4 producidos realmente

AUTO EVALUACIN Conceptos. Relacione la informacin de la tabla. Si tiene la reaccin: 2A+ 3B C + 6D 1 2 3 Se produce una mol de C y 6 moles de D Al final de la reaccin se tienen 4 moles de D, 0.5 moles de C y 0.2 moles de E Al final de la reaccin hay 0.4 moles de C, 3.2 moles de D, 1.2 moles de A y 2 moles de B Se ponen a reaccionar 4 moles de A con 5 moles de B Se ponen a reaccionar 6 moles de A con 10 moles Adems de la reaccin principal hay una reaccin lateral La reaccin es reversible El reactivo lmite de la reaccin es B

4 5

El reactivo lmite de la reaccin es A La reaccin se esta desarrollando de manera estequiometrica

Complete las siguientes reacciones: H2SO4 + NaOH C2H4 +O2 Fe2 (SO4)3 + H2O Al(OH)3 +H2O Seleccione la respuesta correcta y explique el porque de su afirmacin. Tome como base la siguiente ecuacin: CaCO3 (S) + 2 HCl(ac) CO2 (g) + CaCl2(ac) + H2O(l)

En una prctica de laboratorio se ponen a reaccionar cantidades correspondientes a 1 mol de CaCO3 y 1 mol de HCl, que se encontraban en dos recipientes dentro de la bodega del mismo laboratorio. Al final de la reaccin, quedaron las siguientes sustancias: CO2 , CaCl2, H2O y HCl sin reaccionar. Esta situacin particular es debido a: A. El CaCO3 que se puso a reaccionar estaba impuro. B. El reactivo lmite es el HCl. C. La reaccin es reversible, por lo tanto se produce nuevamente algo de reactivo. D Hay una reaccin lateral, en que se forma HCl Ejercicios El acido clorhdrico se prepara haciendo reaccionar H2SO4, concentrado con cloruro de sodio: H2SO4 + 2 NaCl Na2SO4 + 2HCL

Cuantos gramos de H2SO4 concentrado del 96% de pureza se requieren para producir 20 litros de Na2SO4 de 37% de pureza y densidad 1.20 g/ml?. El jugo gstrico contiene alrededor de 2.92 gramos de HCl por litro de jugo. Si una persona produce cerca de 2.50 litros de jugo gstrico al da, cuantas tabletas de 400 mg de un anticido a base de Al(OH)3 sern necesarias para neutralizar todo el jugo gstrico segregado?. Sera conveniente para nuestro organismo neutraliza todo el jugo gstrico segregado? Al(OH)3 + 3HCl AlCl3 + 3H2O

La acetona, C3H6O, se puede obtener por medio de la siguiente reaccin: Hg+ H+ C3H4 + H2O C3H6O

Calcule el rendimiento de la reaccin asumiendo que se obtienen 90 gramos reales de acetona a partir de 87 gramos de C3H4 El ter etlico (C2H5)2O se puede obtener por deshidratacin del etanol (C2H5OH) C2H5OH (C2H5)2O + H2O

Cuanto ter etlico al 80% p/p se puede obtener a partir de 920 g de etanol al 90% de pureza cuando el rendimiento de la reaccin es del 75%. Considerando que la siguiente reaccin se efecta con un rendimiento del 73.8% cuantos gramos de CaCl2 al 82.4 % de pureza se podrn obtener al hacer reaccionar 1640 gramos de CaCO3 al 94.1 % de pureza con 2.45 litros de HCl al 35.7 % de pureza y una densidad de 1.18 g/ml. (recuerden que tienen que determinar el R.L y el R.E)

CaCO3 (S) + 2HCl(ac)

CO2 (g) + CaCl2(ac) + H2O(l)

Dos sustancias (A y B) se encuentran en un compartimiento cerrado, separados por una membrana con las condiciones mostradas. Estos dos reactivos reaccionan de la forma A + 3B
V= 4 m T= 30C P=746mmHg PM A= 221 g/mol
3

3C
V= 6 m T= 30C P=760 mmHg PM B= 198 g/mol
3

Cuando la membrana se rompe, determine la presin final en el compartimiento. (Sugerencia, tenga en cuenta Reactivo lmite, cantidad de producto formado y cantidad de reactivo en exceso)

b) Se ponen a reaccionar 25 gramos de hidrxido de sodio sacados de un pote en el laboratorio con 50 ml de HCl sacados de un frasco en el laboratorio. Determine reactivo lmite, reactivo en exceso, cantidad de sal formada y cantidad de reactivo en exceso que queda al final de la reaccin

UNIDAD 6 CINTICA QUMICA INTRODUCCIN. En esta unidad se inicia explicando que es la velocidad de reaccin, as como las diferencias entre velocidad media e instantnea y su relacin con la estequiometria de la reaccin. Posteriormente exponen los factores que afectan la cintica de una reaccin as como la forma de determinar el orden de la reaccin y se finaliza describiendo generalmente en que consiste un catalizador y que es un mecanismo de reaccin. OBJETIVO GENERAL. Comprender la teora general de la cintica qumica a travs de la explicacin de conceptos tales como velocidad instantnea, orden de la reaccin, catlisis, mecanismos de reaccin y los factores que afectan a la velocidad de reaccin. OBJETIVOS ESPECFICOS. Determinar cual es la diferencia entre velocidad media e instantnea, as como su relacin con la estequiometria de la reaccin Comprender como de determina el orden de una reaccin, a travs de datos experimentales Describir en que consisten los mecanismos de reaccin y la catlisis de reacciones COMPETENCIAS. Comprende la teora general de la cintica qumica Determina el orden de una reaccin a travs de datos experimentales ESTRATGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades y lecturas complementarias en forma de consulta como trabajo independiente.

RECURSOS DE APRENDIZAJE. Esquemas, clculos a travs de datos experimentales, grficos y diapositivas en los encuentros presnciales

6.1 CINTICA QUMICA Y VELOCIDAD DE REACCIN La cintica qumica estudia la velocidad o rapidez con que se transforma una sustancia, o se forman los productos en la unidad de tiempo. Se representa con una letra minscula v y sus unidades son moles/litro. Seg. La velocidad media de una reaccin se define como: Cambio en el nmero de moles Velocidad media = Unidad de tiempo Para una reaccin aA + bB cC + dD , la velocidad se puede

expresar en funcin de los productos o de los reactivos de la siguiente manera: v = d [A] /dt v = d [C] / dt v = - d [B] /dt y La expresin de v en funcin de los productos:

v = d [D] / dt. Mientras que el cambio en el nmero de moles

ser = moles finales - moles iniciales V = - [A] / t v = [D] / t C4H9OH(l) + HCl(ac) ,se

Para la siguiente reaccin C4H9 Cl(ac) + H2O(l)

tiene los valores de la concentracin C4H9 Cl a diferentes tiempos, con los cuales se realiza un grfico al representar los valores de tiempo en el eje X y la concentracin en el eje de las Y.

Tiempo (seg) C4H9 Cl Mol/L

0.0

50

100

150

200

300

400

500

800

0.10

0.0905

0.082

0.0741

0.0671

0.0549

0.0448

0.0368

0.020

Grafica 6.1 velocidad de reaccin del C4H9 Cl

VELOCIDAD DE REACCION
CONCENTRACIN DE C4H9 Cl
0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0 200 400 600 800 1000 TIEMPO

Con el grfico obtenido se puede determinar la velocidad instantnea, es decir, la velocidad en un instante dado y es diferente de la velocidad media a lo largo de un intervalo de tiempo. La velocidad de reaccin en cualquier momento est dada por la pendiente de la tangente a la curva en ese tiempo. La pendiente de la tangente se define como el cambio vertical dividido entre el cambio horizontal. Y M= X Para la reaccin anterior se puede determinar con facilidad que la velocidad instantnea en 600 segundos es 6.15x10 -5, en 200 segundos es 3.3x10-4 y as se podran obtener una gran cantidad de velocidades instantneas. Recuerden que de ahora en adelante cuando se hable de velocidad se referir a la velocidad instantnea. 6.2 VELOCIDAD DE REACCIN Y ESTEQUIOMETRA Cuando las reacciones estequiomtricas no tienen una relacin de uno a uno en moles, como en el caso de la siguiente reaccin expresin de velocidad est dada por: v = - Dado que desaparecen dos moles de HI, la velocidad de aparicin es la mitad que la de aparicin de los productos H2 e I2. Actividad 1 Cual es la relacin entre la velocidad de aparicin del oxgeno y desaparicin del ozono en la ecuacin 2 O3(g) 3O2(g) . si la velocidad de aparicin del oxgeno en un instante dado es de 6.0 x10-5 M/seg. cul es la velocidad de desaparicin del ozono en ese mismo momento?. Para la reaccin de descomposicin del xido de nitrgeno 2N2O5(g) datos:
Tiempo (seg)

2HI(g)

H2(g) + I2(g). La

4NO2(g)

+ O2(g) ,

se midi la concentracin del N2O5 M a

diferentes tiempos, medidos desde un tiempo cero, y se obtuvieron los siguientes

0.0 0.250

200.0 0.223

400.0 0.198

600.0 0.174

800.0 0.152

1000.0 0.134

1200.0 0.120

N2O5 Mol/L

a) Calcular la velocidad media a intervalos de 200 seg. b) la velocidad a los 500 seg. c) Si la velocidad de descomposicin en un instante dado es de 4.2x10 -7 M/s. Cual es la velocidad de aparicin del NO2 y el O2
.

6.3 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN 6.3.1 Naturaleza de las sustancias reaccionantes: para que una reaccin tenga lugar es necesario que se rompan los enlaces de los reactivos y que los tomos se reagrupen formando nuevos enlaces. Por lo tanto el tipo de enlaces de los reactivos influye directamente en la velocidad de reaccin.

No todas las reacciones se prestan a un estudio cintico. Las reacciones inicas son tan rpidas que parecen instantneas, as como las que conducen a explosiones, no permiten determinar la velocidad.

Son ejemplos de reacciones rpidas de caractersticas inicas: NaOH Na + HCl + H2O Na Cl(ac) NaOH + + H2 O(l). H2(g) 2SO3 la reaccin es lenta,

En caso de la reaccin: 2SO2 + O3

debido a que ambas molculas estn formadas por uniones de tipo covalente. Por otra parte el cobre en presencia de agua no reacciona debido a que la estructura electrnica del Cobre no le hace posible por no tener la misma facilidad para ceder electrones. 6.3.2 Superficie de contacto: La velocidad de reaccin se incrementa si se aumenta la superficie de contacto entre los reaccionantes. Por ejemplo, una barra de Hierro se oxida ms lentamente en el aire que si est en forma de limaduras. 6.3.3 Concentracin de los reaccionantes: al aumentar la concentracin de los reactivos aumenta el nmero de choques y por tanto, la velocidad de la reaccin. Guldberg y Waage formularon en 1862 la ley que relaciona la velocidad (v) con la concentracin, la cual es conocida como Ley de accin de masas, que en su forma

actual dice: La velocidad de una reaccin es proporcional al producto de las concentraciones molares de los reaccionantes. Cl2 V + H2 = [Cl2] [H2] 2HCl

V = K [Cl2] [H2] Donde K es la constante de velocidad especfica de reaccin. La velocidad de la reaccin aumenta cuando se aumentan las concentraciones de los reactivos y disminuye cuando disminuye la concentracin. En la ecuacin de velocidad, los coeficientes aparecen como exponentes de las concentraciones. aA + bB V = cC K [A]a[B]b + dD

6.4 MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCIN La molecularidad de una reaccin es igual al nmero de molculas que deben chocar para que la reaccin tenga lugar. El orden de reaccin, respecto a un reactivo, es el exponente que afecta a su concentracin en la ecuacin de velocidad. El orden de reaccin global es la suma de los exponentes de las concentraciones de los reactivos, en la ecuacin de velocidad. Por ejemplo, en la ecuacin N2 + O2 2 NO V = K[N2] [O2] La reaccin se produce al chocar una molcula de N2 con otra molcula de O2, es una reaccin bimolecular. Las reacciones atendiendo al orden de reaccin pueden ser: 6.4.1 Reacciones de orden cero: la velocidad de la reaccin es independiente de la concentracin de los reaccionantes. 6.4.2 Reacciones de primer orden: la velocidad de la reaccin en cualquier

instante t es proporcional a la concentracin de uno de los reaccionantes a la primera potencia. - [A] / t = V = K [A] [A] 0

Usando el clculo, la ecuacin se puede transformar en una que relacione la al inicio como la [A] t en cualquier otro tiempo. Ln [A] t - ln [A] 0 = - Kt

Ln [A] t / [A] 0

- Kt = Kt ln [A] t = - Kt + ln [A] 0, la cual tiene la

1) Ln [A] 0 - Ln [A] t

La ecuacin se puede reordenar as:

forma de una lnea reata y = mX + b, con la que se obtiene una grfica en la que: Y = ln [A] t ; m = -K ; t = X y b = ln [A] o . K es la pendiente y b una intercepcin de Y en ln [A] 0 Ln [A] t Y = (-K)(t) = m X + ln [A] 0 + b

Ejemplo 1 Para la reaccin de descomposicin del N2O5, se obtuvieron los siguientes datos. Determine la expresin de velocidad 2 N2O5 t(s) 0 300 600 1200 3000 4 NO2(g) + O2(g) ln N2O5 - 0.094 - 0.288 - 0.446 - 0.820 - 1.832

[N2O5] 0.91 0.75 0.64 0.44 0.16

El hecho de que los puntos caigan en una lnea recta demuestra que la ley de velocidad es de primer orden.
Grafica 2. Velocidad del N2O5
VELOCIDAD DE REACCIN
0

CONCENTRACION ln N2O5

0 -0,5 -1 -1,5 -2

1000

2000

3000

4000

TIEMPO

Y Pendiente (m) = X

= - 6 x 10-4 s-1

Como m = K, entonces K = -6 x 10-4 s-1 . El intercepto b es igual a -0.107, valor que representa a ln [A] expresin de velocidad queda: Ln [A] t = -6x10-4. (t) - 0.107 Productos, y n/V = [A] = P/ RT
0

, por lo tanto la

Para reacciones en fase gaseosa como por ejemplo A(g) utilizando la ley de los gases ideales sustituyendo [A] [A] 0 ln [A] 2) ln P = - Kt + ln P0 = ln P/RT en la ecuacin P/RT = ln P P0 = Kt PV = nRT ,

6.3.3 Reacciones de segundo orden: la velocidad en cualquier instante t es proporcional a la concentracin de uno de los reaccionantes a la segunda potencia o la suma de los exponentes a los cuales estn elevadas las concentraciones es igual a dos V = K [A] 2 V = K [A] [B] de esta ecuacin y hacienda uso del clculo

se deduce la siguiente 1 3) [A]

expresin: 1 = - Kt + [A] 0 1/ [A] t en el

La cual tiene la forma de una lnea recta Y = mX + b. Si se grafica

eje Y, y t en el eje de las X da una lnea recta con pendiente igual a K e interseccin en Y = 1/[A] 0. Una manera de diferenciar una ecuacin de primer orden y una ecuacin de segundo orden consiste en graficar tanto ln [A] t de segundo orden. como 1 /[A] t contra t. Si la

primera da una lnea recta, es de primer orden y si la segunda da una lnea recta es

Consulta Consulte y describa tres reacciones de primer orden y tres de segundo orden

6.4 VIDA MEDIA ( t) Es el tiempo que se requiere para que la concentracin de un reactivo descienda a la mitad de su valor inicial [A] t = [A] 0. Se determina la vida media de una t = 0.693/K. Para una ecuacin de

ecuacin de primer orden sustituyendo la ecuacin de vida media en la ecuacin ln [A] t /[A] 0 = -Kt, de donde se obtiene que

primer orden la vida media t es independiente de la concentracin inicial del reactivo. La vida media para una ecuacin de segundo orden es de t = 1/K [A]0. En la reaccin de segundo orden, la vida media depende de la concentracin inicial. 6.5 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE REACCIN: al aumentar la temperatura T, se incrementa la energa cintica de las molculas reaccionantes y el nmero de ellas con energa suficiente para vencer la energa de activacin. Al variar la temperatura, se modifica la constante de velocidad de reaccin. La constante de velocidad, de la reaccin est relacionada con la energa de activacin y la temperatura, mediante la ecuacin de Arrhenius. en donde: A = Factor de frecuencia. Constante (factor exponencial) Ea = Energa de activacin T = Temperatura absoluta R = Constante de los gases 8.314 J/mol K K = Constante de velocida La Ea es la energa mnima que se requiere para iniciar una reaccin qumica; este valor vara de una reaccin a otra. La ecuacin anterior expresada en forma logartmica es: Ea Ln K = RT + ln A ; Log K = 2.303 RT Ea + log A K = Ae-Ea/RT

Se ha demostrado experimentalmente que la velocidad de casi todas las reacciones se duplica por cada 10 de aumento de temperatura. El hidrgeno y el oxgeno se combinan para formar agua tan lentamente que la fraccin es inapreciable a las temperaturas ordinarias, pero a 700 C la reaccin es explosiva. La ecuacin tiene la

forma de una lnea recta y predice una grfica de ln K Vs 1/T con pendiente igual a Ea/R e interseccin en E igual a ln A.

Para evaluar Ea a dos temperaturas T1 y T 2 con constantes K1 y K2 para cada condicin se tiene: Ea Ln K1 = RT1 Restando K1 y K2 Ln K1 - ln K2 se obtiene: + ln A Y Ln K2 = RT2 Ea + ln A

= ( - Ea/RT1 + ln A) - ( - Ea/RT2 + ln A)

Simplificando y rearreglando se obtiene: 4) Ln K1 /K2 = Ea/R ( 1/T2 - 1/T1 ). 6.6 TEORIAS PARA EXPLICAR LAS VELOCIDADES DE REACCIN La cintica de las reacciones puede ser explicada por dos teoras. Teora de las colisiones Teora del estado de transicin.

6.6.1 Teora de las Colisiones De acuerdo con esta teora, las molculas para poder reaccionar tienen primero que chocar; la v es proporcional al nmero de molculas que choca. Si todos los choques produjeran reaccin (choques eficaces), la velocidad de reaccin sera muy grande, algo que no ocurre en realidad. Dos causas son las que impiden que los choques sean generalmente eficaces: El impedimento estrico y la energa de activacin. Impedimento Estrico: Se debe a que los choques ocurren segn determinadas orientaciones para que se rompan los enlaces adecuados. Ejemplo:

O CH3 C OH + CH3 CH2 OH

O CH3 C O CH2 CH3 + H2 O

Para que ocurra esta reaccin, deben chocar en forma conveniente grupos carboxilos (- COOH) e hidroxilo (- OH); los choques entre otras zonas de la molcula no son eficaces. Algunos grupos, debido a su tamao (grupos voluminosos) presentan una resistencia a ser aglomerados en un volumen pequeo, por lo que estos pueden tender a impedir la reaccin. La posibilidad de un substityete influya en la velocidad de una reaccin ya sea para retardarla debido a su tamao, se conoce como efecto estrico. Energa de Activacin: La reaccin pasa por la formacin de un compuesto intermedio (Complejo activado), de mayor energa que las sustancias reaccionantes, esto hace que las molculas reaccionantes necesiten una energa adicional (Energa de activacin) que es responsable de que muchos choques no sean eficaces. Slo las molculas que posean una energa cintica igual o mayor que la Ea se puede suministrar en forma luminosa, elctrica o aumentando la temperatura, pues as aumenta la energa cintica y por lo tanto, el nmero de molculas activadas. El complejo activado es inestable, no se puede aislar y se descompone dando los productos de la reaccin. 6.6.2 Teora del estado de transicin teora de las velocidades absolutas.

Esta teora postula que, las molculas, antes de reaccionar deben formar un complejo activado en equilibrio con los reactivos, y que la velocidad de una reaccin cualquiera, est dada por la velocidad de descomposicin del complejo activado, como una especie con propiedades de una molcula ordinaria y tambin cierta estabilidad temporal. K A+B Reactivos [A.B] complejo Activado Productos

6.7 MECANISMO DE REACCIN Un mecanismo de reaccin no es un hecho experimental, sino racionamientos especulativos basados en los hechos observados, es decir, que puede haber ms de un mecanismo que est de acuerdo con los hechos observados. Entonces el mecanismo de reaccin es la trayectoria seguida por las reacciones en su transformacin a los productos. El conocimiento de los mecanismos de reaccin es fundamental, porque a ms de explicar el porqu una reaccin se realiza de una

manera y no de otra, desde un punto de vista ms prctico, ayuda a seleccionar las condiciones ms adecuadas para una reaccin determinada. La descripcin de un mecanismo comprende dos aspectos. El primero y ms importante un anlisis detallado de las etapas individuales del proceso total. El segundo es una descripcin de los cambios y esfuerzos que se producen en las molculas reaccionantes, tales como doblamientos, encogimientos y estiramientos de enlaces, cambios hibridacionales y redistribucin de electrones.

Ejemplo 2. Se cree que la descomposicin en fase gaseosa del xido nitroso ocurre mediante dos pasos fundamentales K1 Etapa 1 N2O K2 Etapa 2 N2O + O N2 +O2 N2 +O

Si experimentalmente se encontr que la ley de velocidad es v = k[N2O] a) escriba la ecuacin para la reaccin global b) cuales de las especies soin intermediarias? C) Que conclusin se puede decir acerca de las velocidades relativas en las etapas 1y2 Solucin a) si se suman las dos etapas 1 y 2, se obtiene la reaccin global 2 N2O 2N2 +O2

b) observe que el Oxigeno atmico es producido en la primera etapa, pero no aparece en la ecuacin global balanceada es un intermediaro c) si se supone que el paso 1 es el limitante de la velocidad, es decir K1>>>K2 entonces la velocidad de la reaccin global esta dada por: V= K1[N2O] 6.8 CATLISIS La velocidad de muchas reacciones cambia al introducir ciertas sustancias diferentes de los reactivos que aparecen en la ecuacin estequiomtrica del proceso. As, por ejemplo, una pizca de Dixido de manganeso provoca el desprendimiento de Oxgeno del Clorato de Potasio, el Dixido de Azufre se oxida a trixido en presencia

de Platino. En todos estos procesos, las sustancias extraas aadidas permanecen sin alteracin al final de la reaccin y pueden ser usadas nuevamente. Cualquier sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin que ella misma sufra alteracin se denomina catalizador, y al fenmeno en si se designa como catlisis.

Consulta 1. Muestre con un ejemplo especfico la utilidad del control de la velocidad de una reaccin y el uso de catalizadores a nivel agroindustrial. Justifique la importancia. Adems consulte Qu es un catalizador biolgico y que usos puede tener a nivel agroindustrial? AUTO EVALUACIN En fase gaseosa, los tomos de yodo se combinan para formar yodo molecular I(g) + I(g) I2(g)

esta reaccin sigue una cintica de segundo orden y tiene un alto valor de la constante de velocidad de 7.0 x 109 M/s a 23 C. a.) Si la concentracin inicial era de 0.086M, calcule la concentracin despus de 2 minutos. b) Calcule la vida media de la reaccin, si la concentracin inicial de yodo es 0.6 M y si es de 0.42M. La descomposicin del etano en radicales metilo es una reaccin de primer orden, cuya constante de velocidad es 5.36 x 10-4 s-1 a 700 C. calcule la vida media de la reaccin. C2 H6(g) 2 CH3 Las constantes de velocidad para la descomposicin del acetaldehdo se midieron a 5 temperaturas diferentes. Los datos se muestan en la tabla. Trace una grfica de lnK contra 1/T y determine le energa de activacin en Kj/mol para la reaccin Temperatura (K) K (1/M.s) 700 0.011 730 0.035 760 0.105 790 0.343 819 0.789

La conversin del ciclopropano en propano en fase gaseosa tiene una reaccin de primer orden, con una constante de velocidad de 6.7 x 10 s a 500 C. si la

concentracin inicial del ciclopropano fue 0.25M, cul ser la concentracin despus de 8 minutos. Cuanto tiempo tendr que transcurrir para que la concentracin del ciclopropano disminuya desde 0.25M hasta 0.15M?

UNIDAD 7 EQUILIBRIO QUMICO INTRODUCCIN. Esta unidad explica el concepto de equilibrio qumico, la forma de expresar la condicin de equilibrio a travs de una ecuacin en sistemas homogeneos como heterogeneos, las implicaciones de que una reaccin tenga una constante de equilibrio grande o pequea y como determinar las concentraciones de las sustancias presentes en el equilibrio. Esta tematica es de suma importancia para complementar el concepto de rendimiento explicado en estequiometria. OBJETIVO GENERAL. Dar a conocer la teora general de equilibrio qumico, explicando cmo se debe expresar la condicin de equilibrio en sistemas homogneos como heterogneos, interpretando el valor de la constante de equilibrio y determinando concentraciones en el estado de equilibrio. OBJETIVOS ESPECFICOS. Describir como se expresa matemticamente la condicin de equilibrio en sistemas homogneos como heterogneos Interpretar el significado que tiene un valor de la constante de equilibrio determinada Describir como se realizan los clculos para determinar las concentraciones en equilibrio Establecer la relacin entre equilibrio qumico y el concepto de pH COMPETENCIAS Expresa matemticamente la condicin de equilibrio Comprende las implicaciones de un valor de la constante de equilibrio Realiza clculos para determinar concentraciones en el equilibrio ESTRATGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades y lecturas complementarias RECURSOS DE APRENDIZAJE. Esquemas, clculos por pasos, grficos y diapositivas en los encuentros presnciales

EQUILIBRIO QUMICO El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios a medida que trascurre el tiempo. Existen diferentes tipos de equilibrio, uno de ellos es el equilibrio dinmico, en el cual se mantiene constante la concentracin de una sustancia en particular mientras que hay una gran actividad molecular. Imagnese una pista de baile en equilibrio con las mesas de los invitados, el nmero de personas en la pista se mantendra igual, lo mismo que en las mesas, sin embargo hay una gran actividad interna, porque mientras unas personas salen de la pista a sus puestos, otras pasan de las sillas a la pista, pero siempre manteniendo el mismo nmero de personas en los dos lugares. Si el equilibrio se da en una reaccin qumica, este equilibrio dinmico se llama equilibrio qumico. Para ilustrar mejor la idea se presenta el siguiente caso problema. Se disocia acido actico (componente principal del vinagre) en agua. Este se disocia de la siguiente forma: a) CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Pero a la vez los productos reaccionan para formar nuevamente acido actico y agua b) CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O

Al inicio la velocidad de disociacin es mucho mayor que la velocidad de formacin de los reactivos, sin embargo esta ltima aumenta de tal forma que iguala a la velocidad de disociacin. En ese momento se ha llegado a un equilibrio dinmico, porque la concentracin de cada una de las especies presentes( en este caso CH3COO- , H3O+ , CH3COOH y H2O ) se mantienen constantes, pero existe una gran actividad molecular, puesto que se los reactivos siguen reaccionando para formar productos y los productos siguen reaccionado para formar nuevamente los reactivos. La ecuacin reversible se describe de la siguiente manera: c) CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

A partir del momento que se alcance el estado de equilibrio, y si se mantiene la temperatura constante y no haya presencia de algn catalizador, no se tendr mayor cantidad de productos, por lo tanto el equilibrio qumico es el parmetro principal para determinar el rendimiento de la reaccin. Recuerden el capitulo de

estequiometrica

que se deben tener los valores de rendimiento para poder calcular

la cantidad que se formar realmente de producto.

Si en equilibrio las concentraciones de las diferentes especies que estn involucradas en la reaccin se mantienen constantes, una relacin entre productos y reactivos debe generar una constante. Esta constante se llama constante de equilibrio (K). Considrese la siguiente reaccin reversible. aA + bB cC + dD

Siendo a,b,c y d los coeficientes estequiometricos para las sustancias reaccionantes A,B,C y D. Su constante de equilibrio a una determinada temperatura es: [C]c . [D]d 1) K = [A]a . [C]c Vean que la constante de equilibrio en general se define como un cociente. El numerador se obtiene multiplicando entre s las concentraciones de equilibrio de los productos elevada cada una a una potencia igual a su coeficiente estequiometrico en la ecuacin balanceada. El mismo procedimiento se aplica en el denominador pero para los reactivos. El fundamento terico de esta expresin es de origen termodinmico. El valor de la constante de equilibrio depende de la naturaleza de la reaccin y de la temperatura. Si se conoce el valor de K a una temperatura determinada se podr predecir que cantidad de productos o que cantidad de reactivos se formar al final cuando se alcance el equilibrio. Existen tres casos posibilidades:

1) K es grande en comparacin a 1. Si observan la ecuacin 1, para que se tenga un valor grande de K se requiere que en el equilibro haya ms productos que reactivos. Ej: 2CO(g) + O2(g) 2O3 3O2 2CO2(g) ; ; K = 2.24x1022 a 1273C K= 2.54 x 1012

Este caso la reaccin presenta un alto rendimiento. Teniendo ese dato, el Ingeniero Agroindustrial podr hacer el balance de masa del reactor y es base para hacer el balance de masa y energa de todo un proceso agroindustrial.

2) K es muy pequea en comparacin a 1. Para que se tenga un valor muy pequeo de K se requiriere que en el equilibro haya mucho ms reactivos que productos. Este caso ocurre en reacciones como: HCl(g) H2(g) + Cl2(g) ; K = 4.17x10-34 a 25C ; K = 2.54 x 1012 a 25C

Cl2(g)

Cl(g) + Cl (g)

En reacciones de inters agroindustrial, este tipo de reacciones es poco conveniente a nivel productivo, por lo tanto, se debern manipular ciertas variables macroscopicas para poder aumentar el rendimiento o pensar procesos que recirculen nuevamente al reactor el material que no reaccion. 3) K no es tan grande ni tan pequea en comparacin con 1. Las cantidades en el equilibrio tanto de reactivos y productos ser similar. Ej: H2(g) + CO2(g) H2O + CO(g) ; K = 0.534 a 700C

EQUILIBRIOS HOMOGNEOS. Es aquel que se presenta en un sistema en donde todas las especies involucradas en la reaccin estn en la misma fase. Cuado las concentraciones de las especies en equilibrio estn dadas en moles/Litro, el valor de K, se denomina Kc. Por otra parte cuando se tiene una reaccin donde todas las especies estn en fase gaseosa, las concentraciones utilizadas para determinar K, pueden ser remplazadas por las presiones parciales de cada una de las sustancias presentes en el equilibrio. Esto se debe a que la presin es directamente proporcional a la concentracin, segn la ecuacin de estado para los gases ideales. Observen:

P =(n/V).R.T. Cuando la constante de equilibrio es determinada por medio de las presiones parciales, se denomina Kp. La relacin entre Kc y Kp es la siguiente: 2) Kp = Kc(R.T)n ;

Siendo n =moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos Un caso especial de equilibrio homogneo son las disociaciones liquida- liquida como es la del cido actico. CH3COOH (ac) + H2O (l) Cuya constante de equilbrio es [CH3COO-] . [H3O+] Kc = [CH3COOH] . [H2O] La cantidad consumida de agua liquida en el proceso se considera despreciable en comparacin a su cantidad inicial. De modo que la expresin de la constante de equilibrio queda: [CH3COO-] . [H3O+] Kc = [CH3COOH] Tengan en cuenta que las constantes de equilibrio no tienen unidades CH3COO- (ac) + H3O+(ac)

Ejemplo 1. Formlese las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y Kp, de las siguientes reacciones: a) 2CO2(g) b) HCOOH + H2O 2CO(g) + O2(g) H3O+ + HCOO-

Solucin [CO] 2. [02] a) Kc = [CO2] . b) Como no hay gases no hay Kp, slo Kc. [HCOO-] . [H3O+] Kc = [HCOOH] . [H2O] Como el agua que se consume en la reaccin se puede despreciar, la expresin queda:
2

P2CO . PO2 y Kp = P2CO2

[HCOO-] . [H3O+] Kc = [HCOOH]

EQUILBRIOS HETEROGNEOS Cuando en la reaccin reversible intervienen reactivos y productos en distintas fases, como por ejemplo en la reaccin CaCO3(s) Ca O (S) + CO2(g)

La ecuacin de equilibrio para las reacciones en las que las sustancias aparecen en estado slido y gaseoso, se expresan slo en funcin de las sustancias gaseosas, los lquidos puros tampoco aparecen en la ecuacin de equilibrio, slo las sustancias en medio acuoso.

Ejemplo 2. Formular las expresiones para la constante de equilibrio Kc y Kp segn corresponda para las siguientes dos reacciones: a) 2NaHCO3(s) b) AgCl(s) Solucin a) Kc= [CO2]x[ H2O] b) Kc= [Ag+]x [Cl-] La constante de equilibrio puede expresarse tambin en fracciones molares como Pi = XiP, sustituyendo en Kp resulta ( X CP)c (XD P)d Kp = (XAP) (XBP)
a b

Na2CO3+ CO2 (g) + H2O (g) Ag+(ac) + Cl- (ac)

Kp= PCO2 x P H2O

XCc XDd . P c+d-a-b = XAa XBb

Donde resulta que Kp = Kx P n , siendo KX XCc XDd KX = XAa XBb

Kp y Kc son funciones de la temperatura y Kx de la temperatura y presin total. Las tres constantes Kp, Kc y Kx son iguales cuando n es igual a cero, es decir, cuando no hay variacin en el nmero de moles.

Reglas para escribir la expresin de la constante. Las concentraciones de las especies reaccionantes en fase condensada se expresan en mol/L (M) o en atmsferas (relacin entre Kp y Kc). Las concentraciones de slidos puros o lquidos puros y disolventes no aparecen en la expresin de la constante. La constante Kc o Kp es una cantidad adimensional Al sealar un valor para k es necesario especificar la ecuacin balanceada y la temperatura Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, K para la reaccin global est dado por el producto de las constantes de las reacciones individuales. Informacin que proporciona K Prediccin de la direccin de la reaccin: para las reacciones que no han logrado el equilibrio, se obtiene un conciente de reaccin Qc en lugar de K, al sustituir las concentraciones iniciales en la expresin de la constante Qc > Kc : el sistema procede de derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos). Qc = Kc: El sistema est en equilibrio Qc < Kc: El sistema procede de izquierda a derecha (los reactivos se consumen para formar los productos). Ejemplo 3. La sntesis del amoniaco, tiene una constante de equilibrio Kc de 0.65 a 200C. Si inicialmente se tiene las siguientes concentraciones: [H2]o = 0.76 M, [ N2]o = 0.60M y [ NH3]o = 0.48 M , determine la direccin N2(g) +3H2(g) 2NH3 que seguir la reaccin.

Solucin Se evala Qc

[ NH3]2o Qc = [H2]o3 x [ N2]o [ 0.48M]2 Qc = [0.76 M]3 x [ 0.60M] En este caso Qc > Kc, lo que indica que el sistema procede de derecha a izquierda, consumindose los productos para forma los reactivos hasta que alcancen las concentraciones del equilibrio. CLCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO. Si se conoce la constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura determinada y si se conocen las concentraciones iniciales de las especies presentes en la reaccin se puede determinar las concentraciones de estos cuando se alcance el equilibrio qumico. El procedimiento es algebraico, teniendo en cuenta las concentraciones de cada una de las especies al inicio de la reaccin y en el equilibrio. Como la concentracin en equilibrio se desconoce se describe como una incgnita X la cantidad de reactivo que reaccion o producto que se form, recuerde que deben tener en cuenta la relacin molar con que se da la reaccin. = 0.874

Ejemplo 4. La reaccin H2(g) +I2(g) 2HI(g),

Tiene una constante de equilibrio es 54.3 a 430 C. Si se pone una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 , determine las concentraciones de las tres especies en el equilibrio. Solucin Se expresa la ecuacin y se establecen las concentraciones al inicio, el cambio, (que es lo que se ha consumido o generado) y en el equilibrio. Mire que en este caso las concentraciones iniciales son ambas 0.5 M, puesto que hay 0.5 moles de cada reactivo por cada 1 litro H2(g) + Inicio Cambio 0.5 -X I2(g) 0.5 -X ( 0.5-X) 2HI(g), 0 2X 2X

Equilibrio (0.5 X)

Introduciendo estas concentraciones en el equilibrio en la expresin de la constante queda: [HI]2 Kc = [H2] x [ I2] [2X]2 54.3 = [0.5-X] . [ 0.5-X] [2X] 7.37 = [ 0.5-X] X= 0.393 M Las concentraciones en el equilibrio son: [HI] = 2 x 0.383 = 0.786 M [H2] = 0.5 0.393 = 0.107 M [ I2] = 0.5 0.393 = 0.107 M , despejando X , sacando raz cuadrada a ambos miembros , remplazando valores

Ejemplo 4. La constante de equilibrio Kc, de la reaccin H2(g) +CO2 H2O(g) + CO(g)

Es 4.2 a 1650C. en el inicio se inyectaron 0.80 moles de H2 y 0.6 moles de CO2, en un recipiente de 5 litros . calcule las concentraciones de cada una de las especies en el equilibrio. Solucin La concentracin inicial de H2 y de CO2 son: [H2] = 0.8/ 5 = 0.16 M [CO2] = 0.6 /5 = 0.12 M La informacin acerca del desarrollo de la reaccin es: H2(g) + Inicio Cambio Equilbrio 0.16 -X CO2 0.12 -X H2O(g) + CO(g) 0 X X 0 X X

(0.16-X) (0.12-X)

Introduciendo estas concentraciones en el equilibrio en la expresin de la constante queda: [H2O] [CO] Kc = [H2] . [ CO2] , remplazando valores

[X] [X] Kc = [0.16 -X] . [ 0.12-X] 3.2X2 - 1.176X + 0.080 ; resolviendo la ecuacin de segundo grado por medio de la formula: -b b2 - 4ac X= 2a - 1.176 (-1.176)2 - 4x 3.2 x 0.080 X= 2x 3.2 Dando como resultado dos raices X1 = 0.276 M y X2= 0.091. La primera raz no puede ser fsicamente, puesto que en el equilibrio lo consumido por los reactivos no puede ser mayor que la cantidad inicial. Por lo tanto el X a utilizar es 0.091. por lo tanto, las concentraciones en el equilibrio son: [H2O] = 0.091 M [CO] = 0.091 M [H2] . = 0.16 -0.091= 0.069 M [CO2] = 0.12 -0.091 =0.029 M Consulta 1 Consulta acerca de los factores que afectan el equilibrio qumico incluyendo el efecto de los catalizadores. Tambin consulta en que consiste el principio de le Chatelier. Y trae ejemplos para discutir en clase. ; despejando X

EL PRODUCTO INICO DEL AGUA Y EL CONCEPTO DE pH El agua se auto disocia de la siguiente manera: H20 H+ + OH-

Su constante de equilibrio se le denomina constante del producto ionico del agua este caso especial se representa por las letras Kw. Kw. = [H+] x [OH-] El producto inico del agua a 25 a.C. es 1x10
-14

y la concentracin de H+ y de OH-

son iguales y tienen un valor de 1x10-7. Recuerden que la definicin de Brosted, un acido es una sustancia capaz de donar un protn y una base es una sustancia capaz de aceptar un protn. Por lo tanto entre ms iones H+ tenga un sistema ms acido se convierte. El Ingeniero Agroindustrial debe entender que el grado de acidez en un sistema puede influenciar directamente sobre la calidad de los procesos, los equipos, la materia prima etc. Para no tener que utilizar cifras tan pequeas el cientfico Soren Sorensen, diseo una escala llamada pH. La cual mide la acidez de un sistema. El pH se define como pH = -Log [H+] Si se introduce la concentracin de H+ del agua pura (1x10-7) en la ecuacin da un pH de 7. Por lo tanto el pH de una sustancia neutra es 7. La escala de pH va de 0 a 14, las sustancias que tienen pH entre 0 y 7 son acidas, mientras que las que tienen pH entre 7 y 14 son bsicas. A continuacin se muestra una tabla con valores de pH para algunas mezclas liquidas comunes:

MUESTRA

VALOR DE PH

MUESTRA

VALOR DE PH

Jugo gstrico del estomago Jugo de limn Vinagre Jugo de toronja Jugo de naranja Orina Agua expuesta al aire

1.0 -2.0 2.4 3.0 3.2 3.5 7.8 7.5 5.5

Saliva Leche Agua pura Sangre Lagrimas Leche de magnesia Limpiador a base de amoniaco

6.4 -6.9 6.5 7.0 7.3-7.4 7.4 10.6 11.5

Consulta 2 Consulta acerca de aplicaciones del concepto de pH en la agroindustria

AUTO EVALUACIN cual es la relacin entre la cintica de la reaccin y el equilibrio qumico? Escriba la expresin de las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones: - 2NaHCO3(s) - CaSO4 - 2CO2 - HCOOH (ac) Na2CO3 (s) + CO2(g) + H2O(g) 2CaO(s) + 2SO2 (g) +O2 (g) 2CO(g) +O2 (g) H+(ac) + HCOO-

Cual es el valor de Kp a 273C para la reaccin 2CO2 2CO(g) +O2 (g) Si Kc es 2.24 x 1022 a la misma temperatura Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el cido oxlico a 25 C C2H2O4 C2HO-4 (ac) H+(ac) + C2HO-4 (ac) H+(ac) + C2O2-4 (ac) Kc= 6.5x 10-2 6.1 x 10-5 Kc =

Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a la misma temperatura C2H2O4 2H+(ac) + C2O2-4

2. Se tienen dos soluciones que se les desconoce la concentracin (H2SO4 y NaOH). La solucin de H2SO4 es titulada con Na2CO3, para ello se introducen 0.078 g de la sal en un erlemeyer y se gastan en la bureta 22.4 ml de sln acida. La solucin hacia ya titulada, se utiliza para estandarizar la solucin de NaOH. En este proceso es gastado 19 ml de la solucin de H2SO4 en 20 ml de NaOH. Determine la concentracin de las ambas soluciones Si hay 500 ml en cada matraz, determine la cantidad en ml de H2SO4, que se sacaron del fresco y los gramos de NaOH, que se sacaron del pote, para preparar estas dos soluciones. Cual es el pH de la solucin de NaOH

. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio de una solucin de H2CO3 0.05 M (Ka1= 2.4x10-8 y Ka2=2.1 x 10-4). Calcule el pH de la solucin Calcule la concentracin inicial de HNO2, si el pH esa de 2.11 y la ka= 4.5x10-4

UNIDAD 8 TERMOQUMICA INTRODUCCIN. Esta unidad inicia con la descripcin de una serie de conceptos indispensables para el manejo de la termoqumica, como Sistema, Energa, Trabajo y Calor Posteriormente se expone la primera ley de la termodinmica y su relacin con las reacciones qumicas, esto se hace a travs de la introduccin del concepto de entalpa y del calculo de las entalpas de formacin en reacciones determinadas. Por ltimo se explica en que consiste la ley de Hess y sus aplicaciones a los clculos energticos y la teora de la calorimetra, la cual es una herramienta fundamental para determinar experimentalmente valores de calores de reaccin, como las caloras de un alimento. OBJETIVO GENERAL. Dar a conocer el fundamento terico y prctico de la termoqumica, a travs de la exposicin de los conceptos que la soportan, la contestualizacin termodinmica, el desarrollo de clculos para determinar calores de formacin y la sustentacin del concepto de calorimetra. OBJETIVOS ESPECFICOS. Identificar los aspectos de la teora quntica que sustenta el concepto de enlace qumico Establecer cuales son los tipos de enlaces qumicos Determinar las propiedades fsicas y qumicas que poseen las sustancias conformadas por cada uno de los tipos de enlace qumico COMPETENCIAS. Comprende los conceptos relacionados con la termoqumica y su importancia dentro de la termodinmica. Determina calores de formacin a travs de datos de entalpa estndar como por deduccin a travs de la ley de Hess Comprende el concepto de calorimetra y determina calores de formacin, de solucin y dems de manera experimental ESTRATGIAS PEDAGGICAS O ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE. Actividades y lecturas complementarias

8.1 DEFINICIONES La termoqumica es la parte de la termodinmica que estudia los cambios de energa (calor) en las reacciones o procesos qumicos. Para su mayor comprensin se requiere definir una serie de conceptos: SISTEMA. Es una parte especfica del universo de inters para su estudio. El resto del universo externo al sistema se denomina entorno o alrededores. Por ejemplo, cuando se realiza una reaccin qumica en el laboratorio, las sustancias qumicas generalmente constituyen el sistema. Hay tres tipos de sistemas. Los sistemas abiertos, los cuales pueden intercambiar masa y energa (por lo general en forma de calor) con su entorno. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente abierto. Los sistemas cerrados permiten la transferencia de energa (calor) pero no de masa. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente cerrado. Los sistemas aislados no permiten la transferencia ni de masa ni de energa CALOR (q). Es la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura de cualquier cantidad de masa a otra temperatura dada. Se expresa en joules (J) o caloras (Cal). La temperatura es una propiedad que determina si dos sistemas estn en equilibrio trmico o no. Dos sistemas en equilibrio trmico entre s tienen la misma temperatura, pero sta ser distinta si no existe ese equilibrio. TRABAJO (W): es aquel que se efecta al mover objetos contra una fuerza es igual producto de la fuerza (F), por la distancia (d) que recorre el objeto y se expresa en J:w = F d ENERGA (E): Es la capacidad para realizar trabajo o para transferir calor y se expresa en J. La energa no se puede ver, tocar, oler o pesar. La energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las molculas. En general, la energa trmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura. La energa qumica es una forma de energa almacenada entre las unidades estructurales de las sustancias; est determinada por el tipo y organizacin de los tomos de cada sustancia. Cuando las sustancias participan en una reaccin qumica, la energa qumica se libera, se almacena o se convierte en otras formas de energa.

La energa tambin puede definirse en funcin de la posicin relativa de un objeto con respecto a otros objetos. Esta forma de energa se denomina energa potencial. Es una energa que se encuentra almacenada y es el resultado de las atracciones y repulsiones que un objeto experimenta en relacin a otros objetos. Por ejemplo, una piedra situada en la cima de una montaa tiene una mayor energa potencial y puede provocar un golpe mayor sobre el agua ubicada en el valle, que una piedra situada en la parte de abajo. Por otra parte, la energa cintica es la energa debida al movimiento de un objeto. La energa cintica de un objeto en movimiento depende tanto de la masa como de la velocidad del mismo. Las funciones de estado son propiedades de un sistema que estn determinadas por los estados inicial y final del sistema y no por la manera como alcanz el estado final; su valor es fijo cuando se especifican temperatura, presin, composicin y forma fsica. Por ejemplo, la Presin, el Volumen, la Temperatura, y la Entalpa, son funciones de estado.

8.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA La ley de la conservacin de la energa o primera ley de la termodinmica establece que todas las formas de energa pueden intercambiarse, pero no se pueden destruir ni crear, por lo cual la energa total del universo permanece constante. Cualquier energa que un sistema pierda deber ser ganada por el entorno y viceversa. La energa total de un sistema o energa interna es una funcin de estado que se define como la suma de todas las energas cinticas y potenciales de sus partes componentes.

El cambio de energa interna (E) es la diferencia entre la energa interna del sistema al trmino de un proceso y la que tena al principio. En una reaccin qumica el estado inicial se refiere a los reactivos y el estado final a los productos. E = Efinal Einicia l Cuando Efinal > Einicial, el valor de E = Eproductos Ereactivos E es positivo, indicando que el sistema gan

energa de su entorno. Se obtiene un E negativo cuando Efinal < Einicial, lo que indica que el sistema cedi energa a su entorno. Cuando un sistema sufre un cambio fsico o qumico, cambia su energa interna. Este cambio est determinado

por el calor (q) agregado o liberado del sistema, ms el trabajo (w) realizado sobre o por el sistema: E = q w

Tabla 1. Convencin de signo para q Signo de E = q w q > 0 y w < 0: el signo de E depende de las magnitudes de q y w q < 0 y w > 0: el signo de E depende de las magnitudes de q y w q < 0 y w < 0: E < 0

q > 0: se transfiere calor del entorno al q > 0 y w > 0: E > 0 sistema q < 0: se transfiere calor del sistema al entorno

Convencin de signo para w w > 0: el entorno efecta trabajo sobre el sistema w < 0: el sistema efecta trabajo sobre el entorno

Existen dos tipos de procesos, dependiendo de la absorcin o prdida de energa. Un proceso endotrmico es aquel en el que el sistema absorbe calor del entorno. Ejemplo: Energa + 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g) Mientras que un proceso exotrmico es aquel en el que el sistema libera calor al entorno. Ejemplo: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + energa Si una reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas, como consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la temperatura del sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de paredes adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta. Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema permanece constante con independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido al cambio en la composicin.

8.3 ENTALPA La entalpa (H) de un sistema es una funcin de estado que expresa el calor liberado o absorbido durante un proceso, a presin constante. La entalpa de reaccin o calor de reaccin (H o qP) es la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos, a presin constante y se expresa en J. H = Hproductos Hreactivos = qP La entalpa de reaccin puede ser considerada como una medida de cunto calor est almacenado en el sistema como energa potencial, o su contenido de calor, por lo que puede tener un valor positivo o negativo. Para un proceso endotrmico H es positivo. Para un proceso exotrmico H es negativo. Por ejemplo, para que una mol de hielo pueda ser convertido en agua lquida, a presin constante, se requiere que el sistema (hielo) absorba 6.01 kilojoules (kJ) de energa, como se indica en la ecuacin termoqumica siguiente: H2O (s) H2O (l) donde: H = Hproductos Hreactivos = H (agua lquida) H (hielo) = 6.01 kJ Las ecuaciones termoqumicas son ecuaciones qumicas balanceadas que indican el cambio de entalpa correspondiente. Para el manejo de dichas ecuaciones tenga en cuenta las siguientes consideraciones: La entalpa es una propiedad extensiva. La magnitud de H es directamente ; H = 6.01 kJ (proceso endotrmico)

a)

proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el proceso. Por ejemplo,

cuando se quema 1 mol de metano (CH4), a presin constante, se producen 802 kJ de calor: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) de calor, es decir, 1 604 kJ. b) El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud pero H = 802 kJ

Por lo tanto, la combustin de dos moles de CH4 con 4 moles de O2, liberar el doble

signo opuesto para la reaccin inversa. Ejemplo: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) c) H = 802 kJ (reaccin directa) H = 802 kj (reaccin inversa)

El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = 802 kJ H = 890 kJ

agregacin de los reactivos y de los productos. Ejemplo:

La diferencia en los valores de H de las ecuaciones termoqumicas anteriores se debe a que se requieren energas diferentes para obtener H2O lquida y H2O gaseosa. d) El cambio de entalpa de una reaccin depende de la temperatura. Los

cambios de entalpa generalmente se expresan a una temperatura de referencia de 25 C.

Consulta 1 Cual es la relacin entre la energa interna y la entalpa. Cite ejemplos de su utilidad?

8.4 ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN Y DE REACCIN La entalpa estndar de formacin (Hf) o calor de formacin de un compuesto es el cambio de calor que resulta de la formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados estndar y se expresa en J/mol o en kJ/mol. El estado estndar, indicado con el superndice (), se refiere a la condicin de 1

atm de presin. Si un elemento existe en ms de una forma en condiciones estndar, se utiliza la forma ms estable del elemento para la reaccin de formacin. Un gran nmero de valores de Hf se encuentran registrados en Tablas, generalmente a 25 C. por ejemplo la Entalpa estndar de formacin para el etanol, C2H5OH, es: 2 C (grafito) + 3 H2 (g) + O2 (g) C2H5OH (l) Hf = 277.7 kJ

La entalpa estndar de formacin de la forma ms estable de cualquier elemento es cero porque no se requiere una reaccin de formacin si el elemento se encuentra en su estado estndar. Ejemplos: Hf C (grafito) = 0 kJ/mol, porque el grafito es una forma alotrpica del carbono ms estable que el diamante a 1 atm y 25 C. Hf O2 (g) = 0 kJ/mol, porque el oxgeno molecular (O2) es una forma alotrpica ms estable que el ozono (O3) a 1 atm y 25 C. La entalpa estndar de reaccin (Hr) es el cambio de entalpa cuando todos los reactivos y productos estn en su estado estndar: Hr = n Hf(productos) - m Hf(reactivos) donde: n y m = coeficientes estequiomtricos de los reactivos y productos (sigma) = la suma de Ejemplo 1. Calcular el Hr para la siguiente reaccin: C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Solucin A partir de datos registrados en Tablas: Hf C (grafito) = 0 kJ/mol Hf O (g) = 0 kJ/mol Hf CO2 (g) = 393.5 kJ/mol Por lo tanto: Hr = ( 393.5 kJ/mol) (0 kJ/mol + 0 kJ/mol) = 393.5 kJ Este es el calor que se libera cuando reacciona una mol de C con una de O 2.

Ejemplo 2. Calcular el calor liberado por mol de compuesto que reacciona con oxgeno para la siguiente reaccin: 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) 5 B2H3 (s) + 9 H2O (l) Las entalpas estndar de formacin del B5H9 (l), del B2H3 (s) y del H2O (l) son 73.2, 1263.6 y 285.8 kJ/mol, respectivamente.

Solucin Hr = [ ( 1 263.6 kJ/mol 5 moles) + ( 285.8 kJ/mol 9 moles) ] [ (73.2 kJ/mol 2 moles) + (0 kJ/mol 12 moles) ] = = 9 036.6 kJ Este es el calor que se libera por cada 2 moles de B5H9 que reaccionan con 12 de O2. Por lo tanto, el calor que se libera por mol de B5H9 es: Hr
=

_ 9 036.6 kJ_ 2 mol

4 5183 kJ/mol

8.5 LA LEY DE HESS Establece que si una reaccin se efecta en varias etapas, la entalpa estndar de reaccin (Hr) es igual a la suma de los cambios de entalpa para las etapas individuales.

Ejemplo 3. Calcula la entalpa estndar de reaccin para el siguiente proceso: C (diamante) C (grafito) Solucin Por definicin: Hf C (grafito) = 0 kJ/mol Hf C (diamante) = ?

La reaccin de conversin de diamante a grafito es muy lenta (puede tomar millones de aos para consumarse), por lo que no se puede colocar el diamante en un calormetro para medir el cambio de calor experimentalmente. Por lo tanto, para determinar Hr en este proceso se lleva a cabo un procedimiento indirecto, ya que se pueden medir los cambios de entalpa para las siguientes dos reacciones:

a) C (diamante) + O2 (g) CO2 (g) b) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

Hr = 395.4 kJ Hr = 393.5 kJ

Invirtiendo la ecuacin b) se obtiene: c) CO2 (g) C (grafito) + O2 (g) Hr = + 393.5 kJ

A continuacin se suman las ecuaciones a) y c) para obtener la ecuacin deseada: a) C (diamante) + O2(g) CO2(g) c) CO2(g) C (grafito) + O2(g) ______________________________________ C (diamante) C (grafito) 8.6 CALORIMETRA La calorimetra se refiere a la medicin de flujo de calor en un sistema. Los cambios calor se miden en un calormetro. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor requerido para elevar en un grado Celsius la temperatura de una cantidad dada de la sustancia. Se expresa en J/C. La capacidad calorfica de 1 mol de una sustancia se denomina capacidad calorfica molar y se expresa en J/molC. El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-C. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico es la siguiente: C=ms donde: C = capacidad calorfica (J/C) m = masa de la sustancia (g) s = calor especfico (J/g-C) Si se conocen el calor especfico (s) y la cantidad de sustancia (m) , entonces el cambio en la temperatura (t) de la muestra, indicar la cantidad de calor (q) que se absorbe en un proceso: q = m s t = C t donde: t = tfinal tinicial Hr = 395.4 kJ Hr = + 393.5 kJ _____________ Hr = 1.9 kJ

Actividad 1. Calcula la cantidad de calor absorbido por una muestra de agua de 466 g, cuando se calienta de 8.50 a 74.60 C. El calor especfico del agua es 4.184 J/g-C.

La medicin de los cambios de calor que ocurren en las reacciones qumicas puede realizarse a volumen constante, en cuyo caso se utiliza una bomba calorimtrica, o a presin constante, utilizando un calormetro a presin constante. Las determinaciones de calor a volumen constante se realizan en sistemas aislados y se determina el calor liberado por una cierta cantidad de masa cuando sta se quema en una bomba cerrada que se sumerge en una cantidad de agua conocida. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y el calormetro, por lo que el calor total de sistema es: q sistema = q agua + q bomba + q reaccin q sistema = 0 Observe que qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la reaccin, respectivamente, por lo que el calor de la reaccin es: q reaccin = (q agua + q bomba) donde: qagua = m s t = (magua) (4.184 J/g-C) t qbomba = m s t = C t Actividad 2. 1.435 g de naftaleno (C10H8) se queman en una bomba calorimtrica a volumen constante, registrndose un aumento en la temperatura del agua de 20.17 a 25.84 C. Si la cantidad de agua que rodea al calormetro es exactamente 2 000 g y la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica es de 1.80 kJ/C, calcula el calor molar de combustin del naftaleno En las determinaciones de calor a presin constante, se trabaja con dispositivos que no estn sellados y por lo tanto las mediciones se efectan en condiciones de presin atmosfrica constante, aunque se considera que no hay prdida de calor hacia el exterior. Este calormetro se utiliza para medir los cambios de calor en y

reacciones de neutralizacin cido-base, calores de disolucin y calores dilucin. El cambio de calor del proceso (qreaccin) es igual al cambio de entalpa (H) y puede calcularse a partir del cambio de temperatura y de la capacidad calorfica de la disolucin y del calormetro:

q sistema = q disolucin + q calormetro + q reaccin q sistema = 0 q reaccin = (q disolucin + q calormetro) q disolucin = m disolucin s disolucin t = C disolucin t q calormetro = mcalormetro scalormetro t = Ccalormetro t

Actividad 3. 100 mL de una disolucin 0.500 M de HCl se mezclan con 100 mL de una disolucin 0.500 M de NaOH, en un calormetro a presin constante que tiene una capacidad calorfica de 335 J/C. La temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH fue 22.50 C y la temperatura final de la mezcla 24.90 C. Calcula el cambio de calor por mol en esta reaccin de neutralizacin, considerando que las densidades de las disoluciones de HCl y de NaOH y sus calores especficos son los iguales a las del agua (1.00 g/mL y 4.184 J/g-C, respectivamente). En las determinaciones de calor a presin constante, se puede usar un calormetro de vaso de espuma plstica, para medir la ganancia o prdida de energa trmica que acompaa a muchas clases de cambios fsicos y qumicos. Para trabajos de precisin, los calormetros estn meticulosamente aislados y se hace una correccin por la energa trmica absorbida por el aparato, como se mostr en el ejemplo anterior. Un vaso de icopor est diseado para mantener calientes los lquidos; es buen aislante y no absorbe mucha energa trmica. Por consiguiente, para simplificar los clculos, se supone que la cantidad de energa trmica que escapa a los alrededores y la que es absorbida por el calormetro son despreciables, por lo que el cambio de calor es: qreaccin = qdisolucin

Actividad 4. Si se mezclan 50 mL de AgNO3 0.100 M y 50 mL de HCl 0.100 M en un calormetro a presin constante, la temperatura de la mezcla aumenta de 22.30 a 23.11 C. El aumento de temperatura se debe a la siguiente reaccin: AgNO3 (ac) + HCl (ac) AgCl (s) + HNO3 (ac) Calcula H para este proceso, considerando que la disolucin combinada tiene una masa de 100 g y un calor especfico de 4.18 J/g-C.

AUTO EVALUACIN EJERCICIOS La entalpa de combustin del cido benzoico (C7H2O2) se utiliza comnmente

como estndar para calibrar la bomba calorimtrica a volumen constante; su valor se ha determinado exactamente y es 3 226.7 kJ/mol. Cuando se queman 1.9862 g de cido benzoico, la temperatura aumenta de 21.84 a 25.67 C. Calcula la capacidad calorfica del calormetro, considerando que la cantidad de agua que rodea al calormetro es exactamente 2 000 g. La hidracina (N2H4) y sus derivados se utilizan como combustibles para cohetes. La combustin de hidracina se representa mediante la siguiente ecuacin: O2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g) Si se quema 1.0 g de N2H4 en una bomba calorimtrica, la temperatura del calormetro aumenta 3.51 C. Calcula la cantidad de calor que se desprende por mol de N2H4. El calormetro tiene una capacidad calorfica de 5.510 kJ/C y la cantidad de agua que lo rodea es de 1 000 g. Una muestra de 0.5565 g de cido lctico (C3H6O3) se quema en una bomba calorimtrica cuya capacidad calorfica es 4.812 kJ/C, registrndose un incremento en la temperatura de 1 000 g de agua de 23.10 a 24.95 C. Calcula el calor liberado por gramo y por mol de cido lctico. 200 mL de HCl 0.862 M se mezclan con 200 mL de Ba(OH)2 0.431 M en un calormetro a presin constante cuya capacidad calorfica es de 453 J/C. La temperatura inicial de las disoluciones fue de 20.48 C. Si el calor de neutralizacin para el proceso H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l) es 56.2 kJ, calcula la temperatura final de la mezcla. N 2H4 (l) +

 Calcula la cantidad de energa trmica que se tiene que adicionar a una muestra de 63.43 g de hierro slido para elevar su temperatura de 19.7 a 54.2 C. El calor especfico del hierro es 0.45 J/g-C y permanece constante en este intervalo de temperatura. Calcula la cantidad de energa trmica que debe adicionarse a una muestra de 7.92 g de etanol (CH3CH2OH) para elevar su temperatura de 6.8 a 75.2 C La reaccin de combustin del isooctano [(CH3)2CHCH2C(CH3)] se representa Hr=-10 930.9 kJ mediante la siguiente ecuacin termoqumica: 2 (CH3)2CHCH2C(CH3) (l) + 25 O2 (g) 16 CO2 (g) +18 H2O (l) Dada la ecuacin termoqumica siguiente: 2 Hg (l) + O2 2 HgO (s) a) a Hg (l) y O2 (g). b) Escribe la ecuacin termoqumica que describe la formacin de 1 mol de HgO a partir de Hg (l) y O2 (g). 25. a) Indica si las ecuaciones siguientes representan reacciones exotrmicas o endotrmicas: i) ii) iii) b) c) 4 Al (s) + 3 O2 2 Al2O3 (s) + 3 351.4 kJ CH4 (g) + Cl2 (g) 2 CH3Cl (g) + HCl (g) 181.66 kJ +2 HgO (s) 2 Hg (s) + O2 (g) Indica cul es la entalpa de reaccin para la reaccin (i). Plantea nuevamente la ecuacin qumica para la reaccin (iii), indicando la Hr = 99.5 kJ Hr = 181.66 kJ

Indica qu cantidad de energa trmica se liberar al quemar 369 g de isooctano.

Escribe la ecuacin termoqumica de la descomposicin de 2 moles de HgO (s)

energa trmica como un reactivo o como un producto. d) Indica cul de las reacciones necesitar un calentamiento prolongado para

que se lleve a cabo. El calor de combustion del cido actico (CH3COOH), a una atmsfera de presin es 871.7 kJ/mol. Calcula la entalpa estndar de formacin para el cido actico. La combustin completa de 8.62 g de cido benzoico slido (C6H5COOH), a presin constante, liber 227.8 kJ de energa trmica. Al iniciar la reaccin el cido se encontraba a 25 C y despus de la combustin los productos regresaron a esa temperatura. Calcula la entalpa de formacin del cido benzoico a 25 C. Cuando se quema el gas metano (CH4),

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) CH4. Calcula la entalpa para la reaccin siguiente: 2 Ca (s) + 2 C (grafito) + 3 O2 2 CaCO3 (s)

Hr = 890.32 kJ

Calcula la cantidad de energa trmica que se emitir en la combustin de 451 g de

a partir de la informacin que se proporciona a continuacin: 2 Ca (s) + O2 2 CaO (s) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s) Hr = 1270.18 kJ Hr = 393.51 kJ Hr = 178.32 kJ

Una olla de aluminio de 276 g de masa se calienta accidentalmente a 218 C, partiendo de la temperatura ambiente, que es 22 C. Calcula cuntos kilojoules se necesitaron para este cambio de temperatura. Una compresa de agua fra instantnea consiste en una bolsa interna pequea que contiene agua, dentro de otra ms grande que contiene nitrato de amonio slido (NH4NO3). Cuando se necesita la cataplasma fra, se rompe la bolsa interna y se agitan el agua y el NH4NO3 para mezclarlos. Si la bolsa interna contiene 117 mL de agua, indica qu cantidad de nitrato de amonio debe contener la bolsa externa para bajar la temperatura del agua de 23.0 a 5.0 C. El calor de la disolucin del nitrato de amonio es 2.569 104 J/mol. Considera que la contribucin del NH4NO3 a la masa y al calor especfico del agua es despreciable.

BIBLIOGRAFA

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