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Tecnologa del Petrleo 1

CARRERA: Ingeniera Qumica Petrolera. ASIGNATURA: Tecnologa del petrleo I. CATEDRTICO: MC Carlos Augusto Reyes Snchez.

7mo 01/Diciembre/2008 C

PREPARACIN DEL PETRLEO CRUDO PARA LOS PROCESOS DE DESTILACIN PRIMARIA


Integrantes del equipo

Universidad Popular de la Ingeniera Qumica Petrolera Chontalpa

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NDICE GENERAL
ndice de Figuras ------------------------------------------------------------------vi ndice de Cuadros ----------------------------------------------------------------viii I. Introduccin----------------------------------------------------------------------1 II. Objetivos-------------------------------------------------------------------------2 III. Justificacin---------------------------------------------------------------------3 IV. Deshidratacin de crudos-------------------------------------------------------4 4.1 Agentes emulsionantes----------------------------------------------------5 4.1.1 Adsorcin de diferentes partculas emulsionantes en una gota de agua-----------------------------------------------5 4.1.2 Propiedades que intervienen en la estabilidad de la Emulsin-------------------------------------------------------------6 4.1.3 Como prevenir la formacin de la emulsin de agua en el Petrleo--------------------------------------------------------------6 4.2 Mtodos de tratamiento para la deshidratacin--------------------------7 4.2.1 Pruebas de botella--------------------------------------------------8 4.3 Equipos utilizados en la deshidratacin de crudos-----------------------9 4.3.1 De Acuerdo A La Presin-------------------------------------------9 4.3.2 Separadores gas-liquido-------------------------------------------10 4.3.3 Separadores gravitacionales--------------------------------------12 V. Desalacin del crudo-----------------------------------------------------------13
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5.1 Problemas de la presencia de sal----------------------------------------13 5.2 Contenido De Sal---------------------------------------------------------14 5.3 Mezclador esttico--------------------------------------------------------19 5.4 Desalinizacin-------------------------------------------------------------19 VI. Procesos de Separacin del Petrleo Crudo ---------------------------------22 6.1 Destilacin primaria------------------------------------------------------23 6.2 Destilacin secundaria. (Cracking)--------------------------------------25 6.3 Destilacin atmosfrica--------------------------------------------------26 6.4 Destilacin al vaco-------------------------------------------------------28 6.5 Columnas de destilacin-------------------------------------------------29 6.6 Diferencias entre destilacin atmosfrica y al vaci--------------------32 6.7 Procesos de craqueo-----------------------------------------------------33 6.7.1 Craqueo trmico---------------------------------------------------34 6.7.1.1 Ruptura de la viscosidad---------------------------------34 6.7.1.2 Craqueo en fase de vapor-------------------------------34 6.7.1.3 Coquizacin-----------------------------------------------35 6.7.1.3.1 Coquizacin retardada-----------------------35 6.7.1.3.2 Coquizacin continua------------------------36 6.7.2 Hidrocraqueo-------------------------------------------------------37 6.7.3 Craqueo Cataltico-------------------------------------------------39 6.7.3.1 Craqueo cataltico de lquidos----------------------------40
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6.7.3.2 Craqueo cataltico de lecho mvil------------------------41 6.7.3.3 Craqueo cataltico Termofor-----------------------------42 6.7.4 Procesos de combinacin-----------------------------------------42 6.7.5 Polimerizacin-----------------------------------------------------42 6.7.6 Alquilacin---------------------------------------------------------43 6.7.6.1 Alquilacin del Acido Sulfrico---------------------------44 6.7.6.2 Alquilacin del Acido Fluorhdrico------------------------44 6.7.7 Proceso de Rectificacin-------------------------------------------45 6.7.8 Reforma Cataltica-------------------------------------------------45 6.7.9 Isomerizacin------------------------------------------------------48 VII. Proceso De Desasfaltado-----------------------------------------------------49 7.1 Definicin de los asfaltenos----------------------------------------------50 7.2 Composicin de asfaltenos-----------------------------------------------50 7.3 Proceso de tratamiento con disolventes---------------------------------51 VIII. Procesos de Hidrotratamiento-----------------------------------------------53

8.1 Plantas de aminas (tratamiento de gas cido) ------------------56 8.2 Desmercaptanizacin y secado------------------------------------------57 8.3 Recuperacin de azufre--------------------------------------------------57 8.4 Hidrotratamiento de naftas----------------------------------------------59 8.5 Reacciones de Hidrotratamiento-----------------------------------------60 8.6 Metales en la carga------------------------------------------------------60
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8.7 Saturacin de Olefinas---------------------------------------------------61 8.8 Desnitrificacin-----------------------------------------------------------62 8.9 Remocin de Compuestos de Oxgeno----------------------------------63 8.10 Hidrocracking isomax-------------------------------------------------63 8.10.1 Beneficios econmicos del Hidrocracking-----------------------64 8.10.2 Tipo de reacciones en la unidad de Hidrocracking-------------65 8.10.3 Mecanismo Bifuncional del catalizador de Hidrocracking------66 8.10.4 Termodinmica de las reacciones de Hidrocracking-----------67 8.10.5 Cintica de las reacciones de Hidrocracking--------------------67 8.10.6 Variables de procesos: Hidrotratamiento e Hidrocracking-----68 8.11 Velocidad espacial (lhsv) ----------------------------------------------68 8.12 Presin parcial de hidrgeno-------------------------------------------69 8.13 Relacin hidrgeno / hidrocarburo-------------------------------------69 8.13.1 Hidrotratamiento de Naftas-------------------------------------69 8.13.2 Hidrocrackig------------------------------------------------------69 8.14 Tipo de catalizadores utilizados en Hidroprocesos--------------------70 8.15 Tipo de Carga de los Catalizadores------------------------------------71 8.15.1 Carga tradicional con bolsa-------------------------------------71 8.15.2 Dense Loading---------------------------------------------------71 8.16 Activacin del catalizador----------------------------------------------71
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8.17 Desactivacin del catalizador------------------------------------------72


IX. Conclusiones------------------------------------------------------------------73 Anexos-----------------------------------------------------------------------------76 Bibliografa-------------------------------------------------------------------------79

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INDICE DE FIGURAS.
Figura 1. Microfotografia de una emulsin agua en petrleo crudo--------------4 Figura 2. Representacin de la estabilizacin de una gota de agua por agentes emulsionante presentes en petrleo crudo---------5 Figura 3. Prueba de botella---------------------------------------------------------9 Figura 4. Mltiple produccin de una estabilizacin de crudo-------------------10 Figura 5. Representacin esquemtica de una estacin de flujo para deshidratar crudo----------------------------------------10 Figura 6. Tren de separacin (separadores de alta presiona, alta y prueba)-----------------------------------------------------------11 Figura 7. Separador vertical------------------------------------------------------12 Figura 8. Resultados de la desalacion del crudo---------------------------------15 Figura 9. Tpico proceso de desasfaltado de una sola etapa--------------------15 Figura 10. Esquema electrosttico de desalado---------------------------------16 Figura 11. Sistema de desalado en dos etapas----------------------------------16 Figura 12. Sistema de desalado en dos etapas por recirculacin---------------17 Figura 13. Proceso de desalado de varias etapas--------------------------------17 Figura 14. Proceso de desalado de dos etapas, Desalado-deshidrogenacion------------------------------------------18 Figura 15. Mezcladores estticos-------------------------------------------------19 Figura 16. Proceso de desalinizacin (Tratamiento previo) --------------------22 Figura 17. Proceso de destilacin Atmosfrica-----------------------------------27 Figura 18. Esquema del proceso de Destilacin Atmosfrica-------------------28 Figura 19. Proceso de Destilacin al Vaco---------------------------------------30 Figura 20. Esquema del proceso de Destilacin al Vaco------------------------31 Figura 21. Proceso de coquizacin-----------------------------------------------37 Figura 22. Esquema de conversin con hidrocraqueo---------------------------39 Figura 23. Flujo Grama del proceso de Reformacion----------------------------48
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Figura 24. Proceso de desasfaltado----------------------------------------------49 Figura 25. Obtencin de asfalto--------------------------------------------------53 Figura 26. Esquema del Proceso de Hidrodesulfuracin-------------------------58 Figura 27. Proceso de Desmercaptanizacion y Tratamiento---------------------58 Figura 28. Hidrotratamiento de Naftas-------------------------------------------59 Figura 29. Reaccin de saturacin de olefinas-----------------------------------61 Figura 30. Desnitrificacin--------------------------------------------------------62 Figura 31. Remocin de Oxigeno-------------------------------------------------63 Figura 32. Hidrocracking----------------------------------------------------------64 Figura 33. Formula para calcular la velocidad espacial--------------------------68 Figura 34. Formas de los catalizadores------------------------------------------70

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INDICE DE CUADROS.
Cuadro 1. Historia del uso de hidratantes-----------------------------------------8 Cuadro 2. Metales presentes en las cargas de hidrotratamiento---------------61 Cuadro 3. Termodinmica de las reacciones de hidrocracking------------------67

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I.- INTRODUCCIN.
El refino del petrleo comienza con la destilacin o fraccionamiento de los crudos en grupos de hidrocarburos separados. Los productos resultantes estn directamente relacionados con las caractersticas del petrleo crudo que se procesa. La mayora de estos productos de la destilacin se convierten a su vez en productos ms tiles cambiando sus estructuras fsicas y moleculares mediante craqueo, reforma y otros procesos de conversin. A continuacin, estos productos se someten a diversos procesos de tratamiento y separacin (extraccin, hidrotratamiento y desmercaptanizacin), para obtener productos terminados. Mientras que las refineras ms sencillas se limitan generalmente a la destilacin atmosfrica y al vaco, en las refineras integradas se hace fraccionamiento, conversin, tratamiento y mezcla con lubricante, combustibles pesados y fabricacin de asfalto, y, en ocasiones, procesado petroqumico (Garca, 1970). La primera refinera, inaugurada en 1861, produca queroseno mediante destilacin atmosfrica simple. Pronto se descubri que podan producirse aceites lubricantes de alta calidad destilando petrleo al vaco. Con todo, durante los 30 aos siguientes el queroseno fue el producto de mayor demanda. Hoy en da esto ha cambiado, ya que con la llegada de la segunda guerra mundial se incrementaron el uso de los automviles, convirtiendo as, a la gasolina como el derivado del petrleo mas solicitado (Garca, 1970). A continuacin se presentan los enfoques ms destacables en lo que respecta al tema central del presente trabajo investigativo el cual es referente al tema de la preparacin del petrleo crudo para los procesos de destilacin primaria. As pues se presentaran diversas definiciones conceptuales, mostrando figuras, esquemas y fundamentos tericos, procurando ser lo ms explcito posible para dar a conocer los procesos a los cuales es sometido el petrleo crudo.

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II.- OBJETIVOS.
Que el alumno tenga conocimiento de los procesos de destilacin primaria del petrleo crudo.

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III.- JUSTIFICACION. El petrleo crudo es una mezcla compleja de muchos hidrocarburos que esta compuesto principalmente por carbono y oxigeno, es una fuente primaria de energa y de este se elaboran diferentes tipos de combustible. Llega a las refineras en su estado natural para su procesamiento. Aqu prcticamente lo que se hace es cocinarlo. Por tal razn es que al petrleo tambin se le denomina "crudo". El primer paso de la refinacin del petrleo crudo se cumple en las torres de "destilacin primaria" o "destilacin atmosfrica". El presente trabajo se realiz con la finalidad de conocer las tcnicas utilizas en las refineras para la preparacin del petrleo crudo para los procesos de separacin primaria, ya que estos conocimientos nos servirn de base para entender la serie de procesos por los que pasan los derivados del petrleo para llegar a nuestras manos y que sin duda son los que hoy en da nos brindan una vida mas cmoda.

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IV.- DESHIDRATACIN DE CRUDOS.


La deshidratacin de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en forma emulsificada 1999). Existen 3 requisitos esenciales para formar una emulsin: Dos lquidos inmiscibles, como el agua y el aceite. Suficiente agitacin para dispersar uno de los lquidos en pequeas gotas en el otro. Un agente emulsionante para estabilizar las gotas dispersas en la fase contina. o libre, hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado (Speight,

Figura 1. Microfotografia de una emulsin agua en petrleo crudo (Speight, 1999).


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4.1.- Agentes Emulsionantes.


Compuestos naturales surfactantes tales como asfltenos y resinas conteniendo cidos orgnicos y bases, cidos naftnicos, cidos carboxlicos y otros surfactantes naturales de alto peso molecular (Speight, 1999). Slidos finamente divididos, tales como arena, arcilla, finos de formacin lodos de perforacin, parafinas, etc. (Speight, 1999).

Qumicos de produccin aadidos tales como inhibidores de corrosin, biosidas, limpiadores, surfactantes, y agentes humectantes (Speight, 1999).

4.1.1.- Adsorcin De Diferentes Partculas Emulsionantes En Una Gota De Agua.

Figura 2. Representacin grafica de la estabilizacin de una gota de agua por agentes emulsionantes presentes en el petrleo crudo (Speight, 1999).
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4.1.2.- Propiedades que intervienen en la estabilidad de la emulsin.


Tensin interfacial Viscosidad de la fase externa Tamao de la gota Relacin de volumen de fases Temperatura Ph Envejecimiento de la interfase Salinidad de la salmuera Tipo de aceite Diferencia de densidad Presencia de cationes Propiedades reologicas interfaciales

4.1.3.- Como Prevenir La Formacin De La Emulsin De Agua En El Petrleo.


Las emulsiones se forman en el aparataje de produccin del pozo y en las instalaciones de superficie debido al cizallamiento, por lo que es recomendable eliminar la turbulencia y remover el agua del aceite lo ms pronto posible. Algunos recomiendan inyectar el sulfactante al fondo del pozo para prevenir la formacin de la emulsin. Las recomendaciones anteriores no siempre son posibles de lograr (Speight, 1999).

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4.2.- Mtodos De Tratamiento Para La Deshidratacin.


Dependen del tipo de aceite y de la disponibilidad de recursos. Pueden combinarse cualquiera de los siguientes. Mtodos tpicos de deshidratacin de crudo: (Speight, 1999). El tratamiento qumico consiste en aplicar un producto desemulsionante sinttico denominado en las reas operacionales de la industria petrolera como qumica deshidratante, el cual debe ser inyectado tan temprano como sea posible a nivel de superficie o en el fondo del pozo. Esto permite ms tiempo de contacto y puede prevenir la formacin de emulsin corriente abajo. La inyeccin de desemulsionante antes de una bomba, asegura un adecuado contacto con el crudo y minimiza la formacin de emulsin por la accin de la bomba (Speight, 1999). El tratamiento por calentamiento consiste en el calentamiento del crudo mediante equipos de intercambio de calor, tales como calentadores de crudo y hornos (Speight, 1999). El tratamiento mecnico se caracteriza por utilizar equipos de separacin dinmica que permiten la dispersin de las fases de la emulsin y aceleran el proceso de separacin gravitacional. Entre ellos se encuentran los tanques de sedimentacin llamados comnmente tanques de lavado (Speight, 1999). Para el tratamiento elctrico se utilizan equipos denominados deshidratadores electrostticos, y consiste en aplicar un campo elctrico para acelerar el proceso de acercamiento de las gotas de fase dispersa (Speight, 1999).

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Tabla 1. Historia del uso de deshidratantes (Speight, 1999). .

4.2.1.-Pruebas de botella.
Debido a que los agentes desemulsionantes son tan numerosos y complejos. Seleccionar el desemulsionante ms adecuado es un arte. La seleccin est basada en pruebas empricas de laboratorio conocidas como Pruebas de botella, las cuales se han estandarizado como tcnica de seleccin de estos productos en los laboratorios de la industria petrolera. Ayudan a determinar cual qumica puede ser ms efectiva para romper la emulsin de campo. Los resultados de esta prueba indican la menor cantidad de qumica necesaria para separar la mayor cantidad de agua de la emulsin W/O (Speight, 1999).

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Figura 3. Prueba de botella (Speight, 1999). .

4.3.- Equipos utilizados en la deshidratacin de crudos. 4.3.1.- De acuerdo a la presin.


Lnea baja. Lnea alta. Lnea de prueba.

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Figura 4. Mltiple produccin de una estacin de flujo (Speight, 1999).

Figura 5. Representacin esquemtica de una estacin de flujo para deshidratar crudo (Mora, 1963).

4.3.2.- Separadores Gas-Liquido.


Se identifican 4 secciones:

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a) Separacin primaria: Comprende la entrada de la mezcla crudo-aguagas (Mora, 1963).

b)

Separacin secundaria: Est representada por la etapa de separacin

mxima de lquido por efecto de gravedad (Mora, 1963). c) Extraccin de neblina: Consiste en la separacin de las gotas de lquido

que an contiene el gas (Mora, 1963). d) Acumulacin de lquido: Est constituida por la parte inferior del separador que acta como colector, posee control de nivel mediante un flotador para manejar volmenes de lquidos obtenidos durante la operacin (Mora, 1963).

Figura 6. Tren de separacin (separadores de alta presin, de baja y de prueba) (Mora, 1963).
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4.3.3.- Separadores Gravitacionales.


El asentamiento gravitacional se lleva a cabo en grandes recipientes llamados tanques, sedimentadores, tanques de lavado, gun barrels y eliminadores de agua libre (EAL Free Water Knockout FWK) (Mora, 1963). Su funcionamiento consiste en que la emulsin entra al rea de desgasificacin, donde se produce la liberacin del gas remanente a travs del sistema de venteo. Seguidamente, la fase lquida desciende por el tubo desgasificador y entra a la zona del agua de lavado a travs de un distribuidor, que se encarga de esparcir la emulsin lo ms finamente posible favoreciendo as la coalescencia de las partculas de agua. La emulsin fluye a travs del agua en el interior del tanque de lavado siguiendo la trayectoria forzada por bafles internos que permiten incrementar el tiempo de residencia. El petrleo por ser ms liviano que la emulsin asciende pasando a formar parte de la zona correspondiente al petrleo deshidratado (Mora, 1963).

Figura 7. Separador vertical FKW (Mora, 1963).

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V.- DESALADO DEL CRUDO.


Consiste en la mayora de los casos en sal disuelta en agua (Mora, 1963) Contenido de sal en agua producida: 15.000 a 130.000 ppm (Mora, 1963) 1% de contenido de agua de 15.000 ppm en el crudo implica: 55 lb/1000 bbl crudo (PTB = 55) (Mora, 1963).

PTB = pounds of salt per thousand barrels of crude oil (API 12L) (Mora, 1963). PTB requerido a la salida de planta de tratamiento:10 a 20 (Mora, 1963).

5.1.- Problemas De La Presencia De Sal.


El agua residual en el crudo contiene sales Minerales que trae los siguientes inconvenientes: (Mora, 1963). Corrosin (Mora, 1963). Depsitos y posterior obstruccin en calentadores, intercambiadores, platos de torres, bombas, etc. (Mora, 1963). Envenenamiento de catalizadores en procesos de Refinera (Mora, 1963).
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5.2.- Contenido de sal del crudo.


cso = 0.35csw pw fw cso: contenido de sal del crudo (lb/1000bbl) csw: concentracin de sal en el agua producida (ppm) pw: gravedad especfica del agua producida fw: fraccin en volumen de agua en crudo

Si la salinidad del agua producida no es muy grande, el contenido de sal puede reducirse simplemente asegurando un bajo % de agua Cso = 0.35Csw _w fw Desalacin = Tratamiento de Emulsin Si la salinidad del agua producida es grande y no puede reducirse el % de agua a valores muy bajos (0,2 a 0,25% es difcil de garantizar). En este caso debemos bajar el Csw mezclando con agua de bajo contenido (Mora, 1963) Cso = 0.35Csw _w fw Desalado = Dilucin + Tratamiento de Emulsin.
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Figura 8. Resultados de la desalacion del crudo (Mora, 1963).

Figura 9. Tpico proceso de desasfaltado de una sola etapa (Mora, 1963).

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Figura 10. Esquema electrostatico de desalado (Mora, 1963).

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Figura 11. Sistema de desalado en dos etapas (Mora, 1963).

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Figura 12. Sistema de desalado en dos etapas con recirculacin(Mora, 1963).

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Figura 13. Proceso de desalado de varias etapas(Mora, 1963).

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Figura 14. Proceso de dos etapas de desalado-deshidrogenacion (Mora, 1963). El equipo ms usado para desalacin es el tratador electrosttico Importante: mezcla del agua fresca (menor dimetro de gota, mayor probabilidad de coalescencia con gotas de agua salada) Problema: excesiva agitacin al mezclar puede producir emulsin ms estable Mtodos de mezcla ms usados: Vlvula Tobera de Inyeccin ms Vlvula Mezclador Esttico

5.3.-Mezclador Esttico.
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Figura 15. Mezcladores estticos (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm). Eficiencia de mezcla: fraccin de agua fresca que se mezcla con el agua producida Valores usuales de la eficiencia de mezcla : 70 a 85 % El resto del agua se separa como agua libre

5.4.- Desalinizacin.
El petrleo crudo suele contener agua, sales inorgnicas, slidos en suspensin y trazas metlicas solubles en agua. El primer paso el proceso de refino consiste en eliminar estos contaminantes mediante desalinizacin (deshidratacin), a fin de reducir la corrosin, el taponamiento y la formacin de incrustaciones en el quipo, y evitar el envenenamiento de los catalizadores en las unidades de proceso. Tres mtodos usuales de desalinizacin del petrleo crudo son la desalinizacin qumica, la separacin electrosttica y el
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filtrado. En la desalinizacin qumica se aaden al crudo agua y surfactantes qumicos (desemulsificantes), se calientan para que las sales y otras impurezas se disuelvan en el agua o se unan a ella, y despus se dejan reposar en un tanque, donde se decantan. En la desalinizacin elctrica se aplican cargas electrostticas de alto potencial para concentrar los glbulos de agua suspendidos en la parte del fondo del tanque de decantacin. Los surfactantes se aaden slo cuando el crudo contiene gran cantidad de slidos en suspensin. Un tercer proceso, menos comn, consiste en filtrar el petrleo crudo calentado utilizando tierra de diatomeas como medio filtrante. En la desalinizacin qumica y electrosttica, el crudo utilizado como carga se calienta a una temperatura entre 66 C y177 C, para reducir la viscosidad y la tensin superficial con objeto de facilitar la mezcla y la separacin del agua. La temperatura est limitada por la presin de vapor del crudo que sirve de materia prima. Ambos mtodos de desalinizacin son continuos (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm). Puede aadirse un custico o un cido para ajustar el pH del bao de agua, y amonaco para reducir la corrosin. El agua residual, junto con los contaminantes, se descarga por el fondo del tanque de decantacin a la instalacin de tratamiento de agua residual. El petrleo crudo desalinizado se extrae continuamente de la parte superior de los tanques de decantacin y se enva a una torre de destilacin atmosfrica (fraccionamiento)de crudo (vase la Figura 78.2). Una desalinizacin inadecuada origina incrustaciones en los tubos de los calentadores y de los intercambiadores de calor de todas las unidades de proceso de la refinera, lo que restringe el flujo de producto y la transferencia trmica, y origina averas debido al aumento de presiones y temperaturas. La presurizacin excesiva de la unidad de desalinizacin provocar averas. Tambin causa averas la corrosin, que se produce debido a la presencia de cido sulfhdrico, cloruro de hidrgeno, cidos naftnicos
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(orgnicos) y otros contaminantes del petrleo crudo. La corrosin tiene lugar cuando las sales neutralizadas (cloruros y sulfuros de amonio) se mojan por el agua condensada. Al ser la desalinizacin un proceso cerrado, existe poco riesgo potencial de exposicin al petrleo crudo o las sustancias qumicas de proceso, a menos que se produzca una fuga o emanacin. Es posible que se origine un incendio a causa de una fuga en los calentadores, lo que permitira la liberacin de componentes del crudo con bajo punto de ebullicin. Durante la desalinizacin hay posibilidad de exposicin a amonaco, desemulsificantes qumicos secos, sustancias custicas y/o cidos. Cuando se utilizan temperaturas elevadas en las operaciones de desalinizacin de crudos de petrleo agrios (sulfurosos), hay cido sulfhdrico. Dependiendo del crudo utilizado como carga y de los productos qumicos de tratamiento empleados, el agua residual contendr cantidades variables de cloruros, sulfuros, bicarbonatos, amonaco, hidrocarburos, fenol y slidos en suspensin. Si se utiliza tierra de diatomeas en la filtracin, debern minimizarse o controlarse las exposiciones, ya que la tierra de diatomeas puede contener slice con partculas de granulometra muy fina, por lo que presenta un riesgo respiratorio potencial (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

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Figura16. Proceso de desalinizacin (tratamiento previo) (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

VI.- PROCESOS DE SEPARACIN DEL PETRLEO CRUDO.


El primer paso en el refino de petrleo es el fraccionamiento del crudo en torres de destilacin atmosfrica y al vaco. El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa, diferenciadas por puntos de ebullicin especficos y clasificados, por orden decreciente de volatilidad, en gases, destilados ligeros, destilados intermedios, gasleos y residuo (Garca, 1970). El fraccionamiento funciona porque la gradacin de temperatura desde el fondo al extremo superior de la torre de destilacin hace que los componentes con punto de ebullicin ms alto se condensen primero, en tanto que las fracciones con punto de ebullicin ms bajo alcanzan mayor altura en la torre antes de condensarse. En el interior de la torre, los vapores ascendentes y los lquidos

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descendentes (reflujo) se mezclan a niveles en los que sus composiciones respectivas estn equilibradas entre s (Garca, 1970). En dichos niveles (o fases) estn dispuestos unos platos especiales que extraen una fraccin del lquido que se condensa en cada nivel. En una unidad ordinaria de destilacin de crudo en dos fases, la torre atmosfrica, que produce fracciones y destilado ligeros, va seguida inmediatamente de una torre de destilacin al vaco que procesa los productos residuales atmosfricos. Despus de la destilacin, slo unos pocos hidrocarburos son adecuados para utilizarlos como productos acabados sin necesidad de un proceso ulterior (Garca, 1970).

6.1.- Destilacin Primaria.


En las destileras se destila fraccionadamente el petrleo. Como est compuesto por ms de 1.000 hidrocarburos, no se intenta la separacin individual de cada uno de ellos. Es suficiente obtener fracciones, de composicin y propiedades aproximadamente constantes, destilando entre dos temperaturas prefijadas (Garca, 1970). La operacin requiere varias etapas; la primera de ellas es la Destilacin Primaria o Topping (Garca, 1970). El crudo se calienta a 350C y se enva a una torre de fraccionamiento, metlica y de 50 metros de altura, en cuyo interior hay numerosos "platos de burbujeo"(Garca, 1970). Un "plato de burbujeo" es una chapa perforada, montada horizontalmente, habiendo en cada orificio un pequeo tubo con capuchn (Garca, 1970).

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De tal modo, los gases calientes que ascienden por dentro de la torre atraviesan el lquido ms fro retenido por los platos (Garca, 1970). Tan pronto dicho lquido desborda un plato cae al inmediato inferior. La temperatura dentro de la torre de fraccionamiento queda progresivamente graduada desde 350C en su base, hasta menos de 100C en su cabeza. Como funciona continuamente, se prosigue la entrada de crudo caliente mientras que de platos ubicados a convenientes alturas se extraen diversas fracciones (Garca, 1970). Estas fracciones reciben nombres genricos y responden a caractersticas bien definidas, pero su proporcin relativa depende de la calidad del crudo destilado, de las dimensiones de la torre de fraccionamiento y de otros detalles tcnicos. De la cabeza de las torres emergen gases. Este "gas de destilera" recibe el mismo tratamiento que el de yacimiento y el gas seco se une al gas natural mientras que el licuado se expende como "Supergas" o en garrafas (Garca, 1970). Las tres fracciones lquidas ms importantes son, de arriba hacia abajo, -es decir, de menor a mayor temperatura de destilacin: (Garca, 1970). 1) Naftas: Estas fracciones son muy livianas (densidad= 0,75 g/ml) y de baja temperatura de destilacin: menor de 175C. Estn compuestas por hidrocarburos de 5 a 12 tomos de carbono (Garca, 1970). 2) kerosenes: Los kerosenes destilan entre 175C y 275C, siendo de densidad mediana (densidad= 0,8 g/ml).Sus componentes son hidrocarburos de 12 a 18 tomos de carbono (Garca, 1970).
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3) Gas oil:El gas oil es un lquido denso (0,9 g/ml) y aceitoso, que destila entre 275C y 325C. Sus hidrocarburos poseen ms de 18 tomos de carbono (Garca, 1970). Queda un residuo que no destila: el Fuel oil, que se extrae de la base de la torre. Es un lquido negro y viscoso de excelente poder calrico: 10.000 cal/g. Una alternativa es utilizarlo como combustible en usinastermoelctricas, barcos, fbricas de cemento y vidrio (Garca, 1970). La otra es someterlo a una segunda destilacin fraccionada: "La destilacin conservativa", o destilacin al vaco, que se practica a presin muy reducida, del orden de pocos milmetros de mercurio (Garca, 1970). Con torres de fraccionamiento similares a las descriptas se separan nuevas fracciones que, en este caso, resultan ser "aceites lubricantes" (Garca, 1970). Estos son livianos, medios o pesados segn su densidad y temperaturas de destilacin. El residuo final es el asfalto, imposible de fraccionar. Este se lo utiliza para pavimentacin e impermeabilizacin de techos y caeras (Garca, 1970).

6.2.- Destilacin Secundaria. (Cracking).


Los petrleos argentinos, en general, producen poca cantidad de naftas. El porcentaje promedio respecto del crudo destilado es del 10%. Para aumentarlo se emplea un tercer procedimiento: "La destilacin secundaria, destilacin destructiva o cracking". Las fracciones pesadas como el gas oil y el fuel oil se calientan a 500C, a presiones del orden de 500 atm, en presencia de sustancias auxiliares: catalizadores, que coadyuvan en el proceso; de all que se mencione el "cracking cataltico"(Garca, 1970).
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En esas condiciones la molcula de los hidrocarburos con muchos tomos de carbono se rompe formando hidrocarburos mas livianos, esto es, de menor nmero de tomos de carbono en su molcula (Garca, 1970). La siguiente ecuacin ilustra el hecho acaecido: C18H38 = C8H16 + C8H18 + CH4 + C La ruptura de la molcula de 18 tomos de carbono origina nuevos hidrocarburos, dos de ellos de 8 tomos de carbono cada uno, iguales a los que componen las naftas (Garca, 1970). Otro hidrocarburo formado es el Metano: CH4.Quedando un residuo carbonoso: el Coque de Petrleo (Garca, 1970). Las fracciones obtenidas mediante el Cracking se envan a torres de fraccionamiento para separar: (Garca, 1970). 1) gases. 2) Naftas y eventualmente kerosene. 3) Y residuos incorporables a nuevas porciones de gas oil y de fuel oil. Gracias al Cracking se eleva el rendimiento en naftas hasta el 40-50 %.

6.3.- Destilacin Atmosfrica.


En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde all a la columna de destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 343 C y 371 C, para evitar el craqueo trmico que se producira a temperaturas superiores. Las fracciones
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ligeras (de bajo punto de ebullicin) se difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin (Garca, 1970).

Figura 17. Proceso de destilacin atmosfrica (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm). Las fracciones con los puntos de ebullicin ms bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la parte superior de la torre por una tubera en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como corriente de productos de evaporacin. Tales productos se utilizan como cargas petroqumicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL (Garca, 1970). Las fracciones del rango de ebullicin intermedio (gasleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasleo diesel, fuel, combustible para aviones de reaccin, material
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de craqueo cataltico y productos para mezclas. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido), que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar betn o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco para su ulterior fraccionamiento (Garca, 1970).

Figura 18. Esquema del proceso de destilacin atmosfrica (Mora, 1963).

6.4.- Destilacin Al Vaco.


Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las
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velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltacin de propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la desasfaltacin. Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre (Garca, 1970).

6.5.- Columnas De Destilacin.


En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms pequeas, denominadas columnas, diseadas para separar productos especficos y exclusivos, todas las cuales trabajan segn los mismos principios que las torres atmosfricas. Por ejemplo, un despropanizador es una columna pequea diseada para separar el propano del isobutano y otros componentes ms pesados. Para separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna ms grande. Unas torres pequeas de burbujeo, llamadas torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos ligeros (gasolina) de corrientes de productos ms pesados (Mora, 1963). Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parmetros operacionales para evitar que se produzca craqueo trmico dentro de las torres de destilacin. Se utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si fallan los dispositivos de control automtico. Se vigilan las operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la unidad de reforma (Mora, 1963).

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Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces cantidades apreciables de agua en suspensin que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua procedente de la purga de vapor que queda en la torre, se deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente hasta alcanzar el punto de ebullicin, originando una explosin por vaporizacin instantnea al entrar en contacto con el aceite de la unidad (Mora, 1963).

Figura 19. Proceso de destilacin al vaco (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

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Figura 20. Esquema del proceso de destilacin al vaco (Mora, 1963).

El intercambiador de precalentamiento, el horno de precalentamiento, el intercambiador de calor de residuos, la torre atmosfrica, el horno de vaco, la torre de vaco y la seccin superior de evaporacin sufren corrosin por efecto del cido clorhdrico (HCl), el cido sulfhdrico (H2S), el agua, los compuestos de azufre y los cidos orgnicos. Cuando se procesan crudos sulfurosos es posible que la corrosin sea intensa tanto en las torres atmosfricas como en las de vaco si la temperatura de las partes metlicas excede de 232 C, y en los tubos de los hornos. El H2S hmedo tambin produce grietas en el acero. Al procesar crudos con alto contenido de nitrgeno se forman, en los gases de combustin de los hornos, xidos de nitrgeno, que son corrosivos para el acero cuando se enfran a bajas temperaturas en presencia de agua (Mora, 1963). Se utilizan productos qumicos para controlar la corrosin por cido clorhdrico producida en las unidades de destilacin. Puede inyectarse amonaco en la
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corriente de la seccin superior antes de la condensacin inicial, y/o inyectarse con mucho cuidado una solucin alcalina en la alimentacin de petrleo crudo caliente. Si no se inyecta suficiente agua de lavado, se forman depsitos de cloruro de amonio y se produce una intensa corrosin (Mora, 1963). La destilacin atmosfrica y al vaco son procesos cerrados, por lo que las exposiciones son mnimas. Cuando se procesan crudos agrios (con alto contenido de azufre) se produce exposicin al cido sulfhdrico en el intercambiador y el horno de precalentamiento, la zona de destilacin instantnea y el sistema de evaporacin superior de la torre, el horno y la torre de vaco, y el intercambiador de calor de residuos. Todos los crudos de petrleo y los productos de destilacin contienen compuestos aromticos de alto punto de ebullicin, como los HAP cancergenos (Mora, 1963). La exposicin de corta duracin a altas concentraciones de vapor de nafta causa cefaleas, nuseas y mareos, y la de larga duracin, prdida del conocimiento. Las naftas aromticas contienen benceno, por lo que debe limitarse la exposicin a las mismas. Es posible que los productos de evaporacin del deshexanizador contengan grandes cantidades de hexano normal que afecten al sistema nervioso. En el intercambiador de precalentamiento, en zonas superiores de la torre y en productos de evaporacin a veces hay cloruro de hidrgeno. El agua residual contiene a veces sulfuros hidrosolubles en altas concentraciones y otros compuestos hidrosolubles, como amonaco, cloruros, fenol y mercaptano, dependiendo del crudo de partida y de los productos qumicos de tratamiento (Mora, 1963).

6.6.- Diferencias Entre Destilacin Atmosfrica Y Al Vaci.


La diferencia entre el proceso atmosfrico y el de al vaco es que este ltimo permite obtener ms altas temperaturas a muy bajas presiones y lograr la
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refinacin de fracciones ms pesadas. La carga que entra a la torre de destilacin atmosfrica se somete previamente a temperatura de unos 350 C en un horno especial. El calentamiento del crudo, como se observ en el anlisis hecho por el profesor Silliman, permite que, por orden del punto de ebullicin de cada fraccin o producto, se desprendan de las cargas, y a medida que se condensan en la torre salen de sta por tuberas laterales apropiadamente dispuestas desde el tope hasta el fondo. Ver Figura 1 10, p. 47. La torre lleva en su interior bandejas circulares que tienen bonetes que facilitan la condensacin y recoleccin de las fracciones. Adems, al salir los productos de la torre pasan por otras torres o recipientes auxiliares para continuar los procesos (Mora, 1963). Cuando la temperatura de ebullicin de ciertos hidrocarburos es superior a 375 C se recurre a la destilacin al vaco o a una combinacin de vaco y vapor. La carga con que se alimenta el proceso al vaco proviene del fondo de la torre de destilacin atmosfrica (Mora, 1963).

6.7.- Procesos De Craqueo.


Despus de la destilacin se utilizan otros procesos de refino para alterar las estructuras moleculares de las fracciones con el fin de crear ms productos de valor. Uno de estos procesos, el conocido como craqueo, descompone (rompe) fracciones de petrleo pesadas, de alto punto de ebullicin, y los convierte en productos ms valiosos: hidrocarburos gaseosos, materiales para mezclas de gasolina, gasleo y fuel (Mora, 1963). Los tipos de craqueo existentes son: Craqueo trmico.
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Hidrocraqueo. Craqueo cataltico.

6.7.1.- Craqueo Trmico.


Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en 1913, se basan en la destilacin por calor de combustibles y aceites pesados, bajo presin, en grandes tambores, hasta que se rompen (dividen) en molculas ms pequeas con mejores cualidades antidetonantes (Garca, 1970). El primer mtodo, que produca grandes cantidades de coque slido, sin valor, ha evolucionado hasta los modernos procesos de craqueo trmico, entre los que se cuentan la ruptura de la viscosidad, el craqueo en fase de vapor y la coquizacin (Garca, 1970).

6.7.1.1.-Ruptura De La Viscosidad.
La ruptura de la viscosidad es una forma suave de craqueo trmico que rebaja el punto de goteo de los residuos parafnicos y reduce bastante la viscosidad de la carga sin afectar a su lmite de ebullicin. El residuo de la torre de destilacin atmosfrica se descompone suavemente en un calentador a la presin atmosfrica. Despus se enfra con gasleo refrigerante para controlar el exceso de craqueo y se destila por expansin instantnea en una torre de destilacin. El alquitrn residual del craqueo trmico, que se acumula en el fondo de la torre de fraccionamiento, se somete a expansin instantnea al vaco en una torre rectificadora, y el destilado se recicla (Speight, 1999).

6.7.1.2.- Craqueo En Fase De Vapor.


El craqueo en fase de vapor produce olefinas mediante craqueo trmico de materiales con molculas de hidrocarburos grandes, a presiones ligeramente
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superiores a la atmosfrica y a muy altas temperaturas. El residuo del craqueo se mezcla para obtener combustibles pesados. Normalmente, la nafta producida por este mtodo contiene benceno, que se extrae antes del hidrotratamiento (Garca, 1970).

6.7.1.3.- Coquizacin.
La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas fracciones de destilacin intermedia, que se utilizan como materiales para craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes son la retardada y la continua (por contacto o lquida), que, dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo de partida, producen tres tipos de coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en agujas (Garca, 1970). 6.7.1.3.1.- Coquizacin retardada. En la coquizacin retardada, primero se carga el material en un fraccionador para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el petrleo pesado reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin y se calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y vapor se bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque, donde el material caliente permanecen aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas presiones hasta que se descompone en productos ms ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de
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los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno. El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra mediante inyeccin de agua y se decoquiza mecnicamente por medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo del tambor, o hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua a alta presin proyectada desde un cortador rotativo (Garca, 1970). 6.7.1.3.2.- Coquizacin contina. La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil que opera a presiones menores y temperaturas ms altas que la coquizacin retardada. En la coquizacin continua se efecta un craqueo trmico utilizando calor transferido de las partculas de coque calientes recicladas a la carga situada en un mezclador radial, llamado reactor. Se toman los gases y vapores del reactor, se enfran para impedir que contine la reaccin y se fraccionan. El coque de la reaccin entra en un tambor de compensacin y se eleva hasta un alimentador y clasificador donde se separan las partculas de coque ms grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para ser reciclado con la carga. El proceso es automtico, dado que hay un flujo continuo de coque y carga, y la coquizacin tiene lugar tanto en el reactor como en el tambor de compensacin (Garca, 1970).

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Figura 21. Proceso de coquizacin (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

6.7.2.- Hidrocraqueo. El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico y la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de destilado se descomponen en presencia de hidrgeno y catalizadores especiales dando lugar a productos de ms valor. En comparacin con el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin previa. En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se convierte en productos ms ligeros, a muy altas presiones y temperaturas bastante elevadas (Garca, 1970). Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el hidrgeno impide la formacin de HAP, reduce la formacin de alquitrn y previene la acumulacin de coque en el catalizador. El hidrocraqueo produce cantidades relativamente grandes de isobutano para cargas de alquilacin, as como isomerizacin para
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control del punto de goteo y del punto de humo, dos caractersticas importantes en el combustible de alta calidad para aviones de reaccin (Garca, 1970). En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se calienta y se enva al reactor primario, donde gran parte de ella se convierte en destilados intermedios. Los compuestos de azufre y nitrgeno se convierten en cido sulfhdrico y amonaco en el reactor de la fase primaria por medio de un catalizador. El residuo se calienta y se enva a un separador de alta presin, donde se extraen y reciclan los gases ricos en hidrgeno. Los restantes hidrocarburos se rectifican o purifican para extraer el cido sulfhdrico, el amonaco y los gases ligeros, que se recogen en un acumulador, donde la gasolina se separa del gas cido. Los hidrocarburos lquidos rectificados procedentes del reactor primario se mezclan con hidrgeno y se envan al reactor de la segunda fase, donde se descomponen en gasolina de alta calidad, combustible para aviones de reaccin y materiales de destilacin para mezclas. Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja presin para extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los hidrocarburos lquidos se estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas ligeras producidas en la unidad de hidrocraqueo se utilizan para mezclas de gasolina mientras que las naftas pesadas se reciclan o se envan a una unidad de reforma cataltica (Garca, 1970).

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Figura 22. Esquema de conversin con hidrocraqueo (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

6.7.3.- Craqueo Cataltico.


El craqueo cataltico descompone los hidrocarburos complejos en molculas ms simples para aumentar la calidad y cantidad de otros productos ms ligeros y valiosos para este fin y reducir la cantidad de residuos. Los hidrocarburos pesados se exponen, a alta temperatura y baja presin, a catalizadores que favorecen las reacciones qumicas. Este proceso reorganiza la estructura molecular, convirtiendo las cargas de hidrocarburos pesados en fracciones ms ligeras, como queroseno, gasolina, GPL, gasleo para calefaccin y cargas petroqumicas. La seleccin de un catalizador depende de una combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste. Los catalizadores utilizados en las unidades de craqueo de las refineras son normalmente materiales slidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice)
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en forma de polvos, cuentas, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas extruidas. En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas: (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm). Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos (Mora, 1963). Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque (Mora, 1963). Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos (Mora, 1963). Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de operacin se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los siguientes: (Mora, 1963). Craqueo cataltico de lquidos (CCL); Craqueo cataltico de lecho mvil, Craqueo cataltico termofor (CCT).

6.7.3.1.- Craqueo Cataltico De Lquidos.


Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de proceso integrada. El CCL utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos
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fluye a travs del reactor. El proceso de CCL mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor. La carga se combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se separan del catalizador en los ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite reciclado (Mora, 1963). El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se acumula en el catalizador durante el proceso. Para ello circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con el aire precalentado y quema la mayor parte de los depsitos de coque. Se aade catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso de craqueo (Mora, 1963).

6.7.3.2.- Craqueo Cataltico De Lecho Mvil.


Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador. El regenerador y la tolva estn aislados del reactor por sellos de vapor. El producto craqueado se separa en gas reciclado, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas hmedo (Mora, 1963).

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6.7.3.3.- Craqueo Cataltico Termofor.


En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador agotado se regenera, enfra y recicla, y el gas de chimenea de la regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono para recuperar calor (Mora, 1963).

6.7.4.- Procesos De Combinacin.


Se utilizan dos procesos de combinacin, la polimerizacin y la alquilacin, para unir entre s pequeas molculas deficitarias en hidrgeno, denominadas olefinas, recuperadas del craqueo trmico y cataltico, con el fin crear materiales de mezcla de gasolinas de ms valor (Mora, 1963).

6.7.5.- Polimerizacin.
La polimerizacin es el proceso que consiste en combinar dos o ms molculas orgnicas insaturadas (olefinas) para formar un sola, ms pesada, con los mismos elementos y en la misma proporcin que en la molcula original. Convierte las olefinas gaseosas, como el etileno, el propileno y el butileno convertidos por unidades de craqueo trmico y de lquidos, en molculas ms pesadas y complejas, de mayor ndice de octano, como la nafta y las cargas petroqumicas. La carga de olefinas se trata previamente para eliminar los compuestos de azufre y otros constituyentes sin valor, y despus se hace pasar sobre un catalizador fosforoso, generalmente un catalizador slido o cido fosfrico lquido, donde tiene lugar una reaccin polimrica exotrmica (Garca, 1970). Para ello se requiere el empleo de agua refrigerante y la inyeccin de una carga fra en el reactor con el fin de controlar las temperaturas a distintas presiones. Se elimina el cido de los lquidos mediante un lavado custico, se
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fraccionan los lquidos y se recicla el catalizador cido. El vapor se fracciona para extraer los butanos y se neutraliza para eliminar trazas de cido (Garca, 1970). Si entra agua en contacto con el cido fosfrico, por ejemplo durante el lavado con agua en las paradas, se producir una intensa corrosin que acarrear la avera del equipo. La corrosin de alcanza calor y tambin otros a las tubuladuras, donde pueda rehervidores, intercambiadores puntos

depositarse cido (Garca, 1970). Existe riesgo de exposicin a solucin de lavado custico (hidrxido sdico), al cido fosfrico utilizado en el proceso o eliminado mediante lavado durante las revisiones generales, y al catalizador en polvo. Es posible que se produzca asimismo una reaccin exotrmica incontrolada en caso de prdida de agua refrigerante (Garca, 1970).

6.7.6.- Alquilacin.
La alquilacin combina las molculas de las olefinas producidas en el craqueo cataltico con las de isoparafinas para aumentar el volumen y octanaje de las mezclas de gasolina. Las olefinas reaccionan con las isoparafinas en presencia de un catalizador muy activo, por lo general cido sulfrico o cido fluorhdrico (o cloruro de aluminio) para crear una molcula parafnica de cadena ramificada larga, denominada alquilato (isooctano), con excepcionales cualidades antidetonantes. A continuacin, el alquilato se separa y se fracciona. Las temperaturas de reaccin, relativamente bajas, de 10 C a 16 C para el cido sulfrico, 27 C a 0 C para el cido fluorhdrico y 0 C para el cloruro de aluminio, se controlan y mantienen mediante refrigeracin (Garca, 1970).
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6.7.6.1.- Alquilacin del cido sulfrico. En las unidades de alquilacin de cido sulfrico en cascada, , penetran en el reactor cargas de propileno, butileno, amileno e isobutano fresco, entre otras, y all entran en contacto con el catalizador de cido sulfrico. El reactor est dividido en zonas; las olefinas se introducen en cada zona mediante distribuidores, y el cido sulfrico y los isobutanos circulan sobre deflectores de una zona a otra. El calor de la reaccin se elimina por evaporacin del isobutano. El isobutano gaseoso se extrae de la parte superior del reactor, se enfra y se recicla, envindose una parte del mismo a la torre despropanizadora. El residuo del reactor se decanta y el cido sulfrico se extrae del fondo del recipiente y se recicla. Se utilizan lavadores custicos o de agua para eliminar pequeas cantidades de cido de la corriente de proceso, que a continuacin pasa a una torre desisobutanizadora. El isobutano obtenido en la seccin superior del desbutanizador se recicla, y los restantes hidrocarburos se separan en una torre de redestilacin y/o se envan a la operacin de mezcla (Garca, 1970). 6.7.6.2.- Alquilacin del cido fluorhdrico. Hay dos tipos de procesos de alquilacin del cido fluorhdrico: Phillips y UOP. En el proceso Phillips, la carga de olefina e isobutano se seca y pasa a una unidad combinada de reaccin y decantacin. El hidrocarburo procedente de la zona de decantacin se carga en el fraccionador principal. El producto de evaporacin de la seccin superior del fraccionador principal pasa a un despropanizador. El propano, que contiene trazas de cido fluorhdrico (HF), pasa a una torre rectificadora de HF, y despus se desfluora catalticamente, se trata y se almacena. El isobutano se extrae del fraccionador principal y se recicla en el reactor/decantador, y el alquilato del fondo del fraccionador principal se enva a un divisor (Garca, 1970).
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El proceso UOP utiliza dos reactores con divisores separados. La mitad del material seco se carga en el primer reactor, junto con isobutano reciclado y de relleno, y despus en su decantador, donde se recicla el cido y se carga el hidrocarburo en el segundo reactor. La otra mitad del material va al segundo reactor; el cido del decantador se recicla y los hidrocarburos se cargan en el fraccionador principal. El proceso subsiguiente es similar al Phillips en que el producto de la seccin superior del fraccionador principal pasa a un despropanizador, se recicla el isobutano y se enva el alquilato a un divisor.

6.7.7.- Procesos De Rectificacin.


La reforma cataltica y la isomerizacin son procesos que reorganizan las molculas de hidrocarburos para obtener productos con diferentes caractersticas. Despus del craqueo algunas corrientes de gasolina, aunque tienen el tamao molecular correcto, requieren un proceso ulterior para mejorar su rendimiento, por ser deficitarias en algunas cualidades, como el ndice de octano o el contenido de azufre. La reforma de hidrgeno (al vapor) produce hidrgeno adicional para utilizarlo en el proceso de hidrogenacin (Garca, 1970).

6.7.8.- Reforma Cataltica.


Los procesos de reforma cataltica convierten las naftas pesadas de bajo octanaje en hidrocarburos mediante aromticos para cargas o petroqumicas y componentes de gasolina de alto ndice de octano, que reciben el nombre de reformados, reorganizacin molecular deshidrogenacin. Dependiendo de la carga y de los catalizadores, se producen reformados con concentraciones muy altas de tolueno, benceno, xileno y otros aromticos tiles para la mezcla de gasolinas y el procesado petroqumico. El hidrgeno, un subproducto importante, se separa del reformado para reciclarlo y utilizarlo
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en otros procesos. El producto resultante depende de la temperatura y presin del reactor, el catalizador utilizado y la velocidad de reciclaje del hidrgeno. Algunas unidades de reforma cataltica trabajan a baja presin y otras a alta presin. Algunos sistemas de reforma cataltica regeneran continuamente el catalizador; algunas instalaciones regeneran todos los reactores durante las revisiones generales, y otras sacan los reactores de la corriente por turno, de uno en uno, para la regeneracin del catalizador (Garca, 1970). En la reforma cataltica, la carga de nafta se trata previamente con hidrgeno para eliminar contaminantes tales como los compuestos de cloro, azufre y nitrgeno, que podran envenenar el catalizador. El producto se somete a vaporizacin instantnea y se fracciona en unas torres, donde se eliminan el resto de gases y contaminantes. La carga de nafta desulfurada se enva a la unidad de reforma cataltica, donde se calienta hasta la evaporacin y se hace pasar por un reactor con un lecho estacionario de catalizador bimetlico o metlico que contiene una pequea cantidad de platino, molibdeno, renio u otros metales nobles. Las dos reacciones primarias que tienen lugar son la produccin de aromticos de alto ndice de octano mediante extraccin del hidrgeno de las molculas de la carga de partida, y la conversin de las parafinas normales en parafinas de cadena ramificada o en isoparafinas (Garca, 1970). En la plataformacin, otro proceso de reforma cataltica, la carga que no ha sido hidrodesulfurada se combina con gas reciclado y se hace pasar primero sobre un catalizador de bajo coste. Cualquier impureza remanente se convierte en cido sulfhdrico y amonaco, y se elimina antes de que la corriente pase sobre el catalizador de platino. El vapor rico en hidrgeno se recicla para inhibir reacciones que podran envenenar el catalizador. El producto de salida del reactor se separa en reformado lquido, que se enva a una torre
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rectificadora, y gas, que se comprime y recicla. Se necesitan procedimientos operativos para controlar los puntos calientes durante el arranque. Hay que actuar con cuidado para no romper o aplastar el catalizador al cargar las cuentas, ya que el polvo menudo obturar las rejillas de la unidad de reforma. Es preciso adoptar precauciones contra el polvo al regenerar o sustituir el catalizador. Es posible que durante la regeneracin del catalizador se originen pequeas emisiones de monxido de carbono y cido sulfhdrico (Garca, 1970). Si se ha ensuciado el estabilizador en las unidades de reforma debido a la formacin de cloruro amnico y sales de hierro deber considerarse la conveniencia de un lavado con agua. En ocasiones se forma cloruro amnico en los intercambiadores de calor de la unidad de tratamiento previo y origina corrosin e incrustaciones. El cloruro de hidrgeno formado por hidrogenacin de compuestos de cloro puede formar cidos o sales de cloruro amnico. En caso de fugas o emanaciones existe riesgo de exposicin a naftas alifticas y aromticas, gas de proceso rico en hidrgeno, cido sulfhdrico y benceno (Garca, 1970).

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Figura 23. Flujo grama del proceso de reformacion cataltica (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

6.7.9.- Isomerizacin.
La isomerizacin convierte el n-butano, n-pentano y n-hexano en sus respectivas isoparafinas. Algunos de los componentes parafnicos normales de cadena recta de la nafta ligera de destilacin directa tienen un bajo ndice de octano. Tales componentes se convierten en ismeros de cadena ramificada y alto octanaje reorganizando los enlaces entre tomos, sin cambiar el nmero o la clase de tomos. La isomerizacin se asemeja a la reforma cataltica en que reorganiza las molculas de hidrocarburo, pero slo convierte parafinas normales en isoparafinas. La isomerizacin utiliza un catalizador distinto al de la reforma cataltica. Los dos procesos de isomerizacin claramente diferenciados son el de butano (C4) y el de pentano/hexano. (C5/C6) (Mora, 1963).

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La isomerizacin de butano (C4) produce materia prima para la alquilacin. Un proceso de baja temperatura utiliza un catalizador muy activo de cloruro de aluminio o cloruro de hidrgeno sin calentadores caldeados para isomerizar nbutano. La carga tratada y precalentada se aade a la corriente de reciclaje, se mezcla con HCl y se hace pasar por el reactor (Mora, 1963).

VII.- PROCESADO DE DESASFALTADO.

Figura 24. Proceso de desasfaltado (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

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7.1.- Definicin de los asfaltenos.


El asfalto es una parte de la materia residual de las operaciones de destilacin primaria, que requiere un proceso ulterior para impartirle las caractersticas que se le exigen en su utilizacin final. El asfalto para materiales de cubiertas y tejados se obtiene mediante soplado con aire. El residuo se calienta en una columna de fraccionamiento casi hasta su punto de inflamacin y se carga en una torre de soplado donde se inyecta aire caliente durante un tiempo predeterminado. La deshidrogenacin del asfalto forma cido sulfhdrico, y la oxidacin crea dixido de azufre. Se utiliza vapor para cubrir la zona superior de la torre con objeto de separar los contaminantes, y se hace pasar por un lavador para condensar los hidrocarburos (Matsushita, 2004). Generalmente se utiliza destilacin al vaco para producir asfalto de alquitrn para carreteras. El residuo se calienta y se carga en una columna donde se aplica vaco para prevenir el craqueo. El vapor condensado procedente de los diversos procesos del asfalto contiene trazas de hidrocarburos. Cualquier alteracin del vaco puede determinar la entrada de aire atmosfrico, con el consiguiente incendio. Si se eleva la temperatura del fondo de la torre de vaco para mejorar el rendimiento en la produccin de asfalto, se genera metano por craqueo trmico, lo que origina vapores en los depsitos de almacenamiento de asfalto, que estn en el rango de inflamabilidad pero no son detectables mediante pruebas de temperatura de inflamacin. El soplado con aire puede crear algunos aromticos polinucleares (es decir, HAP). Es posible asimismo que el vapor condensado procedente del proceso de asfalto con soplado de aire contenga diversos contaminantes (Matsushita, 2004).

7.2.- Composicin de los asfaltenos.


Los asfaltenos son sustancias de apariencia fina como polvo, su color va desde caf oscuro hasta negro, aunque no tiene punto de fusin definido, su
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temperatura de ebullicin esta arriba de los 538 C y usualmente espuman y expanden cuando se calientan para dejar residuos carbonaceos, tienen un peso molecular aparentemente alto que va desde los 1000 hasta los 2000. Esta variacin del peso molecular pone de manifiesto la existencia del fenmeno de asociacin intermolecular en los asfaltenos puesto que se sabe que dicha asociacin dan como resultado valores altos en el peso molecular. No existe una estructura qumica definida de los asfaltenos, sin embargo, se han propuesto varios modelos hipotticos. La unidad estructural de los asfaltenos es una lamina formada por anillos poliaromaticos y compuestos heterocclicos. La molcula de asfalteno esta formada por varias laminas paralelas que se mantienen juntas por fuerzas fisicoqumicas. La parte aromtica esta interconectada a travs de cadenas alifticas, de puentes de azufre y de compuestos tales como porfirinas de nquel y de vanadio.

7.3.- Procesos De Tratamiento Con Disolventes.


La extraccin de disolventes separa los aromticos, naftenos e impurezas de las corrientes de productos mediante disolucin o precipitacin. La extraccin de disolventes previene la corrosin, protege el catalizador en procesos subsiguientes y mejora los productos terminados eliminando hidrocarburos aromticos insaturados de los materiales base para grasas y lubricantes (Matsushita, 2004). La carga se seca y se somete a un tratamiento continuo con disolvente a contracorriente. En uno de los procesos, se lava con un lquido en el que las sustancias que se eliminan son ms solubles que en el producto resultante. En otro proceso, se aaden disolventes seleccionados con los que las impurezas se precipitan y se separan del producto. El disolvente se separa de la corriente
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de producto por calentamiento, evaporacin o fraccionamiento, eliminndose a continuacin las trazas residuales del refinado mediante separacin al vapor o vaporizacin instantnea al vaco. Para separar los compuestos inorgnicos se utiliza la precipitacin elctrica. Despus se regenera el disolvente para emplearlo de nuevo en el proceso (Matsushita, 2004). Entre los productos qumicos normalmente utilizados en el proceso de extraccin estn una gran variedad de cidos, lcalis y disolventes, como fenol y furfural, as como oxidantes y adsorbentes. En el proceso de adsorcin, materiales slidos altamente porosos recogen molculas de lquido en su superficie. La seleccin de procesos especficos y agentes qumicos depende de la naturaleza de la carga tratada, de los contaminantes y de los requisitos del producto acabado (Matsushita, 2004). El desparafinado de disolventes elimina la cera del destilado o de los materiales bases residuales, y se aplica en cualquier fase del proceso de refino. En el desparafinado de disolventes, las cargas parafnicas se enfran mediante intercambiadores de calor y refrigeracin, y se aade disolvente para facilitar el crecimiento de cristales, que se eliminan mediante filtracin al vaco. El petrleo desparafinado y el disolvente se vaporizan instantneamente y se separan, y la cera pasa por un decantador de agua, un fraccionador de disolvente y una torre de destilacin instantnea (Matsushita, 2004). El desasfaltado de disolventes separa las fracciones de aceite pesado para producir aceite lubricante pesado, carga de craqueo cataltico y asfalto. La carga y el propano (o hexano) lquido se bombean a una torre de extraccin en mezclas y a temperaturas y presiones controladas con exactitud. La separacin tiene lugar en un contactor de disco giratorio, en funcin de las diferencias de

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solubilidad. Despus los productos se evaporan y se separan al vapor para recuperar el propano con el fin de reciclarlo (Matsushita, 2004). El desasfaltado de disolventes elimina tambin de la carga compuestos de azufre y de nitrgeno, metales, residuos de carbono y parafinas (Matsushita, 2004).

Figura 25. Obtencin del asfalto (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

VIII.- PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO.


El hidrotratamiento se utiliza para eliminar alrededor del 90 % de los contaminantes, como nitrgeno, azufre, metales e hidrocarburos insaturados (olefinas), de las fracciones de petrleo lquidas, como la gasolina de destilacin directa. El hidrotratamiento es similar al hidrocraqueo en que tanto
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el hidrgeno como el catalizador se utilizan para enriquecer el contenido de hidrgeno de la carga de olefinas. En cambio, el grado de saturacin no es tan elevado como el que se consigue en el hidrocraqueo (Matsushita, 2004).

Normalmente, el hidrotratamiento se realiza antes que otros procesos (como la reforma cataltica), para que el catalizador no se contamine con la carga de material no tratado. El hidrotratamiento se utiliza tambin antes del craqueo cataltico para reducir el azufre y mejorar el rendimiento de produccin, as como para mejorar las fracciones intermedias de petrleo destilado convirtindolas en queroseno, gasleo diesel y gasleos de calefaccin (Matsushita, 2004). Los procesos de hidrotratamiento difieren en funcin de las cargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina el azufre del queroseno, reduce los aromticos y las caractersticas que favorecen la formacin de gomas, y satura cualquier olefina (Matsushita, 2004). La hidroformacin es un proceso de deshidrogenacin que se utiliza para recuperar el exceso de hidrgeno y producir gasolina de alto ndice de octano. Los productos hidrotratados se mezclan o se utilizan como material de carga para la reforma cataltica. En la hidrodesulfuracin cataltica, la carga se desairea, se mezcla con hidrgeno, se precalienta y se hace pasar a alta presin por un reactor cataltico de lecho fijo. El hidrgeno se separa y recicla y el producto se estabiliza en una columna de destilacin primaria donde se eliminan los residuos ligeros (Matsushita, 2004).

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Durante este proceso, los compuestos de azufre y nitrgeno que hay en la carga se convierten en cido sulfhdrico (H2S) y amonaco (NH3). El cido sulfhdrico y el amonaco residuales se eliminan por separacin al vapor, mediante un separador combinado de alta y baja presin o por medio de un lavado con aminas que recupera el cido sulfhdrico en una corriente altamente concentrada, apta para conversin en azufre elemental (Matsushita, 2004). En el hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico que contiene la carga para mantenerlo en un nivel mnimo con objeto de reducir la corrosin. A veces se forma cloruro de hidrgeno y se condensa en forma de cido clorhdrico en las secciones de baja temperatura de la unidad. En las unidades de alta presin y temperatura se forma bisulfuro amnico. En caso de fuga se produce exposicin a vapores de naftas aromticas que contienen benceno, a cido sulfhdrico o hidrgeno gaseoso, o a amonaco si se origina una fuga o derrame de agua amarga (Matsushita, 2004). Tambin puede haber fenol si se procesan cargas con alto punto de ebullicin (Speight, 1999). Un tiempo de contacto y/o una temperatura excesivos provocarn coquizacin en la unidad. Se han de tomar precauciones al descargar el catalizador coquizado de la unidad para prevenir incendios por sulfuro de hierro. El catalizador coquizado deber enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C antes de extraerlo, o vaciarse en recipientes inertizados con nitrgeno donde pueda enfriarse antes de su ulterior manipulacin. Para prevenir el envenenamiento del catalizador por arrastre de silicona en la carga del coquificador se emplean aditivos antiespumantes especiales (Speight, 1999). Para eliminar impurezas de los materiales de mezcla se utilizan procesos de tratamiento, secado y desmercaptanizacin. En los procesos de

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desmercaptanizacin se emplea aire u oxgeno. Si entra una cantidad excesiva de oxgeno en estos procesos, puede producirse un incendio en el decantador debido a la generacin de electricidad esttica. Existe riesgo de exposicin a cido sulfhdrico, dixido de azufre, lquido custico (hidrxido sdico), custico agotado, 1999). catalizador agotado (Merox), catalizador en polvo y desmercaptanizadores (carbonato sdico y bicarbonato sdico) (Speight,

8.1.- Plantas De Aminas (Tratamiento De Gas cido).


El gas cido (gas combustible derivado de procesos como el craqueo cataltico y el hidrotratamiento, que contiene cido sulfhdrico y dixido de carbono) debe tratarse para poder usarlo como combustible de refinera. Las plantas de aminas eliminan los contaminantes cidos del gas cido y de las corrientes de hidrocarburos. En dichas plantas, las corrientes de hidrocarburos lquidos y gaseosos que contienen dixido de carbono y/o cido sulfhdrico se cargan en una torre de absorcin de gas o en un contactor de lquidos, donde los contaminantes cidos son absorbidos por disoluciones de aminas que circulan a contracorriente: monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) o metildietanolamina (MDEA). El gas o el lquido separados se eliminan por la parte superior, y la amina se enva a un regenerador, donde los componentes cidos se separan mediante calor y rehervido, y se evacuan, en tanto que la amina se recicla. A fin de minimizar la corrosin, deben establecerse mtodos de operacin adecuados y controlarse las temperaturas del fondo del regenerador y del rehervidor. Es necesario impedir que entre oxgeno en el sistema para prevenir la oxidacin de la amina. Hay riesgo de exposicin a compuestos de aminas (es decir, MEA, DEA, MDEA), cido sulfhdrico y dixido de carbono (Speight, 1999).

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8.2.- Desmercaptanizacin Y Secado.


En la desmercaptanizacin (eliminacin del mercaptanos) se tratan los compuestos de azufre (cido sulfhdrico, tiofeno y mercaptano) para mejorar el color, el olor y la estabilidad a la carbono en la gasolina. Algunos mercaptanos se eliminan poniendo el producto en contacto con compuestos qumicos hidrosolubles utiliza lquido (por ejemplo, cido sulfrico) sdico), que reaccionan de con los mercaptanos. Para convertir los mercaptanos en disulfuros ms aceptables se custico (hidrxido compuestos aminas (dietanolamina) o desmercaptanizacin con catalizador de lecho fijo. El secado del producto (eliminacin del agua) se realiza por absorcin de agua, con o sin adsorbentes. Algunos procesos secan y desmercaptanizan simultneamente por adsorcin en tamices moleculares (Speight, 1999).

8.3.- Recuperacin De Azufre.


En la recuperacin de azufre se elimina cido sulfhdrico de los gases cidos y las corrientes de hidrocarburos. El proceso Clause convierte el cido sulfhdrico en azufre elemental mediante reacciones trmicas y catalticas. Despus de quemar cido sulfhdrico en condiciones controladas, los deshidratadores eliminan el agua y los hidrocarburos de las corrientes de carga de gas, las cuales se exponen seguidamente al catalizador para recuperar azufre adicional. El vapor de azufre de la combustin y la conversin se condensa y recupera (Speight, 1999).

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Figura 26. Esquema del proceso de deshidrodesolfuracion (Mora, 1963).

Figura 27. Proceso de desmercaptanizacion y tratamiento (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm).

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8.4.- Hidrotratamiento De Naftas.


Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos

insaturados (olefinas y aromticos) transformndolos en saturados (parafnicos y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre, nitrgeno y oxigenados transformndolos en cido sulfhdrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O) (Garca, 1970).

Figura 28. Hidrotratamiento de naftas (Tipos de Petrleos Curdos.HTTP://www.imp.mx/petrleo/tipos.htm). . La carga esta constituida por naftas pesadas de destilacin primaria (Topping) y naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de reaccin pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno
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que no reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada (Garca, 1970).

8.5.- Reacciones De Hidrotratamiento.


Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de Hidrotratamiento son: Desmetalizacin (Remocin de Metales de la Carga) Saturacin de Olefinas Remocin de Azufre Remocin de Nitrgeno

La remocin de metales es completa cuando la temperatura de reaccin supera los 315 C (Garca, 1970).

8.6.- Metales En La Carga.


A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen de los metales que se encuentran en la carga a los hidrotratamientos: (Garca, 1970).

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Tabla. 2. Metales presentes en la cargas de hidrotratamiento (Garca, 1970). (Garca, 1970).

8.7.- Saturacin de Olefinas.


La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente exotrmica

Figura 29. Reaccin de saturacin de olefinas

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8.8.- Desnitrificacin.
La desnitrificacin es una reaccin lenta y levemente exotrmica:

Figura 30. Desnitrificacin (Matsushita, 1999).

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8.9.- Remocin de Compuestos de Oxgeno.


La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la temperatura normal de reaccin:

Figura 31. Remocin de oxigeno (Matsushita, 1999).

8.10.- Hidrocracking Isomax.


La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vaco y gas oil pesado de topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aerocombustible JP1 y gas oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas oil que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico (Matsushita, 1999). En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la
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ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gas oil). El producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son separados (Matsushita, 1999).

Figura 32. hidrocracking (Destilacion del petroleo crudo.http://hidrocrckin.com).

8.10.1.- Beneficios Econmicos Del Hidrocracking.


Carga: Gas oil liviano de Vaco, Gas oil pesado de Topping Destino alternativo de la carga: Fuel oil Precio del Fuel oil: 87 $ / m3 Precio de los productos obtenidos: J.P. ( 27 % ) : 134 $ / m3
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Gas oil ( 45 % ): 130 $ / m3 Naftas ( 30 % ): 130 $ / m3 increment en el beneficio por m3 convertido: 46 $ La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes caractersticas: Punto Mximo: Inferior a 510 C Azufre: Inferior a 3 % wt Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt Asfltenos: Inferior a 500 ppm wt Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt

8.10.2.- Tipo De Reacciones En La Unidad De Hidrocracking.


Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto:

Hidrodesulfuracin Hidrodenitrificacin Remocin de oxigeno Remocin de metales Remocin de haluros Hidrocracking Saturacin de Aromticos

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8.10.3.-

Mecanismo

Bi

Funcional

Del

Catalizador

De

Hidrocracking.
Funcin Metlica ( Nquel - Wolframio ): Se producen olefinas o ciclo olefinas (Matsushita, 1999). Funcin cido (Almina): Estas olefinas se transforman en iones carbonio que son compuestos con carga elctrica positiva. El ion carbonio cambia su estructura distribuyndose de distinta manera en el espacio (isomerizacin). Luego se craquea a pequeos iones carbonio y olefina. Los iones carbonio se convierte a olefina desprendindose de la carga elctrica que haban adquirido (Matsushita, 1999). Funcin Metlica: Satura las olefinas generando parafinas e isoparafinas (Matsushita, 1999).

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8.10.4.- Termodinmica De Las Reacciones De Hidrocracking.


Tabla 3. Termodinmica De Las Reacciones De Hidrocracking (Destilacion del petroleo crudo.http://hidrocrckin.com).

8.10.5.- Cintica de las Reacciones de Hidrocracking.


La velocidad de las reacciones de Hidrocracking siguen la cintica de primer orden en funcin de la concentracin de los productos reactantes.Las velocidades relativas de reaccin dependen de facilidad de absorcin de los reactantes sobre el catalizador (Garca, 1970).

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8.10.6.-

Variables

de

Procesos:

Hidrotratamiento

Hidrocracking.
Las principales variables de proceso son: Catalizador

Velocidad Espacial Presin parcial de Hidrgeno Relacin hidrgeno/ hidrocarburo

8.11.- Velocidad Espacial (LHSV).

Figura 33. Formula para calcular la velocidad espacial (Garca, 1970). Es la medida de la cantidad de carga que se procesa por volumen de catalizador en un periodo de tiempo determinado (Garca, 1970). Ms velocidad espacial, menor calidad de producto (Garca, 1970). Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos compensar con mayor temperatura (Garca, 1970).

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8.12.- Presin Parcial de Hidrgeno.


Se define como la presin parcial de hidrgeno sobre los reactantes (Garca, 1970). A menor presin, se requiere mayor temperatura para lograr la misma calidad de productos (Garca, 1970). La presin parcial de hidrgeno se obtiene: Presin Parcial de H2: Presin Sistema x Pureza de H2 del reciclo (Garca, 1970).

8.13.- Relacin hidrgeno / hidrocarburo.


La relacin hidrgeno / hidrocarburo es la que mantiene el contacto fsico entre el hidrgeno catalizador e hidrocarburos (Garca, 1970). De esta manera el hidrgeno estar disponible en todo momento en los sitios donde las reacciones qumicas tienen lugar (Garca, 1970). 8.13.1.- Hidrotratamiento de Naftas. Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo debe ser superior a 130 Nm3 H2/m3 carga (Nm3 H2 = Normales m3 de H2) (Garca, 1970). 8.13.2.- Hidrocracking. Relacin Hidrgeno Hidrocarburo debe ser superior a 1350 Nm3 H2 / m3 carga (Garca, 1970).

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8.14.- Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos. A continuacin se describen los catalizadores ms comunes utilizados en Hidroprocesos y sus caractersticas (Garca, 1970). Cobalto Molibdeno: Buena remocin de Azufre, pobre remocin de Nitrgeno (Garca, 1970). Nquel Molibdeno: Buena remocin de Nitrgeno, pobre remocin de Azufre (Garca, 1970). Nquel - Wolframio: Buena remocin de Azufre, nitrgeno y favorecen el hidrocracking (Garca, 1970).

Figura 34. Formas de los Catalizadores (Destilacion del petroleo crudo.http://hidrocrckin.com).

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8.15.- Tipo de Carga de los Catalizadores. 8.15.1.- Carga Tradicional con Bolsa Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador (Garca, 1970). Es necesario un estricto control de la caida del catalizador para evitar su rotura (Garca, 1970). 8.15.2.- Dense Loading Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de volumen (Garca, 1970). Se logra una carga ms uniforme que permite una mejor distribucin del flujo durante la operacin (Garca, 1970). Reduce la formacin de puntos calientes en el catalizador (Garca, 1970).

8.16.- Activacin del Catalizador


Sulfurizacin Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de oxido de metales. (ms seguro para manipular) (Garca, 1970). Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor actividad en el catalizador (Garca, 1970). La sulfurizacin del catalizador se realiza despus de su carga (Garca, 1970). Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida descomposicin (Garca, 1970).
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Es necesario un cuidadoso control de la sulfurizacin ya que es altamente exotrmica (Garca, 1970). Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt.% de Azufre sobre el peso total del catalizador(Garca, 1970).

8.17.- Desactivacin del Catalizador


Durante la operacin normal el catalizador comienza a perder su actividad. Las principales causas de este fenmeno son: (Garca, 1970). Formacin de Carbn sobre sus centros activos (Regenerable) (Garca, 1970). Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable) (Garca, 1970). Metales Nativos (Garca, 1970). Productos de Corrosin (Garca, 1970).

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IX.- CONCLUSIONES Al llegar al final de este trabajo investigativo concluimos lo siguiente: 1. La destilacin es un proceso fundamental en la industria de refinacin del petrleo, pues permite hacer una separacin de los hidrocarburos aprovechando sus diferentes puntos de ebullicin. La destilacin atmosfrica y al vaco es el primer proceso que aparece en una refinera. El petrleo se separa en fracciones que despus de procesamiento adicional, darn origen a los productos principales que se venden en el mercado: el gas LPG (comnmente utilizado en estufas domsticas), gasolina para los automviles, turbosina para los aviones jet, diesel para los vehculos pesados y combustleo para el calentamiento en las operaciones industriales. 2. Existe una gran competencia entre las grandes potencias por el dominio de los principales yacimientos petrolferos, que acuden a todos los medios, incluso a la fuerza, para apoderarse de ellos, debido a la importancia que tiene el aceite mineral, tanto en tiempos de paz como de guerra, por su uso en automviles, camiones, aeroplanos, barcos y tanques. Aparte de sus importantsimas aplicaciones como combustible y lubricante, sirve para otros numerossimos usos. 3. El mercado del petrleo es un negocio global que involucra tanto a los pases exportadores como a los pases importadores. As vemos que en las pginas de los diarios locales cada da aparece publicada alguna noticia de tan importante rubro: del aumento de la produccin como del aumento o baja de los precios. 4. El encarecimiento de los precios de los productos derivados del petrleo en nuestro pas puede ser considerado como una poltica para obligar al ahorro de
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consumo de energa, mayormente si sta es generada a travs de elementos importados como los derivados del petrleo. 5. El negocio del petrleo es un riesgo permanente para los pozos y para los usuarios en materia de incendios y explosiones. Es por ello que las empresas involucradas toman las medidas necesarias para evitar cualquiera de estos desastres. 6. En las refineras el petrleo est sometido a temperaturas y presiones que lo pueden hacer explotar espontneamente en caso de fuga. 7. Los hidrocarburos son sustancias altamente inflamables, por esto los incendios petrolferos son muy difciles de apagar y exigen tcnicas de sofocamiento especiales. 8. Debemos agradecer a la Qumica moderna, ya que los productos extrados del petrleo no terminan all. En el automvil que nos lleva al trabajo, no slo la nafta que consume el motor es derivado del petrleo, tambin el caucho sinttico de los neumticos, el material plstico del volante, el tablero, los tejidos de fibras artificiales que tapizan los asientos y la pintura con la que tapamos el ltimo choque. 9. Noche y da nos movemos en un mundo marcado por la huella petroqumica. Desde la cobija que abriga nuestro sueo hasta el disciplinado reloj que nos despierta cada maana, muchos de los objetos que nos rodean son producto de esa rama de la industria, en la cual se sostiene gran parte de nuestro estilo y calidad de vida. 10. Si logramos imaginar cmo sera nuestra vida si no existieran los

fertilizantes, los detergentes, las inyectadoras, los envases plsticos, las


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pinturas, los solventes, el nylon, las mangueras, y pare usted de contar, habremos entendido el significado y valor de la industria petroqumica. Por muchos que sean los metros que separan al petrleo bajo tierra de nuestra vista, su presencia, procesada y transformada, nos acompaa en cada da y espacio de nuestra vida, gracias a la petroqumica, por cuya obra los hidrocarburos derivan en artculos tan tiles al escolar como al astronauta, al ama de casa como al mdico, al constructor y al agricultor, a la industria y al comercio. 11. Quienes hacen la petroqumica redescubren da a da el principio de

transformacin que por tanto tiempo afan a los alquimistas y constatan el aporte que la ciencia y el desarrollo industrial dan a un mejor vivir. El petrleo forma parte de la naturaleza que se ofrece al hombre para ser transformada en su beneficio y la petroqumica es un gran invento del ser humano, por el cual ste pone la naturaleza a su servicio. Un invento que a cada paso marca una huella de bienestar y progreso. Como la que hace 29 aos dej el primer hombre en la Luna, con un zapato hecho con productos petroqumico.

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ANEXOS
1.- QU ES LA DESHIDRATACIN DE CRUDOS? 2.DE QU DEPENDEN MTODOS DE TRATAMIENTO PARA LA

DESHIDRATACIN? 3.- MENCIONA LOS TRES TIPOS DE EQUIPOS UTILIZADOS EN LA DESHIDRATACIN DE CRUDOS DE ACUERDO A LA PRESIN. 4.- MENCIONA LOS PRINCIPALES INCONVENIENTES QUE PRESENTAN LAS SALES MINERALES EN EL CRUDO: 5.- CULES SON LOS TRES MTODOS USUALES DE DESALINIZACIN DEL PETRLEO CRUDO? 6.- CUL ES EL PRIMER PASO EN EL REFINO DEL PETRLEO? 7.- CON QU OTRO NOMBRE SE LE CONOCE A LA DESTILACIN PRIMARIA? 8.- CON QU OTROS NOMBRES SE LE CONOCE A LA DESTILACIN SECUNDARIA? 9.QUE MTODO DE DESTILACIN PERMITE OBTENER MS ALTAS

TEMPERATURAS A MUY BAJAS PRESIONES Y LOGRAR LA REFINACIN DE FRACCIONES MS PESADAS? 10.- EN QUE CONCISTE EL CRAQUEO TRMICO?
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11.- QU ES EL HIDROCRAQUEO? 12.- QU TIPO DE ASFALTO ES EL QUE SE UTILIZA PARA LA CONSTRUCCIN DE CARRETERAS? 13.- PARA QU ES UTILIZADO EL HIDROTRATAMEINTO? 14.- CULES SON LAS PRINCIPALES REACCIONES QUE SE LLEVAN A CABO EN LAS UNIDADES DE HIDROTRATAMIENTO? 15.- MENCIONA LA RELACIN HIDRGENO / HIDROCARBURO:

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BIBLIOGRAFA
Garca, Padrn Antonio. Tecnologa del Petrleo en Mxico, 1970. Editorial, Nueva Imagen (IPN), Mex. D.F. J.G. Speight. Qumica y Tecnologa del Petrleo, 3ra. Edicin, 1999. k. Matsushita, A. Maradi, A. Hauser, A. Stanislaus, Relation Between Relative Solubility of Asphaltenes in the product oil and coke deposition in residue hydroprocessing, Fuel, 2003. Mora, Cartalla Lus. Moderna Tecnologa del Petrleo. Editorial, Rederte. S.A. 1963. M.T. Gmez, J. Ancheyta, G. Marroquim. F. Alonso, G. Betancourt, G. Centeno, Formacin de Sedimentos Durante la Deshidrogenacion de los Productos del Petrleo, Rev. Soc. Qumica. Mex., 2003. Tipos de petrleos crudos.http://www.imp.mx/petrleo/tipos/.htm

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