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( )
( ) ) 2 .......( 1 .
1
1
.
1
) (
1
) (
P B
RT
M
P B RT
M
P
T
T
+ =
+
=
A bajas presiones, tambin se cumple que:
( ) ) 3 ...( .......... 1 1
1 1 1
) (
P B P B
T
= +
Reemplazando (3) en (2):
( ) P B
RT
M
P
1
1 =
) 4 .........( .......... .
1
P
RT
MB
RT
M
P
|
|
.
|
\
|
=
De donde, la ecuacin (4) representada grficamente (a temperatura constante) /P
como funcin de P, se obtendr una recta de pendiente (-MB
1
/RT) y una interseccin
con el eje de ordenadas (M/RT)
3.4. En el grfico que sigue se encuentran los procesos A-B, B-C y C-D.
a) Durante el proceso A-B Se entrega calor al sistema o se extrae calor de l?
b) Responder la misma pregunta anterior para el proceso B-C.
c) Graficar estos procesos en el plano T-V.
Solucin:
a)
A
Q
B
= AU +
A
W
B
A
Q
B
= (U
B
U
A
) +
Los dos trminos del segundo miembro existen, la energa interna cambia, no obstante
que T es constante, ene el cambio de fase entre el lquido saturado y B. El trmino de
la integral puesto que V vara as como tambin P, entonces tienen un valor numrico
positivo, de modo que
A
Q
B
= valor positivo lo que implica suministro de calor.
b) En este proceso:
B
Q
C
= (U
C
U
B
) +
C
B
PdV
}
B
Q
C
= C
V
(T
C
T
B
) +
Pero:
, V = constante
T
C
< T
B
, el diagrama lo expresa
B
Q
C
= Valor negativo
Por lo tanto, en el proceso se extrae calor.
c)
P
V
A B
C
D
T
A
= T
B
T
C
= T
D
T
V
A B
C
D
P
A
= P
B
P
C
= P
D
6.10. Una mquina trmica reporta los siguientes datos:
T
A
= 1000 K, Q
A
= 325 kw, W
N
= 200 Kw;
T
B
= 400 K, Q
B
= 125 Kw.
Determinar si la mquina es reversible, irreversible o imposible.
Solucin:
Esquematizando la planta:
Sabemos que la eficiencia de una mquina de Carnot reversible se obtiene as:
q = 1 -
A
B
T
T
(I)
teniendo en cuenta de que toda eficiencia real es siempre menor que la eficiencia
reversible.
q
real
< q
rev. o Carnot
(II)
luego, de (I):
q = 1 -
A
B
T
T
= 1 -
1000
400
= 0,6
q
rev
= 0,6
para la mquina real:
q
irrev
= q
real
=
A
N
Q
W
q
real
=
325
200
= 0,615
como:
q
real
> q
rev
La mquina es imposible
1000 K
400 K
QA = 325 Kw
Q = 125 Kw
WN = 200 Kw
6.16. Con una bomba de calor ideal determine cunta energa puede bombearse en
una casa, que se mantendr a 27C, desde el fondo de un lago cuya agua est a 7C,
por cada kW-hr de electricidad utilizada (ver figura). En efecto, calcule el COP de esta
bomba de calor en esta situacin.
Solucin:
Representando la bomba de calor ideal y su tubera aislada como una mquina de
Carnot
Queremos calcular |Q
1
| dado |W
N
| = 1.
Como:
2 1
1
1
T T
T
W
Q
N
=
entonces
N
W
T T
T
Q
|
|
.
|
\
|
=
2 1
1
1
1
280 300
300
1
|
.
|
\
|
= Q
|Q
1
| = 15 kW-hr
Por lo tanto, de la ecuacin del COP para este dispositivo ideal es:
N
B
W
Q
COP
1
=
hr - kW 1
hr - kW 15
=
COP
B
= 15
T1 = 300 K
T2 = 280 K
WN = 1 kW-hr
7C
BOMBA DE
CALOR
27C
9.15. Los datos se dan en la tabla siguiente. Utilizando solo estos datos (ms
constantes generales) calcular K para la reaccin:
Semipila
Au=Au
+
+ e
-
-1.68
Au=Au
3+
+ 3e
-
-1.50
Fe
2+
= Fe
3+
+ e
-
-0.77
Solucin:
Primeramente
Au = Au
+
+ e
-
Au = Au
3+
+ 3e
-
Au
+
= Au
3+
+ 2e
-
(Recuerde que al combinar semi-reacciones, cada una tiene un coeficiente de
importancia segn el nmero de equivalentes implicados cuando los potenciales se
combinan). Entonces para
2Fe
2+
+ Au
3+
= Fe
3+
+ Au
+
= 0.65
Como:
A 25C,
Luego 0.65=
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. ALMENARA, O. (1984) Fisicoqumica, Emp. Ed. Humboldt,
Lima.
2. ATKINS, P.W. (1997) Fisicoqumica, Edit. Adisson-Wesley,
Delware-USA.
3. BARRANTE, J. (1998) Applied Mathematics for Physical
Chemistry, 2nd ed. Prentice Hall Inc. N J
4. CASTELLAN, A. (1998) Fisico qumica, 2 ed. Addison
Wesley Iberoamericana S.A. Mxico.
5. DEAN, J. A. (1999) LANGES HANDBOOK OF
CHEMISTRY, 15th edit. Mc Graw Hills.
6. ENGEL, T. & REID, P. (2006) Qumica Fsica, Pearson
Educacin S. A. Madrid
7. FELDER, R. & ROUSSEAU, R. (2003) Principios
Elementales de los Procesos Qumicos, 3. Ed. Limusa
Wiley.
8. FINLAYSON, B. (2006) Introduction to Chemical Engineering
Computing, Wiley Interscience.
9. HIMMELBLAU, D. (1997) Principios bsicos y clculos en
Ingeniera Qumica, 6 Ed. Prentice Hall Hispanoamericana.
10. LEVENSPIEL, O. (1997) Fundamentos de Termodinmica,
Prentice Hall Hispanoamericana.
11. LEVINE, I. (2004) Fisicoqumica, Vol. 1. 5a Ed. Edit. Mc
Graw Hill-Interamericana. Madrid.
12. MONK, P. (2004) Physical Chemistry, John Wyley & Sons
Ltd. U.K.
13. PERRY, J. (1986) Chemical Engineers Handbook, 6th de.
N.Y.; McGraw Hill.
AUTORES
Dr. CARLOS MIGUEL CHUQUILIN TERAN
DOCENTE INVESTIGADOR
ADSCRITO A LA FACULTAD DE
INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA
DNQ 184
FIN325
chuquilinteran@yahoo.com
Ing. VICTOR RAUL COCA RAMIREZ
DOCENTE INVESTIGADOR
ADSCRITO A LA FACULTAD DE
INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA
DNQ 010
FIN326
raxel64@yahoo.com