Los polmeros termo-fijos (TS) se distinguen por su estructura tridimensional de alto encadenamiento transversal.

En efecto, la parte formada (por ejemplo, el mango de una olla o la cubierta de un interruptor) se convierte en una gran macromolcula. Los termo-fijos son siempre amorfos y no exhiben temperatura de transicin vtrea. Los polmeros termo-fijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio (la proporcin varan entre 20-30%) El 90% de las resinas reforzadas son de polister.

Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se forma un polmero termo-fijo. Los polmeros termo-fijos a diferencia de los termoplsticos no son reutilizables, puesto que ellos presentan una estructura en forma de redes rgidas o fijas tridimensionales pues la forman cadenas de molculas con fuertes enlaces cruzados. Por ello mismo son resistentes, rgidos y duros. Un uso puede ser al querer fabricar un juego de poleas con polmeros termoestables, evitando desgaste, corrosin.

Debido a las diferencias en la composicin qumica y estructura molecular, las propiedades de los plsticos termo-fijos son diferentes de los termoplsticos. En general, los termo-fijos son 1) ms rgidos, con mdulos de elasticidad dos o tres veces ms grandes; 2) frgiles, prcticamente no poseen ductilidad; 3) menos solubles en los solventes comunes; 4) capaces de funcionar a temperaturas ms altas; y 5) no pueden ser refundidos, en lugar de esto se degradan o se queman. Las diferencias en las propiedades de los plsticos termofijos se atribuyen a las cadenas transversales que forman enlaces envalentes tridimensionales trmicamente estables. El encadenamiento transversal se logra en tres formas:

1) Sistemas activados por temperatura. En los sistemas ms comunes, los cambios son causados por fuentes de calor durante las operaciones de conformado de la pieza (por ejemplo, moldeado). La materia prima es un polmero lineal en forma granular suministrado por la planta qumica. El material se somete al calentamiento para ablandarlo y moldearlo, una mayor exposicin al calor causa el encadenamiento transversal del polmero. el trmino termofraguado se aplica apropiadamente a estos polmeros. 2) Sistemas activados catalticamente. El encadenamiento transversal en estos sistemas ocurre cuando se aaden en forma lquida pequeas cantidades de un catalizador al polmero. Sin el catalizador el polmero permanece estable, pero una vez combinado con el catalizador, cambia a la forma slida. 3) Sistemas activados por mezcla. El mezclado de dos sustancias qumicas genera una reaccin que forma un polmero slido con cadenas transversales. Las temperaturas elevadas se usan algunas veces para acelerar las reacciones. Las reacciones qumicas asociadas con el encadenamiento transversal se llaman curado o fraguado. El curado se ejecuta en la planta de fabricacin donde se hacen las partes, y no en la planta qumica que surte la materia prima al fabricante.

Los plsticos termo-fijos no se usan tan ampliamente como los termoplsticos, quiz por las complicaciones adicionales relacionadas con el proceso de curacin de los polmeros. Los termo-fijos con mayor volumen de uso son las resinas fenlicas, cuyo volumen anual es cerca del 6% del total tic plsticos en el mercado, cantidad significativamente menor al de los principales termoplsticos como el polietileno. Que tiene alrededor del 35% del mercado. Los datos sobre la participacin en el mercado se refieren al total de plsticos (termoplsticos y termo-fijos).

Se caracterizan por el grupo amino (NH2); consisten en dos polmeros termo-fijos, urea formaldehido y melamina formaldehido que se producen mediante la reaccin del formaldehido (CH2O) ya sea con urea [CO (NH2)2) o melamina (C3H6N6,), respectivamente. Es ligeramente ms costosa que el material fenlico. El plstico melamina formaldehido es un material resistente al agua y con gran importancia en el manejo de vajillas de mesa y recubrimientos laminados para mesas y puertas (como la Frmica, una marca registrada de Cyanamid Co). Cuando se usan para productos moldeados, los aminoplsticos contienen generalmente proporciones significativas de relleno como la celulosa.

Tabla Aminorresinas
Polmero representativo MelaminaFormaldehdo (C2H3Cl) Melamina (C3H6N6)

Monmeros
Formaldehido (CH2O) Mtodo de Polimerizacin Por Pasos

Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin Elongacin Gravedad especfica Participacin Aproximada en el Mercado

1300000 lb/pulg2 (9000Mpa)

7000 lb/pulg2 (50Mpa) Menos del 1 % 1.5 Cerca del 4 % para Urea Formaldehido Y Melamina Formaldehido

Las resinas epxicas se basan en un grupo qumico llamado epxicos. La formulacin ms simple de los epxicos es el xido de etileno (C2H3O), la epiclorhidrina (C3H5OCI) es un epxico mucho ms utilizado para producir resinas epxicas. Los epxicos no curados tienen un bajo grado de polimerizacin. Se necesita usar un agente de curado para incrementar el peso molecular y encadenar transversalmente al epxico. Los posibles agentes de curado incluyen a las poliamidas y a los anhdridos cidos. Los epxicos curados son notables por su resistencia, adhesin, resistencia al calor y a los agentes qumicos. Sus aplicaciones incluyen recubrimientos superficiales, pisos industriales, compuestos reforzados con fibra de vidrio y adhesivos. Las propiedades aislantes de los epxicostermofijos los hacen tiles en varias aplicaciones electrnicas como el encapsulado de transistores y en la laminacin de tarjetas para circuitos impresos.

Tabla Epxicos
Epiclorhidrina (C3H5OCl) ms un agente Ejemplo de composicin Qumica De curado como la Trietilamina [C6H5-CH2N-(CH3)2] Mtodo de Polimerizacin Mdulo de Elasticidad Resistencia a la Tensin Elongacin Gravedad especfica Participacin Aproximada en el Mercado Por Pasos 1000000 lb/pulg2 (7000Mpa) 10000 lb/pulg2 (70Mpa) 0% 1.1 Cerca del 1 %

Los polmeros fenlicos (C6H5OH) son compuestos acdicos que pueden reaccionar con aldehdos (alcoholes deshidrogenados), siendo el formaldehido (CH2O) el ms reactivo. El fenol formaldehido es el ms importante de los polmeros fenlicos. Cuando se utiliza como material de moldeado se combina con rellenos como aserrn, fibras de celulosa y minerales. Es frgil y posee buena estabilidad trmica, qumica y dimensional. Su capacidad de aceptar colorantes es limitada y se encuentra disponible solamente en colores obscuros. Los productos moldeados constituyen solamente un 10% del total de los fenlicos usados. Otras aplicaciones incluyen adhesivos para maderas contra chapadas, tarjetas para circuitos impresos, contratapas y adhesivos pira-btalas y piedras abrasivas.

Tabla Fenol Formaldehido

Fenol (C6H5OH) Ingredientes Monmeros Y Formaldehido (CH2O) Mtodo de Polimerizacin Mdulo de Elasticidad Resistencia a la Tensin Elongacin Gravedad especfica Participacin Aproximada en el Mercado Por Pasos 1000000 lb/pulg2 (7000Mpa) 10000 lb/pulg2 (70Mpa) Menos del 1 % 1.4 6%

Los polisteres, que contienen los enlaces caractersticos de los esteres (CO-O) pueden ser termo-fijos o termoplsticos. Los polisteres termo-fijos se usan mucho en plsticos reforzados (compuestos) para fabricar artculos grandes como tubos, tanques, cascos de botes, carroceras automotrices y paneles de construccin. Pueden utilizarse tambin varios procesos de moldeado para producir panes ms pequeas. La sntesis del polmero inicial involucra la reaccin de un cido o anhdrido tal como el anhdrido maleico (C4H2O,) con un glicol como el etilenglicol (C2H6O2). La reaccin produce un polister insaturado de un peso molecular relativamente bajo (PM = 1000 a 3000). Este ingrediente se mezcla con un monmero capaz de polimerizar y encadenarse transversalmente con el polister. El estireno (C8H8) se usa generalmente para este propsito en proporciones que van del 30 al 50%.

Se aade un tercer componente, llamado inhibidor, para prevenir un encadenamiento transversal prematuro. Esta mezcla forma el sistema de resina polister que se provee al fabricante. Los polisteres se curan ya sea por calor o por medio de la adicin de un catalizador a la resina del polister. El curado se hace durante la fabricacin (moldeado u otros procesos de conformado) donde resulta el encadenamiento transversal del polmero.
Una clase importante de polisteres son las resinas alqudicas, cuyo nombre se deriva de las abreviaturas combinadas de las palabras alcohol y cido, y se usan principalmente como base de pinturas, barnices y lacas. Se dispone tambin de compuestos alqudicos para moldear, pero su aplicacin es limitada.

Tabla Polister Insaturado

Anhdrido maleico (C4H2O6) Ejemplo de composicin Qumica Y Glicol Etlico (C2H6O2) Ms Estireno (C8H8) Mtodo de Polimerizacin Mdulo de Elasticidad Por Pasos 1000000 lb/pulg2 (7000Mpa)

Resistencia a la Tensin
Elongacin Gravedad especfica

4000 lb/pulg2 (30Mpa)

0% 1.1

Participacin Aproximada en el Mercado 3 %

stos incluyen una gran familia de polmeros caracterizados por el grupo uretano (NHCOO) en su estructura. La qumica de los poliuretanos es compleja y hay muchas variantes qumicas en esta familia. El rasgo caracterstico de esta reaccin es un poliol, cuyas molculas contienen grupos hidrxidos (OH), tales como el glicol ter butilnico (C4H1002), y un isocianato, como el disocianatodifenilmetano (C15HioO2N2). A causa de las variaciones en la composicin qumica, el encadenamiento transversal y el procesamiento, los poliuretanos pueden ser termoplsticos, termo-fijos o elastmeros, siendo los dos ltimos los ms importantes comercialmente. La mayor aplicacin de los poliuretanos son las espumas. stas abarcan un rango entre comportamiento elastomrico y rgido, las ltimas son las que tienen un encadenamiento transversal ms alto. Las espumas rgidas se usan como material de relleno en los tableros de las construcciones y en las paredes de los refrigeradores. En estos tipos de aplicaciones, el material brinda un excelente aislamiento trmico, aade rigidez a la estructura y no absorbe agua en cantidades significativas. Muchas pinturas, barnices y recubrimientos similares se basan en sistemas de uretano.

Tabla Poliuretano
El Poliuretano se forma mediante la reaccin de un poliol y un isocianato.

Polmero
La composicin significativamente. Mtodo de Polimerizacin Mdulo de Elasticidad Qumica y del procesamiento. Resistencia a la Tensin Elongacin transversal 4000 lb/pulg2 (30Mpa) Por Pasos Vara dependiendo de la composicin qumica vara

Vara en funcin del encadenamiento

Gravedad especfica
Participacin Aproximada en el Mercado

1.2
Cerca del 4 %, incluyendo a los Elastmeros.

Los silicones son polmeros inorgnicos y semiorgnicos que se distinguen por la presencia de enlaces siloxanos (-Si-O-) repetidos en su estructura molecular. Una frmula tpica combina el radical metilo (CHO con (SiO) en varias proporciones para obtener la unidad repetitiva (CH3)m-SiO) donde m establece la proporcionalidad. Con variaciones en su composicin y procesamiento, los polisiloxanos se pueden producir en tres formas: 1) fluidos, 2) elastmeros y 3) resinas termo-fijas. Los fluidos son polmeros de peso molecular ligero que se usan como lubricantes, pulimentadores, ceras y otros lquidos. Los elastmeros de silicn, y los silicones termo-fijos tienen cadenas transversales. Los polisiloxanos con alto encadenamiento transversal forman sistemas de resinas rgidas que se utilizan para pinturas, barnices, recubrimientos y laminados de tarjetas para circuitos impresos; as como materiales para moldeo de materiales elctricos. El curado se hace por calentamiento o dejando que se evaporen los solventes que contienen. Los silicones son notables por su repelencia al agua y su resistencia al calor, pero su resistencia mecnica no es tan grande como otros polmeros encadenados transversalmente.

Tabla Resinas de Silicn Termo-fijas

Ejemplo de composicin Qumica [(CH3)6-SiO] n

Mtodo de Polimerizacin

Por Pasos

Resistencia a la Tensin

4000 lb/pulg2 (30Mpa)

Elongacin

0%

Gravedad especfica

1.65

Participacin Aproximada en el Mercado Menos del 1 %