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PROCESOS ELECTRO OBTENCION DE COBRE EW

Roberto E. Alfaro Cortes robertoalfaroc@hotmail.com

Prop:Roberto Alfaro Cortes

DESCRIPCIN DEL PROCESO DE CELDAS ELECTROLTICAS Introduccin La electroobtencin es el proceso final en la produccin de cobre catdico de alta pureza. En la electroobtencin el cobre metlico se recupera desde una solucin de sulfato de cobre cido (CuSO4) mediante el proceso de electrlisis sumergiendo dos electrodos (ctodo y nodo) en una solucin electroltica de cobre. Solucin electroltica: Es una solucin lquida que tiene la propiedad de permitir el paso de la corriente elctrica. En la planta la solucin electroltica es una mezcla de agua, cido sulfrico y sulfato de cobre. Electrodos: Son planchas metlicas que se usan para hacer pasar la corriente elctrica por el electrolito. El ctodo inicial (carga negativa), es una plancha de acero inoxidable 316L y el nodo (carga positiva), es una plancha rolada en caliente de plomo-calcio-estao. Para realizar la descomposicin de la solucin de sulfato de cobre, la corriente elctrica continua (CC) cierra un circuito; ingresa por el nodo, atraviesa la solucin electroltica y sale por el ctodo. Descripcin del proceso de celdas electrolticas El electrolito rico proveniente de las etapas de extraccin por solventes es filtrado y acondicionado para el proceso de electroobtencin; cuando la concentracin de cobre es de 38,6 g/l es enviado a las celdas de electroobtencin en la casa de celdas. Vase la Seccin 2.1.2, Diagramas de flujo, 500-M7-2-DF2, Diagrama de flujo de celdas electrolticas. Las celdas electrolticas estn dispuestas en una sola seccin que consta de dos filas de 50 celdas cada una, haciendo total de 100 celdas, cada celda contiene 67 nodos y 66 ctodos. Las celdas en cada fila estn conectadas elctricamente en serie y los ctodos individuales estn conectados en paralelo en cada celda. El electrolito a EW se bombea desde el tanque de recirculacin de electrolito (TK-400-036, lado del electrolito a EW), hacia la lnea de alimentacin a celdas de electroobtencin, por las bombas (PP-4003 046, 047 y 048). El flujo total de electrolito a las celdas es de 1 530 m /h aproximadamente. La mayor parte del flujo de electrolito (90% aproximadamente), es bombeado directamente a las celdas, 3 que constituye un flujo nominal de 1 350 m /h; la otra parte es derivada al intercambiador de calor (HXo o 400-001, electrolito a EW /agua caliente) para alcanzar una temperatura entre 47 C a 50 C, con un flujo 3 nominal de 150 m /h aproximadamente. El electrolito se distribuye uniformemente a travs de las celdas electrolticas y sobre las caras de los ctodos gracias al marco distribuidor de electrolito. Las celdas tienen un drenaje en la parte inferior (tubera de 3) y otro en la pared del lado de descarga de la celda (tubera de 2), hacia el cajn de drenaje general de la casa de celdas; en la parte superior de las celdas se tiene un soporte para las pasarelas y varios soportes de la barra colectora. Cada una de las celdas tiene una vlvula manual de 3 de ingreso de electrolito, correspondindole a cada celda un flujo 3 de 15 m /h aproximadamente. A medida que el electrolito fluye a travs de la celda, el cobre se deposita electrolticamente sobre la plancha madre (ctodo permanente), y el oxgeno es liberado en forma de gas en el nodo. El cobre se acumula sobre la superficie de la plancha madre por un perodo de 7 das. Al final del ciclo de deposicin de 7 das, las planchas madre se cosechan (se retiran) de las celdas y se llevan a la mquina despegadora de ctodos, donde se separan las lminas de cobre catdico de las planchas madre. Estas planchas madre se reparan o pulen si es necesario y se retornan a las celdas de electroobtencin para iniciar un nuevo ciclo de deposicin de 7 das. Despus de que el electrolito fluye a travs de la celda, rebosa en el extremo opuesto de la admisin de alimentacin a travs de un cajn de rebose. El electrolito descargado (electrolito pobre), es recolectado desde el cajn de rebose por medio de una manguera flexible, a un colector comn, para luego fluir por gravedad al tanque de recirculacin de electrolito (TK-400-036, lado del electrolito pobre). La energa de corriente continua (DC) para las celdas, es suministrada por dos rectificadores /transformadores (RF-500-971 y 972), que operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (EW500-001 a 100).

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La capacidad de corriente continua de cada rectificador es de 232,5 V y 24 053 A de corriente continua, los dos rectificadores podrn entregar una mximo de corriente de 48 106 A, hacia la casa de celdas de electroobtencin. 2 El voltaje normal por celda es de 2 voltios para una densidad de corriente de 280 A/m , con una eficiencia de corriente del 92% para obtener una calidad de cobre 99,999% de pureza. Los ctodos son conectados a la barra de contacto con carga negativa y los nodos son conectados a la barra de contacto con carga positiva. 2 La eficiencia de corriente diseada es de 92%, la densidad de corriente nominal es de 280 A/m , aunque 2 el diseo permite un mximo de 344 A/m . Un rectificador de respaldo (RF-500-973) est en espera, dispuesto para suministrar energa en caso que los rectificadores principales pierdan energa elctrica. El rectificador de emergencia tiene una capacidad de salida de 205 V a 723 A de corriente continua. Durante un corte de energa o una condicin de parada parcial, el rectificador de respaldo suministrar una corriente baja a las celdas de electroobtencin, para impedir que los nodos pierdan su capa de xido de plomo. Si no hay una pequea carga lenta fluyendo a travs del nodo, el recubrimiento de xido de plomo se desprender, lo cual hace que el nodo se transforme en pasivo. Si esto sucede, la electroobtencin de cobre de los ctodos adyacentes se detiene hasta que la superficie del nodo sea reactivada. Los nodos comienzan a degradarse inmediatamente despus de que se pierde la energa. Para impedir la degradacin, el sistema de energa de respaldo se pone en marcha automticamente. El generador entrega la energa necesaria para el rectificador de respaldo que proporciona suministro a las celdas de electroobtencin durante el corte de energa principal. Consulte la Seccin 2.2.7, Diagramas P&ID, 500-D-001 Celdas electrolticas. El electrolito a EW A medida que el electrolito a EW fluye a travs de las celdas de electroobtencin, en el proceso se producen varios cambios: El contenido de cobre del electrolito disminuye a medida que el cobre se deposita en los ctodos. La concentracin de cido sulfrico aumenta, debido a la descomposicin del H2O en el nodo. La temperatura del electrolito aumenta, debido al calor producido por la resistencia y otras ineficiencias. La Tabla 2.1.1 resume el flujo del electrolito, la temperatura, la concentracin de cido sulfrico y el contenido de cobre en base a las condiciones de diseo de la operacin de electroobtencin. Tabla 2.1.1 Condiciones de diseo de la casa de celdas de EW 3 Flujo m /h Cobre H2SO4 Soluciones Temperatura C g/L g/L Electrolito rico al tanque de recirculacin (lado del electrolito a EW), desde el intercambiador de calor electrolito rico 325,5 43,1 48,5 158,3 /electrolito pobre, va los filtros de electrolito. Electrolito hacia celdas de EW. 1 500 47,8 38,6 171 Electrolito pobre desde celdas de EW. 1 500 48,3 36 175 Electrolito pobre desde el tanque de recirculacin (lado del electrolito pobre) 330,2 48,3 36 175 hacia el intercambiador de calor electrolito rico/ electrolito pobre. Adems, la Figura 2.1.1 ilustra un grfico de las temperaturas de cristalizacin del sulfato de cobre en el electrolito para diversas concentraciones de cobre y cido. Figura 2.1.1 Cristalizacin del sulfato de cobre pentahidratado

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Electroqumica del cobre En la electroobtencin el cobre metlico se recupera por electrlisis a partir de una solucin altamente cida de sulfato de cobre (CuSO4). El proceso de electrlisis se logra haciendo pasar una corriente elctrica continua entre los electrodos (nodos inertes pero conductivos, y ctodos), los cuales estn sumergidos en un electrolito rico en cobre (CuSO4, H2SO4 y H2O). La Figura 2.1.2 ilustra el proceso de electrlisis en una celda de electroobtencin. ++ El nodo lleva carga elctrica positiva y el ctodo, carga elctrica negativa. Los iones de cobre (Cu ) son reducidos, es decir neutralizados en el ctodo por los electrones que fluyen por l, depositndose una capa de cobre metlico sobre la superficie de la plancha madre de acero inoxidable (ctodo permanente). La reaccin de deposicin electroltica en el ctodo es:

Cu+2 + 2 e-

Cu0
++

Donde (e ) denota un solo electrn, necesitndose dos para neutralizar un in Cu . Sin embargo, la reaccin en el nodo es completamente diferente. El gas oxgeno se forma en el nodo inerte por la descomposicin del agua. Los iones sulfato (SO4 ) se neutralizan en el nodo formando inmediatamente cido sulfrico (H2SO4) y oxgeno (O2) segn las reacciones siguientes:

H2O

O2 + 2 H+ + 2 e-

Reaccin global Cu+2 + H2O


El oxgeno producido en la reaccin anterior escapa como gas en el nodo. La reaccin neta para una celda es:

Cu0 + O2 + 2 H+

Cu SO4 + H2O

Cu0 + O2 + H2SO4

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La ley de la fisicoqumica que gobierna la electrlisis es la Ley de Faraday, la cual se enuncia de la siguiente manera: Cada 96 500 coulombios que pasan por una celda electroltica alteran qumicamente un equivalentegramo de material en cada electrodo. Un equivalente-gramo (eq-gr), se define como el peso atmico de un elemento dividido por su nmero de valencia (estado de oxidacin). En el caso del cobre, un equivalente-gramo es igual a 63,54/2 = 31,77 gramos. Un coulombio se define como la cantidad de electricidad que pasa a travs de conductores en un segundo cuando una corriente de un amperio est fluyendo. El coulombio tambin se denomina amperiosegundo. La Ley de Faraday se usa para calcular tericamente la cantidad de cobre que se depositara en una celda de electroobtencin. Sin embargo, en la realidad el paso de toda la corriente, no deposita el cobre + deseado. Por ejemplo, algunos iones H pueden ser neutralizados en el ctodo usando energa elctrica. Algo de energa elctrica tambin es consumida por la resistencia del electrolito al paso de la corriente y por otros factores. El resultado es que toda la energa disponible para la celda de electroobtencin no se usa exclusivamente para depositar cobre sobre el ctodo.

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La relacin entre la deposicin real y la deposicin terica es conocida como eficiencia de corriente. Debido a las fugas o prdidas de corriente, redisolucin del cobre depositado y reacciones electroqumicas secundarias, el cobre realmente depositado es siempre menor que el cobre terico calculado por la Ley de Faraday. Eficiencia de corriente = Cobre real depositado x 100

Cobre calculado tericamente La densidad de corriente es una medida de la intensidad de aplicacin de energa elctrica por unidad de 2 rea y est expresada en A/m . Se calcula dividiendo los amperios que fluyen a travs de una celda, entre el rea de la superficie de deposicin catdica en la celda. La densidad de corriente se utiliza para expresar las ventajas y desventajas entre una produccin alta y rpida sin mucha calidad y una produccin baja aunque ms lenta, pero con excelente calidad de depsito de cobre catdico. Adems de la tensin de descomposicin deben vencerse la resistencia del electrolito, resistencia de los conductores elctricos y contactos, y aplicar una sobretensin andica y catdica para hacer posible el proceso. El voltaje total de celda para electroobtencin est en el rango de 2 a 2,5 v, comparado a solamente 0,2 0,25 v para la refinacin del cobre. La Tabla 2.1.2, muestra el voltaje en una celda de electroobtencin. Tabla 2.1.2 Voltaje total en una celda de electroobtencin Voltaje Potencial de descomposicin para producir Cu 0,9 Sobrevoltaje andico 0,6 Cada de voltaje en el electrolito (V = I x R) 0,05 Potencial en el ctodo debido al orgnico y a la polarizacin 0,05 Conexiones en el nodo y ctodo, busbar (barra colectora) y prdidas 0,5 por conduccin VOLTAJE TOTAL POR CELDA 2,1V La energa elctrica por tonelada de cobre producido es directamente proporcional al voltaje de celda, es decir:
0

KW/Ton de Ctodo = V x 8,4 x 10 ( A- hora Ton ) 1000 x CE/100 Donde V= Voltaje CE = Eficiencia de corriente La energa consumida en un proceso de electroobtencin es aproximadamente 10 veces la energa consumida en un proceso de electrorefinacin, es decir, 200 a 2 500 kWh/t de energa DC (2 100 a 2 700 Kwh de energa AC contabilizado por rectificacin). Calidad de la plancha de cobre El control de las condiciones del electrolito es importante para mantener la calidad de los depsitos de cobre y para asegurar la eficiencia de la electroobtencin. No se debe permitir que el contenido de cobre en el electrolito pobre caiga por debajo de 30 a 32 g/L. Debajo de sta concentracin, la movilidad

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reducida de los iones de cobre en la regin del ctodo conllevara a depsitos blandos o esponjosos y de una calidad baja. Un depsito de cobre de densidad pareja es importante porque: Cualquier porosidad o irregularidad de la superficie aumenta la posibilidad de que el xido de plomo se adhiera a la cara de depsito del ctodo. Una vez iniciada la deposicin del cobre, la nodulacin en el ctodo puede acelerarse, pudiendo llegar a hacer contacto con el nodo. Esto producira una mayor contaminacin del ctodo y reducira la eficiencia de corriente. La porosidad de los depsitos del ctodo, puede llevar a la oclusin del electrolito en el depsito (electrolito atrapado en los poros), que no puede eliminarse con lavado. El electrolito atrapado contribuye con impurezas (hierro y sulfato) al producto final. Similarmente, una irregularidad excesiva de la superficie puede interferir con un lavado adecuado, lo que lleva a que el electrolito permanezca en la superficie del ctodo lavado. Las impurezas del ctodo que preocupan ms son el plomo, hierro, cloruro y el sulfato (en orden decreciente de importancia). El nivel de sulfato del electrolito (la suma de sulfato de cobre y cido sulfrico), tambin es importante debido a su efecto sobre la resistividad del electrolito. Una resistividad alta (es decir, debido al bajo contenido de sulfato), d como resultado un voltaje ms alto en la celda y un mayor consumo de energa. Tambin es importante que la temperatura del electrolito se mantenga en aproximadamente 45 C a 50 C, debido al significativo efecto de la temperatura sobre la resistividad del electrolito junto con la movilidad de los iones. Los niveles de impureza del electrolito deben ser controlados estrictamente. Las impurezas tales como el cloruro, hierro y manganeso, son muy perjudiciales para la electroobtencin de cobre. Dependiendo de otras condiciones del electrolito, los cloruros en el electrolito pueden atacar el nodo de plomo, causar la picadura de las planchas madre de acero inoxidable, quedar atrapados en el depsito de cobre y producir la generacin del gas de cloro. La concentracin de cloruro en el electrolito debe mantenerse bajo (30 mg/L aproximadamente). El contenido de hierro en el electrolito causa la prdida del rendimiento de corriente debido a la reaccin electroltica parasitaria: +2 +3 El Fe es fcilmente oxidado en Fe en el circuito de electroobtencin, de forma que la electrlisis parasitaria se repite indefinidamente. El contenido de hierro (total) en el electrolito se debe controlar a una concentracin menor a 1,5 g/L aproximadamente. Un exceso de manganeso en el electrolito en celdas puede provocar la formacin de iones permanganato, al reducirse los iones manganato: El permanganato es un fuerte oxidante que:

Ataca la capa de xido de plomo del nodo, provocando una aceleracin en la oxidacin del
nodo y por lo tanto la contaminacin del electrolito por los descascaramientos de los nodos. Ataca la fase orgnica de extraccin por solventes, llevando a una rpida degradacin y destruccin del extractante. El contenido de hierro en el electrolito debe mantenerse al menos 20 veces ms alto que el de 3+ 2+ manganeso. Esto asegurar que la unin Fe / Fe estar sobre la unin manganato 3+ /permanganato, suprimiendo la formacin de permanganato. A pesar de que la electrlisis Fe / 2+ Fe es parasitaria y causa prdida de rendimiento de corriente, es menos perjudicial que la formacin de permanganato. El control de las impurezas del electrolito se realiza en la operacin de extraccin por solventes, otra forma de control es mediante la purga de electrolito pobre hacia el mezclador decantador E-1. Sin embargo, las operaciones de electroobtencin se ven afectadas principalmente por la calidad de este control. Condiciones ptimas de la electroobtencin Las condiciones de operacin garantizan: Larga vida til del ctodo.

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Eficiencia operacional. Flexibilidad operacional. Facilidad en el desmonte del depsito de cobre. Pureza del depsito. Las condiciones ptimas son las siguientes: Contenido de cobre (35/40 g/L) La planta jams debe operar con un contenido de cobre menor a 30 g/L en el electrolito a EW. Si el contenido baja de este valor la calidad de cobre catdico se deteriora y en consecuencia habr un mayor contenido de azufre en el depsito, esto es causado por un cambio en la distribucin y tamao de los cristales depositados. La presencia de ms de 50 g/L, puede provocar la formacin de cristales de cobre en las tuberas. Contenido de cido (150/180 g/L) Si la concentracin sobrepasa los 180 g/L, la corrosin del nodo es mayor, y es necesario incrementar el agua en electrolito o reducir la adicin de cido. Si hay menos de 150 g/L, el cobre catdico depositado ser blando y difcil de desmontar. Tambin se reduce la conductividad del electrolito y por consiguiente aumenta el costo de la electricidad. Concentracin de cobalto (100/150ppm, 150 si el contenido de manganeso en el electrolito es alto) Si la concentracin de cobalto baja de 90 ppm, el sobrepotencial del nodo aumenta. Se reduce la resistencia a la corrosin del nodo de plomo y por lo tanto su vida til. Cloruro (menos de 30 ppm) Si el nivel de cloruro sobrepasa los 30 ppm, se debe revisar el nivel de cloruro en la solucin de electrolito y PLS. A esta concentracin se incrementa la posibilidad de picaduras del acero inoxidable del ctodo, por lo tanto el despegado de cobre se hace difcil. Tambin se ven afectados el depsito y la orientacin de los cristales de cobre depositados, resultando un grnulo ms grueso y con ello un aumento del nivel de impurezas en el depsito. La presencia de 100 ppm tendr como consecuencia una extensa corrosin por picadura. El dao a las planchas es permanente y es necesario pulirlas. Orgnico (< 1ppm) El orgnico que est presente en el electrolito en casa de celdas, puede afectar la distribucin del depsito de los cristales de cobre por lo que resulta un depsito quebradizo con mayor cantidad de impurezas. El orgnico se adhiere en la planchas de acero inoxidable y el resultado ser una quemadura orgnica que produce una pobre presencia de ctodo de cobre. Hierro (< 1,5g/L) El nivel de operacin de hierro en el electrolito depende de la cantidad de hierro transferida a travs de la extraccin por solventes. En la medida que aumenta el hierro en el electrolito, disminuye la eficiencia de corriente y en cierto grado mejora la calidad del ctodo. Sin embargo, si el ctodo es de baja calidad el hierro ser atrapado, lo que lleva a un aumento de las impurezas del depsito. Flujo a las celdas Mantener siempre el caudal del electrolito dentro de la celda tan alto como sea posible (de acuerdo al 3 diseo 15 m /h/celda como mnimo). Si la solucin baja ms all de dicho nivel, la calidad del depsito catdico se puede deteriorar y hay ms posibilidad de que el electrolito disminuya a menos de 30 g/L. Reactivo Guartec (150 a 250 g/ tonelada de cobre depositado) Las tasas de adicin son especficas para cada planta. Cuando se agrega electrolito, este reactivo puede ayudar como agente suavizante para lograr un buen depsito de cobre a alta densidad de corriente y a baja temperatura del electrolito. 2 Densidad de corriente (280 A/m ) El rango de operacin depende del cobre que llega a casa de celdas. Se vara cambiando la potencia del 2 rectificador. A baja densidad de corriente (100 a 200 A/m ), se producen otros efectos en la calidad del 2. ctodo (por ejemplo, baja temperatura, bajo contenido de cobre, etc.). El nivel ptimo es de 280 A/m .

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A niveles de corriente de 280 a 300 A/m , se puede obtener cobre catdico de buena calidad en condiciones constantes de operacin. Temperatura de la celda (4550C) Es importante mantener la temperatura tan constante como sea posible para minimizar el desprendimiento de xido de plomo del nodo (45 +/- 2C). Una temperatura menor de 30C, puede dar como resultado un grano ms grueso y por consiguiente, un cobre catdico de menor calidad. Una temperatura de ms de 50C puede degradar el orgnico en el proceso de extraccin por solventes.

Principales problemas en la electroobtencin Corrosin u Por cloruros Cuando el nivel de cloruro en el electrolito es alto, se puede producir una acumulacin de gas de cloruro sobre la lnea de solucin. Este cloruro es transportado en el vapor cido que se desprende al liberarse oxgeno en el nodo. Este vapor se deposita en el ctodo y acumula suficiente cantidad de cloruro como para empezar el proceso de corrosin. Los niveles de cloruro slo se pueden controlar reduciendo la cantidad de cloruro que entra al electrolito. Las principales vas son: < El solvente donde se han acumulado iones cloruro. < El agua que se usa en la mezcla del electrolito, la que podra contener niveles elevados de cloruro. u Andica Si la plancha catdica se llegara a colocar en una celda como nodo, la corrosin por disolucin andica que se producira sera extremadamente grave. Si el error se corrige en las primeras etapas de disolucin, ser difcil desmontar el cobre depositado en el centro de la plancha, no as el cobre depositado en el permetro de la plancha. Si el error no se detecta a tiempo, el electrodo de acero inoxidable se corroe totalmente. En este caso, ser necesario sacarlo y lo ms probable, es que haya que desecharlo. u Galvnica La corrosin se produce debido al acoplamiento del par galvnico de los electrodos de acero inoxidable y plomo, puede ser grave si no se pone el suficiente cuidado (se deposita el cobre sobre el nodo y se disuelve el ctodo). El acero inoxidable es andico para el plomo y si hay acoplamiento galvnico se corroe. Mientras no haya energa, las celdas de electroobtencin deben mantenerse en circuito abierto. Para crear un circuito abierto los ctodos de las celdas se levantan de los contactos. Debajo de las reas de contacto de la barra de suspensin se colocan bloques de madera que aslan las celdas y por lo tanto esa seccin. La gra entonces con cuidado deposita los ctodos sobre la madera. u Por contactos Si no se realiza la limpieza adecuada y si los procedimientos de operacin que se usan son incorrectos, el enchapado de cobre de la barra de suspensin se corroe. Si el contacto de cobre est totalmente corrodo y el acero inoxidable expuesto, rpidamente se formar una capa de xido de acero no conductor. Debido al aumento de la resistencia; por lo descrito anteriormente, la corriente circulante ser de bajo nivel, por lo tanto los depsitos de cobre sern ms delgados. Los procedimientos para alargar el periodo de vida de la barra de contacto son los siguientes: < Lavado constante y efectivo de los contactos y barras de suspensin para eliminar el cido residual y sales electrolticas que se forman a partir de las salpicaduras y derrames de electrolito. < Reduccin de cortocircuitos que causan calentamiento de la barra de suspensin y mayor incidencia de corrosin. < Retiro efectivo de niebla cida. El cido en forma de neblina se puede acumular en la regin de contacto y causar corrosin.

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Es importante destacar que la barra de alimentacin y la barra de suspensin se corroern por igual. Los efectos de la corrosin son mayores en la regin de contacto debido al aumento de reacciones que causa la corrosin (en grietas). Evitar en lo posible: < nodos o ctodos doblados, que al ser instalados en las celdas, rayan el nodo produciendo el desprendimiento de la capa de xido de plomo. Todas las placas deben estar derechas antes de entrar en las celdas. < El manganeso atrapado en el electrolito, genera MnO2 en el nodo. El MnO2 produce desprendimiento de la capa conductora de PbO2. Cuando se da esta situacin hay que sacar los nodos y limpiarlos para generar una nueva capa de PbO2. < Si la temperatura de electrolito baja sbitamente, se produce desprendimiento de la capa de PbO2 y contaminacin. Se debe mantener una temperatura estable dentro de la celda de electroobtencin. < La causa ms probable es el uso de altas densidades de corriente que rpidamente forma una capa de PbO2 y un elevado flujo de circulacin de electrolito que produce mayor agitacin entre los electrodos. Es necesario limpiar los nodos y la celda peridicamente. < La interrupcin de la electrlisis, debido al desmontaje sin corriente, a las fallas de energa, etc perturban la capa de PbO2 y la posibilidad de desprendimiento. Para no interrumpir la electrlisis, en el proceso de electroobtencin se recomienda procesar un tercio de los ctodos de la celda y hacerlo mientras hay corriente en el electrolito. < Si se eleva los niveles de cido sulfrico en el electrolito, aumenta la generacin de la capa de PbO2 y la posibilidad de desprendimiento. Para estabilizar la capa de PbO2 se le agrega sulfato de cobalto CoSO4 7H2O al electrolito. La experiencia en las plantas de electroobtencin a travs del mundo recomienda que para mantener la pureza del depsito catdico, los niveles de cobalto (Co) en el electrolito deben estar entre 100 a 200 ppm. Nivel de electrolito en la celda El electrolito que est operando a baja temperatura (menos de 35C), puede dar lugar a la formacin de sulfato de cobre cristalizado, especialmente en la parte superior del nivel de electrolito. Alineamiento u Efectos del espacio de separacin entre electrodos Si la distancia es mayor que los valores especificados de separacin entre electrodos, se forma una capa delgada, tipo cero galleta, que cuando se procesa la placa no se despega. Si la distancia es menor, en la zona de alta densidad de corriente se forma una capa de crecimiento acordado o nodular. Se prefiere un cobre catdico liso. u Paralelismo Un factor imprescindible para conseguir la efectiva distribucin de la corriente y reducir la formacin de cortocircuitos, es que el ctodo quede bien alineado entre dos nodos. Orgnico La solucin orgnica es el reactivo que se usa para extraer cobre de una solucin. La planta de SX/EW, est diseada para eliminar el arrastre de orgnico hacia la casa de celdas de electroobtencin. El mtodo para eliminar el orgnico es por la filtracin del electrolito. Cortocircuitos El cortocircuito es la condicin fsica que causa que la corriente fluya entre los electrodos sin tomar parte en la reaccin electroltica. Tpicamente el cortocircuito causa: u Disminucin del voltaje en las celdas. u Disminucin de la produccin de cobre debido a una reduccin en la eficiencia de corriente. u Calentamiento de las barras de suspensin de los electrodos debido a la altas corrientes que circulan, originadas por la baja resistencia de cortocircuito. El calentamiento aumenta la corrosin y en casos extremos las barras se derriten. u La plancha andica se calienta y al calentarse aumenta la produccin de xido de plomo y el riesgo de desprendimiento.

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Los cortocircuitos por crecimientos son causados por la inclusin en el depsito catdico de una partcula conductora. La partcula atrae mas carga y as crece ms rpidamente que el depsito catdico que est alrededor. Desborre de celdas El desborre se realiza para la limpieza de la celda y para evacuar el lodo del plomo que se acumula en el fondo. La acumulacin de plomo se debe al desprendimiento de capas de xido de plomo, estas cscaras de oxido de plomo contaminan el cobre catdico. Los pasos a seguir en el retiro de lodo de plomo son los siguientes: En primer lugar se bajar la corriente en las celdas hasta que su valor sea cero amperios. Luego se colocar el marco cortocircuitador, el cual puentea las celdas que se tienen que limpiar. En seguida se subir la corriente en las celdas. La gra puente deber retirar los ctodos y posteriormente los nodos, para lo cual se tendr que quitar las cascarillas de xido de plomo que puedan haber. Luego se tendr que retirar las bolas de polipropileno que existen en cada celda para recuperar electrolito hacia el sistema y luego el drenaje inferior. A continuacin se abrir el drenaje lateral de la celda para recuperar electrolito y luego el drenaje inferior hacia el sistema. Una vez drenado el electrolito, la celda ser limpiada haciendo uso del agua de lavado y herramientas para retiro del lodo de plomo. Luego que la celda este limpia, se colocar el tapn de drenaje lateral e inferior de la celda y se permitir el ingreso de electrolito; posteriormente se aadirn las bolas de polipropileno retiradas y con la gra puente se colocarn los nodos y los ctodos. Antes de retirar el marco cortocircuitador se bajar la corriente de las celdas y una vez retirado se restablecer la corriente. Equipos asociados al proceso de celdas electrolticas El Diagrama 2.1.8, muestra la disposicin de equipos en el rea de celdas electrolticas. Los equipos asociados al proceso son: Casa de celdas. Celda de electroobtencin. Marco distribuidor de electrolito. Marco cortocircuitador. Casa de celdas La casa de celdas de electroobtencin contiene 100 celdas individuales monolticas de concreto polmero con cajones de rebalse integrales (cada celda con 67 nodos y 66 ctodos). Los nodos son planchas roladas en caliente y hechas de una aleacin de plomo, calcio y estao. La plancha est unida a una barra de contacto de cobre. Cada nodo est equipado con espaciadores de plstico tipo ala delta. Las 2 planchas madre estn hechas de acero inoxidable 316 L con un rea para la deposicin de 1 m ; tienen aisladores de plstico en los bordes laterales y una barra de cobre slido soldada en la parte superior, el borde inferior de la plancha esta libre. Figura 2.1.3 Casa de celdas

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Celda de electroobtencin Las celdas estn construidas en concreto polmero (resina de vinilister con agregado de arena de slice inerte). Cada una est equipada con un tapn de drenaje ubicado en el fondo y en la parte lateral de la celda (en un extremo de la celda). En la Figura 2.1.4, se ilustra una celda de electroobtencin. Figura 2.1.4 Celda de electroobtencin

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Peridicamente, las celdas deben drenarse y limpiarse del xido de plomo que haya decantado al fondo de la celda. Antes de que pueda limpiarse una celda debe cortocircuitarse usando el marco cortocircuitador (Vese la tarea del operador 4.4.5 retiro de lodo de plomo de las celdas). Una vez que se ha cortado la energa elctrica de la celda, los electrodos son retirados y la solucin se drena desde la celda, luego se saca el lodo de plomo del fondo y se pone en depsitos de limpieza. Despus de que la celda est limpia, se instalan nuevamente los ctodos y nodos y se llena la celda con electrolito. Una vez que la celda est llena, se retira el marco cortocircuitador y la electricidad fluye nuevamente a travs de la celda. Un extremo del electrodo hace contacto con la barra triangular de cobre mientras el otro extremo descansa sobre un material no conductor colocado entre las ranuras de cobre triangulares. La Figura 2.1.5, ilustra la relacin del contacto elctrico de los nodos y ctodos en la barra de cobre. Figura 2.1.5 Esquema del contacto nodo-ctodo

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u Flujo de corriente en las filas de las celdas Entre los ctodos y nodos de cada celda fluye corriente continua del rectificador, la misma corriente fluye de una celda a otra a travs de todo el circuito. El flujo de corriente va desde los rectificadores hacia los nodos, a travs del electrolito, y sigue hasta llegar al ctodo. En la Figura 2.1.5, se ilustra el sistema de aislamiento elctrico de un extremo de cada electrodo al terminar cerca de la barra conductora de la celda opuesta. Las barras de suspensin de los nodos y ctodos puentean las celdas. Sin embargo, cada barra de suspensin descansa sobre un soporte aislado, esto fuerza a la corriente a que fluya a travs del electrolito entre los electrodos. La Figura 2.1.6 ilustra el flujo de la corriente elctrica dentro de un grupo de celdas. Figura 2.1.6 Flujo de corriente en las filas de las celdas

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A medida que el electrolito fluye a travs de la celda, el cobre del electrolito se deposita en el ctodo por electrolisis, lo cual libera oxgeno en el nodo. Se deja que se acumule cobre en las planchas madre durante siete das, al final del ciclo, se cosechan los ctodos de las celdas y se despegan los depsitos de cobre en la mquina despegadora. Luego, las planchas madre, se devuelven a las celdas de electroobtencin o se reparan si es necesario; luego comienza nuevamente el ciclo de siete das. Marco distribuidor de electrolito El marco distribuidor colocado en la base de cada celda, es una tubera de 3 de forma rectangular, perforada con 120 orificios de 6 mm de dimetro, espaciados 101,6 mm en cada costado de la seccin longitudinal de la tubera, lo que permite una distribucin uniforme del electrolito sobre las caras de los ctodos suspendidos en la celda. Una vlvula manual de 3, est conectada al marco distribuidor para permitir el cierre del flujo durante el drenaje de la celda. La Figura 2.1.7, ilustra el marco distribuidor de electrolito. Figura 2.1.7 Marco distribuidor de electrolito

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Marco cortocircuitador Para realizar la limpieza de las celdas es necesario hacer un puente en el paso de la corriente elctrica sobre las celdas que van a ser limpiadas, para ello se utiliza un marco cortocircuitador. El marco puentea las celdas y est compuesto de una estructura de acero unida a unas barras de cobre, lo cual permite un buen contacto entre las celdas puenteadas. La Figura 2.1.8, ilustra un marco cortocircuitador. Figura 2.1.8 Marco cortocircuitador

Descripcin del proceso de captacin de niebla cida

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Para minimizar el problema de la niebla cida, la solucin de electrolito en las celdas es cubierta con dos capas de bolas supresoras de niebla cida (bolitas de polipropileno de 20 mm de dimetro). Las bolas flotan sobre el electrolito fomentando la coalescencia de las diminutas gotas de electrolito. Adicionalmente una solucin supresora de niebla cida (FC-1100) es adicionada manualmente en el circuito de electrolito de avance hacia celdas (en el lado del electrolito a EW del tanque de recirculacin de electrolito, TK-400-036); la solucin reduce la tensin superficial y no permite el brusco desprendimiento del oxgeno. Para evitar que la niebla cida ya minimizada y en menor proporcin escape al ambiente, se ha dispuesto de un sistema de captacin de niebla que consiste de dos depuradores de niebla cida (scrubbers), ubicados a cada lado de la casa de celdas; estos equipos extraen la niebla cida. Para ello se ha provisto de una campana colectora de niebla cida que cubre cada celda y un sistema de tuberas que conducen la niebla cida hacia los scrubbers (depuradores). Describiremos a continuacin cada una de las medidas tomadas para minimizar la niebla cida en la casa de celdas: Adicin de las bolas supresoras de niebla cida en las celdas de EW. Adicin de la solucin supresora de niebla cida en el electrolito a EW (FC-1100). Sistema de ventilacin (scrubers). Adicin de las bolas supresoras de niebla cida a las celdas de EW Al pasar la corriente por las celdas que contienen el electrolito se provoca la deposicin de cobre en el ctodo, mientras que cerca del nodo se descompone el agua dando lugar a burbujas de oxgeno O2 e + iones H que a su vez originan el H2SO4. Las reacciones, tanto en el nodo como en el ctodo en las celdas son las siguientes: Reaccin andica: H2O Reaccin catdica: La reaccin global es:
+2 -2

1/2O2 Cu
+2

+ 2H
-

+ 2e

2e

Cu
0

Cu + SO4 + H2O Cu + O2 + 2H + SO4 De las reacciones anteriores deducimos que: El oxgeno gaseoso se desprende de la superficie del nodo. El in hidrgeno enriquece en cido al electrolito, es decir que la concentracin de cido sulfrico se incrementa. La temperatura del electrolito se incrementa. El cobre metlico se deposita en la superficie de la plancha madre, por lo que el contenido de cobre del electrolito decrece. Los reactantes en el proceso se empobrecen. Si observamos la reaccin que se produce en el nodo, nos daremos cuenta que se produce oxgeno gaseoso; este elemento trata de abandonar la celda, ascendiendo de las inmediaciones del nodo, en forma de burbujas, al hacerlo el electrolito se enriquece de hidrgeno y el anin sulfato, en contacto con el hidrogeno, forma el cido sulfrico, ambos son los que forman la niebla cida que existe sobre las celdas de EW. La niebla cida tambin se forma por arrastre de electrolito hacia la atmsfera cuando el oxigeno se desprende de las celdas. Vea la Figura 2.1.2. Figura 2.1.2 Desprendimiento de oxgeno del nodo

-2

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Para evitar que estas burbujas abandonen el electrolito sin arrastrar cido, se adiciona una capa continua de elementos inertes que tienen la propiedad de flotar; a estos elementos se les llama antinebolizantes y son precisamente las bolas supresoras de niebla cida (bolas de polipropileno). Es importante que cada vez que se haga limpieza de las celdas, se deben retirar las capas de bolas supresoras, este procedimiento se realiza utilizando una malla plstica unida a un bastn. Las bolas retiradas no deben ser devueltos a las celdas, sin antes haber sido lavadas con agua. Adicin de la solucin supresora de niebla cida FC-1100, en el electrolito a EW La solucin supresora de niebla cida (FC-1100), es un reactivo lquido, agente controlador de niebla cida. Su composicin es de 50% de fluoruro qumico slido y 50% de agua, con una densidad 1,23 3 g/cm a 25 C. Su funcin es controlar el desprendimiento del oxgeno, reducir la tensin superficial y no permitir el brusco desprendimiento del oxigeno que escapa desde la solucin electroltica de las celdas de EW. La descarga y adicin de FC-1100 se describe a continuacin: Los camiones entregan el FC-1100 en contenedores (proporcionados por el vendedor). Por una lnea flexible de polietileno o polipropileno de de dimetro, el FC-1100, es bombeado hacia el tanque de recirculacin (lado de electrolito a EW) (TK-400-036), por medio de la bomba dosificadora (MP-610-099), accionada por un motor elctrico. El consumo es de 0,16 Kg/h. El FC-1100 agregado al electrolito a EW en el tanque de recirculacin (lado de electrolito a EW), forma una espuma similar a un manto espumoso que flota sobre la superficie de la solucin en las celdas. Vea la Seccin 2.1.2, Diagramas de flujo, 400-M6-1-DF3, Diagrama de flujo recirculacin de electrolito del manual de operaciones O-400-M6-1 Manejo de electrolito. Sistemas de ventilacin (Scrubbers) Vase la Seccin 2.1.2, Diagramas de flujo, 500-M7-2-DF2, Diagrama de flujo de la captacin de la niebla cida. La casa de celdas de electroobtencin cuenta con dos mdulos de captacin de niebla cida. Cada mdulo, est constituido por: Un ventilador aspirador de niebla cida (FN-500-013 014). Un depurador de niebla cida (Scrubber, DC-500-013 014). Un tanque de recirculacin. Un tanque de condensacin de niebla cida. Una bomba de recirculacin (PP-500-013 014). Ver la Figura 2.1.3. Figura 2.1.3 Mdulo de captacin de niebla cida

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La niebla cida es extrada de la casa de celdas a travs de los ventiladores aspiradores de niebla cida (FN-500-013 y 014), luego en el depurador (Scrubber), se agrega agua por medio de un aspersor, gracias a la combinacin de agua con la niebla cida, se produce la condensacin de la niebla. La niebla cida mezclada con agua por rebose del tanque se conduce hacia el colector de drenaje principal de casa de celdas y de all se dirige hacia el tanque trampa de orgnico. Ver la Figura 2.1.4. Figura 2.1.4 Sistema de captacin de niebla cida

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En conclusin, la niebla cida es controlada por medio de: El sistema de captacin de niebla cida, que extrae la niebla cida desde la celda. Las bolas supresoras de niebla cida, que evitan que la niebla ascienda hacia fuera de la celda. Con la adicin del reactivo FC 1100, que reduce la tensin superficial en la solucin y no permite el brusco desprendimiento del oxigeno. Vea la Figura 2.1.5. Figura 2.1.5 Captacin de niebla cida en la celda de electroobtencin

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Equipos asociados al sistema de captacin de niebla cida El Diagrama 2.1.11, muestra la disposicin de equipos en el rea de celdas electrolticas. Los equipos asociados al proceso son: Campana colectora de niebla cida. Strongback de ctodos. Ventiladores de aspiracin. Bombas centrfugas. Campana colectora de niebla cida Cada celda es cubierta por una campana colectora y planchas plsticas, de tal manera que se cubra la mayor parte de las celdas, a excepcin de las barras de contacto. Esto se hace con el fin de poder observar los cortocircuitos o chisporroteos posibles; en esta campana se inyecta agua en forma de spray que permite la condensacin de la niebla. Por un lado de la campana se tiene un ducto de aspiracin de la niebla cida, el cual conectado a una tubera de coleccin comn, conducen la niebla extrada hacia los Scrubbers. El agua, se distribuye a las campanas colectoras de la casa de celdas por medio de 20 tuberas principales y cinco secundarias por cada principal, haciendo un total de 100 lneas secundarias (una por cada celda). El ingreso de agua a las lneas principales es constante y controlado por electrovlvulas. Dentro de la campana la lnea secundaria se divide en varias lneas aspersoras de agua; stas distribuyen el agua en aspersin en forma uniforme, tratando de hacer contacto, en la mayor parte

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posible con el gas de niebla cida. Puesto que la campana no abarca toda el rea superior de la celda, es necesario colocar 2 planchas de plstico a los lados de la campana, con el fin de cubrir toda el rea de la celda y captar la mayor cantidad de niebla cida posible. Las planchas de plstico no deben cubrir los contactos de los electrodos, con el fin de permitir observar los cortocircuitos y los chisporroteos posibles en stos. Ver la Figura 2.1.6. Vase la Seccin 2.1.2, Diagramas de flujo, 500-M7-2-DF2, Diagrama de flujo de la captacin de la niebla cida. Figura 2.1.6 Campana de extraccin de niebla cida

Strongback de ctodos Para poder realizar la cosecha de ctodos es necesario retirar la campana colectora de niebla cida; para ello se utiliza el mismo strongback de ctodos utilizado para levantar los ctodos. El strongback cuenta con cuatro sujetadores accionados por el control remoto del puente gra, que enganchan la campana a la vez que se enganchan los ctodos cosechados. Ver la Figura 2.1.7. Figura 2.1.7 Strongback

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Ventiladores de aspiracin El sistema de ventilacin de la casa de celdas de electroobtencin, emplea dos ventiladores de aspiracin (FN-500-013 y 014) del tipo centrfugo (donde la corriente de aire se establece radialmente a travs del rodete-impulsor), estos aspiran la niebla cida que es colectada en la campana colectora. La Figura 2.1.8, ilustra un ventilador centrfugo. Figura 2.1.8 Ventilador Centrfugo Bombas centrfugas Cumplen una funcin importante en el sistema de ventilacin de la casa de celdas (Scrubbers), ya que recirculan el agua de condensacin de la niebla cida. Son las bombas (PP-500-013 y 014). Principio de operacin Bomba centrfuga La Figura 2.1.9, ilustra la accin de bombeo de una bomba centrfuga. El motor de la bomba acciona el eje, el que a su vez, gira el impulsor dentro de una carcasa estacionaria. Los labes giratorios del impulsor hacen girar el fluido, expulsndolo hacia el exterior de la carcasa por efecto de la fuerza centrfuga. El fluido es trasladado del rea de baja presin (ojo de la bomba), hacia el rea de alta presin que est conectada a la descarga de la bomba. El fluido al desplazarse desde el centro de la bomba (ojo de la bomba), hacia la cmara de voluta (exterior de la carcasa), produce mediante succin una zona de baja presin en el ojo de la bomba que permite el ingreso de ms fluido. Si no hay suficiente presin en la zona de succin, para permitir el ingreso de mas fluido, como para reemplazar el fluido que ya se ha bombeado, la bomba cavitar (se formarn bolsones de vapor en el ojo de la bomba para llenar el espacio desocupado). La cavitacin causar un desgaste bastante acelerado de las piezas de la bomba. Tambin producir una seria vibracin que puede daar cualquier pieza del sistema. Si la bomba arrastra aire al ojo (si el lquido est espumoso o si la velocidad del impulsor es muy lenta) se puede formar una burbuja de aire en la parte superior de la carcasa. Si esto sucede, la bomba se puede bloquear por la formacin de un bolsn de aire, lo que detendr el bombeo hasta que la burbuja de aire salga nuevamente. Esto no sucede si la bomba tiene la descarga en la parte superior. Figura 2.1.9 Accin de una bomba centrfuga La Figura 2.1.10, muestra la disposicin tpica de una bomba centrfuga. Su carcasa est empernada a una estructura. El soporte del eje tambin est unido a la estructura. Para impedir que el fluido escape a travs del espacio entre el eje y la carcasa, el eje pasa a travs de un prensaestopas. Los anillos de empaquetadura del prensaestopas envuelven el eje formando un sello, que impide la salida del fluido alrededor del eje. Estos anillos de empaquetadura son comprimidos contra el eje y el prensaestopas por un casquillo (un collar que se encuentra detrs de los anillos). El agua de sello del prensaestopas se inyecta en el prensaestopas justo dentro de los anillos de empaquetadura; el agua es inyectada por una pequea tubera de conexin a una presin mayor o igual a la descarga de la bomba. El casquillo est apretado lo suficiente como para que pueda pasar una pequea cantidad de agua a travs del sello y lubricarlo. La carcasa de la bomba est protegida de la abrasin por medio de revestimientos reemplazables (revestimiento de voluta y revestimiento de succin). Figura 2.1.10 Bomba centrfuga

PROCESOS Y EQUIPOS

Tarea de aprendizaje 1: Describir los procesos y equipos del rea de Nave de Electroobtencin. Identificar los parmetros de proceso en la Nave de electroobtencin.

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La Seccin 2 presenta una descripcin general de la operacin de la nave de electroobtencin de la planta de xidos de Escondida. En esta seccin se entregan detalles adicionales sobre los procesos y equipos de las unidades individuales. Esta descripcin del proceso tiene las siguientes subdivisiones:

RESUMEN DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN FILOSOFA DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN DESCRIPCIN DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN PLANTA DE XIDO DESCRIPCIN DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN PLANTA DE SULFURO PRINCIPIOS DE OPERACIN PARMETROS DE DISEO Y OPERACIN DE ELECTROOBTENCIN MAMIPULACIN DE CTODOS DIAGRAMA DE FLUJO

1.1 RESUMEN DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN


La electroobtencin es el paso final en la produccin de cobre catdico de alta pureza. El paso de una corriente elctrica a travs de las celdas de EW que contienen electrolito rico purificado da como resultado la electrodepositacin de cobre sobre los ctodos permanentes de acero inoxidable. Los ctodos permanentes se cosechan (despegan) en un ciclo de cinco das. El cobre que se ha depositado en los ctodos permanentes se saca con una mquina despegadora de ctodos. La nave de electroobtencin se dispone en cuatro secciones (Secciones A, B, C y D), donde cada seccin consta de dos filas separadas de celdas de electroobtencin (60 celdas en cada fila), totalizando 480 celdas. Las celdas estn construidas en concreto polmero como celdas monolticas, cada una con un cajn de rebalse interno. Cada celda contiene 61 nodos y 60 ctodos. Las placas de ctodos son lminas de acero inoxidable 316L con barras de cobre y con bordes laterales plsticos. El borde inferior de la placa est libre. Los nodos son placas laminadas de plomo-calcio-estao con barras de cobre cubiertas de plomo. El electrolito circulante se distribuye a travs de cuatro tuberas de suministro principales, una hacia cada seccin de celda. Cada celda tiene una tubera distribuidora sumergida suministrable a travs de una manguera flexible. El electrolito dbil se descarga desde las celdas a travs de la manguera flexible y fluye por gravedad de regreso hacia el estanque de electrolito dbil. Cada celda tiene capas de bolas de polipropileno para reducir la neblina de cido que se genera en cada celda durante el proceso de electroobtencin. Tambin se agrega un supresor de neblina (FC-1100) al electrolito para ayudar a mantener baja la neblina cida. Ventiladores ubicados a cada lado de la nave de electroobtencin entregan una ventilacin de flujo cruzado que permite eliminar la neblina cida del rea de trabajo sobre las celdas de electroobtencin. Las celdas estn conectadas elctricamente en serie con los ctodos individuales en cada celda conectada en paralelo. Ocho rectificadores transformadores, dos en paralelo por seccin, entregan 30,3 kA para cada seccin a aproximadamente 207 voltios de corriente continua. El voltaje de operacin 2 normal por celda es de 2 voltios con una densidad de corriente nominal de 280 A/m .

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1.2

FILOSOFA DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN

La electroobtencin es el ltimo paso en la produccin de cobre catdico de alta pureza. En la electroobtencin, el cobre metlico se recupera desde una solucin de sulfato de cobre cida (CuSO4) mediante la electrlisis.

1.2.1 ELECTROQUMICA La electrlisis se logra al hacer circular una corriente elctrica continua entre los electrodos (nodos inertes pero conductores y ctodos metlicos) inmersos en un electrolito (CuSO4-H2SO4-H2O). El nodo porta una carga elctrica positiva y el ctodo una carga elctrica negativa. Los iones de cobre (Cu++) son neutralizados por la adicin de electrones en el ctodo y depositados como un recubrimiento metlico sobre el ctodo permanente de acero inoxidable. Cu++ + 2 (e-)

Cu0

(Donde [e-] significa un solo electrn.) En el nodo inerte, el agua es hidrolizada de acuerdo con la siguiente reaccin: 2 H2O

O2

4 H+

4 (e-)

El oxgeno producido por la reaccin anterior escapa como gas en el nodo y los iones de hidrgeno (H+) se unen con un ion de SO4- - que no participa para formar cido sulfrico (H2SO4). La reaccin neta para una celda es la siguiente: 2 CuSO4 + 2 H2O 2 Cu0 + O2 + 2 H2 SO4

La ley de fsicoqumica que regula la electrlisis es la Ley de Faraday. sta afirma lo siguiente: Un gramo equivalente de material es alterado qumicamente en cada electrodo por cada 96.500 coulombs que pasan a travs de la celda electroltica. Un equivalente gramo es el peso atmico de un elemento dividido por su estado de valencia. En el caso del cobre, el equivalente a un gramo es igual a 31,8 gramos. Un coulomb es la cantidad de electricidad que pasa entre los conductores en un segundo cuando est fluyendo una electricidad de un amperio. El coulomb tambin se denomina amperio/segundo. La Ley de Faraday se usa para calcular la cantidad de cobre que se depositar tericamente en una celda de electroobtencin. Sin embargo, no toda la corriente disponible para la celda de electroobtencin resulta en la reaccin deseada que deposita cobre en el ctodo. Parte de la energa elctrica se desva a reacciones Prop:Roberto Alfaro Cortes

secundarias. Por ejemplo, la reaccin secundaria principal es la unin frrico/ferroso (Fe3+/Fe2+), en la cual la energa elctrica se consume al oxidar/reducir hierro en la celda de electroobtencin. La relacin entre la depositacin real y terica se denomina eficiencia de corriente. Debido a la prdida de corriente, la resolucin qumica del cobre depositado y las reacciones electroqumicas secundarias, el cobre realmente depositado es menor que la cantidad prevista por la Ley de Faraday. Rendimiento de corriente = Cu efectivamente depositado x 100% Cu terico calculado Un ejemplo de la cantidad de cobre que debe electrodepositarse tericamente se calcula de la siguiente forma: Usando la Ley de Faraday, un peso equivalente a un gramo de cobre (31,8 gramos) demora 26,8 amp-hora en depositarse. Por lo tanto:
31,785 gramos de Cu 26,8 amp hora x 24 horas 1 da x 1 kg 1.000 gramos de Cu = 0,02846 kg de Cu amp da

Se depositan 0,02846 kg de cobre con una eficiencia de corriente de 100 por ciento en un amp-da. Si la energa hacia cada celda es de 30.000 amperios, la cantidad de cobre depositado con un 100 por ciento de rendimiento de corriente es:
0,02846 kg de Cu amp da x 30.000 amperios celda = 853,8 kg de Cu celda da

Si la celda produjo realmente 781,2 kg de Cu, el rendimiento de corriente sera de:


781,2 kg de Cu 853,8 kg de Cu = 91,5 %

Densidad de corriente es la medicin de la intensidad de la aplicacin de la energa elctrica y se mide en amperios/m2. Se calcula dividiendo los amperios que fluyen por una celda por el rea de la superficie de electrodepositacin del ctodo en la celda. La densidad de la corriente vara para cada nave de electroobtencin y se usa para llegar a un equilibrio entre una produccin alta rpida y una excelente pureza de cobre. Parte de la energa elctrica es consumida tambin por la resistencia del electrolito y otros factores.
La nave de electroobtencin de Escondida tiene 480 celdas individuales monolticas de concreto polmero con cajones de rebalse integrales. Cada celda contiene 61 nodos y 60 ctodos. Las placas de nodos estn fabricadas de una lmina de cobre de aleacin de plomo, calcio y estao. La placa est unida a una barra de contacto de cobre cubierta con plomo. Los nodos estn equipados con pinches espaciadores de plstico en cada nodo. Los ctodos permanentes estn hechos de acero inoxidable,

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tienen aisladores de plstico en los bordes laterales de la hoja del ctodo y tienen una barra de cobre slido soldada en la parte superior.

1.3

DESCRIPCIN DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN PLANTA DE XIDO

La nave de electroobtencin est dispuesta en cuatro secciones (Secciones A, B, C y D) con dos filas de celdas en cada seccin. Cada fila de cada seccin tiene 60 celdas; el total para cada seccin es de 120 celdas. Cada seccin tiene un puente gra para el movimiento de los electrodos hacia y desde las celdas. Las celdas de cada seccin estn conectadas elctricamente en serie con los ctodos individuales en cada celda conectados en paralelo. La energa de corriente continua (DC) para las celdas es suministrada por ocho rectificadores/transformadores; los rectificadores (FTWY001-01 y -02) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (A-001 a A-120), los rectificadores (FTWY002-01 y -02) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (B-001 a B-120), (FTWY003-01 y -02) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (C-001 a C-120), y (FTWY004-01 y -02) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (D-001 a D-120). La capacidad de corriente continua para cada rectificador es de 15.100 amperios a 220 voltios de corriente continua. Los rectificadores de emergencia estn dispuestos para suministrar energa en caso que los rectificadores principales pierdan energa elctrica. Cada rectificador de emergencia tiene una capacidad de salida de 300 amperios a 220 voltios de corriente continua. Se suministra una corriente baja de entre 30 y 50 amperios a las celdas de electroobtencin para impedir que los nodos pierdan su capa de xido de plomo durante un corte de energa o una condicin de detencin parcial. Si no hay una pequea carga lenta fluyendo a travs del nodo, el recubrimiento de xido de plomo se descascara, lo cual hace que el nodo se transforme en pasivo. Si esto sucede, la electroobtencin de cobre de los ctodos adyacentes se detiene hasta que la superficie del nodo sea reactivada. Los nodos comienzan a degradarse inmediatamente despus de que se pierde la energa. Para impedir la degradacin, el generador de reserva, que se pone en marcha automticamente cuando hay una prdida de energa hacia los rectificadores principales, entrega la energa necesaria para los rectificadores de reserva que proporcionan suministro a las celdas de electroobtencin durante el corte de energa principal. El rendimiento de corriente diseada es de 92 por ciento; la densidad de corriente nominal es de 280 2 2 amps/m , mientras que el diseo permite un mximo de 325 amps/m .

1.4

DESCRIPCIN DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCIN PLANTA DE SULFURO

La nave de electroobtencin de Lixiviacin de sulfuro Escondida tendr 568 celdas individuales monolticas de concreto polmero con cajones de rebalse integrales, dotadas con sistema de inyeccin de aire burbujeante a todas ellas. Cada celda contiene 61 nodos y 60 ctodos. Las placas de nodos estn fabricadas de una aleacin de plomo, calcio. La placa est unida a una barra de contacto de cobre cubierta con plomo. Los nodos estn equipados con pinches espaciadores de plstico en cada nodo. Los ctodos permanentes estn hechos de acero inoxidable 316 SS, tienen aisladores de plstico en los bordes laterales de la hoja del ctodo y tienen una barra de cobre slido soldada en la parte superior. La nave de electroobtencin est dispuesta en cuatro secciones (Secciones E, F, G y H) con dos filas de celdas en cada seccin. Cada fila de cada seccin tiene 71 celdas; el total para cada seccin es de 142 celdas. Cada seccin tiene un puente gra para el movimiento de los electrodos hacia y desde las

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celdas. Las celdas de cada seccin estn conectadas elctricamente en serie con los ctodos individuales en cada celda conectados en paralelo. La energa de corriente continua (DC) para las celdas es suministrada por ocho rectificadores/transformadores; los rectificadores (3700-7W00-611/612) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (E-001 a E-142), los rectificadores (3700-W00-613/614) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (F-001 a F-142), (3700-7W00-615/616) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (G-001 a G-142), y (3700-7W00-617/618) operan en paralelo para suministrar energa a las celdas (H-001 a H-142). La capacidad de corriente continua nominal para cada rectificador es de 16.800 amperios a 286 voltios, mientras que el diseo permite entregar 21.000 amperios a 328,6 voltios. Los rectificadores de emergencia estn dispuestos para suministrar energa en caso que los rectificadores principales pierdan energa elctrica. Cada rectificador de emergencia tiene una capacidad de salida de 150 amperios a 315 voltios de corriente continua por diseo. Se suministra una corriente baja de entre 30 y 50 amperios a las celdas de electroobtencin para impedir que los nodos pierdan su capa de xido de plomo durante un corte de energa o una condicin de detencin parcial. Si no hay una pequea carga lenta fluyendo a travs del nodo, el recubrimiento de xido de plomo se descascara, lo cual hace que el nodo se transforme en pasivo. Si esto sucede, la electroobtencin de cobre de los ctodos adyacentes se detiene hasta que la superficie del nodo sea reactivada. Los nodos comienzan a degradarse inmediatamente despus de que se pierde la energa. Para impedir la degradacin, el generador de reserva, que se pone en marcha automticamente cuando hay una prdida de energa hacia los rectificadores principales, entrega la energa necesaria para los rectificadores de reserva que proporcionan suministro a las celdas de electroobtencin durante el corte de energa principal. El rendimiento de corriente diseada es de 92 por ciento; la densidad de corriente nominal es de 279 2 2 amps/m , mientras que el diseo permite un mximo de 350 amps/m .

1.5

PRINCIPIOS DE OPERACIN

1.5.1 DISPOSICIN DE LAS CELDAS EN LA NAVE DE ELECTROOBTENCIN Y FLUJO DEL ELECTROLITO El electrolito rico se bombea desde el estanque de recirculacin de electrolito a travs de un colector hacia las celdas de electroobtencin mediante los intercambiadores de calor. Cada celda est equipada con un distribuidor ubicado en el fondo de la celda (consulte la Figura 2.1.1). El distribuidor tiene aproximadamente 120 orificios de distribucin de 5 mm de dimetro en cada costado de la seccin longitudinal de la caera, lo que permite una distribucin uniforme del electrolito sobre las caras del ctodo suspendido en la celda. Cada celda est conectada individualmente usando una vlvula de bola de 2 pulgadas para permitir el cierre del flujo durante el drenaje de la celda. Despus de que el electrolito fluye a travs de la celda, rebalsa en el extremo opuesto de la admisin de alimentacin a travs de una manguera flexible. El electrolito es recolectado, desde la manguera flexible, en un colector comn y luego fluye por gravedad al estanque de electrolito dbil. La Figura 2.1.1 ilustra el distribuidor de electrolito en la celda.

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Figura 2.1.1 Mltiple de distribucin del electrolito

Las celdas estn construidas en concreto polmero (resina de vinilister con agregado de arena de slice inerte) y cada una est equipada con un tapn de drenaje ubicado en el fondo en un extremo de la celda. Una barra de cobre equipotencial, la cual asla y espacia elctricamente los ctodos y nodos, se ubica en la parte superior de la pared de la celda adyacente. En la Figura 2.1.2 se ilustra una celda de electroobtencin.

Figura 2.1.2 Celda de electroobtencin Prop:Roberto Alfaro Cortes

Un extremo del electrodo hace contacto con la barra triangular de cobre mientras el otro extremo descansa sobre un material no conductor colocado entre las ranuras de cobre triangulares. La Figura 2.1.3 ilustra la relacin del contacto elctrico de los nodos y ctodos en la barra de cobre. Peridicamente, las celdas deben drenarse y limpiarse de xido de plomo que haya decantado al fondo de la celda. Antes de que pueda limpiarse una celda, debe cortocircuitarse usando el marco cortocircuitador. Consulte la Seccin 4.4, Operacin: Cortocircuitado de celdas de la nave de electroobtencin. Una vez que se ha cortado la energa elctrica de la celda, los electrodos son retirados y la solucin se drena desde la celda. Luego se saca el lodo de plomo del fondo de la celda y se pone en tambores de limpieza. Despus de que la celda est limpia, se instalan nuevamente los ctodos y nodos y se llena la celda con electrolito. Una vez que la celda est llena con electrlito, se saca el marco cortocircuitador y la electricidad fluye nuevamente a travs de la celda.

Prop:Roberto Alfaro Cortes

Figura 2.1.3 Esquema del contacto nodo-ctodo

1.5.2 FLUJO DE CORRIENTE EN LAS FILAS DE CELDAS En cada celda fluye corriente directa del rectificador entre los ctodos y nodos de cada celda. La misma corriente fluye de una celda a otra a travs de todo el circuito. El flujo de corriente va desde los rectificadores hacia los nodos, a travs del electrolito, y sigue hasta llegar al ctodo. En la Figura 2.1.4 se ilustra la aislacin elctrica de un extremo de cada electrodo al terminar cerca de la barra conductora de la celda opuesta. Las barras de suspensin de los nodos y ctodos puentean las celdas. Sin embargo, cada barra de suspensin descansa sobre en soporte aislado. Esto fuerza a la corriente a que fluya a travs del electrlito entre los electrodos.
La Figura 2.1.4 ilustra el flujo de la corriente elctrica dentro de un grupo de celdas.

Prop:Roberto Alfaro Cortes

Figura 2.1.4 Flujo de corriente en las filas de celdas


A medida que el electrlito fluye a travs de la celda, el cobre del electrlito se deposita en la placa del ctodo por electrlisis, lo cual libera oxgeno en el nodo. Al final del ciclo de cinco das, se sacan los ctodos de las celdas y se cosechan (despegan) los depsitos de cobre. Luego, los ctodos permanentes se devuelven a las celdas de electroobtencin. Durante el proceso de electroobtencin, la evolucin del oxgeno libre provoca dos problemas. En primer trmino, las burbujas de gas producidas son muy pequeas y, al elevarse a la superficie y reventar, la energa liberada expulsa gotas extremadamente finas de electrlito a la atmsfera, lo que produce una neblina altamente corrosiva de electrlito rico en cido sobre las celdas. Esta neblina cida es irritante para los operadores y el personal de mantencin y corrosiva para los componentes y equipos de la instalacin de electroobtencin. Para minimizar este problema, las celdas se cubren con tres capas de bolas de polipropileno de 19 mm. Las mltiples capas de bolas flotan sobre el electrolito en las celdas para fomentar la coalescencia de las diminutas gotas de electrolito. El segundo problema es que el oxgeno liberado en la superficie del nodo puede hacer que se desprendan escamas de xido de plomo, las cuales decantan como lodo no soluble. El lodo se saca en intervalos peridicos mediante la limpieza de las celdas. Un costado de la nave de electroobtencin est equipado con 108 ventiladores (27 para cada seccin) que crean una ventilacin de flujo cruzado. Esto ayuda a mejorar la calidad del aire sobre las celdas donde est trabajando el operador. Actualmente en la seccin A, se implemento un Sistema de extraccin y abatimiento de neblinas cidas (SEANA) desarrollado por SAME Ltda., formado principalmente por Campanas de Alta Energa (CAE) fabricadas en fibra de vidrio que se ubican sobre cada una de las celdas de la nave de EW, su misin es capturar los aerosoles cidos contaminantes arrastrados por el aire desplazado por el oxgeno que se genera en la reaccin electro-qumica del proceso de electrlisis aplicando captacin local forzada directamente desde su fuente de origen (la celda) . Cada una de estas campanas est unida a una red de ductos, tambin de fibra de vidrio, conectados a un ventilador centrfugo que en su conjunto transportan los aerosoles cidos fuera del rea de trabajo, forzndolos a pasar por un equipo de retencin del tipo lavador condensador multiventuri de alta eficiencia que tiene como funcin abatir la neblina cida. El remanente es emitido por una chimenea que en su parte ms alta tiene un equipo de acero inoxidable (demister) que atrapa y condensa las ltimas gotas de neblina finalizando el proceso.

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En las cuatro secciones E, F, G y H de la Nave de E-W de lixiviacin de sulfuros, sern instalados estos mdulos de ventilacin.

1.5.3 ELECTRLITO RICO


A medida que el electrlito rico fluye a travs de las celdas de electroobtencin en el proceso se producen varios cambios:

El contenido de cobre del electrlito disminuye a medida que el cobre se deposita en los ctodos. La concentracin de cido sulfrico aumenta debido a la descomposicin del H2O en el nodo. La temperatura del electrlito aumenta debido al calor producido por la resistencia y otras ineficiencias.

La siguiente tabla resume el flujo del electrlito, la temperatura, la concentracin de cido sulfrico y el contenido de cobre en base a las condiciones de diseo de la operacin de electroobtencin de Escondida.

1.5.4 CALIDAD DEL COBRE CATDICO


El control de las condiciones del electrlito es importante para mantener la calidad de los depsitos de cobre y para asegurar la eficiencia de la electroobtencin. No se debe permitir que el contenido de cobre del electrlito caiga por debajo de 38 a 40 g/L de cobre en el electrlito dbil. Bajo este nivel, la movilidad reducida de los iones de cobre en la regin del ctodo lleva a depsitos ms blandos o esponjosos de una calidad ms baja. Un depsito de cobre de densidad pareja es importante, porque:

Cualquier porosidad o irregularidad de la superficie aumenta la posibilidad de que el xido de plomo se adhiera a la cara de depsito del ctodo. Una vez iniciado, la nodulacin puede acelerarse, llevando a un contacto con el nodo. Esto produce una mayor contaminacin de plomo del ctodo y reduce el rendimiento de la corriente. La porosidad de los depsitos del ctodo puede llevar a la oclusin del electrolito en el depsito, que no puede eliminarse con lavado. El electrolito atrapado contribuye con impurezas (hierro y sulfato) al producto final. Similarmente, una irregularidad excesiva de la superficie puede interferir con un lavado adecuado, lo que lleva a que el electrolito permanezca en la superficie del ctodo lavado.

Las impurezas del ctodo que preocupan ms son plomo, hierro, cloruro y el sulfato (en orden decreciente de importancia). El nivel de sulfato del electrolito (la suma de sulfato de cobre y cido sulfrico) tambin es importante debido a su efecto sobre la resistividad del electrolito. Una resistividad alta (es decir, debido al bajo contenido de sulfato) da como resultado un voltaje ms alto de la celda y un mayor consumo de energa. Tambin es importante que la temperatura del electrlito se mantenga en aproximadamente 50 C debido al significativo efecto de la temperatura sobre la resistividad del electrlito junto con la movilidad de los iones. Los niveles de impureza del electrlito deben ser controlados estrictamente. Las impurezas tales como cloruro, hierro y manganeso son muy perjudiciales para la electroobtencin de cobre. Dependiendo de otras condiciones del electrolito, los cloruros del electrolito pueden atacar al nodo de plomo, causar la picadura de los ctodos permanentes de acero inoxidable, quedar atrapados en el depsito de cobre y producir la generacin del gas de cloro. La concentracin de cloruro en el electrolito debe mantenerse bajo 18 a 30 mg/L.

Prop:Roberto Alfaro Cortes

El contenido de hierro en el electrolito causa la prdida del rendimiento de corriente debido a la reaccin electroltica parasitaria: Fe
2+ 3+ 3+

+ e Fe

2+

El Fe es fcilmente oxidado en Fe en el circuito de electrolito recirculante, de forma que la electrlisis parasitaria se repite indefinidamente. El contenido de hierro (total) en el electrolito se debe controlar bajo 1.5 mg/L. Un exceso de manganeso en el electrlito puede provocar en la formacin de permanganato, al reducir el manganato: (MnO4) + e (MnO4) El permanganato es un fuerte oxidante que:
2-

Atacar la capa de xido de plomo del nodo, provocando una aceleracin del consumo del nodo y contaminacin por plomo del depsito de cobre. Atacar la fase orgnica de extraccin por solventes, llevando a una rpida oxidacin y destruccin del extractante.

El contenido de hierro en el electrolito debe mantenerse al menos 20 veces ms alto que el de 3+/ 2+ manganeso. Esto asegurar que la unin Fe Fe estar sobre la unin manganato/permanganato, 3+/ 2+ suprimiendo la formacin de permanganato. A pesar de que la electrlisis Fe Fe es parasitaria y causa prdida de rendimiento de corriente, es menos perjudicial que la formacin de permanganato. El control de las impurezas del electrlito se realiza en la operacin de extraccin por solventes. Las impurezas son minimizadas por la planta de extraccin por solventes mediante la purga de electrlito dbil desde el sistema y al lavar la fase acuosa residual de la fase orgnica. Sin embargo, las operaciones de electroobtencin se ven afectadas principalmente por la calidad de este control.

Prop:Roberto Alfaro Cortes

1.6

PARMETROS DE DISEO Y OPERACIN DE ELECTROOBTENCIN

1.6.1 CONDICIN DE OPERACIN NAVE DE ELECTROOBTENCIN PLANTA DE XIDO


Tabla de Parmetros de operacin de electroobtencin SECCIN : A-B-C-D CONDICIONES DE OPERACIN

Parmetro Flujo electrlito a celdas Voltaje por celda Densidad de corriente Eficiencia de corriente Ciclo de cosecha Celdas de electroobtencin: Nmero de secciones Nmero total de celdas Nmero de filas/seccin Celdas por fila Temperatura electrlito alimentacin a celdas Ctodos: Tipo Nmero por celdas Ctodos extrados ciclo con gra por

Unidades m3/h/seccin v A/m2 % das

Valor nominal 1800 2,0 296 92 5

Valor diseo 1800

280 -298

4 480 2 60 C 50 50 51

Kidd 316 L 60 20

Prop:Roberto Alfaro Cortes

Ancho de la placa Altura de la placa Espesor de la placa Barra de cobre: Altura barra Ancho barra Largo barra Peso cuerpo inoxidable Peso barra de cobre acero

mm mm mm

1,02 1,20 3,1

mm mm m Kg Kg

35,2 25 1,43 29,5 13,5

Parmetro nodos: Tipo Temperatura de operacin Nmero por celdas Ancho de la placa Altura de la placa Espesor de la placa Barra de Cu/Pb: Altura barra Ancho barra Largo barra Mquina despegadora:

Unidades

Valor nominal Pb-Ca-Sn

Valor diseo

C 61 M m mm 0,92 1,06 6,35

mm mm m

35,1 19 1,42

Prop:Roberto Alfaro Cortes

Tipo Capacidad Nmero de mquinas Rectificadores: Nmero total rectificadores de Ctodos/h

AISCO Systems 400 2

8 2 4 v KA 207 30,3

Nmero rectificadores por seccin Nmero de secciones Salida rectificador Salida rectificador Gras puente: Nmero Tipo Capacidad
SOLUCIONES

4 P&H t 7,5

Parmetro Electrolito celdas: alimentado a

Unidades

Rango Aceptable

Flujo por seccin Temperatura de operacin Cobre Fe Total Cl Galactasol Co

m3/h C gpl g/l ppm gpt ppm

1800 48 42 1.3 18 200 160

1800 47 51 40 44 0.5 1.5 14 20 180 240 125 - 165

Prop:Roberto Alfaro Cortes

Electrolito Pobre: Flujo por seccin Cobre cido total m3/h Gpl gpl 1800 38 240 180 38 40 238 - 242

Prop:Roberto Alfaro Cortes

1.6.2 CONDICIN DE OPERACIN NAVE DE ELECTROOBTENCIN PLANTA DE SULFURO

Tabla de Parmetros de operacin de electroobtencin


SECCIN : E-F-G-H CONDICIONES DE OPERACIN

Parmetro Produccin de cobre Disponibilidad Produccin diaria Flujo electrlito a celdas Flujo electrolito por m2 de ctodo Voltaje por celda Densidad de corriente Eficiencia de corriente Ciclo de cosecha Celdas de electroobtencin: Nmero de secciones Nmero total de celdas Nmero seccin de celdas por

Unidades t/a % t/d m /d m3/h/m2 v A/m2 % das


3

Valor nominal 90.000 99 249 14,4 0,120 2,0 279 92 5

Valor diseo 112.775 312 16,9 0,140 2,3 350

4 568 142 8 71 C 50

Nmero de filas Celdas por fila Temperatura electrlito alimentacin a celdas Sistema de aire a celdas: Prop:Roberto Alfaro Cortes

Presin a celdas mltiples Flujo por seccin Temperatura entrada Humedad de entrada Humedad de entrada Ctodos: Tipo Nmero por celdas Ctodos extrados por ciclo con gra Dimensiones Placa Ancho de la placa Altura de la placa Espesor de la placa Peso cuerpo de acero Dimensiones Barra Altura de la barra Ancho de la barra Largo de la barra Peso barra

Kpag Nm3/h C % g H2O/Kg aire

70 2.130 10 25 2,7

316 L SS 60 20

mm mm mm kg

990 1.010 3,15 29.5

mm mm mm kg

43 30 1.378 13.5

Parmetro nodos: Tipo

Unidades

Valor nominal Pb-Ca

Valor diseo

Prop:Roberto Alfaro Cortes

Temperatura de operacin Nmero por celdas Ancho de la placa Altura de la placa Espesor de la placa Mquina despegadora: Tipo Capacidad Nmero de mquinas Rectificadores: Nmero total rectificadores de

50 61

mm mm mm

930 980 7,5

TBD Ctodos/hora 500 2

8 2 4 v KA KA KW 286 16,8 33,5 328,6 21 42 6.900

Nmero rectificadores por seccin Nmero de secciones Salida rectificador Salida rectificador Corriente por seccin (2 rectificadores en paralelo) Potencia del rectificador Rectificadores de emergencia: Nmero total rectificadores Salida rectificador Salida rectificador de v KA Prop:Roberto Alfaro Cortes

2 315 150

Salida rectificador Gras puente: Nmero Capacidad


SOLUCIONES

KW

48

4 t 7,5

Parmetro Electrolito Rico alimentado: Flujo por seccin Flujo por celda Temperatura de operacin Cobre Fe Cl cido Electrolito Pobre: Flujo por seccin Flujo por celda Temperatura de operacin Cobre Fe Cl cido FC-1100: Flujo por seccin Gravedad especfica

Unidades

Valor nominal

Valor diseo

m3/h m3/h C g/l g/l ppm g/l

2045 14,4 50 42,5 1,5 18 176

2400 16,9

m3/h m /h C g/l g/l ppm g/l


3

2045 14,4 51 40 1,50 18 180

2400 16,9

3 L /d 1,23 Prop:Roberto Alfaro Cortes

1,0 L/h

Temperatura pH Sulfato de Cobalto: Flujo por seccin Gravedad especfica Temperatura pH

10 - 20 4,4

m3/h

0,01 1,2 10 20 4,0

0,07

1.7

DESCRIPCIN DE LA MANIPULACIN DE CATODOS

Las celdas de electroobtencin son servidas por cuatro puentes gra, uno para cada seccin. Cada gra tiene una capacidad de 7,5 toneladas en el tecle principal y una capacidad de 2 toneladas en el tecle auxiliar. La araa de la gra est diseada para recoger 20 ctodos a la vez durante la cosecha. Esto se logra con la cremallera vertical de ctodos que est enganchada en los dos ganchos de la gra. Durante la limpieza de celdas, se levantan a la vez 31 nodos de la celda. Esto se lleva a cabo enganchando

Prop:Roberto Alfaro Cortes

manualmente hacia arriba la araa de levantamiento de nodos en los dos ganchos de la gra de manera que se pueda levantar toda la celda de nodos.

Figura 2.1.5 Puente gra tpico

1.7.1 PUENTE GRA TPICO El puente gra se posiciona sobre la celda que se va a cosechar. Una vez que la gra est sobre la celda en la posicin correcta, la araa de ctodos se baja hasta la parte superior de la celda de electroobtencin. Luego los ctodos (20) se recogen y se sacan de la celda. Luego la carga de ctodos se transfiere a la correa transportadora de carga de ctodos de la mquina despegadora. El puente gra levanta los ctodos permanentes despegados desde la correa transportadora de separacin de ctodos permanentes de la mquina despegadora y los regresa a la celda de electroobtencin desde donde se extrajeron, luego coloca los ctodos permanentes en la celda. El puente gra se mueve hacia la celda siguiente y Prop:Roberto Alfaro Cortes

repite el procedimiento o extrae otra carga desde la misma celda. Al final del programa de cosecha del da, la gra se estaciona en su rea de estacionamiento designada.
La nave de electroobtencin opera los 365 das al ao, 24 horas diarias. Los ctodos se cosechan despus de cinco das de depositacin. Normalmente, la cosecha se lleva a cabo siete das a la semana, con un turno diario. Despus de que se ha completado la cosecha, el resto del tiempo en el programa de trabajo se usa para la limpieza, el orden y aseo, la mantencin de la celda y el despegado de ctodos, en caso de que el puente gra o la mquina despegadora se haya detenido debido a una falla de energa o mecnica. El puente gra extrae un tercio de los ctodos depositados en una celda al mismo tiempo. Por lo tanto, el puente gra demora tres viajes en retirar los ctodos de una celda completa. Mientras se extrae desde la celda un tercio de los ctodos para el despegue, se contina suministrando energa elctrica a la celda. La densidad de la corriente es un 50 por ciento ms alta durante este perodo. Por lo tanto, es muy importante minimizar el tiempo durante el cual se produce esta densidad alta de corriente. Una densidad alta de corriente puede traducirse en caractersticas catdicas no deseadas, tales como: Apariencia La alta densidad de corriente produce un depsito rugoso y ms nodular, capaz de producir un aumento de cortocircuitos en la celda Un depsito rugoso y nodular es ms susceptible a oclusiones de partculas de xido de plomo y a un electrolito incrustado en el depsito de ctodos, por lo tanto, se producen ctodos contaminados. La alta densidad de corriente contribuye a un mayor desarrollo de granos. Esto lleva a un depsito ms frgil, el que resulta difcil de extraer.

Impurezas

Fragilidad

1.7.2 CTODOS
La nave de electroobtencin emplea el proceso de tecnologa de ctodos permanentes Kidd. Esta tecnologa utiliza ctodos permanentes de acero inoxidable y una mquina despegadora automtica. La precisin de las dimensiones y la rigidez de los ctodos permanentes de acero inoxidable permiten una separacin de 100 mm entre los ctodos permanentes. La rigidez de los ctodos tambin produce una cantidad menor de cortocircuitos en las celdas de electroobtencin, lo que mejora la eficiencia de la corriente. En la Figura 2.1.6, se ilustra el ctodo permanente de acero inoxidable.

1.7.2.1 Ctodo permanente de acero inoxidable El cobre depositado en la superficie del ctodo permanente se extrae mediante una mquina despegadora automtica luego de que se ha completado el ciclo de depositacin de ctodos (cinco das). El ctodo permanente debe ser capaz de electrodepositarse con cobre y despegarse del depsito. El ctodo permanente debe ser resistente a la corrosin del electrlito cido. Las propiedades de la superficie y los materiales de construccin cumplen con estas metas. Figura 2.1.6 Ctodo permanente de acero inoxidable Prop:Roberto Alfaro Cortes

La lmina del ctodo permanente est fabricada en acero inoxidable 316 L y tiene 3,1 mm de espesor. La barra de suspensin est hecha de cobre de alta conductividad. La barra de suspensin est soldada a la lmina de ctodo permanente. La superficie inferior de la barra de suspensin est redondeada de modo que el ctodo permanente cuelgue verticalmente, haga un buen contacto elctrico con la barra colectora intermedia y minimice la corrosin por contacto. Los ctodos permanentes estn provistos de cintas plsticas de borde a lo largo de cada lado para evitar que el cobre se electrodeposite alrededor de los bordes del ctodo permanente. Las cintas del borde se introducen en un surco que corre a lo largo de toda la lmina. 1.7.2.2 nodo
Los nodos tienen 6,35 mm de espesor y estn hechos a partir de una placa laminada de aleacin de plomo, calcio y estao. Los nodos laminados conservan su forma y tienen menos tendencia a doblarse o deformarse con el tiempo, en comparacin con otros tipos de nodos. Los nodos laminados tienen las siguientes ventajas:

Producen un producto de corrosin de granulacin fina, el cual desciende fcilmente al fondo de la celda, en vez de escamas ms grandes, las cuales pueden hacer contacto con los depsitos de cobre en crecimiento. Prop:Roberto Alfaro Cortes

Una buena estabilidad dimensional ante condiciones de electrodepositacin con densidad alta de corriente. Una junta de la barra de suspensin con la lmina soldada mediante un proceso especial que da una baja cada de voltaje, lo que da como resultado un bajo consumo de energa. La Figura 2.1.7 ilustra un nodo laminado.

Figura 2.1.7 nodo laminado

La corrosin del nodo

Prop:Roberto Alfaro Cortes

de plomo se presenta con el tiempo, dando como resultado la cada del xido de plomo al fondo de las celdas como lodo. Si se deja acumular, el lodo puede subir hasta un nivel en que sera arrastrado hasta el rea de los electrodos por el flujo de electrlito desde el distribuidor del fondo de la celda, provocando la contaminacin del cobre catdico. Para evitar esto, se elimina peridicamente (cada tres a seis meses) el lodo de plomo del fondo de cada una de las celdas. La superficie del nodo se oxida durante una operacin normal. El descascaramiento de la capa de xido de plomo puede llevar a la contaminacin del cobre catdico depositado. El descascaramiento es causado por:

Una disminucin repentina de la temperatura del electrlito. Los nodos curvados que son rayados o abollados por los ctodos permanentes a medida que se cargan en la celda. La verticalidad de los nodos debe revisarse cada vez que se limpia la celda. Los ctodos permanentes curvados que rayan a los nodos a medida que se cargan en las celdas. Se debe inspeccionar la verticalidad de los ctodos permanentes despus de cada extraccin y antes de que se vuelvan a poner en las celdas. Las densidades altas de corriente, las que rpidamente forman la capa de PbO2, y mayores velocidades de circulacin de electrlito, lo que lleva a una mayor agitacin entre electrodos y descama la capa de PbO2. La interrupcin de la electrlisis debido a cortes de energa, lo que altera la capa de PbO2 y acelera el descascaramiento. Los niveles altos de cido sulfrico en el electrlito, lo que produce un aumento en la capa de PbO2, aumentando el potencial de descascaramiento.
Se insertan pinches de plstico de PVC (cloruro de polivinilo) en los dos extremos de la hoja de plomo. Estos pinches son para impedir que el nodo de plomo haga contacto con el ctodo de acero inoxidable. Cualquier contacto del nodo y el ctodo con corriente aplicada a la celda provoca un corte elctrico directo que disminuye el rendimiento de la corriente del proceso de electroobtencin.

Se agrega sulfato de cobalto (CoSO4) al estanque de recirculacin de electrlito. Su objetivo es estabilizar la capa de PbO2. La prctica de electroobtencin recomienda niveles de cobalto entre 125 y 165 mg/L. Los niveles de cobalto en Escondida se mantienen en 160 mg/L. La adicin de cobalto tambin ayuda a disminuir el sobrevoltaje andico, reduciendo de esta manera el consumo de energa. Se debe tener cuidado para controlar el descascaramiento de los nodos y la posibilidad final de la contaminacin con plomo del ctodo de cobre.

Prop:Roberto Alfaro Cortes