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Programme du stage

Prvention de la corrosion en Exploitation

La corrosion en production ptrolire : Causes, manifestations


et moyens de prvention
Corrosion externe Corrosion interne

Programme du module
Principales causes et manifestations de la corrosion en exploitation ptrolire Corrosion externe
Par l environnement extrieur ( atmosphre, sols, eau de mer)

Corrosion interne
Par les fluides produits
Par les fluides injects Par les fluides utilits

Principaux risques de corrosion externe


Fluide Type de corrosion Localisation
Surf. externe en particulier sur zones de dfauts de revtement Surface interne Cratres, gnralement trs localiss

Remarques
Trs rare sur pipes offshore Frquents sur anciens pipes onshore

Eau de mer ou Corrosion externe, sols ars gnralement par cratres idem
Corrosion joints isolants Corrosion par courants vagabonds

Ct non protg Si source de courant de puissance (voie ferre, usine...)

Atmosphre (particulirnt marine ou quatoriale)

Corrosion atmosphrique

Zones non revtues Piges eau Interstices... Pts daccumul. d eau sous calorifuges, T 50 80 C Calo. mal poss ou endommags

Corrosion sous calorifuge

Exemples

Prvention corrosion externe

Peintures ( pour corrosion atmosphrique) Protection cathodique...


Par anodes sacrificielles
Par courant impos

...+ revtement organique (pour structures immerges ou enterres)


Bitume

Epoxy-poudre
Polythylne 3 couches Polypropylne 3 couches

50-60C 110-120C 70 C 110-120C

60 70 FF/m2 150 FF/m2 100-120 FF/m2 130-150 FF/m2

Manchettes isolantes, lorsque ncessaire

Les objectifs de la protection par peinture


Longue durabilit :

Construction neuve en offshore


15 ans sans reprise majeure, 5 ans de garantie contractuelle

Reprise majeure en offshore


10 ans

Soit une seule reprise majeure pour


une dure de vie de 25 ans

Sous rserve d'une bonne mise en oeuvre

Une peinture : plusieurs couches, plusieurs fonctions

Un syst de peinture = 2 4 couches successives, selon conditions de service Le plus courant en neuvage : Systme P01, pour ponts offshore : Couche primaire :
Ethylsilicate de zinc (60 microns) ==> pro. cathodique

2me couche :
Epoxy (30/40 microns) ==> tanchit/ cohsion

3me couche :
Epoxy ( 150 microns) ==> rsistance mcanique

Couche finale :
Acryl-polyurthane (40/50 microns) ==> couleur, rsistance UV

Protection cathodique par anodes sacrificielles

Anodes ractives (Al. ou Zn)

Lignes de courant

Conduite

Protection cathodique par anodes sacrificielles

Protection cathodique par courant impos


Source de courant continu

Electrolyte (sol ou eau)


Structure protger

Dversoir

Corrosion au joint isolant


PIPELINE CENTRE

Poste redresseur Joint isolant

Phase aqueuse Sortie de courant --> Corrosion

Conclusion

La protection cathodique est le systme actif "idal" de protection


dans les lectrolytes naturels (sols, eaux) Pour les canalisations offshore, elle est trs fiable. Pour les canalisations enterres, elle est trs gnralement efficace et peu coteuse, en complment d'un revtement organique adapt Les rares cas de dfaillance sont dus l'existence d'un revtement de mauvaise qualit d'application ou la prsence d'un cran lectrique (calorifuges) L'affinement des mthodes de contrle permet de mieux s'approcher de la ralit du niveau de protection, sans l'atteindre parfaitement dans les cas les plus dfavorables

Principaux risques de corrosion interne par les fluides de production

Fluide
Eau de production avec H2S Eau de prod. + CO2 ( + H2S)

Type de corrosion
Fragilisation par H2S (SSC) Blistering (HIC) SOHIC Corr par cratres
(par CO2 et H2S)

Localisation
corps des tubes et soudures

Conditions favorables
Forte pression partielle dH2S Faible pH Qualit mtallurgique

Surf. intrieure des tubes


souvent en partie inf.

Eau libre, pH de leau, CO2 dissous, acides organiques Vitesses et modes dcoulement Popul. bactrienne varie Fluide corrosif Ecoulement modr

Erosion-corrosion

Zones singulires dcoulement


Gnralement en gnratrice infrieure

Eau de prod. + CO2 ( + H2S) + bactries Eau de prod. + CO2 ( + H2S) + entres doxygne

Corrosion bactrienne (corrosion par cratres)

Corr par cratres (frqu. trs rapide)

Entres rgulires doxygne: TOUJOURS dangereuses

pour des pipelines

Corrosions fissurantes par H2S

SSC

HIC/ SWC

SOHIC

Corrosion fissurante : exemples

Corrosions fissurantes par H2S


Manifestation :
mtal Fissuration sans perte notable de

Temps de dfaillance :
Paramtres principaux : Pression partielle d'H2S : pH de l'eau

Qques heures qques mois, selon mode de corrosion pH de leau Pression partielle d'H2S Temprature PH2S = % H2S * Ptotale/ 100 ou = ppm H2S * Ptotale/ 1000000 de 3.5 7, selon composition et pression partielle de CO2 et d'H2S Dtermin par calcul (CORMED)

Prvention corrosions fissurantes par H2S (1/2)

Employer un matriau rsistant H2S ds que les conditions de fissuration sont runies

Composition chimique

Caractristiques mcaniques
Traitements thermiques Contrles de fabrication
et prcautions de soudage

Prvention corrosions fissurantes par H2S (2/2)

Employer un matriau rsistant H2S ds que les conditions de fissuration sont runies

Il existe des normes internationales :


NACE-MR-01-75, publications EFC n 16, ...

et des spec. internes complmentaires :


Tuy- Chaudr- Pipelines : SG-MAS-001 et 002.P Equipnt de puits : rgles internes For-Comp

Corrosion par CO2


Manifestation : Temps de dfaillance : Paramtres principaux :
Cratres + ou - dissmins 6 mois 2-3 ans Composition de leau pH de leau Teneur en acides organiques Pression partielle de CO2

Prvision des risques dans les puits :


IMPORTANT MOYEN TRES FAIBLE

Corrosion par CO2 : Exemples

Les causes de la corrosion en production ptrolire

Corrosion par CO2


Liquide Au contact du mtal

EAU
1 jour 1 mois 1 an 10 ans...

CO2 dissous H2S dissous

TEMPS

Corrosion

AGENTS CORROSIFS

Acidit
Oxygne

Chlore

CONDITIONS FAVORABLES
Bactries Effets dcoulement Sable Comp. eau Conditions demploi Temprature... Contraintes

Mthodes de prvention de la corrosion par CO2


Mthodes gnrales

Matriaux non corrodables :


Ac inoxydable 13% Cr : -> Tubings : souvent le plus conomique Flexibles : -> Conduites : Souvent comptitif pour liaisons courtes Composites : -> Cot comptitif, mais domaines d'emplois cibls, Ac inoxydables pour conduites : Surcot lev, donc rserver cas

extrmes et liaisons courtes

Traitement physique de dcarbonatation (limination CO2)


Rarement conomique si seulement pour contrle corrosion

(procd lourd)

Traitement chimique : Inhibition


Difficile, peu fiable et peu comptitif pour puits
Solution privilgie pour pipelines

Prvention corrosion par CO2


Matriaux inoxydables pour tubings
Matriau
Acier standard 13% Cr

Prix*
1* 3

Avantages
Cot minimal Bonne rsistance corrosion

Inc./ limites
Non rsistant corrosion Grade max : C95 Sensible H2S Sensible H2S pour grades > C75 Cot trs lev Idem

Duplex 22% Cr
22% Cr, 5% Ni, 3% Mo

Grades C75 Q125

Duplex 25% Cr
25% Cr, 7% Ni, 3% Mo

10

Grades N80 Q140

Aust. 28% Cr
28% Cr, 31% Ni, 4% Mo

12-15

Excellente rs. corrosion y/c avec H2S

Cot

1* : Environ 100 k$ pour 3500 m tubing 41/2

Matriaux inoxydables pour pipelines


Matriau
Acier standard Supermartensitiques
13-15% Cr, 3-5% Ni, 0-2% Mo

Prix*
1* 4.5

Avantages
Cot minimal Moindre sur-cot que solutions suivantes Bonne tenue la corrosion Caractristiques mcaniques

Inc./ limites
Non rsistant corrosion Nouveau, soudabilit Sensibilit H2S Cot trs lev

Duplex 22% Cr
22% Cr, 5% Ni, 3% Mo

Duplex 25% Cr
25% Cr, 7% Ni, 3% Mo

10

Car. mca. > Duplex 22Cr

Idem

AC cladd
28% Cr, 31% Ni, 4% Mo

Variable

Milieux trs corrosifs Fortes pressions

Cot
Difficults de pose

* : Environ 1 $/ kg prix matire, 3 5 $/kg prix pos.

Flexibles

Documentation Coflexip-Stena

Les traitements chimiques

Avantages :

Cot dinvestissement faible Quantit de produit quasiment indp. de la longueur du pipeline Cot modr des produits Longue exprience oprationnelle

Inconvnients et limites

Tempratures leves Conditions dcoulement svres Problmes de rpartition entre huile et eau Surveillance ncessaire

Les traitements chimiques


INHIBITEURS DE CORROSION: amines grasses, imidazolines, esters phosphoriques...
circuits huile, gaz, eau BACTERICIDES: glutaraldhyde, ammonium quaternaire, THPS... tous circuits pollus

Types de produits Anticorrosion


PRODUITS ANTI-OXYGENE: sulfites, bi-sulfites eaux dinjection ares reprises eaux ares
STABILISATEURS DE pH: MDEA, MBTNa, HCO3-... Pipelines de transport de gaz avec traitement anti-hydrate

Les traitements inhibiteurs

Modes de traitement et doses usuelles

Traitement par injection continue


Traitement le plus courant.
5 15 l/ Mm3 de gaz, pour pipes gaz condensats 10 ppm/eau pour T< 40 C 20 30 ppm/eau pour T < 60C 50 ppm/eau pour T < 90 C 100 150 ppm au del pour BSW > 50 %

Doses majores lorsque BSW plus faible, car une part significative

voire trs importante de l inhibiteur est dissous dans l huile Sauf exception, inhibiteurs "solubles eau", si possible " solubilit prfrentielle eau"

Erosion-corrosion
Manifestation :
Cratres de localisation et morphologie lies aux conditions dcoulement

Temps de dfaillance : Paramtres principaux :

trs variable

Caractre corrosif de leau Vitesse et mode dcoulement Prsence de particules solides Masse vol. du fluide Vitesse limite dcoulement Caractre corrosif de leau

Prvision des risques :

Matrise des coulements


RESPECT DES VITESSES CRITIQUES (Vcr) Vcr =
C

rm

(API RP-14-E)
rm : Masse volumique moyenne du fluide

fluides corrosifs inhibs: fluides anhydres: fluides peu corrosifs: eau dinjection dsare: aciers inoxydables:

C=100 130 (units US) C>200 C=150 200 C=250 Vcr > 50 m/s

...en labsence de particules solides

Matrise des coulements


La prsence de particules solides est un facteur majeur dendommagement des installations. La bonne prvention est celle ralise la source, au fond du puits.
A dfaut: - privilgier des vitesses dcoulement modres - coudes forts rayon de courbure - Revtements durs (cramiques), notamment pour duses - piges sable - matriaux inoxydables.

La "vraie" corrosion bactrienne

Vitesse de pntration des piqres > 1 cm / an

Les traitements bactricides

But des traitements

Matrise des bactries susceptibles de


provoquer de la corrosion :
BSR (bact. Sulfato-rduct.) et TSR (bact. Thiosulfato-rduct.), Prsentes sur la surface mtallique ...et non celles prsentes dans le volume liquide.

Les bactries sur la surface vivent :


En SYNERGIE avec d'autres bactries, Protges par un "biofilm", voire par des dpts pais (sulfures,

sable)

Efficacit bactricide = Rduction population


bactrienne d'un facteur 100 000 (105)

Les traitements bactricides

Les produits bactricides ptroliers


Combinaison de produits de chimie de spcialit :
Formaldhyde, glutaraldhyde amonium quaternaire T.H.P.S., autres

Les bases du traitement


Traitement destin rduire l'activit des bactries de la surface :
Forte dose ( base : 500 ppm/ Eau) Durant un temps limit => trait. discontinu ( base : 5 heures) Rgulirement renouvell ( base : 2 semaines)

Alternance produits : sur une base mensuelle Un racleur disques ou coupelles avant l'injection du produit

Rle nfaste de loxygne dans les circuits de production

Oxygne =

Pouvoir oxydant supplmentaire

En prsence dH2S :

O2 + H2S ---> Thiosulfates : Il existe des bactries thiosulfato-rductrices trs efficaces

Efficacit des inhibiteurs : Loxygne altre lefficacit de


nombreux inhibiteurs ---> Corrosion localise

Les entres parasites doxygne doivent tre imprativement vites

Les traitements anti-oxygne


Les conditions de traitement

Eaux de production
Normalement dsares ==> Normalement pas de traitement Traitement uniquement si aration permanente Meilleure solution :

viter cette aration permanente. A dfaut : inj. continue 15 20 ppm/ ppm O2 selon produit (voir doc fournisseur)

Eaux utilits, eaux de ballons de slop, reprises


exceptionnelles
Dsaration ds que volume significatif (O2 < 30 ppb aprs

mlange). Utiliser de prf. Produit multi-fonctionnel anti-O2 et bactricide (ex. NORUST 486)

Principaux risques de corrosion par les eaux d'injection


Fluide
Eau d'injection surchlore Eau d'injection are Eau de mer are Eau d'injection mal dsare Eau d'injection dsare

Type de corrosion
Corrosion par Cl2

Localisation
Pompes relevage en all. cuivreux

Remarques
Chloration non interrompue lors d'arrts pompe

Corrosion par O2 Erosion-corrosion Corrosion caverneuse aciers inoxydables Corrosion par O2 rsiduel Corrosion bactrienne

Amont dsaration id., y/c sur all. cuivreux Filtres amont dsaration

Trs rare (plus d'acier) Si V trop leve

AISI 304 et 316 part. sensibles Spc : O2< 30 ppb! Trait anti-bactrien priodique

Aval dsaration Aval dsaration

Les traitements anti-oxygne

Les conditions de traitement

Eaux d'injection
Traitement de finition, en aval de la dsaration physique par :
Stripping au gaz de production (O2 rsiduel < 100 ppb) Stripping sous vide (O2 rsiduel 200 1000 ppb selon performance)

par injection continue, 15 20 ppm/ ppm O2 selon produit (voir doc

fournisseur) Temps de raction : < 1 minute. Dose de base : 10 ppm/eau, ajuster selon performance du stripping Objectifs : 30 ppb O2 rsiduel et 2 ppm sulfite rsiduel.

Cots des traitements anticorrosion

Cots moyens des produits sur site (Elf 1995-97) :


Inhibiteurs de corrosion:

18- 21- 24 F/L (3- 3.5- 4 $/L)

Bactricides:
Anti-oxygne:

24- 30- 40 F/L (4- 5- 6.5 $/L)


4- 7 F/L (0.75- 1.2 $/L)

Cot total annuel Groupe : produits + mise en uvre et


contrle (Elf 1995-97) :

~ 0.03 $/bbl, ~ 1% des cots dexploitation, ~ 80 MF par an.

Contraintes des traitements chimiques


Un traitement efficace =

un produit efficace + un produit injectable et inject + un produit en bon tat (rejeter prod. spars, glifis, avec dpts, fts gonfls) + un respect des conditions de mise en uvre + un suivi (monitoring)

Prcautions a prendre:

dispositif dinjection propre et fiable filtre ladmission

dbit dinjection facilement mesurable


pompes de remplissage distinctes pour produits de traitement de huile/eau

Contraintes des traitements chimiques


Injection continue :

permanence de linjection:

2 3 % darrt annuel tolr remise en service dans les 24h

respect des doses

10 50 ppm/E ou H+E

Injection discontinue :

respect des priodicits (1 4 semaines)

respect des doses (300 500 ppm/E)


respect de la dure dinjection (5h)