Termodinmica de Soluciones Reales (No Ideales)

Las desviaciones respecto a la idealidad son en ocasiones demasiado importantes y deben ser incluidas para obtener resultados exactos dentro de las aplicaciones bioqumicas, medioambientales e industriales de la termodinmica.

Una disolucin no ideal se define como aquella que no es ni ideal ni diluida ideal. Para el estudio termodinmico de las disoluciones no ideales es conveniente disponer de una expresin para el potencial qumico de los componentes de la disolucin real que sea similar a la de los potenciales qumicos ideales. Esto se consigue introduciendo una nueva funcin adimensional, la actividad (ai), de forma que el potencial qumico de un componente en una disolucin no ideal es

La comparacin entre las expresiones del potencial qumico de un componente en una disolucin real y en una ideal muestra que, en disoluciones ideales, la actividad es igual a la fraccin molar (ai = xi) y que la actividad de un componente en su estado estndar es la unidad ( ) La misma comparacin tambin permite definir el coeficiente de actividad como:

Este coeficiente representa una medida de la desviacin del comportamiento del componente respecto al comportamiento ideal o diluido ideal en las que i = 1. La definicin de la actividad se completa escogiendo el estado estndar de los componentes de la disolucin, para lo que se toman como referencia los modelos de disolucin ideal presentados previamente. Por ello, existen dos convenios para la eleccin del estado estndar.

Convenio asimtrico Se emplea la ley de Raoult como referencia para la idealidad del soluto y del disolvente, por lo que el estado estndar de todos los componentes es el empleado en las disoluciones ideales, es decir, el estado de las sustancias puras a la presin y la temperatura de la disolucin, sin hacer diferencias entre los componentes de la disolucin.

De acuerdo con esta eleccin, los coeficientes de actividad del soluto y del disolvente miden las desviaciones de la disolucin real respecto al comportamiento de una disolucin ideal, y ambos tienden a uno cuando la fraccin molar de cada componente tiende a uno. cuando

El convenio simtrico se suele emplear para disoluciones en las que los componentes son miscibles en su totalidad o en un amplio intervalo de fracciones molares, por ejemplo, en las disoluciones lquido-lquido.