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FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Definicin
Se define como una propiedad auxiliar que acta como un factor de correccin para transformar una ecuacin ideal en un caso real. Tiene dimensiones de presin y es funcin de la presin. Esta propiedad auxiliar se crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones de equilibrio mostradas por el potencial qumico. Partiendo de la 4ta relacin fundamental. Considerando un sistema a T constante Para un fluido ideal = = =

Colocando 1/P en funcin de dP

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


Al introducir el trmino de la fugacidad Si restamos las funciones anteriores

= =

Definicin

Coeficiente de Fugacidad Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin del componente como gas ideal, este factor se considera como la correccin del estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1. Para una sustancia pura:

lim = = 1 0 lim = = 0

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


Volviendo a la definicin de dGRi

=
=

Definicin

Calculamos C con los valores Iniciales En el estado inicial GRi =0 si

= +

Esta definicin es vlida tanto para un componente puro para como la propiedad de una mezcla.

=1

C=0

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


De las propiedades residuales

Determinacin del coeficiente de fugacidad de una mezcla mediante ecuaciones generalizadas y ecuaciones cbicas de estado.

Se debe emplear una funcin explcita en volumen V Para un gas real puro =

= = 0
= 1

Los Valores de Zi pueden ser estimados mediante EDE o correlaciones generalizadas

= 1 0

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


=
= 0.083

Fugacidad de un Gas Puro

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

Las reglas de mezclado establecidas por Praunitz son las siguientes

=
1 0

0 + 1
0.172 0.422
1.6

= 0.139

4.2

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


Ecuaciones de Pitzer y datos aportados por Lee-Kesler.

= 0 + 1
Los parmetros pueden ser encontrados en las tablas y son funcin de la temperatura y la presin reducida y W de la naturaleza del componente
Fugacidad en el Equilibrio L-V para una especie pura

=
0

= 0 + 1

Ecuacin de Pizter

Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas estn en equilibrio cuando estn a la misma temperatura, presin y fugacidad. = =

= =

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


Ecuacin de Redlich Kwong (RK)

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


Fugacidad de un lquido Puro

A pesar de que es posible calcular las fugacidades de lquido y vapor mediante las reglas de mezclado empleadas en las correlaciones generalizadas o cbicas, estas ecuaciones fueron diseadas tomando en cuenta solo la fase gaseosa por lo que deben ser corregidas. Factor de Correccin de Pointing

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


Fugacidad de un lquido Puro Debido a la igualdad de las fugacidades de lquido y vapor saturados, el calculo de la fugacidad del componente i como lquido comprimido se realza en tres pasos: 1. Se calcula el coeficiente de fugacidad del vapor saturado = , esto se hace con una EOS o funcin generalizada. 2. Buscamos el valor de Zi, si es una funcin cbica buscamos la raz mayor (ms cercana a 1 por ser gas) 3. Calculamos el volumen molar, podemos emplear la ecuacin de Raquett, por estar en la zona de saturacin. 4. Podemos Calcular ViL tambin por las ecuaciones de estado con las condiciones de saturacin.

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Ecuacin de Raquett Valida para lquidos saturados

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


Fugacidad de un lquido Puro Determine la fugacidad del ciclopentano a 110 C y 275 bar. En que fase se encuentra el sistema Coeficiente de Fugacidad Fugacidad del componente

Tarea: Resolver el sistema para Pitzer Curl y Redlich Kwong


Componente Ciclopentano Datos del proceso P (bar) 275 P (Kpa) 27500 T (C) 110 T (K) 383,15 Constantes R (Kpam^3/(KgmolK) 8,314

w Tc (K) Pc (bar) Pc (kPa) Zc Vc (m^3/kgmol) M (Kg/Kmol)

0,196 511,8 45,02 4502 0,273 0,258 70,134

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


Fugacidad de un lquido Puro Procedemos a determinar el estado Datos de Antoine (Psat) A 13,9727 B 2653,9 C 234,51 PSAT(kPa) 528,1050193 PSAT(bar) 5,281050193 Propiedades Reducidas Pr 6,108396268 Tr 0,748632278 Propiedades Reducidas en la Sat Pr 0,117304536 Tr 0,748632278

La presin del sistema (275 bar) es mayor que la presin de saturacin (5,3 bar) por lo tanto est en fase lquida.

= /

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO


Fugacidad de un lquido Puro Procedemos a calcular los parmetros viriales con los DATOS DE SATURACIN Coeficiente de fug. Saturado Parmetros Viriales -0,105627641 lnsat 0) (B -0,587629686 0,899759619 sat 1) (B -0,441230487 Volumen molar de Lquido Saturado B (m3/kgmol) -0,637141855 0,107543921 VL(m3/kg/mol) 0.422 Factor de Correccin de Pointing 0 = 0.083 1.6 2,485765779 FCP = 1 = 0.139 0 + 1 0.172
4.2

Fugacidad de liq. Puro fL(kPa) 1181,155288

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CRITERIO DE EQUILIBRIO
Potencial Qumico

V L

Fase de Vapor Fase Lquida

= + = +

= +

,,

,,

Sistema Cerrado Sistema Abierto

CRITERIO DE EQUILIBRIO
Por definicin: Por lo tanto = =

En el equilibrio de fases la T y la P son Constantes por lo tanto = =0 = =

= + +

CRITERIO DE EQUILIBRIO
= = =
=
= 0
En el equilibrio de fases el potencial qumico es igual en cada fase

Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas estn en equilibrio cuando estn a la misma temperatura, presin y fugacidad.

= =

= =

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE EN UNA MEZCLA Y


FUGACIDAD DE LA MEZCLA
= Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

Para una mezcla.

El parmetro B se encontrara mediante las reglas de mezclado propuestas por Praunitz.

Bij: Parmetros binarios cruzados Bii : Parmetro de un componente puro i Bjj : Parmetro de un componente puro j

=
=

Las reglas de mezclado establecidas por Praunitz son las siguientes

0 + 1

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

0 = 0.083 =

El parmetro kij es un parmetro emprico relacionado con el par molecular cuando i=j kij=0 Si no se conoce kij se toma como cero.

+ = 2 2

1.6

0.422

=
3

0 = 0.139

1/3 + 1/3

1 + = 2

4.2

0.172

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad de un componente en Solucin
Si queremos evaluar el efecto de un solo componente en una mezcla recurrimos a las propiedades molares parciales.

=
=

Como el coeficiente de fugacidad es una propiedad molar parcial de podemos aplicar el teorema de Euler

Para una sustancia en Solucin:

=
= 1
0

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD


Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad de un componente en Solucin
Ecuacin Virial truncada en el segundo coeficiente.

1 + 2 2 = 2 = 2 = = = 0 =

Para dos componentes, las combinamos con las reglas de mezclado de Praunitz

11 + 2 2 12 2 = 22 + 1 2 12 1 =

12 = 212 11 22

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Ecuaciones de estado cbicas

Para dos componentes

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

EJERCICIOS
Problema 10.24 5ta Ed. Smith Van Ness Para el sistema Etileno (1) / Propileno (2) como un gas, estime 1 , 2 , 1 , 2 a 30 bar, 150C, y1=0.35 a) Asumiendo vlida la ecuacin virial truncada b) Asumiendo vlida el mtodo de Redlich Kwong Solucin: Buscamos todos los datos crticos de cada componente Con Tci y Tcj calculamos Tcij Reglas de Con wi y wj calculamos wij Con Zci y Zcj calculamos Zcij Mezclado de Con Vci y Vcj calculamos Vcij Praunitz Con Vcij, Zij, y Tcij calculamos Pcij Con Tcij y T calculamos Trij Con Pcij y P calculamos Prij Para cada ij calculamos B0ij con su Trij Para cada ij calculamos B1ij con su Trij Con B0ij, B1ij, Tcij, calculamos Bij para cada ij Calculado Bij calculamos ij Con todos los parmetros calculamos 1 y2 y con esto 1 y 2 luego 1 y 2

ECUACIN VIRIAL TRUNCADA


Etileno W=0.087 Tc (K)=282.3 Pc (bar)=50.4 Zc=0.281 Vc (m3/kgmol)=0.131 M kg/kgmol=28.054 Propileno W=0.14 Tc (K)=365.6 Pc (bar)=46.65 Zc=0.289 Vc (m3/kgmol)=0.1884 M kg/kgmol=42.081 Datos del Proceso Tc (K)=423.15 Pc (bar)=46.65 Y1=0.35

Al emplear la ecuacin virial truncada para determinar los coeficientes de fugacidad debemos estimar los parmetros de interaccin entre los componentes.

1 =

11 + 2 2 12
Zcij 0.281 0.285 0.289

12 = 0.0209

ij Tcij wij 11 282.3 0.087 12 321.261 0.1135 22 365.6 0.14

12 = 212 11 22

2 =

22 + 1 2 12

1 = 0.9574

1 = 0.0435 2 = 0.8748

Vcij Pcij Trij Prij B0ij B1ij Bij 0.131 50.345 1.498 0.595 -0.1378 0.108 -0.0598 0.1579 48.189 1.317 0.6225 -0.1885 0.0849 -0.0992 0.18811 46.626 1.157 0.6434 -0.2509 0.0459 -0.1594

1 = 10.052

2 = 0.01337

2 = 17.058

ECUACIN DE REDLICH KWONG


Etileno W=0.087 Tc (K)=282.3 Pc (bar)=50.4 Zc=0.281 Vc (m3/kgmol)=0.131 M kg/kgmol=28.054 Propileno W=0.14 Tc (K)=365.6 Pc (bar)=46.65 Zc=0.289 Vc (m3/kgmol)=0.1884 M kg/kgmol=42.081 Datos del Proceso Tc (K)=423.15 Pc (bar)=46.65 Y1=0.35

ECUACIN DE REDLICH KWONG


Procedimiento de Clculo 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Calculamos ai y bi Con ai calculamos aij Con aij calculamos a Con bi calculamos b Con a calculamos A* Con b calculamos B* Con ai y a calculamos i Teniendo A* y B* los colocamos en el Polinomo de Z Determinamos las tres posibles races del polinomio 1. 2. 3. Z alta corresponde al Gas Z media no significativa Z baja corresponde a la fase lquida

12. Calculamos y con ello =

11. Con Z y el resto de los parmetros calculamos

10. Escogemos la raz real positiva dependiendo del estado.

ECUACIN DE REDLICH KWONG


Calculamos los parmetros i ai bi 1 3.816 0.0403 2 7.869 0.0564 Calculamos Zi Z=0.8876 ij aij a 6.2858 A* 0.1524 1 1.558 1 3.816 b 0.0508 B* 0.0433 2 2.2378 3/kgmol*K) 0.08314 2 5.4801 R (bar*m una sola raz por ser un gas

1 = 0.953

2 = 0.8655

1 = 0.0481

1 = 10.007

2 = 0.01444

2 = 16.877