ESCUELA DE QUMICA DEPARTAMENTO DE ANLISIS INORGNICO

ANLISIS INORGNICO II
UNIDAD IV VOLUMETRA CIDO-BASE 1. cidos Poliprticos Se sabe que el cido diprtico H2A, se ionizar en dos etapas y habr una constante de disociacin para cada uno de sus protones. Durante una titulacin, es posible convertir todo el H2A en HA- antes de que se observe una cantidad significativa de A2-, entonces es posible tratar cada paso por separado y obtener bsicamente con dos curvas de titulacin. Una curva de titulacin de A-2 a HA- o visceversa. Y la otra de HA- a H2A. 1.1. Para el cido fosfrico: [ [ [ [ [ [ Se observaran tres curvas de titulacin. 1.2. Para el cido carbnico: [ [ [ [ Se observaran dos curvas de titulacin. Sin embargo la ionizacin del ltimo protn, siempre es menor que los anteriores por lo tanto debe tomarse en cuenta que para poder titular un cido poliprtico debe cumplirse uno de los siguientes requisitos: a) b) [ ] Cuando se pueden dividir la constante de disociacin mayor entre la menor. Segn la cantidad de protones que pueda donar. Se divide la constante de disociacin entre la concentracin inicial de in hidronio. ][ ] ][ ] ] ] ][ ] ][ ] ] ][ ] ] ]

Ionizacin del cido H2A [ [ [ [ ][ ] ][ ] ] ]

Documento de Apoyo No. 3 Volumetra de Neutralizacin

Ejemplo 1.1. Cuntas etapas son factibles para titular una disolucin de H3PO4 0,1N? Qu indicador usara? PARA LA PRIMERA PREGUNTA: PASO 1: Planteamiento: El cido fosfrico es un cido triprtico, por lo tanto es posible que se presenten tres etapas.

H3PO4

H2PO4-

HPO4-2

PO4-3

Primera Etapa

Segunda Etapa

Tercera Etapa

PASO 2: De estas etapas cules son factibles? Esto depende de si cumple uno de los requisitos: Para la primera etapa es factible pues la relacin entre Ka1 y Ka2 es mayor que 1x104. Para la segunda etapa es factible pues la relacin entre Ka2 y Ka3 es mayor que 1x104. Para la tercera etapa no es factible la titulacin pues la relacin entre Ka3 y [H+] es menor que 1x10-8.

Esto indica que puede tratarse cada paso separadamente durante la titulacin para la primera y segunda etapa, pero no para la tercera etapa en las condiciones dadas. PARA LA SEGUNDA PREGUNTA: PASO 1: Planteamiento: Los indicadores indican el final de la titulacin, y debe encontrarse cerca del punto de equivalencia. Cuando se tiene un cido poliprtico, el punto de equivalencia de la primera curva de titulacin debe encontrarse antes de comenzar a titular el segundo protn. Por lo tanto el pH en el punto de equivalencia debe estar a la mitad de la suma de los pKa del cido. PASO 2: Realizar clculos. PRIMERA ETAPA: ( ( SEGUNDA ETAPA: ( ( ) ) Indicador: Fenolftalena Rango: 8,30 -10,00 Cambio: incoloro-fucsia ) ) Indicador: Verde de bromocresol Rango: 3,80 5,40 Cambio: amarillo - azul

2. Anlisis Cualitativo Y Cuantitativo De Mezclas De Carbonatos Debido a que el cido carbnico se descompone fcilmente en dixido de carbono y agua, las titulaciones involucradas se refieren al in carbonato y el in bicarbonato que s pueden existir en disolucin acuosa. Por ser iones bsicos se titulan con un cido, regularmente es el cido clorhdrico;

Pgina 2 de 8

Documento de Apoyo No. 3 Volumetra de Neutralizacin

y los indicadores a utilizar son: Fenolftalena (FN), Naranja de metilo (NM), Verde de bromocresol (VBC) y Rojo de metilo (RM). En las mezclas compatibles de hidrxido de sodio, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que implican la utilizacin de dos indicadores. Las mezclas compatibles de estos compuestos son: 2.1. Carbonato: CO32El titulante ser el H+ proveniente del HCl, HNO3, HClO4 y otros cidos fuertes. Las reacciones son: (1) CO3-2 + H+ HCO3(2) HCO3- + H+ H2CO3 El indicador es la fenolftalena. El indicador puede ser VBC, NM, RM.

Para neutralizarse debe obtener dos iones hidronio y formar el cido carbnico. La neutralizacin se da en dos etapas: en la primera etapa el in carbonato reacciona con el in hidronio y forma el in bicarbonato; y en la segunda etapa el in bicarbonato reacciona con el segundo in hidronio y forma el cido carbnico. Por lo tanto, el volumen usado en la titulacin de la primera etapa (V1) y el volumen usado en la titulacin de la segunda etapa (V2) ser el mismo; porque se necesita el mismo volumen de HCl para formar HCO3- y el mismo volumen para llegar a H2CO3. Cuando el V1 es igual al V2, la muestra es carbonato.

2.2.

Carbonato e Hidrxido: CO32-/OHEl titulante ser el H+ proveniente del HCl, HNO3, HClO4 y otros cidos fuertes. Las reacciones son: (1) OH- + H+ H2O (2) CO3-2 + H+ HCO3(3) HCO3- + H+ H2CO3 El indicador es la fenolftalena. El indicador es la fenolftalena. El indicador puede ser VBC, NM, RM.

En esta mezcla se presentan dos neutralizaciones, la del hidroxilo y la del in carbonato; tanto el hidroxilo como el carbonato son sustancias bsicas por lo que el indicador a utilizar es la FN, esto quiere decir, en la titulacin de hidroxilo a agua y de carbonato a bicarbonato, se obtendr un volumen de titulante total (incluye el volumen para que reaccione el primer protn con carbonato y el volumen para reaccionar con el in hidroxilo.
12

10

V1 V2
0 10 20 30 40 50 60 70

Cuando se titule el bicarbonato se determinar el volumen de titulante que equivale al carbonato, porque el bicarbonato titulado proviene del carbonato y el volumen utilizado ser el mismo que para titular carbonato. Por lo tanto se debe asumir que el volumen de titulante gastado usando como indicador la fenolftalena debe ser mayor que el volumen gastado usando como indicador NM, RM o VBC, porque el volumen con fenolftalena incluye el volumen de titulante gastado con el hidroxilo y con el carbonato.

Para conocer el volumen de titulante gastado con el hidrxido, se resta del volumen gastado con FN como indicador, el volumen gastado con NM, RM o VBC. Cuando el V1 es mayor que el V2, la muestra es la mezcla de carbonato e hidrxido.
Pgina 3 de 8

2.3.

Carbonato y Bicarbonato: CO32- y HCO3El titulante ser el H+ proveniente del HCl, HNO3, HClO4 y otros cidos fuertes. Las reacciones son: (1) CO3-2 + H+ HCO3(2) HCO3- + H+ H2CO3 El indicador es la fenolftalena. El indicador puede ser VBC, NM, RM.

Documento de Apoyo No. 3 Volumetra de Neutralizacin

En esta mezcla se neutraliza el carbonato a cido carbnico y el bicarbonato a cido carbnico; por tanto el volumen del titulante ser mayor cuando se est haciendo la titulacin del bicarbonato. El volumen gastado de titulante utilizando como indicador la FN, indica el volumen de titulante gastado para titular el carbonato. El volumen de titulante gastado utilizando como indicador NM, VBC o RM ser mayor porque incluye el bicarbonato que se encuentra en la muestra y el bicarbonato formado por la titulacin del carbonato; y la diferencia de volmenes ser el volumen gastado para titular el carbonato. Cuando V1 es menor que el V2, la muestra es la mezcla de carbonato y bicarbonato.

2.4.

Bicarbonato: HCO3El titulante ser el H+ proveniente del HCl, HNO3, HClO4 y otros cidos fuertes. La reaccin es: (1) HCO3- + H+ H2CO3 El indicador puede ser VBC, NM, RM.

Se inicia la titulacin con FN, porque se desconoce cul es el analito presente, al agregar el indicador este tendr su fase incolora y es porque no existen componentes bsicos, slo componentes cidos. Al agregar NM, VBC o RM se inicia la titulacin, obtenindose un nico volumen.

2.5.

Hidrxido: OHEl titulante ser el H+ proveniente del HCl, HNO3, HClO4 y otros cidos fuertes. Las reacciones son: (1) OH- + H+ H2O El indicador es la fenolftalena.

12

10

V1

El nico volumen gastado deber ser el obtenido con la FN como indicador, al llegar a incoloro con la fenolftalena y se inicia la titulacin con el otro indicador (NM, VBC o RM) al agregar una gota del titulante este cambiar de color inmediatamente, pues no hay otra sustancia que titular. Al agregar la gota de cido, el pH inmediatamente se convierte en cido porque todo el hidroxilo ya se neutraliz y se ha convertido en agua.

0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

Pgina 4 de 8

Documento de Apoyo No. 3 Volumetra de Neutralizacin

Ejemplo 2.1. Para una muestra alcalina pura de 1,8550 g, se utilizaron 43,80 mL de HCl 0,5000 N para el viraje de FN; y 18,87 mL adicionales para el viraje con el NM. Cul es la analita y cul es el % de la misma en la muestra original como sales de sodio? Determinar el analito 1. Utilizando como indicador FN se puede titular el in hidroxilo y el in carbonato. 2. Utilizando como indicador NM se puede titular bicarbonato. 3. El problema me dice que al volumen de HCl utilizado para virar FN, se le adiciona ms, esto quiere decir que la titulacin se est haciendo en un solo recipiente. 4. El volumen con FN es mayor que el volumen con NM, por lo tanto tiene mayor cantidad de componentes bsicos que bicarbonato. 5. Por lo tanto el bicarbonato que titule con NM debe ser el que proviene del carbonato; y como el volumen de FN es mayor al de NM quiere decir que aparte del carbonato existe un componente que tiene que ser el hidrxido. Entonces el analito es Carbonato e Hidrxido.

Las analitas son carbonato de sodio e hidrxido de sodio, se encuentra en la muestra en un porcentaje de 53,91% y 26,88%. Ejemplo 2.2. Una muestra de 0,527 g de una mezcla que contiene carbonato de sodio, carbonato cido de sodio e impurezas inertes se titula con cido clorhdrico 0,109 N con un consumo de 15,7 mL para alcanzar el punto final con fenolftalena, y en otro recipiente un total de 43,8 mL para el punto final con anaranjado de metilo. Cules son los porcentajes de individuales de carbonato cido de sodio y carbonato de sodio en la mezcla? Determinar el analito 1. Con la fenolftalena se puede titular OH- H2O, CO3-2 HCO32. Con el anaranjado de metilo se puede titular HCO3- H2CO3 3. Debido a que se realiza en dos recipientes distintos: en el recipiente uno slo se titula carbonato o hidroxilo, en el recipiente 2 que contiene el anaranjado de metilo primero se debe agregar 15,7 mL de HCl para llegar al bicarbonato que es el punto donde quedo en el recipiente 1; y el resto del volumen utilizado en el recipiente dos ser el gastado con la titulacin del bicarbonato que es o que se titula con el anaranjado de metilo. 4. En el recipiente 1 se utilizan 15,7 mL (V1) y en el recipiente 2 se utilizan 43,8 mL, si a 43,8 le restamos 15,7, nos da como resultado que con anaranjado de metilo se utilizaron 28,1 mL (V2). 5. Como el volumen con naranja de metilo es mayor que con la fenolftalena se tiene una mezcla de carbonato y bicarbonato. Entonces el analito es Carbonato y bicarbonato.

Las analitas son carbonato de sodio y bicarbonato de sodio, se encuentra en la muestra en un porcentaje de 34,4% y 21,5%. Ejemplo 2.3. Una serie de disoluciones que contienen lcalis, solos o en combinaciones compatibles, se valora con HCl 0,2500 N. La tabla siguiente muestra los volmenes de cido necesario para valorar alcuotas de 25,00 mL de cada disolucin hasta puntos finales con FN y VBC, en un mismo recipiente. Deduzca la composicin de las disoluciones y calcule la concentracin del soluto en ppm (sales de sodio).

Pgina 5 de 8

Documento de Apoyo No. 3 Volumetra de Neutralizacin

DISOLUCIN A B C D E

FN (mL) 22,42 15,67 36,42 16,12 0,00

VBC (mL) 22,44 42,13 29,64 0,01 33,33

DISOLUCIN A: 1. El volumen utilizado con FN es igual al utilizado con VBC, la diferencia de 0,02 puede deberse a un error del analista. 2. Por lo tanto la muestra es Carbonato. El carbonato con la primera titulacin se transformo a bicarbonato y el bicarbonato a cido carbnico. 2,376x104 ppm de carbonato de sodio. DISOLUCIN B: 1. El volumen utilizado con FN es menor que con NM, por lo tanto se tiene una mezcla de carbonato y bicarbonato. 1,661x104 ppm de carbonato de sodio y 2,223x104 ppm de bicarbonato de sodio. DISOLUCIN C: 1. El volumen mayor es con FN por lo tanto la mayor cantidad de analito son componentes bsicos, entonces la analita es carbonato e hidrxido. 3,142x104 ppm de carbonato de sodio y 2712 ppm de hidrxido de sodio. DISOLUCIN D: 1. El volumen considerado ser slo el utilizado con FN, porque el otro es insignificante al comparar los volmenes, por lo que la analita es hidrxido. 6448 ppm de hidrxido de sodio. DISOLUCIN E: 1. Slo se titula bicarbonato, por lo tanto esta es la analita. 2,800x104 ppm de bicarbonato de sodio.

MRML/mrml 27082012

Pgina 6 de 8

ESCUELA DE QUMICA DEPARTAMENTO DE ANLISIS INORGNICO ANLISIS INORGNICO II Gua de Estudio No. 2 Volumetra de Neutralizacin Instrucciones: Al finalizar la lectura del Documento de Apoyo No. 3; realice la Gua de Estudio No. 2 Parte 1. Parte 1: Fecha de entrega: 20 de septiembre de 2 012 1. Qu es un cido poliprtico? 2. Cules son los parmetros que se utilizan para determinar las etapas factibles para titular un cido poliprtico? 3. Cmo se determina el indicador a utilizar en la titulacin de un cido poliprtico? 4. Es posible que exista la mezcla de carbonato y bicarbonato? S o No. Por qu? 5. Es posible que exista la mezcla de carbonato e hidrxido? S o No. Por qu? 6. Es posible que exista la mezcla de hidrxido y bicarbonato? S o No. Por qu? 7. En un recipiente se desea determinar los analitos de la muestra, se sabe que es una muestra alcal. Al realizar el anlisis agrega como indicador Fenolftalena se le agregan 25,0 mL de cido clorhdrico; seguidamente se agrega el indicador naranja de metilo y se adicionan 10,0 mL del mismo cido. Cul es el analito presente o los analitos presentes. 8. Se determina la composicin de una muestra que puede contener carbonato, bicarbonato e hidrxido. En un recipiente con FN se agregan 15,2 mL de cido clorhdrico hasta su viraje. En otro recipiente con NM se agregan 15,2 mL de cido clorhdrico hasta su viraje. 9. Se sabe que una muestra contiene bicarbonato y carbonato. Si se va a cuantificar en un solo recipiente como esperara que fuera la relacin de volmenes. 10. Si se gastan 25,6 mL de cido en la titulacin con FN y 50,0 mL adicionales con NM, cules o cul es el analito? Parte 2. Para resolver con ayuda de su profesor en clase. NO SON PARA QUE EL PROFESOR LAS RESUELVA. Fecha de entrega: 25 de septiembre de 2012 1. Para el anlisis cualitativo de mezclas de carbonatos, se sabe que el titulante ser HCl 0.1 N. La titulacin se realiza en el mismo recipiente y para la primera etapa se utiliza fenolftalena como indicador y para la segunda etapa se utiliza naranja de metilo como indicador. En el cuadro de abajo se indica el volumen de cido utilizado en la primera y segunda etapas. En base a cada titulacin, indique cul es la mezcla compatible que se est titulando? No. Valor en mL, de HCl utilizado para la valoracin de la primera etapa 12,9 9,5 19,6 4,3 Valor en mL, de HCl utilizado para la valoracin de la segunda etapa 10,3 9,5 0,0 7,8 Relacin de volmenes V1 -- V2 Analita o analitas

1.1. 1.2. 1.3. 1.4.

Gua de Estudio No. 2 Volumetra de Neutralizacin

1.5. 1.6. 1.7. 1.8. 1.9. 1.10.

0,0 3,8 5,7 10,4 6,8 14,9

8,4 3,8 16,2 9,3 0,0 14,9

2. Para una muestra alcalina pura de 1,0332 g, se utilizaron 23,20 mL de HCl 0,3100N para el viraje de FN, y 23,20mL adicionales para el viraje con el NM. Cul es la analita o analitas y cul es el % de la misma en la muestra original como sales de sodio? 3. Una muestra de 3,100 g formada por una mezcla de lcalis, consume 71,04 mL de HCl 0,2100 N en su neutralizacin completa. Otra muestra idntica se trata con 50,00 mL de NaOH 0,0810 N; despus se le aade BaCl2 y la mezcla consume 10,80 mL del mismo cido con FN. Calcular el % de cada componente en la muestra (como sales de sodio). 4. Para el cido oxlico, indique si es posible llevar a cabo la titulacin de sus dos protones. Para el clculo de la segunda disociacin, asuma que la concentracin de iones H+ es igual a 0,01 M. % de carbonato de sodio y 49.0% de hidrxido de sodio. 5. Se analiza un NaHCO3 comercial que esta impurificado con Na2CO3. Se pesan 2,9225 g, se lleva a un volumen de 250,0 mL y una alcuota de 20,0 mL se titula con HCl 0,090 N, consumiendo un volumen de cambio con indicador fenolftalena de 2,20 mL y un segundo volumen de cambio observable con indicador naranja de metilo de 27,20 mL. Determinar: a) %Na2CO3 en la muestra original. 9.97%. b) %NaHCO3 en la muestra original. 89.8%. 6. Una mezcla que contiene solo carbonato de bario y carbonato de litio pesa 0,150 g. si se consumen 25,0 mL de cido clorhdrico 0,120 N para completar la neutralizacin; cul es el porcentaje de carbonato de bario en la muestra. 7. Una muestra de 0,1401 g de carbonato purificado se disuelve en 50,00 mL de cido clorhdrico 0,1140 N y se lleva a ebullicin para eliminar el CO2. La valoracin por retroceso del exceso de cido clorhdrico requiere 24,21 mL de hidrxido de sodio 0,09802 N. Identifique el carbonato. 8. Una muestra de sosa (carbonato sdico) de 0,5800 g consume 30,00 mL de cido clorhdrico para su neutralizacin completa. 35,00 mL de la disolucin de cido clorhdrico equivalen a 42,00 mL de una disolucin de hidrxido sdico, 45,00 mL de la cual neutralizan a 0,2553 g de patrn primario cido oxlico dihidratado. Calcular el porcentaje de carbonato de sodio en la muestra.

MRML/mrml 27082012

Pgina 8 de 8