Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos insaturados que tienen uno o varios triples enlaces carbono-carbono en su molcula. Tienen la formula general CnH2n-2 donde n=2,3, El representante de los alquinos se llama acetileno o etino. Ejemplos: CH = CH Acetileno CH = C CH3 Propino

Alquinos
Al igual que el doble enlace es insaturado. Altamente reactivo: frente a los reactivos con los que reaccionan los enlaces dobles. Ejerce influencia notable en el resto de la molcula. El miembro mas sencillo de la familia de los alquinos es el acetileno, C2H2.

Estructura del acetileno. El triple enlace carbono-carbono

Los tomos de carbono comparten tres pares de electrones es decir estn unidos por un triple enlace. El triple enlace carbono-carbono es la caracterstica de la estructura de los alquinos.

H:C:::C:H H-CC-H Acetileno Para formar enlaces con dos tomos adicionales, el carbono utiliza dos orbitales hbridos equivalentes: orbitales sp que resultan de mezclar un orbital s y otro p

Estructura del acetileno. El triple enlace carbono-carbono

Estos orbitales sp se encuentran en una lnea recta que pasa por el ncleo del carbono, por lo que el ngulo entre ellos es de I80.

Esta disposicin lineal permite la mxima separacin de los orbitales hbridos. Asi como la repulsin entre orbitales genera cuatro enlaces tetradricos o tres trigonales, tambin genera dos enlaces lineales

Hibridacin sp

El acetileno es una molcula lineal que tiene los cuatro tomos ubicados a lo largo de una lnea recta.

Carbono solo utiliza uno de sus tres orbitales p, por lo que aun quedan otros dos. Estos ltimos consta de dos lbulos iguales, cuyo eje es perpendicular, al eje del otro orbital p y al de los orbitales sp; cada orbital p esta ocupado por un solo electrn. La suma de dos orbitales p perpendiculares no da 4 lbulos esfricos, sino una sola nube con forma de rosca .

Estructura del acetileno. El triple enlace carbono-carbono

Extraamente, la misma hibridacin sp que con toda seguridad hace mas difcil la ruptura del enlace CH para formar radicales libres {hemolisis)* facilita* como veremos, la ruptura para formar iones (heterolisis). Homlisis un electrn a
cada fragmento

HC C:H HCC. H + H HC C:H HC C: - + H + Heterlisis ambos electrones

Alquinos superiores. Nomenclatura

AI igual que los alcanos y alquenos, los alquinos forman una serie homologa, tambin con un incremento de CH:. Los alquinos se denominan de acuerdo con dos sistemas* Segn uno, se les considera como derivados del acetileno, por reemplazo de uno o ambos tomos de hidrogeno por grupos alquilo.

NOMENCLATURA

Dado que su formula general es CnH2n-2 significa que tienen 4 hidrgenos menos que los alcanos. Ejemplo: C2H6 Etanol C2H2 Etino

Hidrocarburos con dos dobles enlaces se llaman alcadienos, con tres alcatrienos, etc. Un hidrocarburo cclico con un doble enlace es un cicloalqueno.

Alquinos: Formulacin

1 REGLA: Se toma como cadena principal la cadena continua ms larga que contenga el o los triples enlaces. 2 REGLA: La cadena se numera por el compuesto donde este el triple enlace mas prximo al extremo. Ejemplo:
1

HC = C CH2 CH2 CH3

Alquinos: Formulacin

3 REGLA: Dicha cadena principal se nombra con la terminacin -ino, especificando el nmero de tomos de carbono de dicha cadena con un prefijo (et- dos, proptres, but- cuatro; pent-; hex-; etc). Ejemplo: HC = C CH2 CH2 CH3 Pentino

En caso necesario, la posicin del triple enlace se indica mediante el menor nmero que le corresponde a uno de los tomos de carbono del enlace triple. Dicho nmero se sita antes de la terminacin -ino.
Ejemplo:
7 6 5 4 3 2 1 CH3-CH2-CH2-CH2-C=C-CH3,

hept-2-ino.

Alquinos: Formulacin

4 REGLA: Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri, tetra Ejemplo:

HCC-CC-CC-CCH octa-1,3,5,7tetraino

5 REGLA: Si existen dobles y triples enlaces, se da el nmero ms bajo al doble enlace. Ej.: pent-2-en-4-ino, CH3-CH=CHCCH 6 REGLA: Los sustituyentes tales como tomos de halgeno o grupos alquilo se indican mediante su nombre y un nmero, de la misma forma que para el caso de los alcanos. Ej.: 3-cloropropino, HCC-CH2Cl; 2,5-dimetilhex-3-ino, CH3-C(CH3)-CC-C(CH3)-CH3.

Alquinos

Propiedades Fsicas

Compuestos de baja polaridad, las propiedades fsicas de los alquinos son las mismas que las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgnicos usuales y de baja polaridad: ligrona, ter, benceno, tetracloruro de carbono. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullicin muestran el aumento usual con el incremento del nmero de carbonos y el efecto habitual de ramificacin de las cadenas. Los puntos de ebullicin son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusin y el punto de ebullicin Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades fsicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos

ALQUINOS Nomenclatura

Fuente industrial del acetileno

El alquino industrial mas importante es el acetileno. Tradicionalmente, se ha preparado por la accin del agua sobre carburo de calcio, CaC2*

CaC2 se obtiene, por reaccin del oxido de calcio y el coque, a altsimas temperaturas del horno elctrico. El oxido de calcio y el coque se consiguen de la caliza y del carbn, respectivamente

Preparacin de alquinos

La sntesis de alquinos puede implicar dos procesos:

La generacin de un triple enlace carbonocarbono El aumento del tamao de una molcula que ya contiene un triple enlace

Preparacin de alquinos
Una sntesis alternativa, basada en el petrleo, desplaza al proceso del carburo. Implica la oxidacin parcial, controlada y a temperatura elevada, del metano.

Debido al elevado costo del acetileno, ha disminuido mucho su antiguo y vasto mercado; la mayora de los productos qumicos que antes sintetizaban del acetileno se obtienen en la actualidad del etileno.

Preparacin de alquinos
1. Deshidrogenacin de dihalogenuros de alquilo

Ejemplo:

Conversin en varias etapas de un doble enlace en uno triple. Por lo general, la deshidrohalogenacin puede realizarse en dos etapas, tal como se indica:

Preparacin de alquinos
2. Reaccin de acetiluros metalicos con halogenuros de alquillo primarios

Preparacin de alquinos

3. Deshalogenacin de Tetrahalogenuros
+ -C C- + 2 ZnX 2

Reacciones de los Alquinos

Reaccin de Adicin: 1. Hidrogenacin: En presencia de un cataltico como nquel (Ni), platino (Pt) o paladio (Pd), los alquinos adicionan dos moles de hidrogeno y se trasforman en alcanos. Ejemplos:

Reacciones de alquinos

1. Adicin de Hidrgenos
Trans

Ci s

Reacciones de Alquinos
2. Adicin de halgenos

3. Adicin de halogenuros de hidrogeno

Ejemplo

el tomo de hidrgeno se une al t. de carbono del triple enlace con el menor nmero de tomos de hidrgeno, y el grupo halogenuro (X) se une al tomo de carbono del triple enlace con el mayor nmero de tomos de hidrgeno

Reduccin a alquenos

La reduccin de un alquino hasta la etapa del doble enlace puede dar un cis o un transalqueno, a menos que el triple enlace se encuentra en un extremo de la cadena.

El ismero predominante que resulte depende de la eleccin del agente reductor.

4. Adicin de agua. Hidratacin

5. Formacin de acetiluros metlicos

Reduccin a alquenos
Por reduccin de alquinos con sodio o litio en amoniaco liquido se obtiene, predominantemente el trans-alqueno. Puede lograrse cis-alqueno casi puro (hasta un 98%) por hidrogenacin de alquinos con varios catalizadores diferentes* entre ellos con un paladio preparado especialmente conocido como catalizador de Lindlar.

La isomerizacin es un proceso mediante el cual un ismero se convierte en otro; en este caso, en el etenol o alcohol vinilico hay una migracin simultanea de un hidrogeno y de un doble enlace y, entonces, se forma el acetaldehdo o etanal. Este fenmeno se denomina tautomera. Las dos estructuras tautomricas coexisten en un equilibrio tautomrico, en el cual predomina la forma mas estable, que en este caso es el acetaldehdo.

La adicin de agua se puede explicar por medio de la siguiente

ecuacin:

Isomerizacin

Aplicaciones

La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas. En la industria qumica los alquinos son importantes productos de partida por ejemplo en la sntesis del PVC (adicin de HCl) de caucho artificial etc. El grupo alquino est presente en algunos frmacos citostticos. Los polmeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son semiconductores orgnicos y

ALQUINOS
1.
2.

3. 4. 5. 6.

Presentan hibridacin sp, diagonal, con ngulos de enlace de180 y geometra plana. Los alquinos se forman por deshalogenacin de tetrahalogenuros y por deshidrohalogenacin de dihalogenuros vecinales. La hidrogenacin selectiva de un alquino con H2 / Pd / BaSO4 / quinoleina genera alquenos(SYN). La hidrogenacin de un alquino con Na / NH3 genera alguenos (ANTI). Orden de acidez: H20 > alquinos > alquenos > alcanos. Los alquinos pueden sufrir ozonolisis dando cidos.

ALQUINOS
7.La hidratacin de un alquino asimtrico produce dos cetonas. 8.La hidratacin del acetileno con H2S04 / HgSO4 genera acetaldehido. 9.Los alquinos decoloran el agua de bromo ( Br2 / CCl4). 10.Los alquinos son menos reactivos que los alquenos frente a la adicin electrofilica. 11.Los alquinos intermedios no tienen carcter cido. 12.Los alquinos terminales tienen dbil carcter cido. Reaccionan con metales formando H2 gaseoso.

Problemas

Problemas