Dispositivo de conversin directa Trmica - Elctrica

Dispositivo Conversin Directa de Energa Trmica a elctrica (DiConDET)

El Padre nos colma de bienes Demos gracias al Padre

1 Antecedentes. Presentacin de dispositivo y objetivos.

En el presente documento se propone un dispositivo cuyo objetivo es la conversin de energa trmica (de cualquier fuente) en energa elctrica. Es de esperar que este dispositivo una vez desarrollado tenga un rendimiento de conversin superior al 30 %. Adems dispondra de otras caractersticas. Dispositivo fiable. (Su principio de funcionamiento de forma aislada del exterior le dota de una importante capacidad de no estar sometido a elementos de deterioro y desgaste) Dispositivo sin partes mviles. El dispositivo desarrollado completo requerira de un compresor pero este puede ser de tipo rotor magntico para aumentar su fiablidad. Dispositivo con pocas necesidades de mantenimiento

El dispositivo est enfocado a trabajar con temperaturas por debajo de los 170 C. El desarrollo de este dispositivo dara una importante oportunidad a las personas para disponer de una calidad de energa proveniente de muy variadas fuentes. Actualmente los mecanismos de conversin de energa trmica (a la temperatura expuesta) son inexistentes o los que hay son muy caros. El desarrollo del presente dispositivo debera dotar a las personas de una herramienta til para solucionar muchos problemas relacionados con la energa. En este documento se exponen los principios de operacin, tecnologas necesarias para su construccin y referencias de estudio que ayudaran en su desarrollo. Este documento est dirigido a estudiantes de universidad, especialistas y aquellas personas que tengan inters en desarrollar un dispositivo de estas caractersticas.

2 Antecedentes. Pilas de combustible.

Para poner en antecedentes sobre el dispositivo que se quiere exponer es necesario hablar de las pilas de combustible, no obstante este dispositivo NO ES UNA PILA DE COMBUSTIBLE. En la actualidad se est llevando a cabo un gran esfuerzo por poner a punto la economa del Hidrgeno. Esta economa se basa en el hidrgeno como vector energtico. Sobre todo se espera su utilizacin en el sector del transporte.

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La economa del hidrgeno ha dado como resultado un importante desarrollo en las pilas de combustible. Las pilas de combustible estn enfocadas para sustituir al tradicional motor de combustin de ciclo OTTO o ciclo Disel. A favor de las pilas de combustible podemos exponer los rendimientos alcanzables. Los rendimientos de los motores disel ronda el 35 % para motores pequeos y hasta un 50 % para motores grandes. Los rendimientos de las pilas de combustible va desde el 40% hasta el 60% segn el tipo de tecnologa

Sin embargo la tecnologa de las pilas de combustible an no est madura para competir con los motores de combustin interna debido a la vida media de las pilas de combustible. Actualmente la vida media de una pila de combustible ideada para suplir las funciones de un motor disel apenas alcanza un 20% en la vida media de un motor disel. El dispositivo que se expone a continuacin es posible construirlo gracias a los avances alcanzados en este campo.

3 Introduccin
El presente documento propone construir un dispositivo que convierte la energa trmica, de cualquier foco, en energa elctrica de forma directa. Este dispositivo tendra las siguientes caractersticas: No contiene partes mviles. Es robusto y compacto. Trabaja con temperaturas inferiores a 200 C. Es un sistema simple que es fcil de construir y que tiene un mantenimiento liviano. Este sistema permite tiene funcionalidades como: Puede ser acoplado al tubo de escape de un motor trmico para recuperar energa de los humos. Puede ser acoplado a cualquier fuente trmica como un sistema de cogeneracin. Se pueden construir sistemas eficientes de conversin de energa elctrica a partir de la quema de gas natural en sistemas aislados para gaseoductos, oleoductos, etc.

Este dispositivo est basado en los procesos de produccin elctrica de una pila de combustible.

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4 Descripcin del dispositivo de conversin trmica en elctrica:

A continuacin se expone un esquema con el funcionamiento propuesto:

Cold H2 H+

Internal Zone Cold H2 * H+ * Cold H2

Hot point Thermal Energy into

e-

Cold point External Zone Thermal Energy out

Electrical Energy out

* Elementos porosos de Nquel. El elemento central de color amarillo es una membrana de transporte catinico Nafion. El funcionamiento es el siguiente: 1. El hidrgeno (H2 ) entra en una cmara caliente donde adquiere temperatura y presin. 2. El hidrgeno caliente entra en contacto con el Nquel. El hidrgeno queda adherido a la pared del nquel en forma de H+. Los electrones del Hidrgeno se ubican en la red electrnica del nquel. 3. La presin y temperatura de la cmara caliente empujan a los H+ que estn pegados a la pared del nquel hacia la membrana de nafion. 4. La membrana de nafion solo permite el paso de los H+, los electrones tienen que ir por un circuito externo. (En este punto es donde obtenemos la energa elctrica en forma de corriente elctrica)
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5. Empujados por la presin y temperatura del foco caliente los H+ llegan al elemento de nquel que est en el foco fro. 6. Debido a la bajada de la temperatura y al empuje del los H+ que llegan del foco caliente el H+ que se ha enfriado recupera sus electrones y se convierte en H2 gaseoso. 7. El H2 gaseoso es utilizado de nuevo mediante un pequeo compresor para iniciar de nuevo el ciclo.

4.1 Cul es el rendimiento esperado de este dispositivo?

El rendimiento mximo esperado del dispositivo es de un 40 %. No obstante es de esperar que como mnimo se obtenga un rendimiento mnimo del 25% del calor disponible. Cunto aumentara el rendimiento de un grupo electrgeno con un dispositivo de estas caractersticas? Teniendo en cuenta la energa que se pierde en los humos de un motor diesel el desarrollo de este dispositivo representara un aumento del 10% en el rendimiento elctrico del grupo electrgeno.

4.2 Consideraciones sobre el desarrollo de este dispositivo:

1. La tecnologa necesaria para construir el dispositivo ya est disponible. 2. Es un dispositivo compacto y robusto. La zona interior est diferenciada del exterior por lo que no existe desgaste ni envejecimiento. 3. Es un dispositivo simple por lo que el presupuesto para su desarrollo es bajo. 4. Es un dispositivo modular con gran capacidad de adaptacin a distintos requerimientos industriales.

4.3 El desarrollo de un producto de este tipo representara:

1. Aumentar la capacidad competitiva de los productos existentes ya que podran ser acoplados a los grupos electrgenos del catlogo aumentando as su produccin elctrica y su rendimiento. 2. Aumentar el mercado de venta ya que estos dispositivos pueden utilizarse con garantas de xito en: 1. Los mercados de transporte del petrleo. 2. Plantas de generacin trmica solar

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5 Estudio de las Irreversibilidades trmicas

En este captulo se intenta valorar el potencial de eficiencia del dispositivo estudiando las prdidas de calor y las irreversibilidades trmicas que son las responsables de las bajadas en el rendimiento de cualquier mquina trmica. Vamos a suponer que partimos de gas hidrgeno con las siguientes condiciones: Presin 1 bar Temperatura 25C Volumen: Se puede tomar cualquier volumen de referencia ya que para este primer estudio estimamos que las cmaras inicial y final tienen el mismo volumen. Asuncin importante para el estudio: Se supone que la entrada de calor es por la cmara caliente y la salida de calor por la cmara fra. El resto del sistema se supone que est aislado y por tanto no sufre prdidas de calor por radiacin, convencin o conduccin. Caractersticas del Hidrgeno. (H2)
Propiedades del gas Peso Molecular Peso Molecular: 2.016 g/mol Punto de fusin: -259 C Calor latente de fusin (1,013 bar, en el punto triple) : 58.158 kJ/kg Densidad del lquido (1.013 bar en el punto de ebullicin) : 70.973 kg/m3 Equivalente Lquido/Gas (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 844 vol/vol Punto de ebullicin (1.013 bar) : -252.8 C Calor latente de vaporizacin (1.013 bar en el punto de ebullicin) : 454.3 kJ/kg

Fase Slida

Fase lquida

Punto Crtico Temperatura Crtica : -240 C Presin Crtica: 12.98 bar Densidad Crtica : 30.09 kg/m3 Punto triple Temperatura del punto triple: -259.3 C Presin del punto triple : 0.072 bar Densidad del gas (1.013 bar en el punto de ebullicin) : 1.312 kg/m3 Densidad del Gas (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 0.085 kg/m3 Factor de Compresibilidad (Z) (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 1.001 Gravedad especfica (aire = 1) (1.013 bar y 21 C (70 F)) : 0.0696 Volumen Especfico (1.013 bar y 21 C (70 F)) : 11.986 m3/kg Capacidad calorfica a presin constante (Cp) (1 bar y 25 C (77 F)) : 0.029 kJ/(mol.K) Capacidad calorfica a volumen constante (Cv) (1 bar y 25 C (77 F)) : 0.021 kJ/(mol.K) Razn de calores especficos (Gama:Cp/Cv) (1 bar y 25 C (77 F)) : 1.384259 Viscosidad (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 0.0000865 Poise Conductividad Trmica (1.013 bar y 0 C (32 F)) : 168.35 mW/(m.K) Pgina n 5 de 15

Fase gaseosa

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5.1 Cmara Caliente

Cuando el gas entra en esta cmara empieza a calentarse. En cuanto el gas empieza a tomar contacto con las paredes del nodo (compuesto de Nquel) empieza a producirse reacciones de desorcin. Esto provoca la entrada del hidrgeno en la red cristalina del compuesto de Nquel. La reaccin de desorcin es exotrmica. Por tanto esta reaccin libera calor y provoca que aumente la temperatura de la cmara. En este punto el calor existente en la cmara caliente ser debido al calor introducido desde el exterior ms el calor emitido por la reaccin exotrmica de la desorcin. (Aprox. 30 kJulios/mol)

figu. 2 Diagrama de Vant Hoff para hidruros metlicos y complejos [Zttel et al. 2005]

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En esta tabla se observa como para una misma temperatura la absorcin requiere de una mayor presin que la desorcin. As pues en el dispositivo que se plantea la presin de la cmara caliente deber ser mayor que la presin en la cmara fra. Esto ya estaba indicado as por el enunciado del dispositivo propuesto. Irreversibilidades trmicas en la cmara caliente. En la cmara caliente se supone que hay un flujo de entrada de calor no es de esperar que haya prdidas de calor por tanto se estima en este estudio que en la cmara caliente no hay prdidas energticas. En la cmara caliente se establecer un equilibrio en la superficie del compuesto de nquel y el ambiente de la cmara caliente de desorcin y absorcin de hidrgeno. Este equilibrio ser
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netamente de absorcin ya que existir un flujo de hidrgeno por la red cristalina del compuesto de nquel hacia la membrana de conduccin protnica (por ejemplo membrana de nafion). Para que el hidrgeno vaya movindose a travs de la estructura cristalina es necesario un consumo de energa. Irreversibilidad trmica 1: Aqu est previsto la primera prdida energtica. Esta prdida energtica se deber minimizar haciendo esta campa de material lo ms fina posible. Una vez que el hidrgeno llegue a la interfase metal-membrana el hidrgeno necesitar del consumo de energa para pasar de H+ metlico a in H+ libre (estabilizado en la red polimrica). Este proceso no es espontneo requiere de energa puesto que se produce una separacin entre el protn H+ y sus electrones. No obstante este consumo de energa es til, pues es en este punto donde obtenemos la conversin de energa de presin a energa elctrica. Una vez el in H+ est dentro de la red polimrica ha de avanzar hasta la nueva interfase membrana metal. Irreversibilidad trmica 2: Aqu est prevista la segunda irreversibilidad energtica. El in necesitar de energa para avanzar hasta la siguiente fase. A esto se le llama resistencia de la membrana. Esta resistencia ha de minimizarse utilizando una membrana lo ms delgada o fina posible.

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Una vez el in H+ llega hasta la interfase membrana metal el in pasa a la estructura cristalina del metal de forma espontnea ya que en este punto el protn se encuentra de nuevo con sus electrones y por tanto forma parte del circuito elctrico. Por tanto no est previsto que aqu haya una irreversibilidad trmica. Una vez el Hidrgeno haya llegado de nuevo al compuesto de niquel deber avanzar por la estructura cristalina hacia la nueva interfase metal-gas. Irreversibilidad trmica 3 (igual que la 1): Aqu est previsto la tercera prdida energtica. Esta prdida energtica se deber minimizar haciendo esta campa de material lo ms fina posible. Una vez el gas est en la interfase metal-gas se producir un equilibrio de absorcin-desorcin superficial que ser netamente de desorcin ya que la presin de esta cmara se mantendr a una presin menor que la cmara caliente. El hidrgeno que pasa a fase gas lo har a una temperatura alta (pues todo el conjunto de metal nquel + membrana + metal nquel estar a una alta temperatura). No obstante la reaccin de desorcin es endotrmica y esto ayudar a enfriar la interfase metal-gas de la cmara fra. No obstante el gas liberado an estar muy caliente y deber ser enfriado mediante contacto con un intercambiador de calor a temperatura ambiente. Irreversibilidad trmica n 4. El gas caliente debe ser enfriado para bajar su presin y volver a
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utilizarlo en el ciclo. Esta prdida de calor no puede ser minimizada sino que est ligada a la masa de hidrgeno que se utiliza durante el proceso. No obstante hay que destacar que la capacidad calorfica del hidrgeno es muy baja. Esto implica que la prdida de calor por enfriamiento del gas hidrgeno es extremadamente baja en comparacin con la energa que puede dar en forma de intensidad elctrica. En la cmara caliente existe una separacin entre el elemento de nquel que estar caliente y el bloque fro de acero inoxidable. Esta separacin es para minimizar o eliminar las prdidas trmicas por conduccin. No obstante aparte de la irreversibilidad trmica nmero 4 existir una pequea prdida energtica por convencin y otra por radiacin. Irreversibilidad trmica n 5. Prdidas energticas en la cmara caliente entre el elemento de nquel y el intercambiador de calor por conveccin y radiacin. Estas prdidas puedes ser minimizadas o eliminadas procurando que exista un rgimen laminar de gas hidrgeno desde el elemento de nquel y el intercambiador de calor.

5.2 Estimacin en watios*hora de las prdidas energticas, trabajo til y rendimientos.

Los clculos los vamos a hacer suponiendo que el caudal msico de hidrgeno es de 1 kg/hora. Las irreversibilidades trmicas 1 est asociada al rozamiento de los tomos de hidrgeno por la estructura cristalina . Como sabemos el rozamiento convierte la energa cintica en calor. El calor generado por el rozamiento vuelve al sistema (por que el sistema est aislado). Por tanto no se producen prdidas energticas ya que este calor vuelve al sistema. Lgicamente esto va a depender de la solucin constructiva. Y aunque la afirmacin anterior no sea perfecta si que es vlida para estas estimaciones iniciales. Irreversibilidad trmica 1, = 0 (watios hora). Las irreversibilidades trmicas 2 y 3 est asociada al rozamiento de los tomos de hidrgeno por la estructura cristalina . Como sabemos el rozamiento convierte la energa cintica en calor. En este caso el calor generado no vuelve al sistema sino que se dirige al foco fro. El calor generado en estos lugares no revierte en el punto en el que la energa trmica pasa a elctrica que es en la interfase metal-membrana. Irreversibilidad trmica 2 = 0,1 ohmios * 0,5 Amperios = 0,025 watios (por cada cm). Esto implica 1340 watios de prdidas. Irreversibilidad trmica 3 = 1340 watios (no se conoce cual es esta prdidad energtica pero seguro que es menor que la irreversibilidad trmica n 2.) El calor que se pierde por enfriamiento del hidrgeno (1 kg) de 150 C hasta 25 C es de 500 watios * hora (aproximadamente). Por tanto esta sera la irreversibilidad trmica n 4.

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irreversibilidad trmica n 4 = 500 watios hora la irreversibilidad trmica n 5 depende totalmente de la solucin constructiva. Por tanto vamos a suponer que la solucin constructiva es perfecta y para este estudio suponemos que las prdidas energticas en este caso son iguales a cero. Irreversibilidad trmica n 5 = 0 watios hora.

5.3 Trabajo til:

1 kg de hidrgeno hora ofrece una intensidad de unos 26800 amperios cada segundo (durante 3600 segundos). Sin embargo no conocemos el potencial que se puede obtener con el dispositivo propuesto. En las celdas de combustible el potencial est ligado a la variacin de entalpa que hay entre el inicio de la reaccin qumica y el final. (variacin entlpica entre los reactivos y los productos). Sin embargo en nuestro caso la conversin es inversa. Lo que estamos haciendo es convertir la energa trmica en elctrica. Para estudiar este caso podemos basarnos en la ciencia que estudia los potenciales de membrana en disoluciones. theory of Theorell, Meyer and Sievers (TMS theory) Esta teora puede ser encontrada explicada en el libro: Y. Tanaka, Ion exchange membranes: Fundamentals and Applications, Elsevier Science, 2007.

En estos casos las membranas estn inmersas en una disolucin donde existe un lquido que lo envuelve todo (agua) y unos iones que estn dentro de la solucin. Este sistema de membranas en disolucin se parece mucho a nuestro caso, pues los iones H+ se encuentran envueltos en una matriz slida en vez de lquida.
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Si hacemos esta extrapolacin podemos prever que los potenciales obtenidos en cada celda sea de 120 mV como mximo. (Cuando el in entra en la membrana ha de salvar un potencial de 60 mV, para que esto ocurra ha de absorber energa del sistema convirtindolo en energa potencial. Despus el in ha de abandonar la membrana hacia la red cristalina. Este proceso es espontneo por un potencial de 60 mV. As que para este caso el potencial total disponible es de 60+60 = 120 mV). 26800 amperios * 0,12 V = 3216 watios hora = Trabajo til mximo obtenible (para un caudal masico de hidrgeno gas de 1 kg/hora. Los 120 mV es para el caso de que la movilidad de los iones sea mxima. En nuestro caso es obvio que la movilidad de los iones es limitada. Debido al pequeo tamao del protn hidrgeno es de esperar que el rendimiento sea alto. As que suponiendo una movilidad de 0,5 en una escala de 0 a 1 es de esperar por lo menos que el trabajo til sea de 1500 watios hora. Trabajo til esperado = 1500 watios hora Calor total puesto en juego = 500 watios hora + 1500 watios hora. + 1340 + 1340 = 2180

6 Rendimientos
Rendimiento estimado, segn criterios conservadores, para el dispositivo. = 32 %. Rendimiento mximo terico = 86% (si no hubiera prdidas hmicas) Rendimiento mximo real = 63% (incluyendo prdidas hmicas y otras limitaciones tecnolgicas).

6.1 Anotaciones importantes:

Este rendimiento es estimativo ya que depende de un valor (movilidad de los iones H+) que desconocemos. Lo hemos evaluado en una estimacin de compromiso = 0,5 (a mayor temperatura la movilidad aumenta). El rendimiento puede aumentar si disminuimos las prdidas hmicas en la membrana. Esto se puede hacer haciendo el dispositivo ms grande. Al final habr que llegar a una solucin de compromiso entre tamao y rendimiento. El estudio se ha hecho siguiendo criterios conservadores. Por tanto es de esperar que el rendimiento alcanzable sea mayor. El rendimiento de dispositivos que funcionan bajos procesos electroqumicos suelen superar el 60%.

7 Tamao estimativo para dispositivo de 10 kw hora.

Si partimos del caso actual en el que es un sistema que puede ofrecer 1500 watios hora: Vamos a empezar con una estimacin dimensional del elemento ms sensible del sistema.
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Para esta estimacin utilizamos la informacin de la figura n 7. En ella se explica que la intensidad es de unos 500 mA/cm. Nosotros utilizamos una intensidad de 26800 A/seg. Por lo tanto vamos a necesitar una seccin de 53600 cm2 (5,3 m) para el paso de la corriente de 1500 vatios hora. Como queremos minimizar las prdidas hmicas suponemos una seccin de 10 m. Queremos un dispositivo de 10 kw hora. Por tanto necesitamos un dispositivo por lo menos 7 veces ms grande. Esto arroja una seccin de 7 * 10 = 70 m. Ahora lo difcil sera intuir cual es el volumen que debe de acompaar a cada m de membrana. En una pila de combustible el ancho de cada seccin de membrana es de unos 5 milimetros. Para nuestro caso vamos a estimar una dimensin de 15 mm por cada seccin de membrana. Esta estimacin implica que cada m de membrana ocupa 0,015 m. Si necesitamos 70 m de membrana el dispositivo ocupar un volumen de 1,05 m = 1 m aproximadamente

8 Referencias bibliogrficas
Aunque aqu se ofrecen algunas referencias bibliogrficas el lector puede buscar toda la informacin en libros y publicaciones cientficas relacionados con los siguientes temas: Procesos electroqumicos relacionados con membranas de intercambio inico. Procesos de desorcin y absorcin de hidrgeno gas en matrices slidas. Hidruros metlicos. Construccin y tecnologa de pilas de combustible polimricas y de baja temperatura.

1) Y. Tanaka, Ion exchange membranes: Fundamentals and Applications, Elsevier Science, 2007. 2) Nafion and modified-Nafion membranes for polymer electrolyte fuel cells: An overview A K SAHU, S PITCHUMANI, P SRIDHAR and A K SHUKLA* Solid State and Structural Chemistry Unit, Indian Institute of Science, Bangalore 560 012, India Central Electrochemical Research Institute, Karaikudi 630 006, India 3 ) Ionic Conductivity of an Extruded Nafion 1100 EW Series of Membranes S. Slade,a,d S. A. Campbell,a T. R. Ralph,b,* and F. C. Walshc,*,z 4 ) Universidad Carlos III de Madrid . Escuela Politcnica Superior . Departamento de Ingeniera Elctrica PROYECTO FIN DE CARRERA Descripcin y Modelado de una Pila de Combustible de Membrana de Intercambio Protnico Autor: Antonio Mayanda Aguirre Directora: Luca Gaucha Bab

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