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EQUILIBRIO QUIMICO REACCIONES EN EQUILIBRIO Y SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE K DE EQUILIBRIO Se tiene la reaccin en equilibrio:

SEGUNDO PARCIAL

Las velocidades de reaccin entre reactivos y productos se mantienen constantes mediante una relacin matemtica llamada constante de equilibrio, la cual relaciona las concentraciones de productos sobre reactivos elevados cada uno a su coeficiente estequiomtrico. [ ] [ ] [ ] [ ] Tambin podemos expresar las concentraciones de reactivos y productos como presiones parciales. [ [ ] [ ] [ ] ]

Tener en cuenta que solo se consideran los compuestos acuosos o gaseosos que tienen concentracin, a los slidos y lquidos no los escribe en la frmula de Kc Para relacionar las constantes Kp y Kc se utiliza la ecuacin.

Dnde: Kp es la constante de equilibrio para gases Kc es la constante de equilibrio para soluciones R es la constante de gases 0,082 L-atm/mol-K T es la temperatura en kelvin n= diferencia del nmero de moles totales entre productos y reactivos (con signo +) El valor de K nos permite relacionar la forma en la que se desplaza el equilibrio de acuerdo a la concentracin de los reactivos y productos: Keq >> 1: El equilibrio est desplazado a la derecha; predominan los productos. Keq << 1: El equilibrio est desplazado a la izquierda; predominan los reactivos. COCIENTE DE LA REACCION Cuando tomamos las concentraciones al inicio de la reaccin estamos hablando del cociente de la reaccin. [ [ ] [ ] [ ] ]

Si Qc<Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha (Hay ms reactivos que productos) Si Qc=Kc entonces el sistema est equilibrado Si Qc>Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (Hay ms producto que reactivos)

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CALCULO DE CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO A PARTIR DE CONCENTRACIONES INICIALES Si se tiene la siguiente reaccin en equilibrio y sus respectivas concentraciones iniciales: [ ] [ ]

Entonces se debe analizar la reaccin a partir de un estado inicial, luego pasando por un cambio entre reactivos y productos hasta llegar finalmente a un estado de equilibrio de tal forma que:

A INICIO [xo] CAMBIO -ax EQUILIBRIO [xo] - ax

B [yo] -bx [yo] - bx

C 0 +cx cx

D 0 +dx dx

Donde Xo y Yo son las concentraciones al inicio de la reaccin que solo corresponde a los reactivos, en el cambio de la reaccin se pierde una cantidad desconocida de reactivos y se genera una cantidad desconocida de producto a la cual denominamos X y est afectada por cada coeficiente estequiomtrico en la reaccin, al final se llega a un estado de equilibrio sumando las concentraciones del inicio y del cambio. Para hallar el valor desconocido de X se debe emplear la constante de equilibrio K. [ ] [ ] [ ] [ ] PRINCIPIO DE LE - CHATELIER Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin. En cambios de concentracin: - Si aumenta el reactivo, el equilibrio se desplaza a la derecha () - Si disminuye el reactivo, el equilibrio se desplaza a la izquierda () - Si aumenta el producto, el equilibrio se desplaza a la izquierda () - Si disminuye el producto, el equilibrio se desplaza a la derecha () En cambios de temperatura: Reaccin endotrmica: Reactivos + Calor Productos - Si aumenta la temperatura, aumente el reactivo, el equilibrio se desplaza a la derecha () - Si disminuye la temperatura, disminuye el reactivo, el equilibrio se desplaza a la izquierda () Reaccin exotrmica: Reactivos Productos + Calor - Si aumenta la temperatura, aumenta el producto, el equilibrio se desplaza a la izquierda () - Si disminuye la temperatura, disminuye el producto, el equilibrio se desplaza a la derecha () En cambios de volumen y presin: (Temperatura constante) - Si aumenta la presin, el volumen disminuye y el equilibrio desplaza donde hay menor cantidad de moles para reducirlas. - Si disminuye la presin, el volumen aumenta y el equilibrio se desplaza donde hay mayor cantidad de moles para aumentarlas. Un catalizador o la presencia de elementos que no son parte de la reaccin no alteran el equilibrio.

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ACIDOS Y BASES ACIDOS Y BASES DE BRONSTED LOWRY Los cidos y bases se reconocan desde diversos puntos de vista los ms que resaltan son: Arrhenius: - Los cidos tienen sabor agrio, reaccionan con metales para producir H2, con sales y bases produce iones y agua. - Las bases tienen sabor amargo, se sienten jabonosos al tacto, reaccionan con cidos para formar agua y sales en reacciones de neutralizacin. Bronsted Lowry: - Acido: Donador de protones (H+) - Bases: Receptor de protones (H+) ( ) () ( ) ( )

SEGUNDO PARCIAL

Observe que en este ejemplo el cido clorhdrico dona un Hidrogeno al agua por lo que se lo considera como ACIDO, y el agua a su vez acepta el Hidrogeno convirtindose en una BASE en este caso. De forma inversa el agua le dona un Hidrogeno al ion cloruro por lo que se le considera ACIDO CONJUGADO y el ion cloruro a su vez acepta el Hidrogeno por lo que se lo considera como BASE CONJUGADA. Juntos, un cido y su base conjugada (o una base y su cido conjugado) reciben el nombre de par conjugado cido-base. Las fuerzas cida y bsica de los pares conjugados cido- base estn relacionadas: cuanto ms fuerte es un cido, tanto ms dbil es su base conjugada; cuanto ms dbil es un cido, tanto ms fuerte es su base conjugada. En toda reaccin cido-base, la posicin del equilibrio favorece la transferencia del protn del cido ms fuerte a la base ms fuerte. AUTOIONIZACION DEL AGUA ( ) ( ) ( ) ( ) El agua se disocia o separa en sus iones en pequeas proporciones para formar iones H+ y OH-, la medida de esta autodisociacin, se expresa con la constante del producto inico del agua a 25C [ ][ ] () ()

()

Si la reaccin se mantiene totalmente neutra entonces las concentraciones de ambos iones en el agua sern las mismas (1x10-7). Una solucin es acida cuando las concentraciones de H+ son mayores que 1x10-7 y una solucin es bsica cuando las concentraciones de iones OH- son mayores que 1x10-7. ESCALA DE pH [ ]

pH= 7 solucin neutra pH < 7 solucin acida pH > 7 solucin bsica

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ACIDOS Y BASES FUERTES Son aquellas sustancias que se disocian completamente en solucin acuosa generando la misma concentracin molar en los productos. Son cidos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO3, HClO4. Son bases fuertes: hidrxidos solubles de metales alcalinos y alcalinotrreos (Ca, Sr, Ba).

ACIDOS Y BASES DEBILES Son aquellas sustancias que se disocian en pequeas concentraciones en una reaccin de equilibrio inico que depende de una constante de disociacin Ka para cidos dbiles y Kb para bases dbiles.

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La relacin entre la fuerza de un cido y la fuerza de su base conjugada se expresa en trminos cuantitativos mediante la ecuacin Ka x Kb= Kw, donde Ka y Kb son las constantes de disociacin de los pares conjugados cido-base. EFECTO DEL ION COMUN Cuando un electrolito fuerte (Sustancia inica que proviene de una acido o base fuerte) que contiene un ion en comn a un equilibrio acido base dbil reduce de cierta forma que este se disocie y a esto se conoce como EFECTO DEL ION COMUN ION COMUN Un tipo particularmente importante de mezcla de cido y base es la de un par conjugado cido-base. Estas mezclas funcionan como disoluciones amortiguadoras (amortiguadores). La adicin de cantidades pequeas de un cido fuerte o una base fuerte provocan slo cambios pequeos de pH porque el amortiguador reacciona con el cido o base adicional. De forma rpida para determinar el pH resultante de estos amortiguadores se emplea la ecuacin de Henderson Hasselbach: [ [ ] ]