Determinacin extracto espectrofotomtrica de Pb

Objetivo
El objetivo de este trabajo es utilizar el mtodo de anlisis de extraccinespectrofotomtrico para determinar el contenido en Pb de una muestra. Se establecer una recta de calibrado utilizando el mtodo de patrn externo, habiendo determinado previamente las condiciones de pH ptimas para la determinacin de Pb con ditizona.

Introduccin
El polvo existente en cualquier ambiente urbano tiene un alto contenido en plomo Para determinar la cantidad de plomo lo hacemos basndonos en la formacin de un complejo con la ditizona. La ditizona es un compuesto soluble en disolventes orgnicos no polares, donde presenta un color verde.

Figura 1

Este complejo presenta una coloracin roja y es extrable mediante disolventes orgnicos como cloroformo y tetracloruro de carbono. La reaccin de extraccin es la siguiente reaccin heterognea: Pb 2+ + 2 DtzH 2 ( HDtz ) 2 Pb + 2 H + (todo en fase orgnica) Aqu el pH juega

Figura 2

Por tanto debemos obtener un pH de extraccin idneo en torno a 9.

Procedimiento experimental
En el laboratorio contamos con varias disoluciones madre preparadas: Disolucin madre de Pb de 2,0 ppm Disolucin madre de ditizona 0,001% en Cl4C Disolucin de cloruro amnico 1,0 M Disolucin de amoniaco aprox 1,0 M

El objetivo de la prctica es extraer la mxima cantidad de plomo usando la mnima cantidad posible de ditizona, ya que esta es coloreada. Se usarn disoluciones reguladoras de pH para determinar el pH ptimo de la extraccin. Para preparar estas disoluciones reguladoras se mezclan los volmenes apropiados de disoluciones madre de amoniaco 1,0 M, cloruro amnico 1,0 M y agua desionizada hasta completar 25 mL. Una vez preparadas, se mide el valor de pH real utilizando un pH-metro previamente calibrado. Los volmenes necesarios y los valores reales de pH se muestran en la tabla 1. N de Buffer 1 2 3 4 5 Disoluciones reguladoras de pH mL de NH4Cl 1,0 M mL de NH4OH 1,0 M 0 1,0 0,1 0,9 0,3 0,7 0,5 0,5 0,8 0,2 pH 11,27 10,73 10,14 9,80 9,13

Tabla 1

A continuacin se procede con el estudio de la influencia del pH en la extraccin. Para ello en embudos de decantacin se preparan mezclas de cada uno de los tampones preparados anteriormente (se aaden 10 mL) con 10 mL de disolucin madre de Pb y el mismo volumen de disolucin madre de ditizona 0,001% en Cl 4C. Se prepara de forma paralela una disolucin de referencia (blanco) para cada una de las anteriores, sustituyendo la disolucin de Pb por 10 mL de agua desionizada. Los embudos se tapan y se agitan durante 1 minuto aproximadamente, se deja un tiempo para que las fases se separen correctamente, se extrae la fase orgnica en un bote de vidrio y se etiquetan cuidadosamente. Las fases acuosas se depositan en un recipiente adecuado para ese tipo de residuos. A continuacin, con cualquiera de los extractos (excepto con el blanco) se registra un espectro de absorcin para ver a qu longitud de onda se producir la mxima absorcin. Se registra el espectro en la zona del visible, entre 400 y 600 nm. Se usar una cubeta de cuarzo porque el disolvente podra atacar el plstico. Se observa que el mximo de absorcin se produce a 523 nm, esa ser la longitud de onda que seleccionaremos. Con es longitud de onda (523 nm) seleccionada en el espectrofotometro, medimos la absorbancia de cada una de las extracciones, comenzando por la ms diluida y registrando siempre previamente el extracto de referencia (blanco). Se obtienen los valores que se muestran en la tabla 2. Influencia del pH en las extracciones mL de ditizona al mL de Pb aadidos 0,001% en Cl4C 10,00 10 10,00 10 10,00 10 10,00 10 10,00 10

N de Buffer (10 mL) 1; pH = 11,27 2; pH = 10,73 3; pH = 10,14 4; pH = 9,80 5; pH = 9,13

Absorbancia 0.564 0.389 0.346 0.580 0.544

Tabla 2

Se comprueba que el mayor valor de absorbancia y por tanto la disolucin que mayor separacin habr conseguido es la nmero 4, con un pH= 9,80 Ese valor de pH ser el que se utilizar para establecer una recta de calibrado mediante el mtodo de patrn externo. Para ello en embudos de decantacin de 50 mL se adicionan volmenes de disolucin patrn de Pb de 2,0 ppm, agua miliQ hasta completar 10 mL, 10 mL del tampn de pH ptimo (tampn n4, pH=9,13) y se extrae con 10 mL de ditizona al 0,001 % en Cl4C agitando durante 1 minuto. Una vez separadas las fases, se mide la absorbancia de los patrones y se obtienen los datos que se muestran en la tabla 3.

Valores de absorbancia de los patrones mL aadidos de disolucin de ppm de Pb en Pb 2 ppm disolucin 2 0,08 4 0,16 6 0,24 8 0,32

Absorbancia 0,071 0,135 0,217 0,269

Tabla 3

Con estos datos se construye la recta de calibrado, que relaciona la absorbancia con la cantidad de plomo presente en la disolucin. As, a partir de la ecuacin de la recta y sabiendo la absorbancia de una muestra cualquiera, se puede saber la cantidad de plomo que contiene.

Absorbancia vs Concentracin de Pb (recta de calibrado)

0,3 0,25 Absorbancia 0,2 0,15 0,1 0,05 0 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35
Figura 3

y = 0,855x + 0,0016 R2 = 0,9966

ppm de Pb

Por ltimo se obtiene la ecuacin de la recta con los parmetros estadsticos de regresin. X = 0,16 Sx = 0,1265 Y = 0,1384 Sy = 0,0969

X =0,192 Y = 0,1427 X = 0,8 Y = 0,692

2 2

XY = 0,1654
N =5

( X )2 Sxx = x 2 N = 0,064

Y )2 = 0,0470 Syy = Y N
2 (

Sr =

Syy m 2 Sxx N 2

= 0,0070

La desviacin de la pendiente ser:

Sb =

Sr 2 Sxx

= 0,0272

La desviacin de la ordenada:

x2 = 0,0060 Sa = Sr N ( x x ) 2
Se puede escribir la ecuacin de la recta como:

y = 0,855(0,027 ) x + 0.002(0,006)
R 2 = 0,9966