Corrosion

La corrosion dsigne l'altration d'un objet par raction avec un oxydant (le dioxygne et le cation H+ en majorit). Il faut en exclure les effets purement mcaniques (cela ne concerne pas, par exemple, la rupture sous l'effet de chocs) mais la corrosion intervient dans certaines formes d'usure des surfaces dont les causes sont la fois physicochimiques et mcaniques. Les exemples les plus connus sont les altrations chimiques des mtaux dans l'eau, telles la rouille du fer et de l'acier ou la formation de vert-de-gris sur le cuivre et ses alliages (bronze, laiton). Cependant, la corrosion est un domaine bien plus vaste qui touche toutes sortes de matriaux (mtaux, cramiques, polymres) dans des environnements variables (milieu aqueux, atmosphre, hautes tempratures). L'tude fondamentale des phnomnes de corrosion relve essentiellement de l'lectrochimie. L'tude applique des phnomnes de corrosion est un domaine de la science des matriaux, qui comporte la fois des notions de chimie et de physique (physico-chimie). La corrosion est un problme industriel important car l'origine d'accidents (rupture d'une pice). Par ailleurs, il reprsente un cot important (on estime que chaque seconde, 5 tonnes d'acier sont perdues dans le monde, ce qui reprsente un cot annuel de 2% du produit brut mondial).

I. Corrosion des mtaux

La corrosion des mtaux est un phnomne naturel.En effet, quelques rares exceptions prs (l'or et plus gnralement tous les mtaux de la famille du platine que l'on trouve l'tat natif naturellement, cuivre, argent, fer de provenance mtoritique), le mtal est prsent sur Terre sous forme d'oxyde, dans les minerais (bauxite pour l'aluminium, hmatite pour le fer). Depuis la prhistoire, le travail de mtallurgie a consist rduire ces oxydes dans des basfourneaux puis des hauts-fourneaux pour fabriquer le mtal. La corrosion n'est qu'un retour l'tat d'oxyde naturel. La corrosion des mtaux est dans la grande majorit des cas une raction lectrochimique (une oxydo-rduction) qui fait intervenir la pice manufacture et l'environnement. Le matriau dont est fait la pice n'est pas le seul facteur conditionnant la vitesse du processus d'oxydation, puisque la forme de la pice et les traitements subis (mise en forme, soudure, vissage) jouent un rle primordial. Ainsi, un assemblage de deux mtaux diffrents (par exemple deux nuances d'acier, ou le mme acier trait diffremment) peut crer une corrosion acclre ; on voit d'ailleurs souvent des traces de rouille au niveau des crous. Si la pice prsente un interstice (par exemple entre deux plaques), cela pourra former un milieu confin qui voluera diffremment du reste de la pice et donc pourra aboutir une corrosion locale acclre. Toute htrognit peut conduire une corrosion locale acclre, comme par exemple aux cordons de soudure. L'htrognit de l'environnement auquel est soumis une pice mtallique de composition rgulire peut susciter une corrosion dite par pile de concentration. Il en est de mme pour une pice mtallique localise dans une solution de

composition identique mais connaissant des agitations non-uniformes. Une plaque mtallique partiellement immerge subira une corrosion localise dite ' la ligne d'eau.

II. Corrosion aqueuse

La corrosion dsigne l'altration d'un objet manufactur par l'environnement. Les exemples les plus connus sont les altrations chimiques des mtaux dans l'eau avec ou sans oxygne telles la rouille du fer et de l' acier, ou la formation de vert-de-gris sur le cuivre et ses alliages (bronze, laiton). Ces altrations chimiques sont regroupes sous le terme de corrosion aqueuse. Elles sont dues des effets de plusieurs sortes : dissolution des mtaux dans l'eau, apparition de piles lectrochimiques, existence de gradients de concentration, aration diffrentielle ou piqration. Globalement, la corrosion aqueuse est un phnomne dont l'impact conomique est trs important, ncessitant une grande varit de moyens de protections des mtaux Corrosion gnralise : la dissolution des mtaux La corrosion des mtaux consiste essentiellement en leur oxydation, qui est un retour l'tat naturel. Cependant, l'oxydation n'est pas ncessairement la combinaison d'un lment avec de l'oxygne. D'une manire plus gnrale, il s'agit d'une raction chimique au cours de laquelle un compos considr cde des lectrons. Par exemple, le fer s'oxyde en prsence du dioxygne de l'air pour former de l'hmatite (Fe203) :

peut s'crire

L'hmatite peut donc tre dcrite comme un cristal ionique (Fe3+2, O2-3), ce qui n'est pas tout fait exact, mais donne une bonne approche du phnomne d'oxydation. Au cours de la raction, le fer perd des lectrons : on dit qu'il est oxyd. L'oxygne gagne de ce fait des lectrons : on dit qu'il est rduit. La corrosion des mtaux en milieu aqueux rsulte de l'oxydation du mtal, mais pas ncessairement par le dioxygne de l'air qui est dissout dans l'eau : l'oxydation peut galement se produire avec d'autres espces chimiques, notamment des ions. Lorsque l'on plonge du fer dans une solution acide (pH < 7), le fer se dissout avec un dgagement de dihydrogne. En fait, il s'agit l d'une version acclre de la corrosion en milieu aqueux :

Les ions Fe3+ passent alors en solution, et peuvent ventuellement se combiner avec l'oxygne dissout dans l'eau et former de l'hmatite. Cette dissolution est favorise en milieu acide, mais elle est aussi possible dans une solution aqueuse neutre (pH = 7) ou basique (pH > 7) puisque l'eau contient de toutes manires des ions H3O+.

Cette dissolution dans l'eau par oxydation s'appelle corrosion gnralise. L'oxydation peut aussi se produire sans dissolution. Par exemple, l'oxygne ragit avec l'aluminium pour former une couche d'oxyde (alumine Al2O3) ; si cette couche est compacte et adhrente, elle protge la pice. On dit que le mtal est passiv. Une pice passive continue se dissoudre, mais une vitesse extrmement lente, la couche d'oxyde dite passive fait un cran. La pice est donc considre comme totalement protge contre la corrosion.

Diagramme potentiel-pH simplifi du fer 25C La stabilit du fer dans l'eau dpend : du pH, qui dtermine la concentration d'ions H3O+ dans l'eau ; du potentiel lectrique de la pice en fer par rapport la solution, qui dtermine la capacit des lectrons quitter le fer. On peut ainsi tracer un diagramme potentiel-pH (E, pH), en indiquant les zones de stabilit du fer (Fe), les zones de stabilit de l'ion Fe2+ (ou ion fer II ), les zones de stabilit de l'ion Fe3+ (ou ion fer III ) et les zones de passivation. Il s'agit donc d'une sorte de carte , les zones dlimites par des frontires indiquant les couples de valeurs (E, pH) pour lesquelles une espce est stable. Ce diagramme porte le nom de diagramme de Pourbaix, et peut tre trac pour tous les mtaux. Pour savoir si un matriau est adapt un milieu, il suffit de regarder le diagramme de Pourbaix de ce matriau. Si le couple (E, pH) se situe dans une zone de stabilit, le matriau est protg contre la corrosion gnralise. Corrosion galvanique (pile lectrochimique)

Exemple de corrosion galvanique pour un assemblage de tles aluminium et cuivre par un rivet sans isolation. Le potentiel de dissolution de l'aluminium tant infrieur celui du cuivre, il y a corrosion

Une pile lectrochimique est cre lorsque deux mtaux de natures diffrentes sont mis en contact. Un des mtaux s'oxyde et se dissout (anode), tandis que sur l'autre mtal a lieu une rduction (cathode), et ventuellement formation d'une couche de produits de raction (des espces chimiques de la solution se rduisent et se dposent, notamment dpt calcomagnsien). On parle de corrosion galvanique. Ce phnomne explique : le principe de la protection cathodique par anode sacrificielle : on cre une pile lectrochimique qui impose un sens de parcours aux lectrons pour empcher la raction de corrosion ; l'anode se dissout (elle est sacrifie) et la cathode reste stable, elle est de plus parfois protge par une couche de produits de raction ; le principe de la protection cathodique par courant impos : la place de l'anode sacrificielle, on peut imposer le sens de parcours des lectrons en tablissant une diffrence de potentiel entre la pice et le milieu avec un gnrateur de tension, par exemple aliment par des panneaux solaires ; pourquoi lorsque l'on met deux mtaux diffrents en contact, l'un se corrode trs rapidement. C'est exactement le mme type de ractions chimiques qui ont lieu dans une pile d'alimentation lectrique, une batterie ou un accumulateur. Principe

La pile de Volta : le zinc l'anode est consomm en librant des lectrons qui alimentent le circuit lectrique. Pour avoir une corrosion galvanique, trois conditions sont ncessaires : Des mtaux de nature diffrentes : C'est la diffrence de potentiel de dissolution entre les deux mtaux qui provoque le phnomne. L'exprience montre qu'il faut une diffrence de potentiel de 100 mV pour voir apparatre la corrosion. La prsence d'un lectrolyte en gnral aqueux : La prsence d'ions dans le milieu aqueux (exemple : eau de mer), acclre le phnomne. Ce type de corrosion peut galement exister dans un milieu anhydre mais ionique comme l'ammoniaque liquide. La continuit lectrique entre les deux mtaux : Le phnomne diminue trs rapidement en loignant les deux mtaux. Il faut qu'il y ait transfert de charges lectriques pour avoir le phnomne de corrosion. La masse de mtal consomm est donne par la loi de Faraday :

m: masse (g) A : masse atomique du mtal

n : valence (exemple : 3 pour l'aluminium) I : intensit lectrique (A) t : temps (s) L'intensit est fonction de : La nature de l'lectrolyte : elle augmente si le milieu est salin, polarisation: certains produits de corrosion peuvent faire obstacle et ralentir ou bloquer les ractions chimiques, la surface relative de la cathode et de l'anode. On peut tablir le ratio suivant :

K augmente si la surface de la cathode augmente et/ou la surface de l'anode diminue. La corrosion galvanique sera donc trs importante si l'on a une grande cathode et une petite anode. Exemple : cas des botes de conserve en tle d'acier tam Une tle tame (fer-blanc) est une tle d'acier sur laquelle a t applique une fine couche d'tain (Sn) pour la protger. Le revtement peut prsenter de lgres discontinuits. En prsence d'eau le potentiel de dissolution du couple Fe2+/Fe est plus faible que celui du couple Sn2+/Sn. Il y a donc une trs petite anode (Fe) et une trs grande cathode (Sn) ce qui entrane une corrosion galvanique rapide et une perforation de la bote de conserve.

Corrosion galvanique d'une tle tame en milieu aqueux, sur une discontinuit de la couche d'tain, avec cration d'une piqre. En prsence d'acide citrique (frquent dans les liquides alimentaires) par complexation de diffrents lments chimiques, la position relative des couples Fe2+/Fe et Sn2+/Sn s'inverse.

Positions relatives des couples Fe2+/Fe et Sn2+/Sn en milieu aqueux et en milieu aqueux + acide citrique (liquide alimentaire). Il y donc dans ce cas une grande anode (Sn) et une petite cathode (Fe), et dissolution par corrosion de l'tain. Mais compte tenu du rapport de surface, cette dissolution est

extrmement lente et sur une trs grande surface, ce phnomne assurant la durabilit de la bote de conserve.

Corrosion galvanique d'une tle tame dans un liquide alimentaire. Corrosion par pile de concentration La corrosion par pile de concentration est un cas trs proche de la corrosion galvanique. La diffrence tient dans le fait qu'il y a corrosion sur une pice de mme mtal. Il n'y a pas couplage de deux mtaux de natures diffrentes. Seule la concentration du fluide qui baigne le mtal varie en concentration. Ce type de corrosion a lieu sur une mme pice. Elle a lieu lorsque la composition du milieu varie. En effet, le potentiel lectrochimique est dtermin par le couple matriau/milieu, il suffit que l'un des deux varie pour que le potentiel varie. Par exemple, si une pice dans un courant d'eau prsente une cavit, l'eau dans cette cavit stagne et sa composition volue avec les ractions chimiques d'oxydo-rduction ; par ailleurs, l'eau l'extrieur de la cavit est continuellement renouvele et garde la mme composition, on peut donc avoir une pile qui se cre entre la cavit et l'extrieur de la pice, donc une corrosion acclre. On voit ici qu'une mme pice se comportera de manire diffrente en eau stagnante et en eau mouvante. Si une canalisation prsente un coude franc, le liquide l'extrieur du coude est moins agit, il stagne, tandis que le liquide l'intrieur du coude est agit, ce qui peut aussi produire une pile.

III. Corrosion par aration diffrentielle

L'exprience de Ewans La corrosion par aration diffrentielle se produit lorsqu'un mme matriau est en contact avec deux milieux de teneurs en oxydant diffrentes. Par exemple, si un piquet est plant dans la terre ou la vase, la partie proche de la surface est en contact avec plus de dioxygne que la partie profonde, il peut donc se crer une pile entre la partie profonde et la partie en surface. La corrosion par aration diffrentielle se rencontre aussi pour les pices immerges, lorsque la concentration en dioxygne volue avec la profondeur. C'est parfois le cas des coques de bateaux. La couche d'eau proche de la surface est plus riche en oxygne que les couches profondes. Il peut y avoir corrosion au niveau de la ligne de flottaison. Le problme d'aration diffrentielle peut se poser lorsqu'une pice n'est peinte qu'en partie, ou lorsque la peinture est raye. L'effet Evans L'existence de la corrosion par aration diffrentielle a t dmontre en ralisant l'exprience suivante : Deux lectrodes en acier strictement identiques sont plonges dans un bain salin (avec du chlorure de sodium par exemple). Ce bain est spar en deux moitis par une cramique qui laisse passer les ions mais pas les molcules. Comme pour une pile, les deux lectrodes sont relies par un conducteur lectrique. Dans une moiti du bain, on fait barboter de l'oxygne et dans l'autre de l'azote. Un courant lectrique apparat alors, la cathode tant du ct o l'eau est plus riche en oxygne. Corrosion par diffrence de concentration

Corrosion d'une tle d'aluminium immerge par diffrence de concentration[1] Le mme phnomne est observable pour des diffrences de concentration d'autres lments. On aura le mme phnomne que pour la pile d'Evans en supprimant le barbotage de gaz et en ayant des concentrations diffrentes de cations mtalliques dans chaque compartiment. Pour les tles d'aluminium immerges, c'est la diffrence de concentration en ion chlorure entre le mnisque (o l'vaporation est plus importante) et l'eau plus profonde qui peut provoquer la corrosion. Le phnomne tant renforc par le fait que les potentiels de dissolution sont plus importants si la lame d'eau est plus faible[1]. L'apparition de corrosion dans ce cas dpend des alliages. L'exprience montre que certains alliages ne prsentent pas de corrosion dans ce cas. Cette corrosion est d'ailleurs parfois appele corrosion la ligne de surface.

IV.

Les piqres

La formation de piqres est un phnomne de corrosion qui survient lorsqu'une pice est protge contre la corrosion gnralise par un film passif(pas forcment), souvent un oxyde protecteur(par exemple, acier inoxydable ou aluminium). Il s'agit d'une corrosion localise. En surface, on ne voit qu'un petit point, mais en dessous, il y une cavit bien plus importante. Ceci entrane terme la perforation de la pice et sa fragilisation. La formation de piqres est un phnomne d'autant plus redout qu'il surprend l'utilisateur : celui-ci a pens la corrosion gnralise, il pense tre protg, et la trace extrieure de corrosion est quasiment indtectable. Mcanisme gnral La piqre commence toujours par une rupture locale du film passif (l'oxyde protecteur form sur le mtal) souvent au droit d'htrognits du mtal prs desquelles le film est moins stable - par exemple inclusions de type sulfure pour les aciers inoxydables. Ensuite, la propagation est entretenue par deux phnomnes : - l'intrieur de la piqre est dpassiv et contient un milieu dsar, alors que l'extrieur est passiv et en milieu ar. Il se cre dont un effet de pile entre l'intrieur et l'extrieur, il s'agit en fait d'une corrosion galvanique localise. - La rduction de l'oxygne l'extrieur de la piqre, sur le mtal passif, alimente l'oxydation du mtal l'intrieur, ce qui produit des cations mtalliques. Lorsque la concentration en cations augmente se produit une raction d'hydrolyse, par exemple pour les aciers inoxydables : Cr 3+ + 3H 2O --> Cr(OH)3 + 3 H+. On voit que cette raction d'hydrolyse libre de l'acidit. La production de cations H+ va entraner la migration d'anions l'intrieur de la piqre afin de rtablir la neutralit lectrique, gnralement des chlorures, agressifs pour le mtal. L'addition de ces deux phnomnes entrane donc la formation d'un milieu acide et concentr en chlorures, qui son tour acclre la propagation de la piqre. Pour les aciers inoxydables, des milieux de pH 0 et de concentration en chlorures d'une mole par litre ont pu tre ainsi identifis dans les piqres, alors que le milieu externe tait proche de la neutralit (pH 7) et peu charg en chlorures. Cependant, au bout d'un certain temps, la corrosion ne s'acclre plus car la cintique devient contrle par la diffusion-migration des anions provenant de l'extrieur, alors que les chemin parcourir s'allonge en raison de la croissance de la piqre. Cas de l'aluminium Le phnomne

Schma simplifi de la corrosion par piqre d'un alliage d'aluminium suivant Vargel[2]

Coupe d'une piqre sur un alliage d'aluminium de la famille des 2000, Microscope optique, grossissement 200) L'aluminium est naturellement recouvert d'une couche de protection, ou couche de passivation. Il s'agit d'une couche d'oxyde forme suivant la raction :

La trs forte ractivit de l'aluminium est due une valeur leve de l'nergie libre (-1675 kJ) La piqration est provoque par la rupture du film d'oxyde dans un milieu contenant par exemple des ions chlorure (Cl-). La piqration est influence par le milieu dans lequel se trouve l'aluminium : acide, nourriture. La composition de l'alliage peut galement rentrer en ligne de compte. La prsence de cuivre dans l'alliage peut par exemple tre une cause de piqration. Cependant, le milieu extrieur est le facteur dominant[3] Aprs la rupture du film protecteur, l'aluminium nu devient une anode o se produit la raction d'oxydation suivante :

la cathode sur la surface du mtal, nous avons les ractions suivantes :

Globalement, l'aluminium mtal se dissout pour former de l'hydroxyde d'aluminium (souvent appel par erreur alumine dans le langage courant) suivant la raction :

a. Vitesse de propagation de la piqre La profondeur de la piqre augmente rapidement au dpart, puis la vitesse d'augmentation ralentit avec le temps[1] :

d: profondeur de la piqre t : temps k : constante dpendant de l'alliage et des conditions (temprature, nature du fluide etc.) En effet, dans le cas d'une piqre hmisphrique de rayon r idale, la quantit de mtal dissout pendant un temps t est :

b. Les organismes vivants Nous avons vu que la corrosion rsultait de l'interaction entre la pice manufacture et l'environnement. Outre les proprits chimiques et physiques de l'environnement, la prsence d'organismes vivants influe galement sur la corrosion. En effet, le mtabolisme des organismes peut modifier localement la composition chimique l'interface de la pice, et donc crer une corrosion localise. C'est notamment le cas des bactries sulfato-rductrices (BSR). Les crustacs, qui se fixent sur les coques de bateaux et les piliers immergs, peuvent aussi poser problme, c'est la raison pour laquelle on utilise des peintures anti-fouling. La protection contre la corrosion peut aussi avoir un impact ngatif sur l'environnement, en librant des substances toxiques. C'est ainsi que les peintures anti-rouille au minium ont t abandonnes. La teneur en zinc due la dissolution des anodes sacrificielles peut aussi poser problme, c'est la raison pour laquelle on travaille de plus en plus vers des solutions de protection cathodiques par courant impos. Le problme de l'interaction entre le mtal et le milieu vivant se pose aussi dans le cas d'implants et de prothses, notamment pour les soins dentaires (plombages, couronnes), les prothses articulaires (par exemple prothse de hanche), et les broches, plaques et vis poses titre provisoire ou permanent pour soigner certaines fractures et luxations. On utilise en gnral comme matriau des cramiques et du titane. c. Phnomnes d'interface La corrosion est un phnomne d'interface (contact entre la surface de la pice et l'environnement). Tout ce qui modifie les proprits de l'interface peut avoir une influence sur la corrosion. Notamment, la circulation d'eau provoque un renouvellement de la solution, et modifie le transfert des espces dans la solution (diffusion). La prsence de particules (par exemple grains de sable) peut crer une rosion qui raye la couche protectrice (corrosion-rosion). Si l'on met la pice en extension, on modifie l'nergie d'interface, donc l'adsorption des espces, donc les ractions chimiques pouvant avoir lieu (corrosion sous contrainte). Les mthodes d'tude de la corrosion aqueuse Etudes en laboratoire Nous avons vu que les principaux facteurs de la corrosion des mtaux en milieu aqueux sont la temprature, le pH et le potentiel lectrochimique, et que la corrosion implique une circulation d'lectrons. L'tude de la corrosion va donc se faire par suivi du pH avec un pHmtre et de la temprature avec un thermomtre, ou bien en les imposant en matrisant la composition de la solution et sa temprature pour des tudes ex situ (c'est--dire en laboratoire). Pour le suivi du potentiel, on utilise un voltmtre reli d'un ct la pice mtallique, et de l'autre une lectrode de rfrence, en gnral une lectrode au calomel sature en KCl (ECS) - en fait, en raison de la prcision ncessaire, on utilise un appareil appel potentiomtre qui possde d'autres fonctions. Ce montage permet de mesurer le potentiel d'abandon , c'est--dire le potentiel pris naturellement par la pice tudie par rapport la solution, on

peut ainsi dterminer si la pice est passive ou au contraire se corrode. Le suivi du courant permet de mesurer la vitesse de corrosion. Pour cela, il faut une troisime lectrode. On utilise ainsi une lectrode inerte, par exemple en graphite ou en platine. Outre ces mthodes passives, on peut imposer un potentiel ou un courant et voir comment le systme se comporte. En effet, les phnomnes de corrosion mettent en uvre des ractions d'oxydo-rduction, mais aussi des phnomnes de diffusion et d'adsorption. On peut modliser la relation entre le courant de corrosion et le potentiel par un circuit RLC ; ainsi, en envoyant des perturbations sinusodales et en regardant la rponse du systme, on peut dfinir une impdance Z, et dduire de cette impdance les phnomnes qui ont lieu. Pour simuler la circulation d'eau, on peut bien sr employer une pompe pour crer un flux laminaire, mais on peut aussi faire tourner la pice, la vitesse de rotation symbolisant la vitesse de circulation de l'eau. On s'loigne ainsi des conditions relles , mais en revanche, on matrise mieux la vitesse, et l'on peut ainsi envoyer des perturbations sinusodales la vitesse de rotation et dterminer une impdance de rotation (c'est--dire regarder la variation de potentiel et de courant en fonction de la variation de la vitesse), ce qui donne accs d'autres paramtres, notamment ce qui concerne la diffusion dans le liquide. Les techniques perturbatoires ont un inconvnient majeur : il faut imposer les conditions de potentiel au systme, de ce fait, il ne se comporte pas de manire naturelle . Pour viter cela, on peut mesurer les fluctuations naturelles du potentiel et du courant, ce que l'on appelle le bruit lectrochimique , et en dduire de mme une impdance. Les mthodes ci-dessus sont globales, elles donnent des valeurs moyennes sur la pice. Or, on sait que les phnomnes de corrosion sont trs souvent localiss. Pour mesurer le potentiel, on peut utiliser une lectrode ayant la forme d'une fine aiguille et faire une cartographie de potentiel. On peut ainsi dtecter des zones anodiques et des zones cathodiques sur une pice, par exemple dans les phnomnes de piqration. Cette technique est appele SRET (scanning reference electrode technique), ou SVET (scanning vibrating electrode technique) si la pointe vibre. Certains phnomnes produisent des sons, par exemple la cration de bulles d'hydrogne. On peut aussi faire un suivi de corrosion en enregistrant ces sons. Suivi in situ Il est aussi ncessaire de suivre la corrosion sur des installations industrielles ou portuaires, afin d'effectuer de la maintenance prventive et d'viter les accidents. Outre l'inspection visuelle, on peut suivre in situ l'volution du potentiel et ou du courant et en dduire l'tat de la pice. Mais on peut aussi utiliser des mesures macroscopiques, comme des mesures d'paisseur de pices (pices fonctionnelles ou tmoins de corrosion). On peut aussi chercher des cavits (par exemple des piqres) avec des ultrasons. Protection contre la corrosion aqueuse Pour protger les mtaux corrodables mouills, on a le choix d'isoler ces mtaux de l'eau avec de la peinture, de les recouvrir de matire plastique ou d'effectuer une oxydation anodique chromique colmate (alliage d'aluminium uniquement). On peut aussi utiliser la Protection cathodique soit avec une anode sacrificielle dite anode ractive, soit en utilisant un dispositif courant impos.

V. Corrosion atmosphrique
La corrosion atmosphrique est de la corrosion gnre par l'atmosphre et ses conditions, des tempratures naturelles ( ne pas confondre avec la corrosion par l'atmosphre haute temprature). Une des spcificits de cette action est le changement des conditions : selon la mtorologie, les saisons... l'objet est soumis diverses tempratures, taux d'humidit... Les essais en

laboratoire s'attachent donc en gnral reproduire ces changements climatiques avec des cycles (alternance chaud-froid, humide-sec...), dans des chambres climatiques. Un des paramtres essentiels est le taux de salinit. Le sel peut provenir de la mer, notamment en milieu littoral, ou bien du salage des routes en hiver. Pour tester cette rsistance, on effectue des tests dits de brouillard salin. La pollution peut galement jouer un rle important ; notamment, les rejets de dioxyde de soufre gnrent des pluies acides, qui peuvent attaquer les objets.

VI. Corrosion des mtaux

La corrosion atmosphrique des mtaux est similaire la corrosion aqueuse. Elle rsulte de l'action du dioxygne de l'air, et ventuellement de l'eau (condensation de l'humidit, pluie, projections). Corrosion des polymres et de la peinture La peinture est un revtement polymre charg entre autres d'isoler l'objet de l'atmosphre. Ce revtement est lui-mme soumis une dgradation, qui altre ses qualits esthtiques et protectrices. De manire gnrale, les polymres (plastiques) se dgradent sous l'action de l'environnement. Selon les cas, on tente d'augmenter la rsistance cette dgradation (protection des objets), ou on tente au contraire de l'acclrer pour des raisons environnementales (cas des sacs plastiques de supermarchs). Les trois principaux facteurs de dgradation sont : la lumire, et notamment les ultra-violets ; c'est notamment pour cette raison que les flashes photographiques sont interdits sur les uvres d'art (tapisseries, peintures) ; l'humidit ; la chaleur. Les photons ultraviolets, du fait de leur nergie, peuvent amorcer des ractions chimiques se traduisant par la rupture de liaisons dans la chane polymrique. Corrosion de la pierre et des btons Le principal facteur de la corrosion de la pierre, des btons, et des matriaux poreux en gnral, est le sel. Lorsqu'il pleut, l'eau pntre dans les pores, introduisant le sel dissout. Lors du schage, le sel cristallise et provoque un clatement, semblable l'effet du gel.

VII. Corrosion du papier

La conservation du papier est un problme important dans l'archivage et l'histoire (conservation du patrimoine historique). Les facteurs principaux intervenant dans cette dgradation sont l'humidit et l'attaque des acides contenus dans le papier : ainsi si l'atmosphre est trop humide des moisissures peuvent se dvelopper, de mme avec l'action du temps les acides rsiduels du procd de fabrication du papier, et plus particulirement du "collage" de celui ci qui tait ralis en milieu acide (sulfate d'alumine) le plus gnralement jusqu'au dbut des annes 80, dgradent les fibres de cellulose. Les papiers rcents produits avec des process de collage en milieu "neutre" et au moyen de cellulose pures ont des permanences amliores. L'action des micro-organismes (biodtrioration : moisissures, bactries) est primordial, et la conservation sur le long terme ncessite des mesures de dsinfection et de dsacidification. La qualit de l'encre intervient galement : certaines encres contiennent des ions mtalliques, comme par exemple les encres ferrogalliques. Ces ions provoquent des ractions chimiques conduisant la rupture des chanes cellulosique, et donc la destruction du papier autour du trac.

VIII. Corrosion sous contrainte

Comme son nom l'indique, la corrosion sous contrainte (CSC) rsulte de l'action conjugue d'une contrainte mcanique en tension (rsiduelle ou applique), et d'un milieu agressif vis-vis du matriau, chacun de ces facteurs pris sparment n'tant pas susceptible lui seul d'endommager la structure. Ce type de corrosion, particulirement sournois et dangereux pour les installations, se caractrise par l'apparition de fissures intergranulaire ou transgranulaires dont la direction gnrale de propagation est perpendiculaire la plus grande contrainte. Cette dernire peut tre d'origine rsiduelle (cintrage, crouissage, laminage froid...), d'origine thermique (dilatation, variation de pression), ou inhrente la fonction de l'installation (cbles de ponts suspendus, structures de soutnement...). Les fissures ne se propagent que lorsque la contrainte est suprieure un certain seuil (contrainte limite de rupture) qui dpend du matriau et du milieu. Au del, la vitesse de propagation augmente avec la contrainte. Gnralement, il existe un temps appel temps d'incubation pendant lequel la fissure ne se propage pas initialement, mme lorsque les conditions mcaniques requises sont prsentes. Diffrents mcanismes sont avancs pour la propagation de la fissure. Historiquement, le premier mcanisme identifi est la fragilisation par l'hydrogne. L'hydrogne, gnralement produit par corrosion ou introduit lors d'oprations de soudage mal matrises, se dplace dans le mtal sous forme monoatomique. Il se concentre dans les zones de fortes contraintes triaxiales (en pointe de fissure) et abaisse l'nergie de cohsion du rseau. C'est ainsi que la fissure ou le dfaut initial peut se propager priodiquement des niveaux de contraintes infrieurs celui de la limite mcanique du matriau. Si ce mcanisme est pertinent pour les aciers ferritiques ou ferrito-martensitiques, qui sont particulirement sensibles la fragilisation par l'hydrogne, son rle est plus controvers pour les aciers austnitiques. Dans tous les cas, ce mode de fragilisation disparait vers les tempratures leves, par exemple au del de 200 C, car l'interaction de l'hydrogne avec le rseau diminue quand la temprature augmente. Un deuxime mcanisme de corrosion sous contrainte voqu partir des annes 1970 fait appel une dissolution assiste par le glissement. Localement, la contrainte induit une plasticit locale qui se traduit par l'mergence en surface de dislocations. Celles-ci rompent ou endommagent le film passif, et la corrosion s'accroit localement de manire temporaire, jusqu' ce que le film se reconstitue (repassivation). La rptition priodique de cette squence - les mergences de dislocations se concentrent en pointe de fissure- aboutit une propagation de la fissure par enlvement local de matire. Un argument fort en faveur de ce mcanisme, notamment pour les alliages austnitiques, a t l'observation d'une relation globalement linaire entre la vitesse de corrosion et la vitesse de propagation des fissures lorsqu'on fait varier l'agresssivit du milieu. Cependant, des limitations cette thorie ont t relevs, notamment la difficult expliquer des facis de rupture en apparence fragiles. D'autres mcanismes plus complexes, faisant notamment intervenir des interactions entre corrosion, hydrogne et plasticit ont t plus rcemment avancs.

IX. Fatigue-corrosion
Trs comparable la corrosion sous contrainte, le phnomne de fatigue-corrosion apparat sous l'action conjugue de l'environnement et d'une sollicitation cyclique. Il se manifeste par un abaissement de la rsistance du matriau la fatigue. Le plus souvent, et compte tenu des cintiques de dissolution et de repassivation assez lentes compares aux phnomnes mcaniques, ce type d'endommagement survient pour des pices sollicites basse frquence

(fatigue oligocyclique), par exemple lors de cycles de chauffage-refroidissement de structures. Les mcanismes voqus pour rendre compte de la fatigue-corrosion sont les mmes que ceux prsents pour la corrosion sous contrainte, et les essais de laboratoire sont en gnral des essais de fatigue en prsence du milieu considr raliss soit amplitude de dformation constante, soit amplitude de contrainte constante.