UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

FISICOQUMICA

ESTUDIO DE LOS GASES IDEALES Y REALES

Integrantes:

Barrenechea Obregn, Juan Pablo Ccaso Mamani, Nancy Celis Deza, Ana Isabel Dextre Urbano, Alex J Prez, Juan Manuel Noriega Gaspar, Daniel Uribe Crdenas, Ral Vsquez Mlaga, Renzo Ventura Cuellar, Sandra

2005-I

ESTUDIO DE LOS GASES IDEALES Y REALES

OBJETIVOS.Estudiar los gases reales e ideales, en dos procesos: isotrmico e iscoro, utilizando para la experiencia las aproximaciones de los gases reales a los ideales en condiciones de baja presin. Verificar las leyes tericas que justifican el comportamiento de los gases reales, y comparar los resultados con los que se espera encontrar en condiciones ideales. Analizar los resultados y en caso de encontrarse errores, analizar las causas. I)

II) FUNDAMENTO TERICO.Gases Reales En los dos procesos realizados se observa que al aplicar la teora de los gases ideales a los reales se ven ciertas desviaciones del comportamiento ideal, para ello se formulara ecuaciones de estado ms realista y exploraremos las implicaciones de estas ecuaciones. Para poder apreciar las desviaciones se representa grficamente como una funcin de la presin a temperatura constante, a dicha relacin se le denomina factor de compresibilidad Z.
PV Z= = RT Vid V

Para un gas ideal, Z=1 y es independiente de la temperatura y de la presin. Para gases reales, Z=Z(T,P), una funcin tanto de la temperatura como de la presin. Debido a lo anterior fue necesario redefinir una ecuacin que tenga en cuenta las influencias del tamao molecular y de las fuerzas intermoleculares sobre la presin de un gas; la ecuacin fue propuesta por Van Der Waals (las fuerzas mencionadas se conocen como fuerzas de Van Der Waals), que es la siguiente:
P + a V b = RT V 2
da V = n V en la 2 expresin. a y b: constantes, buscados de tablas.

n2a P + 2 (V nb ) = nRT V

En la ecuacin de Van Der Waals, calculamos al multiplicar la ec. (1) por V y dividimos a la misma emtre RT. RT a P= V b V Se obtiene:
Z= 1 1 b V a RT V

....(1)

....(2)

A presiones bajas se puede utilizar: 2 1 b b + + ... = 1+ 1 b V V V b pues es pequeo comparado con la unidad, reemplazando en la ec. (2) se tiene: V a 1 b b Z = 1 + b + + + .... RT V V V
P para obtener Z como funcin de T y P, obtenemos una expresin RT 1 aproximada para Z(T,P) ya que cuando P0, 0 y Z=1, se tiene: V 1 a a a 2 Z =1+ 2b b P + P + ... 3 RT RT RT ( RT )
2 3

Multiplicamos por

Obtenemos la pendiente de la curva de Z contra P, cuando P=0, se tiene: 1 a Z = b ; P=0 RT P T RT a Si b > pendiente es positiva al inicio RT a Si b < pendiente es negativa al inicio RT

Isotermas de un Gas Real A altas temperaturas las isotermas se parecen mucho a las de un gas ideal ms no ocurre as a bajas temperaturas. Consideremos un recipiente de gas con un pistn mvil, lo comprimimos lentamente a T=cte, a medida que disminuye el volumen, la presin aumenta hasta alcanzar el V2, no produce ningn cambio en la presin hasta alcanzar V3. La pequea reduccin de V3 a V4 produce un aumento de presin de Pe a P. al observar el recipiente mientras esto sucede notamos que a V2 aparecen gotas de lquido y de V2 a V3 se forma ms lquido. La presin cte. Pe es la presin de vapor en equilibrio de lquido a temperatura P1. En V3 desaparece el gas. Una reduccin posterior comprime el lquido, la presin aumenta ya que el lquido es casi incompresible. Las lneas de gran pendiente a la izquierda del diagrama son isotermas del lquido. A una temperatura mayor el comportamiento es el mismo, pero es menor el intervalo de volumen en que se produce la condensacin y mayor la presin de vapor. Al pasar a temperaturas ms altas, la meseta acaba reducindose a un punto a una temperatura T c, las isotermas se parecen a las del gas ideal, por encima de Tc, no aparece ninguna meseta. Las isotermas de la ecuacin de Van Der Waals: P= RT Vb

a V
2

Si V es grande la ecuacin se aproxima a la ley del gas ideal, el trmino despreciarse a temperaturas altas por ser mucho menor que RT Vb

a V
2

puede

A mayor volumen las isotermas se asemejan a las del gas ideal. A bajas temperaturas y volmenes pequeos no se pueden despreciar los trminos de la ecuacin, a una temperatura TC hay punto de inflexin en E. A temperaturas ms bajas las isotermas exhiben un mximo y un mnimo. Al comparar las isotermas del gas real con la Van Der Waals se encuentran semejanzas que permite predecir valores para los volmenes. La grfica de las isotermas de un gas real predice un nmero infinito de valores del volumen para el sistema a la presin P.

Las secciones AB y DC puede lograrse experimentalmente. Si el volumen se reduce a T2 en forma gradual la presin aumenta hasta D a la presin Pe debera condensarse pero puede ocurrir que no se forme lquido y si reducimos ms el volumen produciramos un aumento en la presin a lo largo de DC, en esta regin (DC) la presin del gas excede al equilibrio a T 2, entonces estos puntos son puntos de estado de un vapor sobresaturado. As tambin si aumentamos el volumen a T2 la presin cae hasta alcanzar el punto A a presin Pe, debera formarse vapor pero puede acontecer que no se forme de modo que un aumento de volumen produce reduccin de la presin a lo largo de AB, en esta regin (AB) el lquido existe a presiones de vapor lquido en equilibrio a temperaturas debajo de T2. El lquido se encuentra a T2 de modo que los puntos representan estados de un lquido sobrecalentado. A los estados de lquido sobrecalentado y los de vapor sobreenfriado se les conocen como estados metaestables son inestables pues cualquier ligera perturbacin es suficiente para que el sistema revierta al estado estable con dos fases presentes en equilibrio. La seccin BC no puede realizarse experimentalmente, la pendiente de la curva P V es positiva; un aumento del volumen aumentara la presin y una disminucin del volumen disminuira la presin. Los estados en BC son inestables, una ligera perturbacin producira una explosin o el colapso del sistema. III) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.A) PROCESO ISOTRMICO: 1. Convertir las presiones manomtricas de columna de agua a columna de mercurio (Torr).

Pto Pgas Mano(Torr) 1 42.70697322 2 35.50338737 3 28.44681349 4 21.16972166 5 17.64143472 6 14.11314778 7 10.58486083 8 7.056573888 9 0 10 -7.130079866 11 -10.73187279 12 -14.33366571 13 -17.86195265 14 -21.46374558 15 -28.37330751 16 -35.50338737 17 -42.55996126

V (ml) 26.5384615 26.6923077 27 27.0769231 27.2307692 27.3846154 27.5384615 27.6923077 28 28.2307692 28.3076923 28.3846154 28.5384615 28.6153846 29.0769231 29.3076923 29.6153846

2. Expresar las presiones en presiones absolutas (Torr).

Pto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 H 60 50 40 30 25 20 15 10 0 -10 -15 -20 -25 -30 -40 -50 -60 Pgas Mano(Torr) 42.70697322 35.50338737 28.44681349 21.16972166 17.64143472 14.11314778 10.58486083 7.056573888 0 -7.130079866 -10.73187279 -14.33366571 -17.86195265 -21.46374558 -28.37330751 -35.50338737 -42.55996126 Pgas Abs 802.396973 795.193387 788.136813 780.859722 777.331435 773.803148 770.274861 766.746574 759.69 752.55992 748.958127 745.356334 741.828047 738.226254 731.316692 724.186613 717.130039

3. Expresar las presiones del gas seco (Torr), calculada, restando de la anterior la presin de vapor de agua. Indicar la fuente de informacin. Fuente : Termodinmica Qumica Van Ness Pvapor a 29C=30.03 Torr
Pto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 H 60 50 40 30 25 20 15 10 0 -10 -15 -20 -25 -30 -40 -50 -60 Pgas Abs Pgas Seco 802.3969732 772.366973 795.1933874 765.163387 788.1368135 758.106813 780.8597217 750.829722 777.3314347 747.301435 773.8031478 743.773148 770.2748608 740.244861 766.7465739 736.716574 759.69 729.66 752.5599201 722.52992 748.9581272 718.928127 745.3563343 715.326334 741.8280473 711.798047 738.2262544 708.196254 731.3166925 701.286692 724.1866126 694.156613 717.1300387 687.100039

4. Expresar el volumen de gas seco (mL), que es igual a la del gas hmedo.
Pto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 H 60 50 40 30 25 20 15 10 0 -10 -15 -20 -25 -30 -40 -50 -60 Vgas humedo=Vgas seco 802.3969732 795.1933874 788.1368135 780.8597217 777.3314347 773.8031478 770.2748608 766.7465739 759.69 752.5599201 748.9581272 745.3563343 741.8280473 738.2262544 731.3166925 724.1866126 717.1300387

5. Calcular los valores del producto PV para el gas seco (mL.Torr) y las desviaciones porcentuales respecto a la media.
Pto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 H 60 50 40 30 25 20 15 10 0 -10 -15 -20 -25 -30 -40 -50 -60 PV 20497.43121 20423.97657 20468.88396 20330.15862 20349.59291 20367.94159 20385.20463 20401.38205 20430.48 20397.57544 20351.19622 20304.26287 20313.6212 20265.3082 20391.25921 20344.12842 20348.73192 Desviacin Respecto a la Media (%) 0.602011942 0.241494341 0.461901185 -0.21896701 -0.123582891 -0.033527062 0.051200479 0.130599731 0.273413368 0.111916782 -0.115713838 -0.346064105 -0.300133167 -0.537254801 0.080916558 -0.150402815 -0.127808697

PV media= 20374.77265

6. Calcular el valor de Z para cada caso y las desviaciones con respecto a la unidad.
Pto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 H 60 50 40 30 25 20 15 10 0 -10 -15 -20 -25 -30 -40 -50 -60 Z 0.96324287 0.95979099 0.961901339 0.955382171 0.956295453 0.957157719 0.957968967 0.958729198 0.960096608 0.958550313 0.956370798 0.954165243 0.954605022 0.952334633 0.958253492 0.956038658 0.956254992 desviacin de la unidad -0.03675713 -0.04020901 -0.038098661 -0.044617829 -0.043704547 -0.042842281 -0.042031033 -0.041270802 -0.039903392 -0.041449687 -0.043629202 -0.045834757 -0.045394978 -0.047665367 -0.041746508 -0.043961342 -0.043745008

7. er un grfico (P vs V), mostrando con una X los puntos experimentales de la curva. Hacer un comentario de la grfica obtenida y su relacin con la Ley de Boyle.

8 . Hacer un grfico PV vs P y seale la curva para la media

9. Hacer un grfico Z vs P y seale la curva de la idealidad.

10. Hacer un comentario acerca del comportamiento del gas utilizado para esta experiencia. De acuerdo a los resultados obtenidos, observamos que el comportamiento del aire a las condiciones dadas se aproxima a la idealidad. Si bien es cierto existen muchos factores no tomados en cuenta los cuales conllevan a tener un margen de error, como por ejemplo la elongacin de la manguera, la dilatacin del baln, etc.

B) ISOCRICO: 1. Hallar las presiones del proceso, considerando que: P0: presin inicial de los gases A y B secos. PA = PB : presin de los gases secos a TC.
T T PAh = PBh : presin de los gases A y B hmedos a TC.

VA: volumen inicial del gas A. VB: volumen inicial del gas B (volumen del baln).
T T V A y VB : volumen de los gases A y B a T. T V B = VB + V A T T T PBh = PA + PvH 2O

TV PBh : presin del gas B hmedo en el baln a TC.

donde:

T PAh =

P0V A T VA

TV PBh =

T PBh (VB + V A ) VB

Las presiones del proceso son:

T (C) 29 33 40 42 HT 20.3 45.3 86.5 106.7 Hgas Hl 20.3 20.7 20.8 20.9 Va Pvapor Pgas Seco B Pgas A seco Pliquido (torr) 15.6153846 30.0324424 1304.78839 1304.78839 0 15.9230769 37.7205677 1297.65756 1279.57509 18.08247059 16 55.3169988 1321.71672 1273.42329 48.29342755 16.0769231 61.4900008 1330.39848 1267.33035 63.06812912

0 24.6 65.7 85.8

2. Elaborar un cuadro con los datos y resultados obtenidos durante el experimento que incluyan las T en C y las P en Torr.
T (C) Va Pvapor Pgas Seco B Pgas A seco Pliquido (torr) 29 15.61538462 30.0324424 1304.788393 1304.788393 0 33 15.92307692 37.7205677 1297.657561 1279.575091 18.08247059 40 16 55.3169988 1321.716715 1273.423288 48.29342755 42 16.07692308 61.4900008 1330.398482 1267.330353 63.06812912

3. Trazar la grfica PA vs VA (curva de Clapeyron) para el gas A. Hacer un comentario de la grfica obtenida y su relacin con la Ley de Boyle.

4. Graficar (PB vs T), ubicando los C en las abcisas y las presiones PB en las ordenadas. Con los datos obtenidos en la experiencia, verifique la Ley de Gay Lussac y el valor de para procesos iscoros:

P = P0(1 + T)

1 P0

P T V

En donde P0 es la presin del gas a 0 C y es el coeficiente de compresibilidad iscoro. La inversa de da el valor del cero absoluto en C. Trace la recta en el grfico, marcando con una X los puntos calculados. Calcule el error relativo del cero absoluto.

Ec de la recta aprox linealmente => P = 3.5854T + 1179.1 De donde: Po=1179.1 y dP/dT=3.5854 =1/Po(dP/dT) = 1/1179.1(3.5854)=3.0408E-03 1/=328.86 cero absoluto = 273 Por lo tanto , el error porcentual es 20.46% el cual es relativamente pequeo

5. Aplicar algn mtodo analtico que permita corregir la grfica obtenida. El error se produce porque al encender el mechero en el lado B del sistema resulta inevitable, que el lado A se calentara debido al calor irradiado por el lado B, esto induce a un margen de error en nuestros clculos debido a que si la temperatura en A vara entonces tambin vara la Presin de Vapor y lgicamente las dems variables termodinmicas involucradas en el proceso. Cabe destacar tambin que en el anlisis no se toman en cuenta diversos factores que conllevan a tener un margen de error en los clculos, por ejemplo, no se toma en cuenta la elongacin de la manguera, tampoco se toma en cuenta la dilatacin volumtrica del baln y el capilar, los cuales se dilatan debido al aumento de temperatura. Para corregir de alguna manera el resultado, vamos a no considerar el primer punto, debido a que se aleja de la idealidad, y debido al incremento de temperatura no tomado en cuenta en el lado A vamos a sumar 30 torr a cada presin, debido a que aprox. el incremento es de 10C. Realizando las correcciones determinadas, la grfica queda de esta manera:

Ahora procedemos a calcular : Ec de la recta aprox linealmente => P = 4.3409T + 1178.1 De donde: Po=1178.1 y dP/dT = 4.3409 =1/Po(dP/dT) = 1/1178.1(4.3409)=3.6846E-03 1/=271.4 cero absoluto = 273 Por lo tanto , el error porcentual es 0.586% el cual es bastante aproximado al real

6. Calcular el N de moles del gas A en cada etapa y la desviacin estndar respecto al valor medio.

T 29 33 40 42

n 0.01081951 0.01067808 0.01043927 0.01037299

desviacion 0.000242047 0.000100616 -0.000138191 -0.000204472

n medio = 0.010577462

7. Explicar cmo se alterara el valor del cero absoluto si la temperatura del agua de la bureta de gases aumentara gradualmente. Si la temperatura del agua de la bureta de gases aumentara gradualmente, entonces la presin tambin aumentara, debido a que son directamente proporcionales, con esto, si la presin aumenta, entonces aplicando el principio fundamental de la hidrosttica deducimos que aumentara la presin del gas B, y por lo tanto aumentara el valor de , y como el valor del cero absoluto es la inversa de , entonces este valor disminuira. 8. Explicar cmo se obtendra el valor del cero absoluto a partir de la grfica corregida y ajustada. El valor del cero absoluto se obtiene extrapolando la curva hasta intersectar al eje de la temperatura, ya que para ese valor P es cero. 9. Hacer un grfico Z vs P y seale la curva de la idealidad. Si el baln estuviese hmedo disminuira la precin que ejercera el gas, que al tener que igualar las presiones en ambas ramas la participacin de l gas seco en la presin total del lado B se reducira. Con esto a temperaturas ms altas las menores presiones daran una menor pendiente. Con eso el valor de disminuira y como el valor del cero absoluto es la inversa de entonces el cero absoluto obtenido sera mayor que el verdadero. 10. Hacer un comentario acerca del comportamiento del gas utilizado para esta experiencia.
T 29 33 40 42 Z 1 0.9869281 0.96485623 0.95873016

Sabemos que: Para el aire a=1.33 atm (l/mol)2 y b=0.0366 (l/mol) Fuente: FisicoQumica....Gaston Pons Muzzo Cuarta Edicin Clculo del volumen molar , utilizando la Ec. De Van Der Waals La ec. Toma la forma de una cbica en funcin de Vm: PVm3 (Pb + RT)Vm2 + aVm ab = 0 Los resultados obtenidos son los siguientes:
T 29 33 40 42 Vm Gas real 14.415 14.895 15.311 15.484 Vm Gas ideal 14.43261766 14.91193142 15.32674028 15.49883182

Los valores son bastante cercanos 12. Los coeficientes de expansividad trmica () y de compresibilidad isotrmica () estn definidas por:

1 V V T P =

y =

1 V V P T

Calcular estas magnitudes para un gas ideal. En un gas ideal se cumple:

nRT V= P

PV = nRT

nR V = P T P
Entonces:

nRT V = 2 P P T

1 nR V P

1 nRT nRT = V P 2 VP 2

13. .Formular la ecuacin de estado de Dieterici como un desarrollo Virial en potencias de 1/V y obtener las expresiones para B(T) y C(T) en funcin de a y b. De la ecuacin de Dieterici: a PV b = RT exp V RT P RT a 1 + a + 1 a + ... V b = 1 + V RT 2 V RT 3 V RT
2 3 2 3

Pb a 1 + a + 1 a + ... Z =1+ RT V RT 2 V RT 3 V RT Pb a 1 + a + 1 a + ... Z =1+ RT V RT 2 V RT 3 V RT Como sabemos que:

2 3

PV Z= RT
Entonces:
a 1 1 a 1 1 a 1 Z = 1 + Zb + ... + RT V 2 RT 2 3 RT 3 V V
2 3

(1)

De la ecuacin de Virial: Z =1+ B V

C
2

D
3

+ ... (2)
2 3

V V Igualando (1) y (2), tenemos: B C D

a 1 1 a 1 1 a 1 1 + + 2 + 3 + ... 1 + Zb + ... + RT V 2 RT 2 3 RT 3 V V V V V =

(3)

Multiplicando por V y cuando V0, Z=1, en (3): a B = b - RT Reemplazando en (3) y multiplicando por V , tenemos: 1 a 1 a 1 C + + ... = b( Z 1) V + + ... 2 RT 3 RT V V D
2 3

(4)

Pero tenemos que: a 1 C D Z = 1 + b + 2 + 3 + ... RT V V V a C D ( Z 1) V = b + + 2 + ... RT V V

Cuando V

entonces:
2

a (Z-1) V = b - RT

reemplazando en (4)

a 1 a b b + RT 2 RT C=

14. Suponiendo que el CH4 es una molcula esfrica, calcular el dimetro molecular a partir de la constante de Van Der Waals. El dimetro molecular que se obtiene a partir de la viscosidad es de 0.414 nm. De la demostracin de la pregunta 17 tenemos que: VCCH 4 b = N04 V = N0V... (1)

= 99 cm3.mol-1

, N0 = 6.022x1023

VC 99 = 3 = 33 cm3.mol-1 b= 3

En (1):

33 = 4(6.022x1023)( V ) V 1 4 3 = ( r ) V= 4 4 3

V =1.37x10-23

Pero:

r = 3.2x10-7

Dimetro = 6.4x10-7cm 15. Utilizando la ecuacin de Van Der Waals, calcular la presin que ejerce 1 mol de bixido de carbono a 0 C en un volumen de : a) 1L, b) 0.05L, c) Repetir los clculos a 100 C y 0.05L. Tenemos n = 1 mol de CO2 T = 0C = 273 K R = 0.082 L.atm.mol-1.K-1 aCO2 bCO2 = 3,61 atm (L/mol)2 = 0.0429 L/mol

Adems tenemos que: V = 1 L, en (*): P = 18.7333 atm V = 0,05 L P = 444,067 atm T = 100 C = 373 K V = 0.05 L n = 1 mol

n2a P + 2 (V nb ) = nRT V nRT n2a P= 2 ....(*) V nb V

P = 608,067 atm 16. Demostrar que para un gas de Van Der Waals, el 2 y el 3 coeficientes viriales B y C estn dados por: B=ba RT

C = b2 Z= 1 1 b V

Sabemos por la ecuacin de Van Der Waals: 1 = 1 + x + x 2 + ... 1 x

a RT V

Adems:

Sea: x =

b V

De la ecuacin de Van Der Waals: a 1 b 2 b3 Z = 1 + b + + .... + RT V 2 3 V V De la ecuacin Virial: Z =1+ Igualando (1) y (2): B C D a 1 b 2 b3 1 + b + 2 + 3 + ... = 1 + + 2 + 3 + .... RT V V V V V V (3) B V

(1)

C V
2

D V
3

+ ....

(2)

Multiplicando por V a (3), cuando V tenemos: B=b

a RT

Reemplazando en (3), multiplicando por V , cuando V tenemos: C = b2 17. Demostrar que para un gas de molculas esfricas, la constante b de Van Der Waals es de 4 veces el volumen molecular por la constante de Avogadro. La constante b, se denomina volumen y es igual a 4 veces el volumen molar de partculas b = 4 V , V volumen molar. Se deduce a partir del volumen excluido de dos partculas de gas (volumen excluido es aquel espacio donde solo caben dos centros de dos partculas). Volumen excluido V El volumen excluido para dos partculas: 4 3 d , pero d = 2r 3 4 4 3 3 V = (2r ) = 8 r 3 3 V= Para una sola esfera: V= 84 3 4 3 r = 4 r 23 3