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Atomistique et Liaison chimique

Xavier Assfeld Laboratoire de Chimie thorique Entre 2A, 7me niveau

Localisation

PLAN DU COURS
Rappels des modles classiques et leurs limitations Notions rudimentaires de mcanique quantique Les atomes - Tableau priodique Les molcules - Liaison chimique Les forces intermolculaires

Ouvrages de rfrences - 1
Les incontournables:
Les orbitales molculaires en chimie , Y. Jean et F. Volatron. McGRAW-HILL Structure lectronique des molcules , Y. Jean et F. Volatron. EDISCIENCE Atomistique et liaison chimique , Y. Jean et F. Volatron. EDISCIENCE Chimie 1. BIO-VETO , P. Grcias et J.-P. Migeon. LAVOISIER

Ouvrages de rfrences - 2
A viter (pour latomistique !) :
Chimie physique , Atkins Chimie physique , P. Arnaud

Multimdia
Xavier.Assfeld@lctn.uhp-nancy.fr
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La matire (1)
Atome = lectrons + noyau noyau = protons + neutrons
lectron : charge lectrique ngative (|e|=1,6.1019 C) proton : charge lectrique positive neutron : lectriquement neutre.

La matire (2)
Masse de llectron vaut 9,1.1031 kg Masse du proton vaut 1,673.1027 kg Masse du neutron vaut 1,675.1027 kg mn mp = 1836 me Dimensions dun atome : 1010 m (1 ) Dimensions dun noyau : 1015 m (1 fm)

La matire (3)
Masse dun atome masse du noyau
Un atome est essentiellement vide nombre de charge = Z (proton) nombre de masse = A (nuclon)

La matire (4)
un lment chimique (X) est compltement dfini par Z, le numro atomique.
A q A q Z X ou X

Ions q 0. Nb lectrons E = Z q Isotopes : mme Z Isobares : mme A Isotones : mme N

Des atomes aux molcules (1)


1 H 2 He 3 4 5 6 7 8 9 10 Li Be B C N O F Ne 11 12 13 14 15 16 17 18 Na Mg Al Si P S Cl Ar
Priode = ligne ; Famille = colonne proprits priodiques structure en couche

Des atomes aux molcules (2)


Sparation cur/valence nombre dlectrons de valence = numro de la colonne nom de famille : alcalins, alcalinoterreux, .. pnictognes, chalcognes, halognes, gaz rares. Les gaz rares sont chimiquement inertes : saturation de la couche de valence (Cl + e Cl) Notion dlectrongativit (c)

Des atomes aux molcules (3)


plus un atome a tendance attirer les lectrons, plus il est lectrongatif. (il cherche possder la structure lectronique du gaz rare le plus proche)
G. R.

Des atomes aux molcules (4)


Modle de Lewis (1915) : La liaison entre deux atomes provient de la mise en commun de deux lectrons de valence.
paire de liaison : H + H HH H H H CH HCH H H

Des atomes aux molcules (5)


paire libre :
H H H N HN| H H La structure de Lewis dune molcule ne donne aucune indication sur sa gomtrie spatiale.

Des atomes aux molcules (6)


Liaison multiple : H H C C H H
HCN| H H C=C H H

thne

acide cyanhydrique

La liaison est dautant plus forte que la multiplicit est grande.

Des atomes aux molcules (7)


Simple C2 H6 d(CC) (en pm) Energie de liaison 1 (kJ.mol ) 154 351 Double C2 H4 134 623 Triple C 2 H2 120 834

Des atomes aux molcules (8)


N| ou N N ? |NN| ou |N

Rgle de loctet : la stabilit maximale dune molcule est obtenue lorsque chaque atome (sauf H ou He) est entour de quatre paires dlectrons.

Des atomes aux molcules (9)


Exceptions la rgle de loctet.
Molcules hypovalentes : BH3, BeH2, ... Molcules hypervalentes : BrF5, PCl5, CLi6, ... Rgle de loctet tendu pour les mtaux de transition (18 lectrons) : ZnCl42, ...

Des atomes aux molcules (10)


Charges formelles :
liaisons datives : H3N + BH3 ? Compter les lectrons entourant un atome et comparer avec le nombre dlectrons de valence.

N Ne pas confondre avec le dcompte pour loctet

Des atomes aux molcules (11)


Radicaux, Acides et Bases de Lewis
radicaux : lectron non appari (NH2, OH, ) acides : dfaut dau moins une paire libre par rapport l octet bases : possde au moins une paire libre

Des atomes aux molcules (12)


Limites des diagrammes de Lewis
liaisons dlocalises, rsonance, msomrie Exercice : Donner un diagramme de Lewis de lacide nitreux (HNO2) en accord avec la ralit exprimentale (2 liaisons NO quivalentes)

Des atomes aux molcules (13)


O H N + H O + N O

Deux formes msomres limites


qui rsonnent
O H + N O

Liaisons dlocalises

Des atomes aux molcules (14)


Le benzne C6H6. Formes de Kkul
H H C C H C H C C C H H

Des atomes aux molcules (14)


Le benzne C6H6. Formes de Kkul
d(CC) = 140 pm d(C2H6) = 154 pm d(C2H4) = 134 pm Trois doubles liaisons dlocalises. d(C2H2) = 120 pm

Des atomes aux molcules (15)


Rgles de slection des formes msomres. Essayer de respecter la rgle de loctet Faire apparatre un maximum de liaisons Eviter les charges formelles trop nombreuses

Des atomes aux molcules (16)


Lozone O3. Ne respecte pas la rgle de loctet.
+ O O O O 2 + O + O O O O O O + + O

O O

Formes majoritaires ! Octet pas respect, trop de charges formelles!

Des atomes aux molcules (17)


Si plusieurs formes quivalentes sont ncessaires (C6H6, CO32, ) pour dcrire correctement une molcule, elles ont le mme poids. Si une structure de Lewis, parmi toutes les formes msomres, est peu prs satisfaisante, elle sera la forme majoritaire. Les autres amliorent nanmoins la description de la molcule.

Limites du modle Lewis :

Des atomes aux molcules (18)

Pourquoi la molcule C2 na pas une quadruple liaison ? d(CC) = 124 pm ( C C) Pourquoi la molcule dO2 possde des lectrons non apparis ? O O Pourquoi la molcule O3 nest pas triangulaire ?
O

Pourquoi les paires libres de H2O ne sont pas quivalentes ? Etc.

Des atomes aux molcules (19)


Le passage la troisime dimension : larrangement spatial des atomes ! Modle VSEPR (Gillespie 1992) Autour de chaque atome, les paires dlectrons de valence (libres ou de liaison) sloignent le plus possible les unes des autres afin de minimiser leur rpulsion lectrostatique.

Des atomes aux molcules (20)


Nomenclature : molcule AXnEm
A : atome central ; X : atome li A ; E : paire libre sur A AXoYpEm AXnEm n = o + p Les liaisons multiples ne forment quun seul domaine de rpulsion.

Des atomes aux molcules (21)


AXnEm
n+m 2 3 4 5 6 7 forme Ligne Triangle Angle 180 120

Ttradre 109,47 Bipyramide 90 et trigonale 120 Octadre 90 Bipyramide 72 et pentagonale 90

Des atomes aux molcules (22)


n+m=2

AX2 : BeH2, MgCl2, CO2, n+m=3


AX3 : BH3, AlCl3, CO32,

linaire

triangulaire coude

AX2E : O3, SO2,

n+m=4

Des atomes aux molcules (23)


ttradrique

AX4 : CH4, SiF4, AX3E : NH3, PCl3, ...

pyramidale

AX2E2 : H2O, SCl2, ... coude

Des atomes aux molcules (24)


n+m=5

AX5 : PCl5,
AX4E : SF4, AX3E2 : ClF3,

Bipyramide base triangulaire papillon En T

AX2E3 : IF2, I3, XeF2...


linaire

Cest tout ce que lon a


fait en deux heures !!