Procédés Industriels

Par :
Pr. Mohammed LOUKILI

E-mail: mohammed.loukili@usmba.ac.ma

ECOLE SUPERIEURE DE TECHNOLOGIE
FILIERE GENIE DES PROCEDES
Semestre 3
23/01/2013 Procds Industriels- Pr Mohammed LOUKILI 2
Organisation de lindustrie Chimique dans les
entreprises:
Scurit dans les entreprises.
Contrle de la pollution dans les entreprises
chimiques
Production des produits chimiques inorganiques
Estimation des cots dans lindustrie chimique

Plan :
Objectifs du cours

Avoir une vue densemble de la chimie industrielle

Approche alternative { lapproche classique (linaire) :

chimie fondamentale -> chimie industrielle

Approche par le procd

Pouvoir analyser un schma de procd

On ne sintresse pas au dimensionnement dtaill

On sintresse : { l architecture du procd, au choix des appareils,
aux conditions opratoires
I
re
conception d un procd { partir des donnes fondamentales

1. Grands domaines de la chimie industrielle

2. Caractristiques de lindustrie chimique

3. Matires premires naturelles

4. Sources dnergie

5. Voies daccs aux principaux produits de base

6. Principales filires de transformation

I. Prsentation du monde de la chimie industrielle
1. Grands domaines de la chimie industrielle
11. Chimie de base (organique et minrale)
Obtention de grands intermdiaires de la chimie minrale et organique partir de quelques dizaines de
matires premires
Ex : engrais, solvants, monomres CHIMIE LOURDE
Production de matires premires de base,
Molcules simples
Gros tonnages
Production en continu
Bas prix, faible valeur ajoute

CHIMIE FINE
Production de molcules complexes (aldhydes, ctones,
amines, molcules polyfonctionnelles )
Intermdiaires de synthse
Produits finis (parachimie), production en quantits plus faibles
en continu et en discontinu
Prix plus levs, haute valeur ajoute
Chimie de base
Chimie minrale
Chimie organique
Transformation de matires
premires banales :
eau, air, sel, soufre, gaz naturel,
calcaire, sable ...
Acides inorganiques
Bases inorganiques
Engrais
Gaz -> voir tableau
Composs du carbone obtenus partir de :
vgtaux, houille, ptrole, gaz naturel
Biochimie
Carbochimie
Ptrochimie
RAPPELS
ORGANIQUE MINERAL
Chimie organique Chimie minrale

Composs du C (+ H, O, N) Chimie des composs des autres
+ non mtaux Cl, Br, I, S, P ... lments + CO, CO
2
, RCN

Composs organiques Composs minraux

forms de liaisons covalentes forms de liaisons ioniques
rarement solubles dans leau lectrolytes solubles dans l eau
point de Fusion et Ebulition bas : F et Eb levs; la plupart sont
la plupart sont liquides T, P ordinaires cristalliss T ordinaire
r voisine de 1 r variable et souvent leve
dcomposs thermiquement grande stabilit thermique
presque tous combustibles rarement combustibles

Ractions organiques Ractions minrales

souvent lentes, rversibles et souvent rapides et totales
incompltes effets thermiques forts
souvent faibles effets thermiques (exo-, endothermiques)
TOP 50 DES PLUS FORTS TONNAGES (USA, 1991)
1. acide sulfurique
2. azote
3. thylne
4. oxygne
5. ammoniac
6. chaux
7. acide phosphorique
8. soude
9. chlore
10. propylne
11. carbonate de sodium
12. ure
13. acide nitrique
14. nitrate d ammonium
15. 1,2-dichlorothane
16. benzne
17. chlorure de vinyle
18. dioxyde de carbone
19. mthyltertiobutylther
20. thylbenzne
21. styrne
22. mthanol
23. acide trphtalique
24. tolune
25. formaldhyde
26. xylnes
27. acide chlorhydrique
28. p-xylne
29. oxyde d thylne
30. thylneglycol
31. sulfate d ammonium
32. cumne
33. potasse
34. acide actique

35. oxyde de propylne
36. phnol
37. butadine
38. noir de carbone
39. acrylonitrile
40. actate de vinyle
41. sulfate d aluminium
42. cyclohexane
43. oxyde de titane
44. actone
45. silicate de sodium
46. acide adipique
47. sulfate de sodium
48. alcool isopropylique
49. chlorure de calcium
50. caprolactame
Chimie minrale
12. Parachimie

Utilisation de produits de base

Tonnages importants, appel des traitements physiques, mlange,
conditionnement

Elaboration de produits fonctionnels, grande diversit :

savons, lessives,
peintures, vernis et encres,
parfums, cosmtiques et produits de beaut,
colles, liants et adhsifs,
colorants, explosifs, produits phytosanitaires ...

13. Pharmacie humaine et vtrinaire
Mdicaments pour lhomme et vtrinaires
Activit de chimie fine et de spcialits
Nombreuses tapes ractionnelles + activit de formulation (galnique)
Activit de recherche importante
Effort de R&D : 100 Millions deuros sur 10 ans /mdicament
FORMULATION
14. Mtallurgie chimique (ou mtallurgie extractive)
Permet de transformer en mtal les combinaisons chimiques stables
thermodynamiquement { ltat naturel (oxydes, carbonates, chlorures, sulfures )

Implique des opration de sparation, purification, concentration des minerais

2 voies de production :

extraction du mtal partir
de solutions aqueuses par :

cmentation
prcipitation
lectrolyse
mtallurgie par voie humide mtallurgie par voie sche
2 voies de production
Rduction d un oxyde ou
dun halognure par :

C, CO, H2,
Mg, Ca, Al, ...
+ rduction en milieu fondu (lectrolyse de lalumine pour obtenir Al)
Industrie jeune

Peu de procds anciens :
synthse du carbonate de calcium (Solvay, 1861)
synthse de l ammoniac (Haber-Bosch, 1911)

Dveloppement important et diversification
volution rapide des technologies

En 1990 : 1 produit sur 2 a moins de 10 ans

Industrie en expansion

Croissance des marchs, cot des matires premires baisse

Imbrications industrielles complexes

La chimie intervient dans la plupart des activits de production
Valorisation des sous- et co-produits

Industrie de capitaux

Concurrence sur les cots de production -> investissements importants
Mondialisation de lindustrie chimique

Protection contre fluctuations des monnaies, des cots
Scurit d accs { lnergie et aux matires premires
Prix de la main duvre (!)

Effort de recherche considrable

Chimie Fine : largissement et renouvellement continu de la gamme
des produits -> innovation interne

Tendances actuelles :
robotisation
dveloppement des moyens de mesure et danalyse
dveloppement de recherches aux interfaces
ex : matriaux composites
nanomatriaux
prise en compte des aspects scurit et environnement
Tendance au regroupements (acquisitions)
2.2. Relations Chimie industrielle et chimie acadmique
La Chimie Industrielle possde sa logique propre
Scarte de la chimie acadmique afin de s adapter aux impratifs :

conomiques
technologiques
de scurit
denvironnement
Quelques exemples

1. Remplacement du chlore par O
2
, air dans les procds d oxydation
(contraintes conomiques et cologiques)

2. Production de TiO
2
: limitation svre des rejets lis au procd d extraction
du minerai par H
2
SO
4
-> dveloppement de la technique au chlore

3. Oxydation de SO
2
en SO
3
: SO
2
+ 1/2 O
2
-> SO
3

Dn < 0 -> P -> raction favorise pourtant procd de double catalyse (P faible)

Evolution des mthodes dobtention

Exemple : production d acrylonitrile

- Procd ancien : HCN servait { prparer lacrylonitrile { partir d actylne :

CH CH + HCN CH
2
=CH-CN

-Procd actuel : HCN = sous-produit de la production dacrylonitrile par
ammoxydation du propylne :

2 CH
2
=CH-CH
3
+ 2 NH
3
+ 3 O
2
6 H
2
O + 2 CH
2
=CH-CN

CH
2
=CH-CH
3
+ 3 NH
3
+ 3 O
2
6 H
2
O + 3 HCN
HCN : matire premire sous-produit
Transfert d une raction chimique du domaine fondamental au domaine industriel
prend en compte l importance des masses manipules (MP, produits, sous-
produits).
CONCLUSION : connaissances de base de la chimie acadmique indispensables
MAIS adaptation aux contraintes de la chimie industrielle
ACTIVITE INDUSTRIELLE ET ECONOMIQUE EN CHIMIE
(P. ARNAUD)
ENERGIE HOUILLE, PETROLE BIOMASSE
PARACHIMIE CHIMIE DE BASE PHARMACIE
INDUSTRIES CONSOMMATEURS AGRICULTURE
Matires
premires
Transformation
Utilisation
3. Matires premires naturelles
Substances disponibles dans notre environnement terrestre
Oxygne 455 000 Vanadium 136
Silicium 272 000 Chlore 126
Aluminium 83 000 Chrome 122
Fer 62 000 Nickel 99
Calcium 46 600 Rubidium 78
Magnsium 27 640 Zinc 76
Sodium 22 700 Cuivre 68
Potassium 18 400 Crium 66
Titane 6 320 Nodyme 40
Hydrogne 1 520 Lanthane 35
Phosphore 1 120 Yttrium 31
Manganse 1 060 Cobalt 29
Fluor 544 Scandium 25
Baryum 390 Niobium 20
Strontium 384 Azote 19
Soufre 340 Gallium 19
Carbone 180 Lithium 18
Zirconium 162 Plomb 13
Ordre d abondance des lments dont la teneur est suprieure 10 grammes/tonne
dans la crote terrestre (30 km dpaisseur)
23/01/2013
Procds Industriels- Pr Mohammed LOUKILI
16
Elments les plus rpandus : oxygne, silicium, aluminium, fer, calcium
magnsium, sodium, potassium

Abondance disponibilit -> il faut concentration en un lieu donn -> extraction

Il faut aussi tenir compte de la couche gazeuse (ex : N
2
+ abondant que O
2
dans
latmosphre, le contraire dans la crote terrestre)

Rajouter mers et ocans

3.1. premires naturelles minrales
Substances non mtalliques :
- amiante, barytine, calcaire, silice, fluorine, phosphates, potasse, sel,
soufre, talc
AMIANTE = silicates fibreux (ttradres SiO
4
disposs en chanes longues, doubles,
motif anionique : Si
4
O
11
6-
, contre-ions : Mg
2+
, Ca
2+
, Fe
2+
, Fe
3+

TALC = ttradres SiO
4
disposs en feuillets, macro-ion bidimensionnel Si
2
O
5
2-

formule Mg
3
(Si
2
O
5
)
2
(OH)
2

FLUORINE : CaF
2

BARYTINE : baryte = sulfate de Baryum

POTASSE : chlorure de potassium (et non KOH)
Vocabulaire industriel spcifique !
3.2. Matires premires naturelles organiques
2 types
Obtenues partir
de gisements
Obtenues partir
de cultures ou dlevages
Gaz naturel

Ptrole

Charbon
Grands produits alimentaires
- crales (bl, riz, mas, orge )
- olagineux (soja, arachide, olive )
- sucres (betterave, canne sucre)
- produits tropicaux (th, caf, cacao)
- productions animales (bovins, porcins, ovins)
Bois
- celluloses, lignine
Latex de l hva
- caoutchouc naturel
Coton, laine, cuir, tabac
Plantes aromatiques
- huiles essentielles
EVOLUTION AU COURS DU TEMPS
A l origine :

Industrie chimique organique .
Industrie dextraction { partir de matires premires vgtales ou animales

Ensuite :

Industrie de transformation partir d une matire premire : le charbon

Actuellement :

Industrie de transformation majoritairement partir du ptrole

<- faible cot dextraction
<- facilit de transport (liquide)
<- richesse des produits prsents
RISQUES D EPUISEMENT
Rpartition globale : charbon = 80 %, gaz naturel : 10 %, ptrole : 10 % des rserves
23/01/2013
20
4. Sources dnergie
Industrie chimique grande consommatrice d nergie

Produits nergtiques utiliss la fois comme :
Sources des nergies
ncessaires au fonctionnement
des units de production
Matires premires
dans de nombreux procds
de la chimie lourde
Besoins en nergie :

mcanique,
lectrique,
thermique
<- T opratoires T ambiante
<- changements de phases
Naphta : charge dans les vapocraqueurs
Gaz naturel : synthse de lammoniac
Coke : fabrication de phosgne
Sources dnergie :
- substances (combustibles fossiles, corps radioactifs),
- phnomnes (soleil, chute deau, vent, mare)
-> travail mcanique ou chaleur
5. Voies daccs aux principaux produits de base
5.1. Principales filires de la chimie minrale de base
AIR O
2
, N
2
CH
4
CaCO
3
NaCl

S
O
2
H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
HF

H
3
PO
4
Na
5
P
3
O
10
CO + H
2
CO
2
+ H
2
NH
3
HNO
3
NH
4
NO
3
NH
2
CONH
2
CO
2
+ CaO

Ca(OH)
2
Na
2
CO
3
NaOH + Cl
2
RCl + HCl

TiCl
4
TiO
2
n SiO
2
, Na
2
O
TiO
2
Al
2
O
3

ou bauxite

CaF
2
Tripolyphosphate
de sodium
Ilmnite : FeTiO
3
Dioxyde de titane
ac. phosphorique
D
calcination
chaux
NH
3
procd Solvay
CaCl
2
+
Carbonate de sodium
Soude chlore
minerai TiO
2
Nitrate dammonium
ure
gaz de synthse
gaz naturel
soufre
sel
sulfate daluminium
ac. fluorhydrique
H
2
O
H
2
O
rformage
N
2
O
2
ac. nitrique
silicates
23/01/2013 22
Ptrole
Gaz naturel
Houille
Huiles,
graisses
Dchets
Biomasse
Molcules complexes
Synthons pour
la chimie fine
strodes, alcalodes
Ethylne
Propylne
Butylnes
benzne
Tolune
Xylnes
Mthane
Mthane
Aromatiques
Actylne
5.2. Principales filires de la chimie organique de base
PLANTES
SUCRIERES
OLEAGINEUX
Mlasses
Ethanol
fermentation
DECHETS
agricole, levage, ville,
CH
4

CO + H
2
gaz de synthse
fermentation
Huiles
Glycrine
Acides gras
BOIS Cellulose
Drivs
cellulosiques
traitement acide
de pentoses
Furfural
vitamine C
D-glucose
HEVEA Caoutchouc
saponification
1. Valorisation des agroressources
2. Traitement du charbon
500 < T < 1000 C
CHARBON
D
I
S
T
I
L
L
A
T
I
O
N
GAZ
mthane
BENZOL
benzne
tolune
xylnes
GOUDRON
aromatiques

phnol
COKE
carbone
+
composs
minraux
BTX
GAZ A LEAU
- Action de la vapeur deau ( vers 1000 C)
- Raction Fischer-Tropsch
C + H
2
O CO + H
2
DH
R
>0
PROCEDE EN 2 PHASES :

1/ Chauffage du coke

2/ Lorsque temprature ncessaire atteinte
-> injection de vapeur deau
C + O
2
CO
2
C + O
2
CO
1
2
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
Application -> (mthane), alcnes, C
5
-C
11
selon stoechiomtrie
Attention : aujourdhui, mthane -> gaz de synthse !
CARBURE DE CALCIUM
- Chauffage coke + chaux (2000 C) :

- Principale application : production dactylne :

- Mais chimie de lactylne pratiquement abandonne
(= chimie du charbon)

au profit de la chimie de lthylne (= chimie du ptrole)
CaC
2
+ 2 H
2
O CH CH + Ca(OH)
2
actylne
CaO + 3 C CaC
2
+ CO
PETROCHIMIE
Ptrole = mlanges complexes dhydrocarbures (C
1
C
40
)

2 types de traitement :

1/ Sparation = raffinage, fractionnement des mlanges
-> on ne change pas la nature des constituants (= distillation)

2/ Traitement de certaines fractions
-> modifications de la composition (craquage, rformage ...)
3. Traitement du ptrole
1 DISTILLATION
Gaz liqufiables
C
3
-C
4
: jusqu { 20 C
Brut
Distillation pression
atmosphrique
Distillation sous
pression rduite
Ether de ptrole
C
5
-C
6
: de 20 C 60 C
Naphta
C
6
-C
7
: de 60 C 100 C
Essence
C
6
-C
12
: de 60 C 200 C
Fioul
Huiles de
graissage
Paraffines
Bitume
Krosne
C
12
-C
18
: de 175 C 275 C
Gas oil
> C
18
: plus de 275 C
FRACTIONS DE DISTILLATION DU PETROLE
HUILE
BRUTE
C
O
L
O
N
N
E

D
E

D
I
S
T
I
L
L
A
T
I
O
N
Gaz (Eb < 20 C
Essence (Eb = 20-150 C)
Ptrole lampant ou krosne
(Eb = 180 - 230 C)
Gas oil (Eb = 230 - 300 C)
Fuel (Eb = 300 - 400 C)
Lubrifiants ( Eb = 400 - 500 C)
Fuel lourd (Eb > 500 C)
Asphaltes
CH
4
, C
2
H
6
, C
3
H
8
, C
4
H
10

mmes composs que gaz naturel
majorit brle
Essence ordinaire
fractions lgres : ther de ptrole
fractions lourdes : solvants
Coupes C
11
-C
12
: carburants
des moteurs raction
Coupes C
13
-C
17
: carburants
des moteurs diesel et chauffage
Coupes C
18
-C
25
: chauffage
C
26
-C
38
: lubrification
craquage -> fractions + lgres
Mazout (chauffage), craquage
catalytique -> fractions + lgres
Pavage, revtements ...
23/01/2013
30
TRAITEMENT DES COUPES PETROLIERES
- 3 principaux types de traitement :
- Craquage
- Rformage
- Vapocraquage
Craquage (traitement du gasoil)

traitement thermique (avec ou sans catalyseur)
des fractions lourdes

fractionnement des molcules
coupure de liaisons C-C
Rformage (traitement des essences)
traitement thermique (avec catalyseur)

ex : augmentation de lindice doctane, obtention daromatiques
Vapocraquage (traitement du naphta et du gasoil)
(hydrocarbures + vapeur deau) { T leve (800 C)

production dalcnes, daromatiques
isomrisation, cyclisation, dshydrognation
2
23/01/2013
31
PETROLE
BRUT
NAPHTA
GASOIL
VAPOCRAQUAGE
ETHYLENE
PROPENE
butne
isobutne
butadine
REFORMAGE
CATALYTIQUE
BENZENE
tolune
xylnes
DEPARAFFINAGE
Paraffines
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
H
3
C CH
3
n
CH
2
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2 CH CH CH
2
6. Principales filires de transformation (organique)
ETHYLENE
Ptrochimie 100 %
Oxyde
dthylne
Ethanol
Ethanal
Drivs chlors
Chlorure de vinyle
Actate de vinyle
Polymrisation
Ethylbenzne -> styrne
Glycol
Ethers de glycol
Ethanolamines
Polythers
Chloral
Acide actique
Aldol, butadine
Textiles polyesters,
antigels, explosifs
Solvants, peintures,
vernis ...
Tensioactifs, cosmtiques
Pharmacie, cosmtiques,
solvants
Solvant, synthse
Colorants, insecticides (DDT)
Rayonne, insecticides
Elastomres
Solvants, dgraissants
Chlorure de polyvinyle, objets mouls, feuilles
Polythylnes, objets mouls, feuilles, films
Actate de polyvinyle, peinture, adhsifs
(voir drives du benzne)
2 500 000 t/an
6.1. Drivs de lthylne
23/01/2013
33
1. Questions se poser
11. Outils disposition
12. Analyse de procds

2. 1
er
schma par blocs

3. Schma par blocs plus labor

4. Flow sheet
41. Caractristiques
42. Symboles utiliss

5. Exemple dapplication : production de formaldhyde
51. Prsentation du produit applications
52. Diffrents procds de production
53. Chimie thermodynamique
54. Description du procd
55. 1
er
schma par blocs
56. Schma par blocs dtaill
57. Flow-sheet
II. Mthodologie pour la conception de procd
23/01/2013
34
23/01/2013
35
Mthode dapproche dun problme
La figure suivante illustre la mthode dapproche mettre en
uvre, pour rsoudre rationnellement un problme de boues.
La meilleure voie impliquera :
la caractrisation de la boue (valuation de la composition
physico-chimique et structurelle des boues et de leurs
caractristiques en rapport avec leur traitabilit) ;
le choix, aprs une valuation technico-conomique des
diffrents procds de traitement envisageables, dune filire
aboutira un dchet dont llimination finale est possible au
meilleur cot.

Quel domaine de la chimie ?
- chimie organique, minrale ?

Quelle voie de synthse ?
- voies chimiques ? lectrochimiques ? biochimiques ?
- ractifs ? produits ? ractions secondaires ?
- catalyseur ?

Conditions opratoires ?
- P ? T ?, milieu homogne, diphasique, triphasique ?

Type de racteur ?
- chimique ? lectrochimique ? Enzymatique ?
- Continu (RAC ? Piston ?), recyclage ? Discontinu ?
- Contrle thermique ?

Sparations ?
-extraction L/L, distillation, cristallisation, sparation
membranaire ?

Produits ?
- Mise en forme ? Puret ? Sous-produits valorisables ?

Optimisation ?
S
E
C
U
R
I
T
E
E
N
V
I
R
O
N
N
E
M
E
N
T
1. Questions se poser
23/01/2013
36
1.1. Outils disposition
Chimie fondamentale :
- organique, minrale : voies de synthse, produits ...

Thermodynamique :
- tables de donnes, calculs de DG, DH, Cp -> conditions P, T

Cintique :
- raction totale ? quilibre ?, loi de vitesse ? k
i
, E
i
?

Bilans : matire, nergie

Gnie chimique :
- choix du racteur, relation raction <-> racteur

Gnie des procds :
- choix des sparateurs, des recyclages, dimensionnement

Donnes scurit :
- domaines d inflammabilit, dexplosivit, de stabilit

Donnes toxicologiques :
- toxicit des produits, tiquetage, stockage, manipulation

1.2. Analyse de procds
Analyse de flow sheet

- Les pourquoi ?

Pourquoi purifie-t-on les ractifs ?

Pourquoi cette technologie de racteur ?

Pourquoi une purge cet endroit ?

- Lesprit critique

Est-ce vraiment ralisable ?

Peut-on faire plus simple ?

Ce courant est-il ncessaire ? A quoi sert-il ?

Comment la scurit est-elle prise en compte ?
Recensement
des contraintes
d'amont et d'aval
Recensement
des possibilits
de traitement
Examen critique des procds
unitaires et de leur assemblage en filires
Exclusion
Dimensionnement
valuation conomique
Slection dfinitive
Filire retenue
Filires conomiquement inadaptes
Filires techniquement inadaptes
Filires techniquement
adaptes
Mthodologie pour le choix rationnel dune
filire de traitement des boues
2. 1
er
schma par blocs
Racteur
Ractifs
Sparations
Mise en forme
Sous-produits
Produit principal
Rejets
Zone
d alimentation
Zone
ractionnelle
Zone de
sparation-purification
Zone de
traitement
3. Schma par blocs plus labor
Racteur
T, P ?
Ractifs
Sparation 1
Mise en forme
Sous-produits
Produit principal
Prchauffage ?
Recyclage ?
Purification ?
Rejets
T
P
Recyclage ?
Sparation 2
...
Traitement
T, P
Valorisables ?
Purge ?
T, P
4. Flow sheet
41. Caractristiques
Reprsentation graphique et disposition des matriels utiliss

Sens de circulation des fluides

Matires premires, produits obtenus

conditions de fonctionnement du procd : temprature, pression
Schma de procd : 1
re
concrtisation du dispositif exprimental
Passage schma de procd

Plan technologique

Ralisation industrielle
4. Flow sheet
42. Symboles utiliss
REACTEURS
DISPOSITIFS DE SEPARATION
Racteur Racteur Racteur Rgnrateur Racteur Tour de
agit lit fixe tubulaire de catalyseur lit fixe polymrisation
Filtre Dispositif Dcanteur Sparateur
dvaporation gaz-liquide
23/01/2013
43
DISPOSITIFS DE SEPARATION
Centrifugeuse Dispositif de Cyclone Schoir rotatif Filtre gravier
Essoreuse dpoussirage
Colonne de lavage Colonne de distillation Colonne de distillation
Colonne de schage plateaux garnissage
Colonne dextraction Colonne de trempe Colonne de strippage
Rservoir Rservoir Rservoir Rservoir Rservoir Rservoir
sous pression ouvert ferm ferm de stockage toit flottant sphrique
DISPOSITIFS DE STOCKAGE
Chauffeur Surchauffeur Four tubulaire Four Four chaux
lectrique
DISPOSITIFS DECHANGE THERMIQUE
Chaudire Chaudire Condenseur Echangeur Rcuprateur
vapeur cuire sous vide chauffant de chaleur
Echangeur rfrigrant Vaporiseur Refroidisseur grille
DISPOSITIFS DE TRANSFERT DE MATIERE
AIR 150
20
CO 25
H
2
75
INDICATIONS PARTICULIERES
Agitateur-mlangeur Pompe Pompe vide Compresseur Vanne de dtente
Circulateur dair Turbine de dtente Malaxeur Tuyre
Matires premires Temprature Pression Dbit Composition
-Produits (C) (bar) m
3
/ h (gaz) % en volume
kg / h (liquide)
23/01/2013 47 Procds Industriels- Pr Mohammed LOUKILI
20
5.1. Prsentation du produit - applications
- Formaldhyde ou formol, HCHO : aldhyde, grand intermdiaire organique

- Utilisations :

1- 50 % : fabrication de rsines thermodurcissables
condensation du formol, avec des phnols, lure ou la mlamine
Rsines formophnoliques, ure-formol et mlamine formol
OH
H
2
N-CO-NH
2
C
N
C
N
C
N
NH
2
H
2
N
NH
2
Phnol
Ure
Mlamine
5. Exemple dapplication : production de formaldhyde
2- Pour la synthse du pentarythrol

1. Aldolisation

2. Raction de Cannizaro

3- Pour la synthse de lhexamthylnettramine

4- Autres applications : rsines actal, 1,4-butanediol -> ttrahydrofurane ...
CH
3
-CHO + 3 HCHO (HO-CH
2
)
3
C-CHO
[NaOH]
(HO-CH
2
)
3
C-CHO + 2 HCHO (HO-CH
2
)
4
C + HCOOH
[NaOH]
actaldhyde
pentarythrol
6 HCHO + 4 NH
3
+ 6 H
2
O
N N
N
N
hexamthylnettramine
5.2. Diffrents procds de production
Procd principal : oxydation du mthanol par lair en phase
gazeuse

Autres procds { ltude : utiliser un autre prcurseur que
CH
3
OH :

- Oxydation slective du mthane CH
4
, directement
partir du gaz de synthse (mlange CO, H
2
)

-> Problme de rglage de T

- Oxydation du propane ou du mlange (propane-butane)

-> Nombreux sous-produits (actaldhyde )
5.3. Chimie - thermodynamique
Rappel : oxydation du mthanol par lair en phase gazeuse (catalyseur)

Composition du mlange mthanol-air : en dehors des limites dexplosivit

-> 2 types de procds :
0 100
% mthanol (volume)
LIE
(6,7 %)
LSE
(36,5 %)
Zone dexplosivit
531. Composition suprieure la LSE
Catalyseurs { base dargent
Procds d oxydation partielle du mthanol
Ractions :
CH
3
OH HCHO + H
2
H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O
Ag
700 C
Donnes thermodynamiques (kJ/mol) :
DG (25 C) DH
R
(25 C) DG (700 C) DH
R
(700 C)

53 85 -32 92

-229 -242 -193 -248
CH
3
OH HCHO + H
2
H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O

- T (augmente ) on favorise la raction principale

- Raction principale endothermique -> compense par (2), exoT

- Rglage de l apport d air -> procd pratiquement iso T
Vitesse de production de CH
3
OH = f([O
2
]), temps de sjour sur le catalyseur)

Apports deau et de N
2
possibles

La vapeur deau prolonge la dure de vie du catalyseur et donc la conversion
(1)

(2)
5.3.2. Composition infrieure la LIE
Ce procd met en uvre des catalyseurs { base d oxydes de molybdne et de fer
dopage : composs de V, Cr, Co, Ni, Mn pour :
augmenter slectivit, rsistance { lcrasement, { lattrition
Procd d oxydation totale du mthanol

Raction :

DH
R
< O (DH
R400 C
= - 155 kJ/mol)

Avantage de ce procd :
- Ne ncessite pas de temprature leve -> catalyseur slectif
- T voisine de 300 400 C

Inconvnients du procd :

- Exothermicit de la raction non compense
-> technologie en lit fixe tubulaire ou lit fluidis
- Grand volume de gaz vhiculer (air en grand excs par rapport CH
3
OH
- Formation de HCOOH -> traitement sur une rsine changeuse dions
CH
3
OH + 1/2 O
2
HCHO + H
2
O
Fe
2
O
3
- MoO
3
400 C
5.4. Description du procd (oxydation partielle du mthanol)
Matires premires : mthanol et oxygne (eau)
Catalyseur : base dargent
Taux de conversion voisin de 90 %
Sous-produits : CO
2
, CO,

CH
3
OH + 1,5 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O

CH
2
O + O
2
CO
2
+ H
2
O

CH
2
O CO + H
2

CH
2
O + 0,5 O
2
CO + H
2
O

(+ CH
4
, HCOOH, HCOOCH
3
, CH
3
-O-CH
3
si T mal matrise)

Solutions de formaldhyde corrosives -> appareillages en acier inoxydable

Le catalyseur (Ag) volue au cours du temps -> rgnration
Dure de vie : quelques mois
5.5. 1
er
schma par blocs
Racteur Sparations
Solution 50 %
de formaldhyde
Mthanol
Mthanol
Air
Eau
Gaz
CH
4
, CO, CO
2
, H
2
O
2
?
Vapeur
deau
CH
3
OH
H
2
O
HCHO
CO
CO
2

H
2

O
2
?
CH
4

(HCOOH
HCOOCH
3

CH
3
-O-CH
3
)
HCOOH
HCOOCH
3

CH
3
-O-CH
3
?
5.6. Schma par blocs dtaill
Racteur
Sparation 1
Solution 50 %
de formaldhyde
Mthanol
Mthanol
Air
Eau
Gaz
CH
4
, CO, CO
2
, H
2
O
2
?
Vapeur
deau
HCOOH
HCOOCH
3

CH
3
-O-CH
3
Vaporisation
700 C
T
Sparation 2
T
Sparation 3
?
5.7. Flow-sheet
Air Vapeur
deau
Ag
700 C
Eau
Effluent gazeux
Mthanol
Solution 50 %
de formaldhyde
RECYCLAGE
Mthanol
Purge (incinration )
+ recyclage
III. Procds structure simple

1. Caractristiques

2. Exemples de Procds structure simple

21. Industrie de la chimie minrale
22. Industrie de la chimie organique

3. Exemples issus de la chimie minrale

31. Synthse de lacide sulfurique H
2
SO
4

32. Synthse de lacide nitrique HNO
3

4. Exemples issus de la chimie organique

41. Ethrification de lisobutne en MTBE
42. Synthse desters organiques
23/01/2013
58
1. Caractristiques
Souvent, procds anciens

On y trouve les procds de purification (ex : obtention de gaz )

Ne veut pas dire que les processus impliqus ne sont pas complexes

Schmas de procds prsentant un nombre limit d appareils

Parce que les sparations sont aises
Parce quil y a peu de produits gnrs
parce que le degr de puret du produit est faible

Appareillages lourds

Fours, Racteurs catalytiques (lit fixe)
colonnes de distillation, dabsorption

Beaucoup d exemples en chimie minrale industrielle

Quelques exemples en chimie organique de base
23/01/2013
59
AIR O
2
, N
2
CH
4
CaCO
3
NaCl

S
O
2
H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
HF

H
3
PO
4
Na
5
P
3
O
10
CO + H
2
CO
2
+ H
2
NH
3
HNO
3
NH
4
NO
3
NH
2
CONH
2
CO
2
+ CaO

Ca(OH)
2
Na
2
CO
3
NaOH + Cl
2
RCl + HCl

TiCl
4
TiO
2
n SiO
2
, Na
2
O
TiO
2
Al
2
O
3

ou bauxite

CaF
2
Tripolyphosphate
de sodium
Ilmnite : FeTiO
3
Dioxyde de titane
ac. phosphorique
D
calcination
chaux
NH
3
procd Solvay
CaCl
2
+
Carbonate de sodium
Soude chlore
minerai TiO
2
Nitrate dammonium
ure
gaz de synthse
gaz naturel
soufre
sel
sulfate daluminium
ac. fluorhydrique
H
2
O
H
2
O
rformage
N
2
O
2
ac. nitrique
silicates
3. Exemples issus de la chimie minrale
32. Synthse de lacide nitrique HNO
3

O Prsentation du produit
HNO
3
: Oxyacide de N, N au degr doxydation maximal

Liquide incolore, F = - 41,6 C, Eb = 84-86 C, densit : 1,503 (20 C)

Se dcompose lentement T ordinaire la lumire

Grande affinit avec leau, miscible en toutes proportions, exothermique

Monoacide fort, totalement ionis en solution dilue

Forme des hydrates (mono- et tri-hydrates)

Oxydant trs puissant, agent nitrant

Commercialisation :
Acides fumants : NO
2
dissous, titre en HNO
3
> 86-90 %
% massique HNO
3
: de 53 86 %
Filire NH
3
HNO
3

23/01/2013 Procds Industriels- Pr Mohammed LOUKILI
61
O Procd de synthse
Rendement trs faible de la raction doxydation de lazote par O
2

Seule voie dobtention : oxydation de lammoniac
1. Oxydation catalytique de lammoniac par lair (raction dOstwald)

4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO (g) + 6 H
2
O (g), DRH (25 C) = - 905,5 kJ. mol
-1

2. Oxydation de NO en NO
2

2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g), DRH (25 C) = - 114,0 kJ. mol
-1

anhydride

3. Raction avec leau

2 NO
2
(g) + 2 H
2
O (l) HNO
3
(aq) + HNO
2
(aq)

4. Dismutation de lacide nitreux

3 HNO
2
(aq) HNO
3
(aq) + 2 NO (g) + H
2
O (l),
O Ractions mises en jeu
O Matire premires
NH
3
, O
2
Remarques

- Raction (1) : combustion catalytique, favorise par une diminution de pression
tandis que absorption (3) favorise par une augmentation de pression

2 Procds : monopression et bipression

- Procd monopression : (1) et (3) ont lieu la mme pression : 5 10 bar

- Procd bipression : (1) 4 bar et (3) 9 bar

- Procd bipression prfr : absorption plus complte -> limitation des rejets NOx

Remarque : (1) faiblement favorise par diminution de P
O Description sommaire du procd
Ammoniac liquide vaporis , chauff et envoy dans un mlangeur
-> mlange air-ammoniac 10 % en volume

Phase gazeuse comprime 4 bar

Passage rapide (temps de contact 10
-3
s sur le catalyseur (racteur (I))

Catalyseur = toiles de Pt ou Pt-Rh (90-10) ou Pt-Rh-Pd (90-5-5) sur supports en acier

raction (1) trs exothermique -> refroidissement la sortie du racteur -> vapeur

Flux gazeux : (NO + O
2
+ N
2
+ N
2
O), enrichi dair secondaire -> absorbeur (P = 9 bar)

Lair secondaire provient du stripping effectu dans le dnitreur

Lors de labsorption, 2/3 de NO
2
ont t transforms en HNO
3
: le 1/3 restant est recycl

Titre de HNO3 limit 60-70 % (si conc sup : 2 HNO
3
+ NO 3 NO
2
+ H
2
O)
+ limitation si distillation (azotrope)
Strippage { lair secondaire
23/01/2013 Procds Industriels- Pr Mohammed LOUKILI
64
HNO
3
60 %
AIR
NH
3
>
>
AIR SECONDAIRE
AIR PRIMAIRE
205
865
45
EAU
4
4
3,5
9
(I)
(II) (III)
(I) Racteur catalytique
(II) Absorbeur
(III) Dnitreur
O Procd bipression
O Traitement des effluents
1 tonne de HNO
3
concentr -> 3000 m
3
deffluents gazeux produits : les NO
x

NO
x
= NO + NO
2
+ traces de N
2
O

Objectif : abaisser les teneurs en NO
x
200 ppm en volume -> traitement

Traitement possible : rduction catalytique par NH
3
:
4 NH
3
+ 6 NO 6 H
2
O + 5 N
2

8 NH
3
+ 6 NO
2
12 H
2
O + 7 N
2
O Procds
Procds continus Procds discontinus
(Production de gros volumes,
chimie de base)
(Production de faibles volumes
plusieurs synthses diffrentes,
chimie fine)

Procédés Industriels

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Procédés Industriels

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Par :

Pr. Mohammed LOUKILI

Vous aimerez peut-être aussi