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2 + Z 2Y
Aps 3 emisses de alfa, teremos um novo elemento contendo 6 prtons a menos que X. Novo elemento: Z 6W Assim, teremos:
Substituindo 106x + 84(0,03 2x) = 2 106x + 2,52 168 = 2 62x = 0,52 3 x = 8,4 x 10 mol de Na2CO3 3 m = 8,4 x 10 mol x 106 g/mol m = 0,9 g de Na2CO3 !!! Questo 2 No ciclo de Carnot, que trata do rendimento de uma mquina trmica ideal, esto presentes as seguintes transformaes: Resoluo: O ciclo de Carnot para um gs perfeito apresenta todos os estgios (transformaes) reversveis. Esse ciclo representado por duas transformaes isotrmicas e duas adiabticas
Questo 6 Num experimento, um estudante verificou ser a mesma a temperatura de fuso de vrias amostras de um mesmo material no estado slido e tambm que esta temperatura se manteve constante at a fuso completa. Considere que o material slido tenha sido classificado como: I. Substncia simples pura; II. Substncia composta pura; III. Mistura homognea euttica;
Resoluo: A propilamina por apresentar ligaes de hidrognio intermoleculares, tem temperatura de ebulio maior do que a trimetilamina, que no tem ligaes de hidrognio. Questo 8 O diagrama temperatura (T) versus volume (V) representa hipoteticamente as transformaes pelas quais um gs ideal no estado 1 pode atingir o estado 3. Sendo U a variao de energia interna e q a quantidade de calor trocado com a vizinhana, assinale a opo com a afirmao ERRADA em relao s transformaes termodinmicas representadas no diagrama. (A) (B) (C) (D) (E) U12 = q12 U13 = U23 U23 = q23 U23 > U12 q23 > 0
P N2O4 = n N2O4 x p n total P N2O4 = n - n mols n(1 + ) P N2O4 = n(1 - ) x p 1+ P N2O4 = 1 - 1+ Kp = P NO2 PN2O4 Kp = (2/ 1+ ) (1 /1 + ) Kp = (2) x p (1 - )(1 + )
2 2 2 xp x 2 x x
Resoluo: A variao da energia (U) pode ser calculada como U = q + w, onde q = calor e w = trabalho. A transformao termodinmica (1 2) ocorre com variao de volume, e o trabalho de expanso pode ser calculado como: w = p x v, logo U12 = q12 + V. por isso a alternativa A incorreta Questo 9 Considere os tomos hipotticos neutros V, X, Y e Z no estado gasoso. Quando tais tomos recebem um eltron cada um, as configuraes eletrnicas no estado fundamental de seus respectivos nions so dadas por:
V (g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1) s2 (n + 1) p6 X (g): [gs nobre] ns2 np6 Y (g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1) s2 (n + 1) p3 Z (g): [gs nobre] ns2 np3
Kp = (2) x p 2 2 (1 - ) Kp
2 x 2
Nas configuraes acima, [gs nobre] representa a configurao eletrnica no diagrama de Linus Pauling para o mesmo gs nobre, e n o mesmo nmero quntico principal para todos os nions. Baseado nessas informaes, CORRETO afirmar que Resoluo: Considerando as distribuies eletrnicas fornecidas dos nions, podemos deduzir as localizaes dos respectivos tomos na Tabela Peridica: V: perodo x + 1 => 7 eltrons na camada de valncia, famlia 17. X: perodo x => 7 eltrons na camada de valncia, famlia 17.
Kp = 4
2 2
Kp = 4 p + Kp Kp = (4p + Kp) =
2
Kp 4p + Kp
gs nitrognio 2 E N2 = M x V N2 2 2 E N2 = 28 x V N2 2 Como E N2 = E O2 temos 14 x V N2 = 16 x V O2 VN2 = logo; VN2 > VO2 !!! VO2
2 2
gs nitrognio 2 E O2 = M x V O2 2 2 E O2 = 32 x V O2 2
Questo 14 Um estudante imergiu a extremidade de um fio de nquelcrmio limpo em uma soluo aquosa de cido clordrico e, a seguir, colocou esta extremidade em contato com uma amostra de um sal inico puro. Em seguida, exps esta extremidade chama azulada de um bico de Bunsen, observando uma colorao amarela na chama. Assinale a opo que contm o elemento qumico responsvel pela colorao amarelada observada. (A) Brio (B) Cobre (C) Ltio (D) Potssio (E) Sdio
Resoluo: A chama do bico de Bunsen (originalmente azul), quando em contato com uma de um composto de sdio, apresenta cor amarela caracterstica. Questo 15 Considere os seguintes sais: I. Al(NO3)3 II. NaCl III. ZnCl2 IV. CaCl2
Assinale a opo que apresenta o(s) sal(is) que causa(m) a desestabilizao de uma suspenso coloidal estvel de sulfeto de arsnio (As2S3) em gua. (A) (B) (C) (D) (E) Nenhum dos sais relacionados. Apenas o sal I. Apenas os sais I e II. Apenas os sais II, III e IV. Todos os sais.
Questo 13 Assumindo um comportamento ideal dos gases, assinale a opo com a afirmao CORRETA. (A) De acordo com a Lei de Charles, o volume de um gs torna-se maior quanto menor for a sua temperatura. (B) Numa mistura de gases contendo somente molculas de oxignio e nitrognio, a velocidade mdia das molculas de oxignio menor do que as de nitrognio. (C) Mantendo-se a presso constante, ao aquecer um mol de gs nitrognio sua densidade ir aumentar. (D) Volumes iguais dos gases metano e dixido de carbono, nas mesmas condies de temperatura e presso, apresentam as mesmas densidades. (E) Comprimindo-se um gs a temperatura constante, sua densidade deve diminuir. Resoluo: Numa mesma temperatura, as molculas dos dois gases tm a mesma energia cintica, porm, como apresentam massas molares diferentes, a velocidade mdia das molculas do gs nitrognio maior porque a massa molar menor
Resoluo: A estabilidade de uma suspenso coloidal deve-se a foras de repulso entre as partculas coloidais, evitando que elas se agreguem. As partculas coloidais possuem em sua superfcie partculas adsorvidas com carga eltrica que interagem intensamente com as molculas de gua atravs de foras on-dipolo. Na formao do colide sulfeto de arsnio (III) atravs da 3+ passagem de H2S em soluo contendo As , os ons sulfetos so de incio adsorvidos pelas partculas colidais de As2S3 e afim de manter a neutralidade da soluo, uma quantidade + equivalente de ons H ento adsorvida, criando um duplo filme, com a carga positiva voltada para soluo. A adio de qualquer soluo eletroltica introduz ons de cargas opostos partcula coloidal, neutralizando-as e fazendo-as coagular e precipitar. A diferena entre um eletrlito e outro a quantidade da substncia para provocar a precipitao, chamada de valor de coagulao. Questo 16 Uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico mantida temperatura de 25 Na condio de equilbrio, este cido C. est 2,0 % dissociado. Assinale a opo CORRETA que apresenta, respectivamente, os valores numricos do pH e da -1 concentrao molar (expressa em mol L ) do on hidroxila nesta soluo aquosa. Dados: pKa (25 = 4,0 ; log 5 = 0,7. C) A 0,7 e 5,0 x 10 -13 C 1,7 e 5,0 x 10
-14
-13
Resoluo: Pka = log ka 4,0 = log ka -4 ka = 10 2 = Ka Cn 4 2 Cn = 10 (0,02) Cn = 0,25 mol/L + [H ] = Cn x + [H ] = 0,25 x 0,02 + [H ] = = 0,05 mol/L 3 pH = log 5 x 10 3 pH = (log 5 + log 10 ) pH = (0,7 + 3) pH = 2,3 !!! 14 3 [OH ] = 10 5 x 10 12 [OH ] = 2 x 10 mol/L Questo 17 Foi observada a reao entre um composto X e uma soluo aquosa de permanganato de potssio, a quente, ocorrendo o aumento do pH da soluo e a formao de um composto Y slido. Aps a separao do composto Y e a neutralizao da soluo resultante, verificou-se a formao de um composto Z pouco solvel em gua. Assinale a opo que melhor representa o grupo funcional do composto orgnico X. (A) lcool (B) amida (C) amina (D) ster (E) ter
(B) II pode representar a curva de presso versus inverso do volume. (C) II pode representar a curva de capacidade calorfica versus temperatura. (D) III pode representar a curva de energia interna versus temperatura. (E) III pode representar a curva de entalpia versus o produto da presso pelo volume. Para uma quantidade fixa de gs temos: PV/T = K; logo P = K . T . 1/V Caso a reao seja isotrmica, temos: P = Cte . 1/V; veja o grfico P
1/V Caso ocorresse uma diminuio na temperatura ao longo da transformao, teramos: P = K . T . 1/V Diminui caso diminua a temperatura P T constante T diminui ao longo da transformao
Resoluo: Semi-reao durante a oxidao MnO4 + 4H + 3e MnO2 + H2O Como nessa semi-reao ocorre consumo de H , o meio tornase menos cido, ou seja, ocorre aumento de pH. O composto Y o MnO2. A substncia formada que sofre neutralizao do cido carboxlico proveniente da oxidao de um lcool RCH2OH RCOOH + H2O Para o sal formado na neutralizao do cido carboxlico ser pouco solvel, deve apresentar uma cadeia carbnica com um grande nmero de carbonos, logo o composto X deve ser um lcool com cadeia longa. Questo 18 Nos grficos abaixo, cada eixo representa uma propriedade termodinmica de um gs que se comporta idealmente.
[O] + +
1/V Assim, o grfico II pode representar a curva presso versus inverso do volume, o que torna a alternativa B uma resposta possvel. Da mesma forma, numa expanso isotrmica de uma quantidade fixa de gs ideal teramos o seguinte grfico P versus V.
Porm, caso o gs sofra uma expanso e simultaneamente seja aquecido, numa proporo tal que o aumento em sua temperatura seja maior que o aumento em seu volume sua presso poder aumentar o que torna a alternativa A uma resposta possvel.
Finalmente, a capacidade calorfica de um gs uma funo crescente de sua temperatura o que torna verdadeira a alternativa C. Resposta: A, B e C Questo 19 A 20 a presso de vapor da gua em equilbrio com uma C, soluo aquosa de acar igual a 16,34 mmHg. Sabendo que a 20 a presso de vapor da gua pura igual a 17,54 C mmHg, assinale a opo com a concentrao CORRETA da soluo aquosa de acar.
Com relao a estes grficos, CORRETO afirmar que (A) I pode representar a curva de presso versus volume.
mol
Calculo do potencial de reduo do eletrodo II Resoluo: P = x2 x P 16,34 = x2 x 17,54 x2 = 0,93 frao molar da gua, logo a frao molar do acar 0,07 Questo 20 Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos abaixo especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um voltmetro de alta impedncia. Eletrodo I: Fio de platina em contato com 500 mL de soluo -1 aquosa 0,010 mol L de hidrxido de potssio; Eletrodo II: Fio de platina em contato com 180 mL de soluo -1 aquosa 0,225 mol L de cido perclrico adicionado a 320 mL -1 de soluo aquosa 0,125 mol L de hidrxido de sdio. Admite-se que a temperatura desse sistema eletroqumico mantida constante e igual a 25 e que a presso parcial do C oxignio gasoso (PO2) dissolvido igual a 1 atm. Assinale a opo CORRETA com o valor calculado na escala do eletrodo padro de hidrognio (EPH) da fora eletromotriz, em volt, desse elemento galvnico. 0 o Dados: E O2/H2O = 1,23 V (EPH); E O2/OH- = 0,40 V (EPH) Resoluo: As semireaes de reduo que ocorrem no elemento galvnico so: I) 1/2O2 + H2O + 2e 2OH
+
E = E 0,059 x log Q n E = 1,23V 0,059 x log 1 + 2 1/2 2 [H ] (PO2) E = 1,23V 0,0295 x log E = 1,23V 0,177V E = 1,053V Calculo da fora eletromotriz: E = Ered Ered maior menor E = EII EI E = 1,053V 0,518V E = 0,535V !!! Questo 21 Escreva a equao qumica balanceada da combusto completa do iso-octano com o ar atmosfrico. Considere que o ar seco e composto por 21% de oxignio gasoso e 79% de nitrognio gasoso. Resoluo 2 C8H18 + 25 O2 16 CO2 + 18 H2O Considerando a composio do ar em volume igual a 80% N2 e 20%O2: 2 C8H18 + 5(4N2 + 1O2) 16 CO2 + 18 H2O + 20 N2 Questo 22 So fornecidas as seguintes informaes relativas aos cinco compostos amnicos: A, B, C, D e E. Os compostos A e B so muito solveis em gua, enquanto que os compostos C, D e E so pouco solveis. Os valores das constantes de basicidade 3 dos compostos A, B, C, D e E so, respectivamente, 1,0 x 10 ; 4 10 12 15 4,5 x 10 ; 2,6 x 10 ; 3,0 x 10 e 6,0 x 10 . Atribua corretamente os dados experimentais apresentados aos seguintes compostos: 2-nitroanilina, 2-metilanilina, 2bromoanilina, metilamina e dietilamina. Justifique a sua resposta. Resoluo
NH 2 NO2
(1) 3 2 (10 )
1 1/2 (1)
E = 0,40 V E = 1,23 V
Como o eletrodo I contm uma soluo bsica, admitimos que ocorre a reao I, clculo do potencial de reduo do eletrodo I: PO2 = 1 atm E = E 0,0592 log Q n E = 0,4 0,0592 log [OH ] 1/2 2 [PO2] E = 0,4 0,0295 log (0,01) 1/2 (1) E = 0,40 + 0,118 E = 0,518 V Eletrodo II Nmero de mols de HClO4: n = 0,225 mol/L x 0,180 L n = 0,0405 mol Nmero de mols de NaOH: n = 0,125 mol/L x 0,320 L n = 0,0400 mol HClO4 + NaOH NaClO4 1 mol 1 mol 0,0405 mol 0,0400 mol + H2O
2 2
NH 2 CH 3
2-nitroanilina (E)
NH 2 Br
2-metilanilina (C)
CH3 CH2 H 3C CH2 NH
2-bromoanilina (D)
dietilamina (A)
Mateilamina (B)
H3C NH2
Questo 23 A 25C, realizam-se estes dois experimentos (Exp I e Exp II) de titulao cido-base medindo-se o pH da soluo aquosa em funo do volume da base adicionada: 1 Exp I: Titulao de 50 mL de cido clordrico 0,10 molL com 1 hidrxido de sdio 0,10 molL . 1 Exp II: Titulao de 50 mL de cido actico 0,10 molL com 1 hidrxido de sdio 0,10 molL .
a) Esboce em um mesmo grfico (pH versus volume de hidrxido de sdio) a curva que representa a titulao do Exp I e a curva que representa a titulao do Exp II. Deixe claro no grfico os valores aproximados do pH nos pontos de equivalncia. b) O volume da base correspondente ao ponto de equivalncia de uma titulao cido-base pode ser determinado experimentalmente observando-se o ponto de viragem de um indicador. Em laboratrio, dispem-se das solues aquosas do cido e da base devidamente preparados nas concentraes propostas, de indicador, de gua destilada e dos seguintes instrumentos: balo volumtrico, bico de Bunsen, bureta, cronmetro, dessecador, erlenmeyer, funil, kitassato, pipeta volumtrica, termmetro e tubo de ensaio. Desses instrumentos, cite os trs mais adequados para a realizao desse experimento.
Resoluo:
a) Exp I: HCl 0,1molL com NaOH 0,1molL Como o cido forte, o pH inicial = 1. No ponto de equivalncia dessa reao (volume de base igual a 50 mL), tem-se uma soluo aquosa de NaCl, sal que no provoca hidrlise, cujo pH = 7. O excesso de base faz com que o pH da soluo tenda a 13.
1 1
Exp II: CH3COOH 0,1 molL com NaOH 0,1 molL Como o cido fraco, o pH inicial > 1, porm, obviamente, < 7. No ponto de equivalncia dessa titulao (volume de base igual a 50 mL), tem-se uma soluo aquosa de CH3COONa que possuir pH > 7 devido hidrlise do nion acetato. O excesso de base faz com que o pH da soluo tenda a 13.
Em um grfico, temos:
Para que ocorra a inverso dos plos do elemento galvnico, 2+ 10 [Fe ] > 10 !!! 2+ [Sn ]
Questo 25 a) Considerando que a presso osmtica da sacarose (C12H22O11) a 25 C igual a 15 atm, calcule a massa de sacarose necessria para preparar 1,0 L de sua soluo aquosa a temperatura ambiente. b) Calcule a temperatura do ponto de congelamento de uma soluo contendo 5,0 g de glicose (C6H12O6) em 25 g de gua. Sabe-se que a constante do ponto de congelamento 1 da gua igual a 1,86 C kg mol . c) Determine a frao molar de hidrxido de sdio em uma soluo aquosa contendo 50% em massa desta espcie.
a) A presso osmtica dada por:
Solues cidas para evitar precipitao dos hidrxidos metlicos e contendo cido ctrico que ir reagir com o 2+ Sn (aq). Nas condies padro, [Fe ] = 1 molL temos: Sn (aq) + 2e Sn (s) 2+ 0 Fe (aq) + 2e Fe (s)
2+ 0 2+ 1
e [Sn ] = 1 molL ,
2+
tc = kc x W x i,
onde W a molalidade da soluo, a razo entre o n de mols do soluto e a massa (em kg) do solvente. 1 mol glicose 180,18 g X 5g n = 0,028 mol de C6H12O6 W = 0,028 = 1,11 molal 0,025
Nessas condies, o eletrodo de estanho atuar como ctodo, visto que possui maior potencial de reduo. Para que ele atue 2+ como nodo, a concentrao de Sn deve diminuir a ponto de fazer com que
2+
2+
< 0
1 mol de NaOH 40 g X 50 g x = 1,25mol de NaOH 1 mol de H2O 18,02 g Y 50 g y = 2,77 mol de H2O XNaOH = 1,25 mol = 0,311 1,25 + 2,77
Considere duas reaes qumicas (I e II) envolvendo um reagente X. A primeira (I) de primeira ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual a 50 s. A segunda (II) de segunda ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual metade da primeira reao. Considere que a concentrao 1 inicial de X nas duas reaes igual a 1,00 mol L . Em um 1 grfico de concentrao de X (mol L ) versus tempo (de 0 at 200 s), em escala, trace as curvas de consumo de X para as duas reaes. Indique com I a curva que representa a reao de primeira ordem e, com II, a que representa a reao de segunda ordem.
Resoluo: a) Oxignio: A formao do Al2O3 forma uma camada protetora na superfcie do polmero, dificultando o contato com o oxignio. b) Combustvel: A formao da gua [H2O(g)] dilui os gases combustveis, dificultando o processo de combusto. c) Calor de combusto: Essa reao absorve 1170 J por grama, absorvendo, assim, o calor de combusto. Questo 27 Sabendo que a constante de dissociao do hidrxido de amnio e a do cido ciandrico em gua so, respectivamente, 5 10 Kb = 1,76 x 10 (pKb = 4,75) e Ka = 6,20 x 10 (pKa = 9,21), determine a constante de hidrlise e o valor do pH de uma 1 soluo aquosa 0,1 molL de cianeto de amnio. Resoluo:
Kw = 1,0 x 10 10 Ka = 6,20 x 10 5 Kb = 1,76 x 10 Como o Ka aproximadamente 10 vezes menor do que o Kb, vamos considerar somente a hidrlise do nion proveniente do cido CN + H2O HCN + OH Incio 0,1 mol/L 0 0 gasta forma forma x x x equilbrio (0,1 x) mol/L x x
5 14
Questo 29 Um tanque de estocagem de produtos qumicos foi revestido internamente com nquel puro para resistir ao efeito corrosivo de uma soluo aquosa cida contida em seu interior. Para manter o lquido aquecido, foi acoplado junto ao tanque um conjunto de resistores eltricos alimentados por um gerador de corrente contnua. Entretanto, uma falha no isolamento eltrico do circuito dos resistores promoveu a eletrificao do tanque, ocasionando um fluxo de corrente residual de intensidade suficiente para desencadear o processo de corroso eletroltica do revestimento metlico. Admitindo-se que a superfcie do tanque constituda por uma monocamada de nquel com densidade atmica 19 2 igual a 1,61 x 10 tomos m e que a rea superficial do 2 tanque exposta soluo cida de 5,0 m , calcule:
a) a massa, expressa em gramas, de tomos de nquel que constituem a monocamada atmica do revestimento metlico. b) o tempo necessrio, expresso em segundos, para que a massa de nquel da monocamada atmica seja consumida no processo de dissoluo andica pela passagem da 2 densidade de corrente de corroso de 7,0 Acm .
CuBr2(aq)
Soluo azulada A II) CuBr2(aq) CuBr2(s) Slido marrom B III) CuBr2(s) CuBr(s) Slido branco + 1/2Br2(g) gs marrom C
V) Cu(NO3)2(aq)
VI) 2CuO(s)
+ H2(g)
Cu2O(s)
Slido avermelhada A