Peso molecular y la dependencia de la tensin de cizalla: La variable estructural ms importante en la determinacin de las propiedades de flujo de los polmeros es el peso

molecular o, alternativamente, la longitud de cadena, Z(el nmero de tomos de la cadena). Aunque los primeros datos(Flory, 1940) sugirieron que el log era proporcional a Z1/2, se ha observado desde entonces(fox, 1956) para, esencialmente, todos los polmeros estudiados que, para valores de Z superiores a un valor crtico Zc, Donde k depende de la temperatura. Esta ecuacin es vlida solamente para tensiones de cizalla lo bastante bajas (102-103 dinas/cm2) para que la viscosidad sea Newtoniana. La longitud de cadena media en peso Zw se considera, generalmente, que es la media apropiada para las condiciones arriba mencionadas. Para las longitudes de cadena inferiores a Zc, que es alrededor de 600 para muchos polmeros, la viscosidad se encuentra que depende de una potencia de Zw(y por tanto de Mw) en el intervalo de 1.75-2.0. en este intervalo, la velocidad de deformacin tiene poco efecto sobre la viscosidad. Mientras la viscosidad de fundido newtoniano es determinada por Mw en la forma descrita por la ecuacin anterior, la dependencia de la viscosidad de la velocidad de deformacin, depende tambin de la distribucin del peso molecular. Como se muestra esquemticamente en la sig. Figura, la cada de viscosidad de fundido por debajo de su valor newtoniano comienza a una velocidad de deformacin inferior y continua en un intervalo mayor de velocidades de deformacin para los polmeros con distribuciones de peso molecular ms amplias. A velocidades de deformacin suficientemente altas, la viscosidad de fundido parece depender primeramente de Mn en lugar de Mw. .De los estudios de la viscosidad de fundido-velocidad de deformacin puede obtenerse, al menos, informacin cualitativa sobre la distribucin del peso molecular.
Distribucin de pesos moleculares amplia

Distribucin de pesos moleculares estrecha Log

Log

Para los polmeros ramificados, la situacin se complica. La introduccin de la ramificacin de la cadena parece tener el mismo efecto sobre la curva viscosidad-velocidad de deformacin que el ensanchamiento de la distribucin del peso molecular. Dado que ambos efectos se dan juntos (como en el polietileno), son necesarias mediciones de ms de una propiedad para separarlos.