FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS ALIMENTARIAS AMINACION- DEFINICION Y METODOS DE OBTENCION ALUMNOS:

LIZA PUICAN PERCY VEGA ALIAGA HARBIN RAMOS CHUNGA DIANA YAMPUFE SALAZAR KARI PIZARRO ALVARADO FREDY
CICLO: VERANO 2013 CURSO: PROCESOS INDUSTRIALES I

FECHA: LAMBAYEQUE FEBRERO DEL 2013

AMINACION
DEFINICION METODOS DE OBTENCION

DEFINICION Es el proceso de introduccin del grupo amino (-NH2) dentro de un compuesto orgnico, como por ejemplo la produccin de anilina (C6H5NH2) por la reduccin de nitrobenceno (C6H5NO2).

METODOS DE OBTENCION DE AMINAS REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS (Aminacin por Reduccin)

Comprende la transformacin (reduccin) del grupo nitro (-NO2) en el grupo amino (-NH2)

 La

reduccin de compuestos aromticos nitrados es el proceso de mayor importancia industrial.

Ar-NO2

[H]

Ar-NH2

 AMONOLISIS (Aminacin por Amonlisis)

Comprende la sustitucin de grupos como el SO3H, -OH, -Cl, por el grupo amino (-NH2) del amoniaco (NH2-H)

 REDUCCION DE NITRILOS

Comprende la transformacin del grupo ciano (-CN) en el grupo amino (-NH2) por accin de un agente reductor.
R-C=N
H2 / Ni LiAlH4 / H2O

R-CH2-NH2

 HIDRLISIS DE AMIDAS NSUSTITUIDAS

-NHCOCH3

+ H2O

-NH2

CH3COOH

 POR TRANSPOSICION INTRAMOLECULAR

-NH-NH-

H+ CH3OH

NH2-

-NH2

PROCESOS A ESCALA INDUSTRIAL

1.- Reduccin de Nitrocompuestos

2.- Amonolisis

1. AMINACION POR REDUCCCION

Implica la sustitucin de los oxgenos del grupo nitro por tomos de hidrgeno

REACCION CARACTERISTICA

R-NO2 + 3H2

R-NH2 + 2H2O

AGENTES DE PROCESO

A.Sin el uso de reactores de alta presin (a presin atmosfrica) y sin el uso de catalizadores, los agentes de reduccin comunes son:

Hierro y cido Zinc y lcali

Hidrgeno naciente-Preparado IN SITU

Sulfuro de sodio o polisulfuro de sodio

Sulfito cido de sodio

Hidrgeno electroltico Hidruros metlicos

B. Hidrgeno gaseoso (molecular) en presencia de un metal (que acta como catalizador) como Ni, Sn, Pt.
C. Hidrgeno producido por cracking de amoniaco

A.1 REDUCCION DE NITRODERIVADOS CON METALES EN MEDIO ACIDO Las reducciones metal-cido son las ms enrgicas y nicamente dan como producto final las aminas.

a)

REDUCCION CON HIERRO Y ACIDO CLORHIDRICO

-NO2 + 2Fe + 6HCl (S)

FeCl2

-NH2 + 2FeCl3
+ 2H2O

b)

REDUCCION CON ZINC Y ACIDO SULFURICO

-NO2 + 3 Zn(S) + 3H2SO4

SO3Na m-Nitrobencenosulfonato de sodio SO3Na

-NH2

+ 3 ZnSO4 + 2H2O

c)

REDUCCION CON CLORURO ESTANNOSO Y ACIDO CLORHIDRICO

-NO2 NO2

+ 3SnCl2 +6HCl NO2

-NH2

+ 3SnCl4 + 2H2O

d)

REDUCCION CON HIERRO Y ACIDO ACETICO

Cuando hay que evitar la hidrlisis de grupos presentes en el compuesto a reducir.

H3COCHN

-NO2

Fe CH3COOH

H3COCHN

-NH2

p-Nitroacetanilida

A.2 REDUCCION DE NITRODERIVADOS CON ZINC EN MEDIO BASICO a) MEDIO BASICO FUERTE

Se emplea zinc en solucin alcalina (NaOH o KOH) Se desean obtener productos de reduccin diferentes a la anilina

-NO2

+ 5 Zn + 10 NaOH

CH3OH

-NH-NH-

+ 5 Na2ZnO2 + 4 H2O

b) MEDIO BASICO DEBIL

Se emplea zinc en polvo en solucin acuosa de CaCl2.

El producto de la reduccin del nitrobenceno es la fenilhidroxilamina.

Fenilhidroxilamina

-NO2

+ 2 Zn + 4 H2O

-NHOH

+ 2 Zn(OH)2 + H2O

1. AMINACION POR AMONOLISIS

Es un proceso que comprende el reemplazo de un sustituyente nuclear tal como el oxidrilo (-OH), cloro (-Cl), o cido sulfnico (-SO3H) con el grupo amino por tratamiento con amoniaco.

AGENTE DE PROCESO

AMONIACO (NH3)

Amonlisis

AMINA PRIMARIA (R-NH2) Aminlisis

AMINA SECUNDARIA (R-NH-R)

Aminlisis

AMONIACO + HIDROGENO (H2)

Hidroamonlisis

AMONIACO + OXIGENO (O2)

Oxoamonlisis

MATERIAS PRIMAS

Compuestos halogenados:

R-X, Ar-X Compuestos sulfonados:

Ar-SO3H

Alcoholes: R-OH, Ar-OH Algunos xidos:

H2C
O

CH2 , CO2

Hidrocarburos:

Ar-CH3

A.

AMONOLISIS DE COMPUESTOS HALOGENADOS

1.

Halogenuros de Alquilo

El halgeno de los halogenuros de alquilo es fcilmente sustituido por un grupo amino. Por consideraciones econmicas suelen emplearse como materias primas cloruros de alquilo. Algunas veces se utilizan bromuros de alquilo, pues con estos se obtienen productos (aminas primarias) ms puros y la amonlisis se hace en condiciones ms suaves.

AMINACION POR AMONOLISIS

R-Cl + NH3(ac)

R-NH2 + HCl

AMINA PRIMARIA
R-Cl + R-NH2 R-NH-R + HCl

AMINA SECUNDARIA
R-Cl + R-NH-R R-N-R + HCl R

REACCIONES DE ACTIVIDAD MULTIPLE

AMINA TERCIARIA

Si la cantidad de amoniaco est en

defecto, se favorece las reacciones de actividad mltiple.

A escala industrial se trata de obtener solo aminas primarias.

Por esto, la relacin de amoniaco a

reactante es no menor de 5 /1.

2.

Compuestos aromticos halogenados

Cl NH2

+ NH3

Cu+(CuCl)

+ HCl

B. SUSTITUCION DE LOS GRUPOS SULFONICO (-SO3H) Y SULFATO (OSO3H)

O -SO3H + NH3(ac) O Ac. -antraquinosulfnico KClO3 165C O O -NH2 + H2SO3

-Aminoantraquinona

El KClO3 inhibe la accin del H2SO3 (agente reductor) que tiende a reducir los grupos ceto tanto de la materia prima y producto.

3 H2SO3 + KClO3

3 H2SO4 + KCl

El grupo OSO3H puede sustituirse fcilmente en los sulfatos cidos de aminoalquilo al reaccionar con el amoniaco o las aminas.

H2N-CH2-CH2-OSO3H
Sulfato cido de aminoetilo

NH3(ac)

NaOH

H2N-CH2-CH2-NH2
Etilendiamina

H2SO4

El NaOH evita en parte la hidrlisis del grupo OSO3H (se forma aminoetanol) por accin del agua (medio de reaccin) y el H2SO4 generado.
H2N-CH2-CH2-OSO3H 2 NaOH + H2SO4
+

H2O

H+

H2N-CH2-CH2-OH Na2SO4 + 2 H2O

Tambin se forman otras sustancias no deseadas como la dietilentriamina

C.

CONVERSION DE ALCOHOLES EN AMINAS

CH3OH + NH3
2 CH3OH + NH3

AlPO4 350-400 C, 290 psi

CH3-NH2 + H2O
(CH3)2-NH + 2 H2O

3 CH3OH + NH3

(CH3)3-N + 3 H2O

OH

+ NH3

FeCl3
T, P

NH2

+ H2O
-NH2

-OH

+ NH3

NaNH3SO3

+ H2O

D. HIDROAMONOLISIS DE COMPUESTOS CARBONILICOS Los aldehdos y cetonas se convierten en aminas por accin del NH3 en presencia de H2 y un catalizador de hidrogenacin.
H2 NiS, WoS2 H2 NiS, WoS2

CH3-CHO + NH3
CH3-CO-CH3 + NH3

CH3-CH2-NH2 + H2O

CH3-CH-CH3 + H2O
NH2

O
Ciclohexanona

NH2

NH3

H2 Ni Ciclohexilamina

H 2O

CHO
HO OH OH OH

CH2-NH2

NH3

H2 Ni

HO

OH OH OH

H2O

CH2-OH

CH2-OH Glucosamina

Glucosa

E. REACCIONES DE ADICION
O CO2 + 2 NH3 H2N-C-NH2 +
Urea
30-40 C

H2 O

CH2 CH2 + NH3(ac)

Oxido de etileno

HO-CH2-CH2-NH2
Monoetanolamina

(28 %)

2 CH2CH2O + NH3(ac)
3 CH2CH2O + NH3(ac)

(HOCH2CH2)2NH
Dietanolamina

(HOCH2CH2)3N
Trietanolamina