ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

127

3. ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII 3.1. Scurt istoric Erwin Schrdinger s-a nscut n 1887, la Viena (Austria). In perioada anilor 1921 - 1927 a fost profesor ordinar la Zurich. In 1927 el s-a mutat la Universitatea din Berlin, unde a preluat catedra de fizic teoretic a lui Max Planck. Inflamarea politic a Germaniei, pe fondul venirii lui Hitler la putere, a influenat parcursul profesional al acestui mare om de tiin ; astfel : - n 1933 a plecat n Anglia, ca profesor asociat la Universitatea din Oxford ; - n 1936 a revenit n Austria, ca profesor la Universitatea din Graz ; - n 1938 (anexarea Austriei de ctre Germania), dup ce s-a refugiat n Italia, a plecat n S.U.A., unde a predat - pentru scurt timp - la Universitatea din Princeton ; - apoi s-a rentors n Europa, unde a primit postul de director al Scolii de fizic teoretic din cadrul Institutului de studii avansate (din Dublin, Irlanda) ; - n 1955, dup ieirea la pensie, s-a rentors n Austria, stabilindu-se n oraul natal (Viena). Cea mai plcut, valoroas i remarcabil perioad din viaa lui s-a derulat - totui - la Zurich, n primii lui ani de activitate. Astfel, anul 1926 se constituie ntr-un reper ce nu poate fi ignorat n fizica modern. Este anul n care a publicat 6 articole, introducnd n discuie ecuaia care-i poart numele. La momentul respectiv n fizic era recunoscut modelul atomic Bohr, n ciuda postulatelor oarecum "ciudate" pe care se baza. Tot la momentul respectiv teoria lui de Broglie (ideea de und asociat microparticulelor) era cunoscut. Pornind de la ideea c pe orbitele staionare ale electronului n atom este ndeplinit condiia de und staionar (pentru unda asociat), Schrdinger a ajuns s postuleze o ecuaie a undelor cu o form specific domeniului cuantic. Se spune c aceast ecuaie a fost inventat n vacana de Crciun a anului 1925, cnd Schrdinger era la schi, ntr-o staiune din Alpii Elveieni ; din acel moment, pornind de la premiza c electronul nu e un simplu "punct" care poate ocupa poziii bine determinate n jurul nucleului, ci o und staionar pentru care exist nivele energetice permise i interzise, el a ataat ipotezei de Broglie o formul matematic, pe care a continuat s o studieze i s o perfecioneze pe parcursul ntregului an 1926. In 1933 (mpreun cu Paul Dirac), Schrdinger primete premiul Nobel n fizic "pentru descoperirea de noi forme fecunde ale teoriei atomice". Pe 12 decembrie 1933, n conferina "Ideea fundamental a mecanicii ondulatorii" (inut cu ocazia primirii premiului Nobel), Schrdinger vorbete despre existena "undelor de materie" care - n fizica atomic - trebuie s joace acelai rol cu cel al undelor electromagnetice n fenomenele optice. Dup cum se vede, att el ct i de Broglie, consider undele asociate microparticulelor ca pe nite unde reale, unde avnd consisten fizic.

128

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

Otto Frisch, fizician german, spunea la momentul respectiv :"Aici se afl un nou model al atomului, cu toate c nu era chiar att de uor de vzut ; electronul arat acum mai mult ca un nor ce pulseaz, dect ca o planet mic avnd orbite." In acelai an (1926) Max Born a enunat teoria referitoare la semnificaia statistic a funciei de und (n urma creia traiectoria electronului din modelul Bohr - Sommerfeld este nlocuit cu ideea aa-numitului "nor electronic" = zon din atom n care electronul se poate gsi cu o anumit probabilitate calculabil). Schrdinger nu a agreat niciodat aceast interpretare. De altfel, el a sperat pn la sfrit, c va fi capabil s structureze o teorie unificat a cmpurilor, n care principiul de cauzalitate s nu fie abandonat n favoarea statisticii. 3.1.1. Ecuaia lui Schrdinger : varianta "istoric" de prezentare Pornind de la expresia general a funciei de und asociate unei particule libere :
i r r i (p r E t ) (p x x + p y y + p z z E t ) r h h ( r , t ) = A e = Ae s-a constat c : 2 2 2 2 i 1 2 + + = 1 p2 + p2 + p2 x z = px = 2 p x x 2 y 2 z 2 4y 3 h 2 14 244 x h x 2 h 144 2444 4 3 =p2 = 2 2 1 1 1 = 2 p2 , = 2 p 2 y z 2 2 = 2 p 2 y z h h h dar : p2 2mE h2 2 E clasic = p = 2mE de unde = 2 E = (3.1) 2m 2m h Pe de alt parte, se observ c : i (3.2) = E E = ih h t t Din ecuaiile (3.1) i (3.2), rezult c, pentru o particul liber, este valabil ecuaia : h2 = ih (3.3) 2m t Considernd c acest rezultat corespunde unui caz particular, Schrdinger a postulat c - i pentru particule "nelibere" - legtura derivatelor pariale ale funciei de und cu energia i impulsul particulei trebuie s fie de aceeai form. Cu alte cuvinte, pentru o particul aflat ntr-un cmp de fore, pentru care : p2 2m E clasic = + U p 2 = 2m(E U ) = 2 (E U ) 2m h (3.4) (unde U reprezint energia potenial), adic :

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

129

h2 (3.5) + U = E 2m ecuaiile (3.2) i (3.5) conduc la egalitatea : h2 (3.6) ih = + U t 2m Un alt postulat introdus de ctre Schrdinger a fost acela c ntr-un cmp de fore conservativ funcia de und care intervine n ecuaia (3.6) se poate descompune n doi factori : unul dependent de timp, cellalt dependent de coordonatele spaiale (metoda separrii variabilelor). Dat fiind faptul c vom reveni asupra acestei metode, nu mai insistm deocamdat asupra acestui aspect.
Observaie interesant

Ecuaiile i observaiile expuse mai sus permit - de o manier simpl - i identificarea operatorilor introdui deja n capitolul 2. Astfel : d i nta = p x p x = ih principiul de p x = ih coresponde x x h t de unde rezult : r r r r r r r p = p x 1x + p y 1y + p z 1z = ih 1x + 1y + 1z = ih x z y i nta = E E = ih principiul de E = ih coresponde t t t h sau, deoarece : h2 p2 nta =H= + U(x , y, z ) principiul de H = corespomde +U E total U ( x, y, z )= U ( x , y , z )= U ( x , y , z ) 2m 2m ( general)
3.2. Ecuaia lui Schrdinger temporal In cazul unei particule cuantice, pentru care starea este descris de o funcie de und (q i , t ) , se pune problema ca aceast funcie s fie o soluie a ecuaiei undelor, aa cum este ea cunoscut n electromagnetism (de exemplu). Ecuaia satisfcut de funcia (qi, t) trebuie s ndeplineasc anumite condiii : a) s fie liniar i omogen, pentru a respecta principiul suprapunerii 1 strilor ; b) s fie o ecuaie diferenial de ordinul nti n raport cu timpul, pentru a satisface principiul de cauzalitate 2 .
Dac ecuaia este liniar, atunci - dac dou funcii 1 i 2 sunt soluii ale acestei ecuaii - i suma lor 1 + 2 este soluie a acestei ecuaii. Probabilitatea corespunztoare, 2 proporional cu 1 + 2 , putem spune c este asociat fenomenelor de interferen clasic (deoarece are aceeai form cu intensitatea undelor electromagnetice, atunci cnd ele interfer). 2 Principiul de cauzalitate este un concept clasic.
1

130

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

Respectarea principiului de cauzalitate ne permite s scriem c : r r i [k r ( t + t )] (x , y, z, t + t ) = A e = (x , y, z, t ) e it = T(t )(x , y, z, t ) 144 44 2 3 14 ( 3 24

efect cauza

de unde prin identificare rezult c expresia operatorului de cauzalitate (de deplasare n timp / de evoluie cauzal / operator temporal) este : T(t ) = e it 1 it Deoarece : nta = h principiul de H = h coresponde se obine : i T(t ) = 1 t H h Prin urmare : i (x , y, z, t + t ) (x , y, z, t ) = H (x , y, z, t ) t h La limit : (x , y, z, t ) ih = H(x , y, z, t ) (3.7) t Aceast ecuaie general valabil este ecuaia de propagare a undei asociate n spaiul fizic tridimensional cunoscut drept ecuaia lui Schrdinger. Ecuaia este general valabil (relativist i nerelativist) pentru micarea (evoluia) sistemelor cuantice, rmnnd ca n fiecare caz n parte s se nlocuiasc expresia concret a operatorului H .
3.2.1. Cazul general al unei particule nerelativiste care se deplaseaz ntr-un cmp de fore In mecanica clasic nerelativist, pentru o particul aflat ntr-un cmp de fore, energia total a acesteia (dat de funcia lui Hamilton) este exprimat de relaia : H (energie total) = T (energie cinetic) + U (energie potenial) adic : princ. de corespondenta 2 p2 = p +U H= +U H 2m 2m unde am vzut c :

Reamintesc c n urma Conferinelor Solvay 1927, 1930, s-au conturat dou tabere. Prima tabr, creia i aparinea i Schrdinger, i avea drept reprezentani pe Einstein, de Broglie i Planck. Pentru toi aceti oameni de tiin ideea nlocuirii realitii obiective (deci deterministe i cauzale) a fenomenelor ce au loc n natur independent de natura observaiei i a observatorului, cu ideea unui comportament n care intervenia observatorului este crucial (astfel nct "realitatea" unui fenomen este impus de relaia dintre observator i fenomenul observat) era de neacceptat !

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

131

r r r r r r r p = p x 1x + p y 1y + p z 1z = ih 1x + 1y + 1z = ih x y z ( este operatorul gradient) ; prin urmare : in coordonate carteziene r r 2 2 2 p 2 = p p = (ih) 2 = h 2 = 2 + 2 + 2 x y z i reprezint operatorul lui Laplace. Rezult : 2 2 p +U= h +U (3.8) H= 2m 2m In aceste condiii ecuaia general de propagare a undei asociate unei particule nerelativiste aflate ntr-un cmp de fore capt forma general : (x , y, z, t ) h2 ih = (x , y, z, t ) + U(x , y, z, t ) (3.9) t 2m

3.2.2. Ecuaia lui Schrdinger atemporal r r Pentru sisteme conservative U( r , t ) = U( r ) (forele care se exercit asupra sistemului nu depind explicit de timp), deci n regim staionar, se poate recurge la metoda separrii variabilelor : (q i , t ) = 1 (coordonate) 2 (timp ) = 1 (q i ) 2 (t ) Prin nlocuire n ecuaia (3.7) se observ c se obine : (t ) ih1 (q i ) 2 = 2 (t ) H1 (q i ) t 1 2 (t ) 1 ( (3.10) = H1 (q i ) = cons tan ta = ih 1 (q i ) 2 (t ) t 144 44 2 3 14 244 4 3
dependent de timp dependent de coordonate

(3.11.b) Valoarea constantei C1, prezent n soluia ecuaiei (3.11.a) , se stabilete din condiiile de normare, dependent de cazul concret care trebuie rezolvat. Ecuaia (3.11.b), de tipul : H coordonate spa t iale = , este o ecuaie

Constanta are dimensiunea unei energii. Ecuaia (3.10) este echivalent cu urmtoarele dou ecuaii : i t 1 2 (t ) cu solutia ih = 2 (t ) = C1 e h 2 (t ) t H1 (q i ) = 1 (q i )

(3.11.a)

'

( ( ( ale cror soluii (funcii proprii 11) , 12) ,...1n ) i valori proprii 1, 2,...n corespunztoare) nmagazineaz toat informaia referitoare la strile staionare ale unui sistem cuantic. Ea se numete ecuaia lui Schrdinger independent de timp / atemporal / pentru stri staionare 3 .

Atemporal = nu conine timpul ; se observ c funcia (qi) depinde numai de coordonatele spaiale.

132

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

In aceste condiii, soluia ecuaiei generale a undelor n regim staionar are forma :
(q i , t ) = 1 (q i ) (3.12) Ecuaia (3.11.b) se mai poate scrie, innd cont de expresia operatorului hamiltonian (3.8) : h2 2m 1 (q i ) + U1 (q i ) = 1 (q i ) 1 (q i ) + 2 ( U ) 1 (q i ) = 0 (3.13) 2m h i este o ecuaie diferenial de ordinul doi.
i t h e

Observaii generale. Una dintre problemele mecanicii cuantice const n aflarea funciilor de und proprii 4 i a valorilor proprii ale energiei, prin rezolvarea ecuaiei Schrdinger aplicat sistemului cuantic respectiv. Pentru a obine legea de micare a unei particule cuantice sunt necesare : r cunoaterea funciei de und ( r , t ) , cunoaterea unor condiii iniiale (la momentul t = 0) i a condiiilor la limit ale acestei funcii. r Reamintim c funcia ( r , t ) trebuie s ndeplineasc anumite condiii. Astfel, deoarece : r a) ( r , t )dv = finit din condiia de normare (=1), rezult faptul c funcia

de und trebuie s fie finit sau cel puin de ptrat integrabil ; de altfel, condiia de normare este absolut necesar pentru sortarea soluiilor fizic posibile ; r b) ( r , t ) trebuie s fie o funcie continu i cu derivate de ordinul I continue ; r c) ( r , t ) trebuie s fie univoc. r d) Eventualele soluii ( r , t ) trebuie s fie ortonormate (reamintim c funciile proprii ale operatorilor hermitici sunt ortogonale).
3.2.3. Probleme rezolvate Problema 1. Folosind principiul general de coresponden s se scrie ecuaia lui Schrdinger pentru o particul relativist liber. Rezolvare Ecuaia Schrdinger n cel mai general caz are forma : prin identificare (x , y, z, t ) ih = H(x , y, z, t ) H = ih t t 2 2 prin identificare 2 ( x , y, z , t ) = h 2 ( x , y, z , t ) 2 = h 2 H (3.14) H t 2 t 2 Pe de alt parte, aplicarea principiului de coresponden nseamn c :
4

Reamintim c prin intermediul funciilor de und proprii se pot determina probabilitile de localizare ale unei particule (sau sisteme de particule) cuantice.

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

133

- clasic, pentru o particul relativist liber, energia total (egal cu hamiltoniana sistemului) are expresia : 2 E 2 = p 2c 2 + m 0c 4 - cuantic :
2 2 H 2 = p 2c 2 + m 0 c 4 = h 2c 2 + m 0 c 4 Identitatea dintre relaiile (3.14) i (3.15) nseamn c : 2 2 (x , y, z, t ) 2 h = h 2 c 2 (x, y, z, t ) + m 0 c 4 (x , y, z, t ) 2 t p = -ih 2 =

(3.15)

sau :
2 r m0c2 r 1 2 r ( r , t ) 2 2 ( r , t ) 2 ( r , t ) = 0 (3.16) h c t Deoarece (n relativitate s-a introdus notaia) : 1 2 2 2 = = operatorul lui d'Alembert c t ecuaia (3.16) capt forma simplificat : 2 r m 0c [ ] ( r , t ) = 0 i poart numele de ecuaia Klein - Gordon. h

Problema 2. S se gseasc i s se comenteze soluiile ecuaiei Schrdinger pentru o particul liber, care se mic pe direcia axei Ox. Rezolvare Asupra particulei libere nu acioneaz nici o for exterioar. Prin urmare ea se va mica rectiliniu i uniform (de-a lungul axei Ox). Deoarece rezultanta forelor care acioneaz asupra particulei este egal cu zero, se poate considera c energia potenial (constant) este egal cu zero : U = 0. Prin urmare ecuaia Schrdinger are forma particular : 2m (x , y, z, t ) 1 (x , y, z ) + h 2 1 (x , y, z ) = 0 h2 ( x , y, z, t ) = ih i 2m t t h (x , y, z, t ) = 1 (x , y, z ) e Ne concentrm atenia asupra ecuaiei atemporale ; totodat inem cont de faptul c micarea are loc pe direcia Ox : d 2 1 (x ) 2m + k 2 1 (x ) = 0 unde k 2 = 2 h dx Aceast ecuaie diferenial de ordinul II, omogen, are soluia general :

1 (x ) = C1eikx + C 2 e ikx 1 (x ) = A cos kx + B sin kx Deoarece nu avem condiii suplimentare impuse acestei soluii (ntruct x ( ,+ ) ), k poate avea orice valori. Prin urmare :

134

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

k 2h 2 = 2m poate lua orice valoare ; spectrul valorilor proprii este continuu (aa cum era de ateptat !). Soluia general are forma :

(x , t ) = (A cos kx + B sin kx ) e

ik 2 h t 2m

unde k poate avea orice valoare.

r Problema 3. S se arate c, dac energia potenial U( r ) poate fi descompus ntr-o sum de funcii de cte o singur coordonat : r U( r ) = U1 (x ) + U 2 (y ) + U 3 (z ) , atunci ecuaia Schrdinger atemporal se descompune n ecuaii unidimensionale, n condiiile n care : r ( r ) = 1 (x ) 2 (y ) 3 (z ) i E = E1 + E1 + E 3
Rezolvare

In ecuaia Schrdinger pentru stri staionare : 2m (E U ) = 0 + h se calculeaz, n condiiile specificate de textul problemei, efectul aplicrii operatorului lui Laplace asupra funciei de und :
r 2 3 (z ) 2 2 (y ) 2 1 (x ) + 1 (x ) 2 (y ) + 1 (x ) 3 (z ) ( r ) = 2 (y ) 3 (z ) y 2 z 2 x 2

Se fac nlocuirile de rigoare n ecuaia Schrdinger :

23 2m 21 22 1 23 2 + 13 2 + 12 2 + [(E1 + E2 + E3 ) (U1 + U2 + U3 )]123 = 0 h 123 x y z

Deoarece variabilele x, y, z sunt independente, ecuaia anterioar se separ n trei ecuaii independente, avnd forma : 2 i (x i ) 2 m 1 [E i U i (x i )] = 0 cu i = 1,3 (xi = x, y, z) + i (x i ) h x i2 In aceste condiii, rezolvarea problemei tridimensionale este echivalent cu rezolvarea a trei ecuaii Schrdinger unidimensionale.
r Problema 4. O particul cuantic de mas m i de impuls p se deplaseaz ntr-un spaiu n care energia potenial constant are valoarea U0. S se determine soluia general a ecuaiei Schrdinger dependente de timp i s se particularizeze rezultatul n cazul n care deplasarea particulei are loc de-a lungul axei Ox. Rezolvare In ecuaia Schrdinger temporal : r r r ( r , t ) h2 ih = ( r , t ) + U 0 ( r , t ) 2m t

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

135

se aplic metoda separrii variabilelor : r r ( r , t ) = 1 ( r ) 2 (t ) Am vzut c n aceste condiii, ecuaia Schrdinger temporal devine echivalent cu dou ecuaii difereniale independente, una dintre ele implicnd r variabila "timp", iar cealalt variabila spaial r : ih 1 2 (t ) i 2 (t ) = const. = = h 2 (t ) t 2 (t ) t 1 (3.17.a) (3.17.b)

r r r h2 1 ( r ) + U 0 1 ( r ) = 1 ( r ) 2m

Ecuaia (3.17.a) are soluia :

2 (t ) =
i t h Ae

(3.18)

n timp ce pentru cea de-a doua ecuaie diferenial (3.17.b) propunem o soluie particular, de forma : ir r p r r 1 ( r ) = B e h (3.19) Inlocuind soluia propus (3.19) n ecuaia (3.17.b) se obine :
p r p r p r h 2 1 r 2 h p r p e + U 0 e h = e h : e h ( 0 ) 2m h 2 ir r ir r ir r ir r

adic :

r Se observ c - n condiiile n care p reprezint impulsul particulei, iar U0 energia potenial, semnificaia constantei este aceea de energie total a acesteia. Relaia obinut este corect, ceea ce nsemn c soluia (3.19) propus este bun. In aceste condiii, soluia ecuaiei Schrdinger temporale este :

r p2 + U0 = 2m

r ( r , t ) =

i r r (p r t ) h Ce

= Ce

r i r r p2 + U0 t p r 2m h
i r r ( p r t ) h e

Observaie. Pentru >0 funcia este o funcie continu, univoc i mrginit n tot spaiul (respect condiiile impuse unei funcii de und). Prin urmare poate avea orice valoare pozitiv (poate lua un spectru continuu de valori !), ceea ce corespunde situaiei n care particula este liber. Pe de alt parte, dac impulsul (posibil) al particulei poate avea orice valoare, se aplic principiul suprapunerii strilor, adic soluia general rezult prin nsumare (integrare) pe tot domeniul :

136

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

r i r r p2 + U0 t p r 2m h

r r ( r , t ) = C( p ) e

r dp

In cazul unidimensional, cnd deplasarea se produce numai dup direcia Ox :

(x , t ) =
+

C( p x ) e

p2 i p x x x + U 0 t 2m h

dp x

ceea ce reprezint funcia corespunztoare unui pachet de unde (ataat particulei cuantice).
Problema 5. O particul de mas m se mic liber n interiorul unei sfere de raz R cu pereii absolut impenetrabili. Se cere : a) ecuaia lui Schrdinger atemporal ; A sin kr b) dac funcia de und a strilor staionare este de forma : (r ) = , kr 2mE unde k = i r este variabila radial mai mic ca R, s se afle valoarea h2 proprie a energiei n starea funcdamental ; c) s se calculeze constanta de normare a funciei (r). Rezolvare a) Expresia general a ecuaiei Schrdinger atemporal este : 2m + 2 (E U ) = 0 h In coordonate sferice expresia laplacianului este : 2 1 2 1 1 + 2 = 2 + 2 2 sin sin 2 sin Datorit faptului c direcia de micare a particulei nu conteaz (particula e liber), din expresia laplacianului eliminm dependena de i de : 1 = 2 r2 r r r iar U = 0. In consecin ecuaia atemporal va avea forma : 1 2 (r ) 2mE r + 2 (r ) = 0 r { r 2 r h
k2

Deoarece funcia depinde doar de variabila r, d 2 (r ) 2 d(r ) + + k 2 (r ) = 0 2 r dr dr care este o ecuaie de tip Bessel.

d , iar ecuaia devine : r dr (3.20)

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

137

b) Textul problemei afirm c funcia de und pentru strile staionare

este :
A sin kr pentru r < R (r ) = kr 0 pentru r R

A sin kR = 0 , deci kR = n , cu kR n = 1, 2,.... n ( n 0 , datorit raportului 0/0). Condiia : Condiia de continuitate la r = R nseamn 2mE = n 2 2 2 h 2h 2 Pentru starea fundamental : n = 1 E1 = 2mR 2 kR = n nseamn R2 Verificm (prin nlocuire) c funcia de und propus este soluie a ecuaiei difereniale Bessel : d 2 d Ak cos kr A sin kr Ak 2 sin kr 2Ak cos kr 2A sin kr + + = = kr kr dr 2 dr kr 2 kr 2 kr 3 2 d 2Ak cos kr 2A sin kr = 0 = 0 2 3 r dr kr kr 2 Ak sin kr k 2 = kr
c) Condiia de normare nseamn : 2 R 2 1 2 2 sin kr 2 r sin dr d d = A 2 sin 2 kr dr sin d d = 1 * dV = A k 2r 2 0k 0 0 Dar : R R 1 cos 2kr 1R 1R R sin 2 kr dr = dr = dr cos 2kr dr = 2 20 20 2 0 0 14 4 2 3
=0

deci :

1 R 2 sin d = 1 k2 2 0 1 24 4 3
cos 0 = 2

de unde rezult :

A =

k2 2R

3.3. Consecine ale ecuaiei Schrdinger 3.3.1. Ecuaia de continuitate In acest paragraf vom discuta despre ecuaia de continuitate a densitii fluxului de probabilitate, reprezentnd conservarea probabilitii.

138

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

Deoarece ecuaia Schrdinger temporal pentru o particul de mas m, aflat ntr-un cmp conservativ de fore, este : h2 ih = + U * (3.21) t 2m i respectiv : * h2 (3.22) ih = * + U * ( ) t 2m din ecuaiile (3.21) i (3.22) rezult : * h2 h2 * * (3.23) = = * * ih t 2m 2m Se definete mrimea : r ih (3.24) * * S= 2m numit densitatea fluxului de probabilitate (adic probabilitatea ca ntr-o secund particula s treac prin unitatea de arie normal / perpendicular) : r d P S= r dA n t unde (reamintim c) P = * este densitatea de probabilitate. In aceste condiii, ecuaia (3.23) capt forma : r ih S = * * = * = P 2m t t adic : r P + S = 0 (3.25) t asemntoare cu ecuaia : r v + J = 0 (3.26) t care reprezenta ecuaia de continuitate a densitii curentului electric de conducie. Reamintim c din aceast ecuaie (n electromagnetism) s-a demonstrat legea de conservare a sarcinii electrice. Din acest motiv, prin analogie, ecuaia (3.25) poart numele de ecuaia de continuitate a densitii fluxului de probabilitate pentru stri nestaionare. Ea exprim faptul c densitatea de probabilitate scade n timp atunci cnd avem o densitate a fluxului de probabilitate (numit, din acest motiv, densitate de curent de probabilitate) care "evadeaz" din spaiul studiat. Dac nmulim relaia (3.25) cu "e" (sarcina electronului), atunci putem interpreta (prin identificare) rezultatul obinut astfel : r r v = eP , J = eS cu semnificaia :

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

139

v domeniu ;

= densitatea medie (probabil) a sarcinii electrice dintr-un

r J = densitatea de curent care traverseaz limitele domeniului respectiv (cu o anume probabilitate).
Observaie. Dac se integreaz relaia (3.25) pe un domeniu D dat se

obine :
teorema r r r P dv + S dv = P dv + S n da = 0 t D divergentei t D D D

Extinznd integrala n tot spaiul i innd seama c funcia este (trebuie s fie) mrginit : = 0 , rezult P = 0 ; prin urmare : r r S n da = 0

relaie care exprim de fapt c nu exist flux de particule ctre / sau dinspre infinit. r = 0 S = 0 . Pentru stri staionare : t
3.3.2. Condiia cuantic de conservare In mecanica analitic, n cadrul formalismului lui Hamilton, s-a artat c : dM M = + [H, M ] dt t f H M H M unde : [H, M ] = p q q p poart numele de parantez Poisson. i =1 i i i i Reamintim, de asemenea, c : dM M = 0 . = 0 [H, M ] = 0 , dac M nu depinde explicit de timp dt t In mecanica cuantic, noiunea de derivare n raport cu timpul a unei variabile dinamice nu mai are acelai sens ca n mecanica clasic. Astfel, n timp ce - clasic - derivarea n raport cu timpul pretinde cunoaterea valorilor mrimii fizice respective n dou momente apropiate de timp (t i t+dt), n mecanica cuantic stabilirea valorii unei mrimi fizice la momentul t nu implic faptul c la momentul t+dt mrimea respectiv va avea o valoare bine determinat. Din acest motiv - n mecanica cuantic - definirea derivatei unei variabile dinamice M care poate fi observat experimental (observabila M) implic cteva precizri suplimentare. I. Elemente deja cunoscute din capitolele i paragrafele anterioare. Ne vom baza pe urmtoarele cunotine : valoarea medie (sau valoarea ateptat) a unei observabile M se calculeaz cu relaia : M = *M dv (paragraful 2.5)

140

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

= H (relaia 3.7) t postulatul (paragraful 2.3.1.) referitor la faptul c operatorii mecanicii * cuantice sunt (trebuie s fie) operatori hermitici : *M dv = M dv ecuaia lui Schrdinger : ih

II. Ne propunem s calculm derivata n raport cu timpul a valorii medii a observabilei M : d d * M dv M = *M dv = M dv + * dv + *M dt dt t t t Substituim derivatele pariale : * i * * i * i = H ; = H = H t h t h h d i M i M = H* * M dv + * dv *MH dv (3.27) dt t h h i folosim proprietatea de hermiticitate a operatorilor implicai M si H , ceea ce permite rescrierea primului termen al relaiei (3.27) :

( )

)( )

* H** M dv = M** H dv = *H M** dv = *HM dv Revenim cu acest rezultat n ecuaia (3.27) : i M d i M M = * HM - MH dv + * dv = * H, M + dv (3.28) dt h h t t d M i M = + (3.29) H, M dt t h i notatie Mrimea H, M = H, M poart numele de parantez cuantic h Poisson. Aceast definire este impus de faptul c : - parantezele Poisson cuantice trebuie s satisfac aceleai proprieti ca i parantezele Poisson clasice (cu observaia c ordinea de aplicare a operatorilor este strict) ; - parantezele Poisson se aplic n mecanica clasic variabilelor canonice i n mecanica cuantic operatorilor corespunztori variabilelor canonice, ceea ce nseamn - de exemplu - c vom scrie condiia cuantic fundamental : q i , p j = ihij (vezi problema 2, paragraful 2.4.1.1)

hermitici

] {

drept fiind echivalent cu relaia : pi , q j = ihij =

Clasic

h i ij p i , q j = {p i , q j } = ij i h Cuantic

Se observ corespondena :

[A, B] {A, B}

i {A , B}= h [A , B]

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

141

Revenind la relaia (3.29), o vom scrie n forma : d M M = + H, M (3.30) dt t Ea spune c : pentru o variabil dinamic al crui operator nu depinde explicit de timp, iar paranteza Poisson (cuantic) a acestuia cu operatorul lui Hamilton este nul (cei doi operatori implicai comut), derivata valorii medii n raport cu timpul este zero ; cu alte cuvinte, respectiva variabil dinamic se conserv. Dat fiind faptul c operatorul hamiltonian corespunde (vezi Schrdinger) energiei, toate variabilele dinamice care se pot observa simultan cu energia (deci nu corespund unor msurtori incompatibile / deci nu intr n relaiile de nedeterminare Heisenberg) sunt conservative. Vom urmri adevrul acestei ultime afirmaii n urmtoarele paragrafe de aplicaii.

III. Pe de alt parte, n mecanica cuantic se face afirmaia c : "derivata n raport cu timpul a valorii medii a unei variabile dinamice M este egal cu valoarea medie a derivatei n raport cu timpul a aceleiai mrimi", adic : dM dM = dt dt dar : dM dM = * dv (3.31) dt dt Comparnd relaia (3.28) cu relaia (3.31), rezult - prin identificare : dM M = + H, M (3.32) dt t relaie utilizat (fr demonstraie n acel moment) n problema 7, paragraful 2.4.1.1.). In literatura de specialitate, ecuaia (3.32) este denumit ecuaia cuantic de micare pentru operatori. Dat fiind faptul c cel de-al doilea capitol s-a concentrat asupra operatorilor (semnificaie, reguli de selecie, etc.), vom considera relaia (3.32) ca fiind mai explicit n ceea ce privete evaluarea conservrii : este uor de vzut n structura unui operator dac el depinde explicit sau implicit de timp. Prin urmare, operatorial, condiia de conservare este echivalent cu a demonstra c operatorul mrimii fizice observate nu depinde explicit de timp i comut cu operatorul lui Hamilton.

3.3.2.1. Aplicaie. Folosind ecuaiile de micare pentru coordonat x i impuls p x , n cazul micrii unidimensionale a unei particule cuantice de mas "m", s se stabileasc valorile medii ale derivatei coordonatei i derivatei impulsului acesteia, precum i relaiile dintre operatorii ce intervin. S se comenteze rezultatele obinute.

142

ECUAIA LUI SCHRDINGER I APLICAII

A. Dac ne propunem s stabilim valoarea medie a derivatei coordonatei, se observ c : dx dx dx dx x i = = * dv dar : = + H, x = H, x dt t h dt dt dt Reamintim c prima ecuaie Hamilton (din mecanica analitic) avea forma & general : q i = [H, q i ] , unde qi = x, y, z. Se observ aplicarea principiului de coresponden. Totodat (vezi relaia (3.8), care definete operatorul cuantic Hamilton) :

[ ] { }

[ ]

2 2 2 2 2 , x = h (x ) + Ux + x h xU = h H, x = ih = p x H 2 2 2m x m x m x m 2m x

{ }

2 2 2 2 , p x = h ih ihU + ih h + ih (U ) H 2 x x 2m x 2 x x 2m x U U dp x U d2x U H, p x = = = m 2 = ma x = Fx = (3.34.a) x x dt t t dt ceea ce reprezint ecuaia operatorial de micare i totodat : d px d2 x dp x U U = = m = (3.34.b) 2 dt dt t t dt relaie valabil pentru valorile medii ale variabilelor dinamice corespunztoare. Relaiile (3.33) i (3.34) reprezint, n fapt, argumente ale teoremei lui Ehrenfest, formulate ca atare n 1927. Enunul acestei teoreme, prezentat de ctre diferii autori (vezi bibliografia), este prezentat n urmtoarele forme : "Valorile medii, n sens cuantic, ale derivatelor n raport cu timpul ale mrimilor mecanice satisfac formal legile mecanicii clasice." " Variabilele dinamice sunt supuse att n mecanica cuantic ct i n mecanica clasic acelorai ecuaii ; deosebirea const n faptul c n mecanica cuantic aceste ecuaii au loc att pentru operatori ct i pentru valorile medii ale variabilelor dinamice." "Valorile medii ale variabilelor dinamice cuantice constituie reprezentri satisfctoare ale variabilelor clasice corespunztoare."

de unde rezult : dx dx p dx p x p (= v x ) s i = = * x dv = x p x = m (3.33) ' dt m dt m m dt B. Pentru valoarea medie a derivatei impulsului, vom proceda similar : d px dp x dp dp x = = * x dv unde : = H, p x dt dt dt dt & (pi = [H, pi ] era ecuaia Hamilton corespunztoare din mecanica analitic)

Observaie final. Indiferent de formulare, teorema lui Ehrenfest consfinete principiul de coresponden, permindu-ne o verificare suplimentar a valabilitii acestuia.