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J-M R. D-BTP
2006
Phnomne dentartrage
Phnomne de corrosion Dveloppement dorganismes vivants
Gnralits
Cycle de leau
Matires prsentes dans leau
Gnralits
1/3
Leau est un compos chimique qui rsulte de la combinaison de deux atomes dhydrogne, et dun atome doxygne pour former le bien connu H2O .
105 O
H H
Gnralits
2/3
Cest cette composition molculaire de leau qui est lorigine de ses proprits spcifiques dont les principales sont :
Ses tats physiques :
Solide, liquide, vapeur qui sont obtenus avec de faibles carts de temprature.
Sa stabilit thermique :
Lnergie de formation de la molcule deau est trs leve (58 000 cal/mole) et sa temprature de dcomposition se situe au del de 1 200 C.
Sa capacit thermique :
Qui en fait le fluide idal de chauffage et de refroidissement car chaque variation de temprature leau cde ou absorbe de lnergie thermique en quantit suprieure la plupart des autres lments.
Gnralits
3/3
On confre souvent leau la dnomination de solvant universel . En effet, peu dlments rsistent ce pouvoir et cette qualit est galement un inconvnient majeur car, de ce fait, leau naturelle ne se prsente que trs rarement sous la forme H2O correspondant leau pure. Ainsi, les trois quarts de la surface terrestre sont recouverts par de leau, mais finalement, comme nous allons le voir, peu deau est vraiment pure.
Rpartition de leau
1/2
Ocans et mers
97 %
2,1 %
0,8 %
Rpartition de leau
2/2
Cours deau Eau de surface Eau souterraine en faible profondeur Eau souterraine en profondeur > 800m Eau atmosphrique
1 250 km3 65 000 km3 4 000 000 km3 4 000 000 km3 12 700 km3
Cycle de leau
1/3
10
Cycle de leau
2/3
Sous leffet de la chaleur du rayonnement solaire, leau svapore et slve vers latmosphre ltat de vapeur pure.
Au contact de masses dair plus froides cette vapeur se condense et forme les nuages.
Cycle de leau
3/3
Leau a alors deux possibilits de retourner la mer : - par infiltration dans le sol en formant des nappes souterraines. Lacidit de leau conduit alors une dissolution des minraux constituant les sols calcaires rencontrs, - par ruissellement en surface du sol en torrents ou rivires. Dans ce cas leau balaie la surface de la terre et entrane des matires solides. Au cours de son cycle, leau conserve les traces de son cheminement, de sorte que le liquide eau utilis pour notre consommation domestique et industrielle est fort loigne de la simple formulation H2O , et possde une identit spcifique qui sera lorigine des difficults que nous allons rencontrer avec elle.
12
1/13
MATIERES INSOLUBLES
GAZ
MATIERES SOLUBLES
minrales
organiques
minrales
organiques
collodales
Micro organismes
minrales
organiques
animal
vgtal
13
MATIERES INSOLUBLES
Il sagit de lensemble des matires solides que leau rencontre au cours de son cheminement et quelle transporte sans dissolution jusquau point de soutirage. Cette pollution va de la plus fine la plus grossire et peut tre classe ainsi : Matires solides Matires organiques Matires collodales en suspension Matires vivantes
14
MATIERES INSOLUBLES
Matires minrales solides Ces matires sont constitues de substances gnralement visibles lil nu et dfinissant la turbidit de leau. Leurs origines et dimensions sont trs variables (dbris de roche, sable, boue, argile, matires vgtales, rouilles ) et elles se rencontrent aussi bien dans les eaux de forage que sur les eaux de distribution publique. Dans ce dernier cas leur prsence rsulte gnralement de travaux dextension ou de rparation ou de vibrations transmises aux rseaux anciens. Llimination de ces matires se fera soit par dcantation soit par filtration.
15
4/13
MATIERES INSOLUBLES
Matires organiques
Ces matires proviennent de la dcomposition des vgtaux et de la pollution due aux rejets industriels. Il sagit de matires azotes, de produits de synthse et de tourbes. Ces matires sont lorigine de la coloration et du mauvais got de leau.
Elles sont gnralement inexistantes dans les eaux de distribution publique, celles-ci ayant subi un traitement dpuration.
16
5/13
MATIERES INSOLUBLES
Matires collodales en suspension Ces matires sont constitues dhuiles minrales, de suies, dargile collodale elles se prsentent en mulsion sous une forme qui nest ni dissoute, ni solide. Invisibles lil nu, ces matires comportent en surface des charges lectriques qui ont un effet de rpulsion les unes sur les autres et qui les maintient de ce fait en suspension. Leur limination ncessite au pralable une neutralisation de leur charge lectrique et leur regroupement en particules plus grosses (floculation).
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6/13
MATIERES INSOLUBLES
Matires vivantes Il sagit dorganismes vivants du rgne vgtal et animal tels que champignons, algues, bactries Ces matires nexistent que trs rarement dans les eaux de distribution publique mais sont souvent prsentes dans les eaux de puits.
18
7/13
MATIERES GAZEUSES
Les principaux gaz rencontrs dans leau sont : - lazote - loxygne - le gaz carbonique N2 O2 CO2
Ils sont prsents dans leau sous deux formes : - libre en tant que gaz dans leau
- dissoute
Dans ce dernier cas, leur solubilit va tre fonction de la temprature et de la pression du milieu. La solubilit augmente avec la pression et diminue avec la temprature.
19
8/13
MATIERES DISSOUTES
Lensemble des corps minraux peut se dissoudre dans leau. Nanmoins la solubilit dun corps donn est limit un seuil, appel seuil de solubilit, variable en fonction de la temprature et de la pression du milieu. Les quantits de produit rajoutes leau au-del du seuil de solubilit ne sont plus dissoutes mais prcipites sous forme solide. Toute dissolution dun corps dans leau correspond une destruction de sa cohsion. Pour les sels minraux (sulfates, chlorures, oxydes) cette destruction conduit une vritable dissociation du sel qui se retrouve dans leau sous forme dions chargs lectriquement.
20
9/13
La dissociation lectrique dun sel, ou ionisation, met en uvre autant dions chargs positivement appels cations que dions ngatifs appels anions.
Carbonate de calcium
Ca CO3
Carbonate
CO3- -
Bicarbonate de calcium Ca (HCO3)2 Sulfate de calcium Chlorure de calcium Chaux Ca SO4 Ca Cl2 Ca O
10/13
Sel
Carbonate de magnsium Mg CO3
Cation
Anion
Carbonate CO3- -
Bicarbonate HCO3magnsium Mg + +
Sulfate de magnsium
Chlorure de magnsium Magnsie
Mg SO4
Mg Cl2 Mg O
Sulfate
Chlorure Oxyde
SO4- Cl O --
22
11/13
Sel
Carbonate de sodium Na2 CO3
Cation
Anion
Carbonate CO3- -
Sulfate de sodium
Chlorure de sodium
Na2 SO4
Na Cl
sodium Na +
Bicarbonate HCO3-
Sulfate
Chlorure
SO4- Cl -
23
12/13
Anion Chlorure Cl -
Hydroxyde ferreux Fe ( OH ) 2
Fer ferrique Fe + +
Hydroxyde OH -
Hydroxyde ferrique Fe ( OH ) 3
Fer ferrique Fe + + +
Hydroxyde OH -
24
13/13
Cest la nature et la concentration des diffrents lments entrant dans la composition de leau qui sont lorigine des problmes classiques rencontrs tels que lentartrage et la corrosion. La nature des substances dfinira le comportement ractionnel de leau et la connaissance quantitative des ions dterminera les possibilits ractionnelles.
Il est donc ncessaire dtablir des regroupements dlments sous forme de titres en vue de permettre une interprtation pratique des analyses deau.
25
Rappels de chimie
Les familles dlments Acides et bases Mtaux et mtallodes Milligramme par litre
quivalent
Milliquivalent par litre Degr franais
26
1/11
On appelle famille lensemble des atomes dune colonne de la classification priodique des lments. Les atomes dune mme famille auront un mme nombre dlectrons sur leurs couches priphriques. Ce qui leur confre des proprits chimiques proches.
Une famille bien connue est celle des gaz rares qui comprend tous les lments dont la couche extrieure est sature 2 ou 8 lectrons.
27
2/11
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
3/11
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
4/11
II A
III IVA A
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
5/11
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O He
H
Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Cu Zn Pd Ag Cd Pt Au Hg B Al Ga In Tl C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ge As Se Sn Pb Sb Bi Te Po
6/11
famille de la colonne IV B
I A
K
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S Se Te Po F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi
7/11
famille de la colonne V B
I A
K
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Sb Te Pb Bi Po
8/11
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Te Bi Po
Oxygne, soufre, slnium, tellure, polonium.Le nom de cette famille est trs peu
utilis car les lments de cette colonne nont pas lesprit de famille bien marqu.
34
9/11
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O
He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
10/11
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
11/11
chalcognes
halognes Gaz rares
alcalins I A
K
lments de transition
II A
III A
IVA
V A
VI A
VII A
VIII
I B
II B
III B
IV B
V B
VI B
VII B
O He
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
M N O P Q
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
Acides et bases
1/3
Acides
Cation
Anion Chlorure Cl -
38
Acides et bases
2/3
Bases
Base Soude Na OH
Cation Sodium Na +
Anion
39
Acides et bases
3/3
Acide
base
sel
eau
H Cl
Na OH
Na Cl
H2 O
HM H+ Mtallode
m OH OHmtal
mM
H2 O
40
Mtaux et mtallodes
Mtaux
I A
K
Caractre intermdiaire
V A VI A VII A VIII I B II B III B
Mtallodes
IV B V B VI B VII B O He
II A
III A
IVA
H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ti Zr Hf V Nb Ta Cr Mo W Mn Tc Re Fe Ru Os Co Rh Ir B Al C Si N P O S F Cl Br I At
Ne Ar Kr Xe Rn
Ni Cu Zn Ga Ge As Se Pd Ag Cd Pt Au Hg In Tl Sn Pb Sb Bi Te Po
mg/L
Il sagit dune expression pondrale considrant chaque lment pris isolment dans son milieu. Cette expression ne donne aucune indication quand la concentration dun lment par rapport aux autres.
42
quivalent
Un sel est un ensemble lectriquement neutre o les charges positives neutralisent les charges ngatives. Le nombre de charges positives ou ngatives mises en uvre dans cette neutralisation correspond la valence du corps. De mme, les ractions chimiques respectent cette neutralit lectrique. On peut donc dfinir lEQUIVALENT comme la masse dun corps mettant en uvre une seule charge positive et une seule charge ngative.
meq/L
tant donn que les masses de sels dissoutes dans leau sont trs faibles, on a retenu le milliquivalent par litre qui correspond la millime partie de lquivalent.
Exemple:
1 quivalent Na Cl = ( 23 g + 35,5 g ) / 1 = 58,5 g 1 meq/L de Na Cl = 58,5 mg/L
44
Degr franais
Pour lexpression des titres, il est souvent fait appel la notion de degr franais ( f ) qui correspond la cinquime partie du milliquivalent par litre.
1 f = 1 meq/L / 5
Exemple : carbonate de calcium Ca CO3 Masse molaire Ca + + = 40 g Masse molaire CO3 - - = 60 g quivalent Ca CO3 = ( 40 g + 60 g ) / 2 = 50 g 1 meq/L Ca CO3 = 50 mg/L 1 f Ca CO3 = 50 mg/L / 5 = 10 mg/L
45
46
Gnralits
Il est ncessaire de connatre la composition dune eau si lon veut en prvoir le comportement ou remdier des inconvnients constats dans lutilisation de cette eau. Le titre dune eau correspond une mesure quantitative dun groupe dlments ayant une raction spcifique. Diverses units sont utilises pour lexpression de ces titres.
47
Conductivit et rsistivit de leau Elle quantifie la concentration globale en ions dissous. Plus la minralisation de leau est leve, plus la concentration en ions dissous est leve et plus la conductivit lectrique est grande. Cette conductivit lectrique est mesure en microSiemens/cm mais est gnralement exprime par son inverse qui est la rsistivit lectrique en Ohm.cm.
Exemples : Eau de mer Eau potable Vapeur deau : : : 80 ohm.cm 1 000 6 000 ohm.cm 2 000 000 ohm.cm
48
Potentiel dhydrogne pH
1/8
H 2O
H + + OH -
Une eau parfaitement pure est trs peu dissocie, les mesures de conductivit ont montr qu 20 C, il y avait 10-7, soit 0,0000001 soit un sur dix millions ions H+ dans leau pure.
49
Potentiel dhydrogne pH
2/8
pH = 1 / log (H+)
Pour une eau pure il y a 10-7 ions H+, son pH est donc de :
pH = 1 / log 10-7 = 7
Si la concentration H+ est plus forte, le pH sera < 7 et la solution sera dite acide . Si la concentration H+ est plus faible, le pH sera > 7 et la solution sera dite alcaline ou basique .
50
Potentiel dhydrogne pH
3/8
neutre
acide
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
alcaline
12 13 14
51
potable
Potentiel dhydrogne pH
4/8
Attention, lchelle de pH est logarithmique. Un pH de 4, par exemple, est 10 fois plus acide quun pH de 5 et 100 fois plus quun pH de 6 !
Attention, le pH diminue lorsque la temprature augmente. La temprature de lchantillon est prendre en compte lors dune analyse !
C
pH
0
7,45
18
7,0
50
6,61
100
6,07
200
5,7
52
Potentiel dhydrogne pH
5/8
Indicateurs colors de pH
Il existe des substances dont la couleur change selon le pH de la solution dans laquelle elles sont dissoutes. On appelle ces substances des indicateurs colors. Le changement de couleur se fait progressivement sur un certain intervalle de pH appel zone de virage . Cest dans cette zone que lindicateur a sa teinte sensible qui permet, par comparaison une chelle de couleur de dterminer le pH dune solution.
53
Indicateur color Violet cristallis Bleu de thymol Tropoline oo Bleu de bromophnol Hliantine ou orange de mthyle Vert de bromocrsol Rouge de mthyle Rouge de bromophnol Tournesol Bleu de bromothymol Rouge de phnol Rouge neutre Rouge de crsol Bleu de thymol Phnolphtalne Thymolphtalne Jaune dalizarine
couleur vert rouge rouge jaune rose jaune rouge jaune rouge jaune jaune rouge jaune jaune incolore incolore jaune
Zone de virage 0 1,2 1,3 2,7 3,1 3,7 4,2 5,1 5 6 6,8 6,8 7,3 8 8,3 9,3 10,2 2 2,6 3 4,5 4,4 5,5 6,2 6,9 8 7,5 8,4 8 8,6 9,5 10 10,5 12
couleur violet jaune jaune bleu violac jaune bleu jaune rouge bleu bleu rouge jaune rouge bleu rose bleu lilas 54
Potentiel dhydrogne pH
7/8
Citron
Coca cola Vinaigre Pomme
2
2,5 2,5 2,5
2,5
2,7 3 3,5
Vin blanc
Cidre Pamplemousse Orange Pche. Vin rouge Raisin
2,8
3 3 3 3,2 3,2 3,5
3,2
3,4 3,6 4 3,6 3,8 4,6
55
Potentiel dhydrogne pH
8/8
Solution Tomate Bire Whisky Perrier Urine Shampooing Eau de pluie Suc intestinal 4 4,1 4,2 4,9 4,9 5 6 6
Lait
Volvic Sang Bile uf Mirror Eau de Javel concentre Lessives
6,5
6,9 7 7 7,8 8,5 10,5 10,5
7,5
7,1 7,2 8 7,9 9 11 11,5 56
1/4
Mesure en degrs franais, la duret ou titre hydrotimtrique reprsente la somme des cations alcalinoterreux, soit les ions calcium et magnsium essentiellement qui sont des lments importants dans la formation du tartre. On distingue : - le TH total, - le TH calcique qui ne mesure que les ions calcium, - le TH magnsien qui ne mesure que les ions magnsium.
On parlait autrefois de TH temporaire ou de TH permanent qui tait la duret subsistant aprs bullition de leau.
57
2/4
Le terme gnrique de duret tient son origine dans lutilisation de leau dans le lavage du linge. Une eau est dure pour la lessive si elle ncessite lemploi de beaucoup de savon pour obtenir la mousse. Une relation peut tre ralise entre la duret de leau et la mousse forme par adjonction de savon. Cest la mthode BOUTRON-BOUTET qui mesure la duret laide dune solution de savon talon. Si leau est dure il faudra beaucoup de savon pour faire mousser. Au contraire si leau est trs douce , il sera difficile de se rincer avec 1 hydrotimtrique correspond 10 mg/L de carbonate de calcium (tartre).
58
3/4
f 0 5 5 12
12 25
25 32 > 32
4/4
0 5 10 20 25 30 35 45
60
Titres alcalimtriques TA, TAC, TAOH Cas gnral : Leau contient des hydroxydes et des carbonates.
1/3
Le titre alcalimtrique hydroxyde TAOH mesure les hydroxydes. Le titre alcalimtrique TA, les hydroxydes et la moiti des carbonates. Le titre alcalimtrique complet TAC la totalit des hydroxydes et des carbonates.
OH -
CO3 - TA TAC
61
TAOH
2/3
OH -
CO3 - -
TAOH
62
2/3
Si TAOH = O: Leau ne contient pas d hydroxyde , mais des carbonates. et des bicarbonates. Le titre TA mesure toujours la moiti des carbonates. Le titre TAC la totalit des carbonates et des bicarbonates.
CO3 - TA TAC
HCO3 -
63
3/3
OH TAOH TA
CO3 - TAC
CO3 - TA TAC
HCO3 -
Phnomne dentartrage
65
Gnralits
Phnomne dentartrage
Lentartrage dun rseau correspond la prcipitation plus ou moins complte des sels de calcium et de magnsium constituant la duret de leau.
Lentartrage dpend de la nature et de la concentration en sels, de la teneur en CO2 libre dans leau, de la nature des rcipients et des conditions de fonctionnement.
66
1/2
Soit libre,
- Une partie sert maintenir les carbonates en suspension et on lappelle CO2 quilibrant . - Le CO2 excdentaire au CO2 quilibrant est appel CO2 agressif .
67
2/2
CO2 total
CO2 libre
CO2 combin
CO2 quilibrant
CO2 agressif
CO3 carbonates
HCO3 bicarbonates
68
quilibre calco-carbonique
1/2
Lquilibre est obtenu lorsque le CO2 libre est gal ou suprieur au CO2 quilibrant. Les tartes restent alors en suspension dans leau. Si, par dgazage d une monte en temprature ou une baisse de pression, le CO2 libre diminue et devient infrieur au CO2 quilibrant, il y a dsquilibre calco-carbonique. Les tartres (carbonates et bicarbonates de calcium en particulier) vont prcipiter. Leau devient opaque et le phnomne dentartrage senclenche.
Le phnomne dentartrage sera plus important aux endroits les plus chauds (chaudires, changeurs) et aux endroits o la pression est basse. (dgazeurs, points de puisages, fuites)
69
quilibre calco-carbonique
2/2
Carbonates de calcium
quilibre
Prcipitation des tartres jusqu nouvel quilibre
70
1/3
La prcipitation de tartre et sa cristallisation sur les surfaces mtalliques conduit de nombreux dsagrments dordre technique ou pratique.
- Dsordres techniques :
Le tartre rduit la section utile des conduites et peut mme les obstruer. Ceci va modifier les pertes de charges et donc les dbits.
Le tartre est trs mauvais conducteur (0,7 W/mK), il rduit le rendement des changeurs et provoque une surconsommation nergtique importante.
71
60% 50 % 40 %
30 %
20 % 10 %
10
11
12
13
mm
72
2/3
Amorce de corrosion sous dpt de tarte: le tartre nest pas impermable leau et ne protge pas le mtal des attaques corrosives.
Blocage de robinetterie qui se met goutter: les tartres carbonats provoquent un durcissement des joints dtanchit qui deviennent cassants.
Blocage des organes de rglage et de scurit : vanne thermostatique, groupe de scurit, soupape
Lentartrage des surfaces mtalliques contribue la dgradation des matriaux et rduit leur longvit. Il ne participe pas la protection contre la corrosion.
73
3/3
- Dsordres pratiques : Lemploi dune eau dure dans les tches domestiques cre des difficults telles que :
- allongement du temps de cuisson de certains aliments (lgumes secs), - modification du got des boissons chaudes (caf, th), - consommation accrue de savons et de dtergents,
En conclusion,le phnomne dentartrage est li la prsence de calcium et/ou de magnsium dans leau et provoque des difficults dans certains emplois, industriels ou domestique, de leau brute.
74
Fer noir Acier galvanis Cuivre Fonte Alliage lger Acier inox Bronze Laiton P.V.C.
Faible Ais Facile Ais Trs ais Nul Faible Faible Trs ais
75
Phnomne de corrosion
Gnralits Phase dinitiation, corrosion primaire chelle de Nernst Corrosion directe par loxygne dissous Corrosion indirecte par aration diffrentielle Corrosion galvanique Facteurs gnraux de corrosion Perforation et vitesse de corrosion Corrosion des tuyauteries
76
Gnralits
La corrosion rpond une loi naturelle permettant aux mtaux de revenir leur forme de composs chimiques. Dans la nature, le fer nexiste pas sous forme Fe, mais sous forme doxydes Fe2O, Fe2O3, Fe3O4, cest lors de sa transformation en fer industriel ou en acier quil perd son oxygne pour devenir du fer mtal Fe. Par la suite, la nature et particulirement leau reconvertit le fer mtal en oxydes (rouille). En pratique, dans les installations hydrauliques, la corrosion correspond une dgradation du mtal dans leau. Cette attaque se droule gnralement en trois tapes : - phase dinitiation (corrosion primaire), - phase dactivation, - perforation.
77
1/2
Si lon plonge dans de leau une barre de fer, le fer tendance sioniser en ions ferreux qui ont eux-mmes tendance passer en solution dans leau.
Fe
Fe + + +
e --
Il se forme alors progressivement, linterface fer-eau un nuage dions positifs dans la phase liquide et un nuage dlectrons ngatifs dans le mtal. Il se passe alors un processus lectrochimique avec loxygne et lhydrogne contenus dans leau pour former une barrire physique dhydroxydes qui conduit un blocage de la dissolution du mtal. Cette tape correspond la polarisation du site de corrosion qui en thorie est atteinte rapidement et permet de stopper la dissolution du mtal dans leau. Mais de nombreux facteurs empchent dobtenir cette situation dquilibre et dpolarisent le site de corrosion.
78
2/2
Un pH trop bas (suite une augmentation de temprature par exemple) qui augmente la concentration dions H+ qui vont ragir avec les hydroxydes OHpour reformer de leau et rompre ainsi la barrire physique hydroxydes.
Une vitesse dcoulement deau trop importante provoque un balayage de la surface mtallique et par consquent un entranement de la barrire physique.
79
chelle de Nernst
- 1,80
Lun des facteurs essentiels au dveloppement dune attaque corrosive est la prsence doxygne dans leau. La corrosion par loxygne dissous se traduit par des piqres plus ou moins profondes du mtal. La surface du mtal est recouverte dhydroxyde ferreux Fe(OH)2 qui en prsence doxygne se transforme en hydroxyde ferrique Fe(OH)3 insoluble dans leau. Lhydroxyde ferrique vient recouvrir lhydroxyde ferreux et lensemble donne un dpt en forme de champignon (pustule de corrosion). Le dpt est poreux et narrte pas le processus de corrosion.
Au contraire, il se produit une activation de la corrosion sous le champignon dhydroxyde et le creusement de la piqre de corrosion.
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Lexprience dEvans montre que si lon plonge deux barres dun mme mtal dans de leau et que si lon fait barboter de loxygne sur lune des barres, un courant stablit entre les deux barres et que la barre non oxygne se corrode. Loxygnation modifie le potentiel dun mtal, si un mme mtal est soumis une oxygnation diffrente sur deux points distincts, il sen suit la cration dun courant et la corrosion du point le moins oxygn. Cette corrosion, trs courante, est nomme corrosion par aration diffrentielle.
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Deux plaques A et B dun mme mtal sont plonges dans de leau et relies aux bornes dun galvanomtre G. Aucun courant lectrique ne circule entre A et B.
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On fait barboter de loxygne sous la plaque A. Le galvanomtre indique un passage de courant de A vers B. A est cathode, B est anode.
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On fait barboter de loxygne sous la plaque B. Le galvanomtre indique un passage de courant de B vers A. A est devenue anode et B cathode.
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On inverse nouveau le barbotage doxygne. Le courant lectrique sinverse de nouveau. Si lon prolonge lexprience on voit que la plaque B se corrode.
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Corrosion galvanique
Cette corrosion rsulte de la formation de couples galvaniques dans un milieu aqueux qui joue le rle dlectrolyte, dautant plus actif quil sera charg en sels ionisant et en gaz dissous. Lorsque deux mtaux de nature diffrente sont mis en prsence dans un mme milieu lectrolytique, le mtal ayant le potentiel le plus faible (dans lchelle de Nernst) devient anode et se corrode, alors que celui qui a le potentiel le plus fort devient cathode et ne se corrode pas. Il stablit une diffrence de potentiel entre les deux mtaux permettant la pile de corrosion de fonctionner dautant plus intensment que les mtaux sont loigns dans lchelle de Nernst et que la conductivit de leau est forte.
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1/2
- Corrosion par le CO2 agressif qui empche la formation du film protecteur naturel.
- Corrosion par les chlorures qui rendent les couches doxyde de fer (rouille) beaucoup plus permables leau.
- Corrosion par les produits caustiques se concentrant dans les flures existant la surface du mtal. - Corrosion par des organismes vivants (bactries de la corrosion). - Corrosion par rosion et cavitation correspondant une destruction mcanique de la surface mtallique.
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2/2
- influence de la vitesse de circulation de leau : trop faible elle favorise la corrosion sous dpt, trop leve elle dtruit les dpts protecteurs et peut engendrer une aration diffrentielle. - influence de la temprature : la vitesse de corrosion augmente avec la temprature de leau. - influence de la bonne utilisation des mtaux : Jusqu 60 C le potentiel du fer est suprieur celui du Zinc (rendant possible la galvanisation du fer) mais pour une temprature suprieure et en prsence dune eau sature en oxygne et contenant des ions nitrate et sodium, on constate une inversion de polarit qui conduit la disparition de la galvanisation et la perforation du tube.
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Laboutissement de toute attaque corrosive sera la perforation du matriau qui interviendra plus ou moins brve chance selon :
- la vitesse de corrosion,
- la nature de la corrosion, (il faut distinguer la corrosion gnralise qui conduira rarement un sinistre de la corrosion perforante qui y conduit systmatiquement)
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Alliage lger
Acier inox Bronze
Laiton P.V.C.
Trs faible sauf CO2 en excs et prsence dammoniac Sans consquence (importante paisseur) Trs faible pour pH < 7,5 Important pour pH alcalin Trs faible sauf eau riche en chlorures Faible Important pour pH alcalin Nul
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Gnralits Bactries Algues Champignons, moisissures Protozoaires Micro organismes volus Analyse des eaux
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Gnralits
En rgle gnrale, les eaux de distribution publique sont dsinfectes et donc exemptes dorganismes vivants. Les micro organismes prolifrent essentiellement dans les circuits industriels (chauffage, refroidissement) lorsque les conditions favorables leur dveloppement sont runies (temprature, aration, stagnation de leau, lumire). Laccumulation de micro organismes peut conduire une corrosion bactrienne et au colmatage des rseaux hydrauliques et des changeurs thermiques. La prvision des dsordres ncessite la connaissance parfaite de la composition physico-chimique de leau alimentant le circuit.
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Bactries
Type de problme
Formation de boues, entravant le dbit deau et favorisant la croissance des autres organismes.
Gnralement inertes Oxydation et dposition du fer en le transformant de soluble en insoluble
Bactries ferrugineuses
Bactries nitrifiantes Bactries sulfato-rductrices Bactries anarobies corrosives
Algues
Micro organisme
Conditions de dveloppement
Temprature de leau de 20 30 C en milieu riche en lments nutritifs (phosphates, matires organiques) et exposition la lumire solaire.
Type de problme
Provoquent des bouchages de tubulures et des agglomrats denses dans les rservoirs.
Algues
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Champignons, moisissures
Micro organisme
Conditions de dveloppement
Eau froide infrieure 30 C contenant des lments nutritifs, pH lgrement acide, avec ou sans lumire.
Type de problme
Champignons moisissures
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Protozoaires
Micro organisme
Conditions de dveloppement
Type de problme
Protozoaires
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Micro organisme
Conditions de dveloppement
Type de problme
Moules, coquillages
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1/3
Lanalyse de leau est gnralement ralise dans un but prcis: contrle de potabilit, tude de corrosion, tude dun problme industriel etc et doit permettre de dterminer les concentrations en gaz, en sels dissous et la mesure de paramtres tels que pH, TH, TA, TAC, rsistivit Selon limportance du problme, plusieurs solutions sont envisageables : - analyse complte de type I (physique, bactriologique, chimique) valeur contractuelle ralise par un laboratoire officiel agr pour le contrle sanitaire des eaux. - analyse spcifique en laboratoire selon les normes AFNOR essais des eaux (normes T). - contrle rapide in situ laide de trousses danalyse spcifiques et prcision limite.
100
2/3
Paramtres
Analyse n
Eau de piscine
pH Rsistivit O2 dissous CO2 libre CO2 agressif TH TAC SAF SO4 Cl SiO2 Ca Fe
201
403 301
Mn
101
3/3
Eau glace
Incolore et limpide
Eau de chauffage
9,5 10,5 (maximum 8,5 en prsence daluminium et 9 en prsence de galvanis) 0 10 f 2 10 f En gnral de 20 40 f Identique leau dappoint en gnral de 4 8 f Identique leau dappoint plus le supplment apport par les produits de traitement Identique leau dappoint en gnral 5 10 mg/L 0,5 1 mg/L ou plus en eau adoucie Le plus faible possible avec fer total peu suprieur au fer dissous, 1 mg/L est acceptable. Le plus faible possible avec fer total peu suprieur au fer dissous, 1 mg/L est acceptable. Infrieur 50 microns par an Le plus faible possible 102 0 6 f
Fer noir Acier galvanis Cuivre Fonte Alliage lger Acier inox Bronze Laiton P.V.C.
Grand (bactries) Nul sur galvanisation Nul en gnral Important faible Nul en gnral Nul Nul Important
103
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Procds de conditionnement
Adoucissement par permutation sodique Pompes doseuses
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1/3
Les lments gnrateurs de tartres sont gnralement des sels minraux peu solubles ou instables tels que :
On limine ces tartres par voie mcanique (fraisage, brossage) ou par voie chimique (ces tartres sont totalement solubles dans lacide chlorhydrique).
On peut prvoir la tendance dune eau former ces tartres en connaissant, entre autre son TH et son TAC.
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2/3
Le sulfate de calcium
Contrairement la majorit des sels minraux, la solubilit du sulfate de calcium dcrot au fur et mesure que la temprature slve.
Dans les eaux naturelles, la concentration est souvent faible et infrieure la limite de solubilit du sulfate de calcium.
Cependant si leau svapore, par exemple, cette limite de solubilit peut tre atteinte.
Ce sel forme alors un tartre sulfat trs dur, trs adhrent et trs bon isolant thermique.
Les tartres sulfats ne peuvent que trs difficilement tre limins par voie chimique. On peut prvoir la tendance dune eau former ces tartres en connaissant son TH et son titre en sulfates TSO4.
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3/3
La silice
De mme que les carbonates et les sulfates de calcium, la silice peut prcipiter dans certaines conditions (TAC faible, concentration et temprature leves) et donner naissance de tartres siliceux excessivement durs, ayant parfois un aspect vitreux, trs adhrents. Llimination des tartres siliceux ne peut se faire par voie chimique et ne peut se faire que par moletage.
Le fer
Par oxydation lair ou loxygne dissous, le fer se transforme en oxydes (la rouille) qui peuvent se rassembler certains points de circulation moindre et former des dpts friables, peu adhrents, liminables par voie mcanique ou chimique (acide chlorhydrique ou citrique).
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Protection contre la formation des tartres La protection contre la formation des tartres sera fonction de la nature du tartre dont on veut viter la formation. Quelque soit le type de tartre, il existe trois procds gnraux :
Procds dpuration
1/2
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Procds dpuration
2/2
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Procds de conditionnement
Pour le traitement des eaux dans le but dviter la formation de tartres, on utilise :
- les agents dispersants, qui maintiennent en suspension les lments prcipits et sopposent leur rassemblement en dpts incrustants. Parmi ceux-ci : les polyphosphates, les silicates, les dispersants organiques tels que les tanins, les tanates et les lignosulfonates,
- les agents alcalins, qui entranent la prcipitation des lments insolubles sous forme amorphe ou peu incrustante, ou bien qui maintiennent ces lments en solution (cest le cas de la silice).
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Adoucissement par permutation sodique Une rsine, place dans ladoucisseur, retient le calcium et le magnsium, Lorsque les rsines sont satures, il faut les rgnrer , en les dtassant, puis en faisant passer de la saumure initialement prpare dans un bac. Le chlorure de sodium va prendre la place du calcium et du magnsium, qui seront chasss lgout. Il ne restera plus qu rincer les rsines et reprparer la saumure. Ces oprations sont faites automatiquement. Durant la phase de rgnration , ladoucisseur est bipass, pour maintenir une alimentation en TH = 0 il est ncessaire de disposer dun deuxime adoucisseur.
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Pompes doseuses
Une pompe doseuse permet dinjecter un produit de traitement dans un rseau hydraulique. Elle se compose dun bac dans lequel se trouve le produit liquide injecter, dune pompe membrane et dun rgulateurprogrammateur qui permet de doser la frquence et le volume de produit injecter en fonction de la pression du rseau hydraulique. Tous les lments constitutifs en contact avec les produits de traitement sont en matire rsistantes aux acides et aux bases.
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Principe gnral de protection Contrle des ractions anodiques et cathodiques Formation dune couche protectrice
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Hormis les corrosions-rosions dues des problmes mcaniques, toutes les corrosion ont pour origine la cration de piles lectriques constitues par : - une anode qui libre des lectrons et des ions fer, - un liquide conducteur de courant, - une cathode qui capte les lectrons librs par lanode.
Il apparat que la lutte contre la corrosion consistera : - bloquer les ractions anodiques, - bloquer les ractions cathodiques, - bloquer, la fois, les ractions anodiques et cathodiques.
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Les diffrentes ractions lectrochimiques peuvent tre bloques en isolant le mtal de leau, en formant une couche protectrice.
En formant une couche de magntite (oxyde naturel du fer) qui se fera rapidement aux tempratures suprieures 200C mais qui ne pourra tre obtenue plus basse temprature quen utilisant des rducteurs doxygne puissants (tanins, sulfites, hydrazine*) et en relevant le pH de leau.
En formant un film protecteur, en utilisant les phosphates, les tanins, les amines grasses, les chromates, les nitrites
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Les algues et bactries peuvent tre dtruites au moyen du chlore et de ses drivs (eau de Javel, hypochlorites) mais aussi au moyen dagents biocides puissants comme les polychlorophnols* (toxiques pour lhomme donc rservs aux circuits deau industriels) ou les ammoniums quaternaires*.
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