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Problemas resueltos de acidos y bases.

5 de abril de 2011
1. Una disolucin acuosa de cido metanoico (frmico), cuya constante de disociacin es Kd = o a o o 4 1, 77 10 , tiene un grado de disociacin = 0,0412. Calcule: o a) Cul es la concentracin molar de dicho acido? a o b) Cul es el pH de dicha disolucin? a o c) Cuntos mililitros de cido frmico o metanoico 1 M habr que tomar para preparar 100 a a o a ml de la disolucin original? o (a) El equilibrio de disociacin del cido frmico: o a o HCOOH inicial c f inal c(1 ) Kd = 1, 77 104 = HCOO + H + 0 0 c c

[HCOO ] [H + ] c c c 0, 04122 = = c = 0, 1 M [HCOOH] c(1 ) (1 0, 0412)

(b) pH = -log [H + ] = -log c = -log 0,1 0,042 = 2,39. (c) En 100 ml 0,1 M hay 102 moles de HCOOH. Estos 102 moles en una disolucin 1 M (1 o 2 mol de HCOOH en cada litro de disolucin) se encuentran en 10 litros, es decir en 10 cc de o disolucin 1 M y 90 cc de agua. o 2. Calclese el pH y el grado de disociacin del cido benzoico en una disolucin de 100 ml que u o a o contiene 1,22 g de acido benzoico y 2,88 g de benzoato sdico. Cul ser el pH despus de o a a e aadir a la disolucin anterior 10 ml de acido clorh n o drico 0,1 N? Ka = 6, 3 105 . Masas atmicas: C = 12 ; O = 16 ; H = 1 ; Na = 23. o Las reacciones que tendrn lugar: a H2 O + C6 H5 COOH C6 H5 COO + H3 O+

C6 H5 COON a C6 H5 COO + N a+ Los iones benzoatos se hidrolizan en presencia del agua: Hidrlisis : C6 H5 COO + H2 O o C6 H5 COOH + OH

Como todo el benzoato sdico est practicamente disociado en anin benzoato y N a+ , por o a o efecto del ion comn la primera reaccin estar desplazada hacia la izquierda, por tanto: u o a Ka = [C6 H5 COO ] [C6 H5 COO ] [H3 O+ ] ; [C6 H5 COOH] [Acido]inicial

[Sal]inicial ; [C6 H5 COOH]

2 Despejando en la expresin anterior: o [H3 O+ ] = Ka [cido] a ; tomando log en ambos miembros : [sal]

[sal] [sal] ; pH = pK + log [cido] a [cido] a Vamos a calcular las concentraciones iniciales de la sal y del acido, sabiendo que P.M de C6 H5 COON a = 144 y P.M. de C6 H5 COOH = 122: log [H3 O+ ] = log Ka + log [sal]inicial = 2, 88 2, 88 g = = 0, 2 moles/l P.M. 0, 1 l 144 0, 1

1, 22 g 1, 22 = = 0, 1 moles/l P.M. 0, 1 l 122 0, 1 Sustituyendo estos valores en la expresin anterior del pH: o [cido]inicial = a pH = log 6, 3 105 + log 0, 2 = 4, 5 0, 1

De la primera de las reacciones se obtiene que en el momento del equilibrio la [H3 O+ ] = c, siendo c la concentracin y el grado de disociacin del acido benzoico, respectivamente. Luego: o o = [H3 O+ ] Ka [cido]/[sal] a Ka = = = 3, 15 104 c [cido] a [sal]

La adicin de 10 ml de HCl 0,1 N a la disolucin anterior, no producir prcticamente variacin o o a a o del pH de la misma, ya que se trata de una disolucin amortiguadora o tampn. De todos modos o o calcularemos el valor de ese pH. El HCl se neutraliza con los OH producidos en la disociacin del ion benzoato. El volumen o total es ahora: 0,1 l + 0,01 l = 0,11 litros. El nmero de moles de HCl = 0,1 moles/l 0,01 l = 103 moles. u El nmero de moles de Sal = 0,2 moles/l 0,1 l = 2 102 moles. u La neutralizacin se realiza mol a mol, gastndose en ultima instancia 1 mol de sal por cada o a mol de acido. Luego, el nmero de moles de sal que quedan: 2 102 103 = 1, 9 102 . u [sal] = [cido] = a Luego: 0, 173 = 4, 48 0, 091 que slo es ms bajo dos centsimas que el de la disolucin sin HCl. o a e o pH = log 6, 3 105 + log 3. El rojo de fenol es un indicador acido-base cuya frmula HI es amarilla y la forma alcalina I o es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH 6-8. Qu cambio de color se observar en la e a valoracin del hidrxido sdico con acido clorh o o o drico, si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol?. Raznese la respuesta. o Al valorar N aOH con HCl, se entiende que al principio tenemos slamente la disolucin de o o N aOH, y que despus, poco a poco, le vamos a agregar el HCl. Cuando slo exista N aOH e o el indicador se encontrar en su forma bsica I y la disolucin tendr color rojo. Cuando a a o a agregemos HCl y la disolucin llegue a un pH=8 el indicador comenzar a virar su color a o a amarillo hasta que el pH sea igual a 6 (cido). Si seguimos agregando ms HCl, el pH se a a har menor y el indicador tomar la forma cida, de color amarillo. a a a 1, 9 102 moles = 0, 173 moles/l 0, 11 litros 0, 1 moles/l 0, 1 l = 0, 091 moles/l 0, 11 litros

3 4. Calcule el pH de la disolucin y el grado de disociacin del acido nitroso, en una disolucin o o o obtenida al disolver 0,47 gramos de dicho acido en 100 ml de agua. Cuntos gramos de hidrxido sdico se necesitarn para neutralizar 25 ml de la disolucin a o o a o anterior?. DATOS: Ka =5,0.104 ; Masas atmicas: N=14, O=16, H=1, Na=23. o Se trata de calcular el pH y el de un acido dbil, el HN O2 . e Molaridad del HN O2 = 0, 47/47 = 0, 1 M 0, 1 Pm (HN O2 )=47

La reaccin de disociacin del HN O2 ser: o o a HN O2 + H2 O conc. inicial 0, 1 M conc. equilibrio 0, 1(1 ) Ka = 5,104 =
N O2 + H3 O+

0, 1

0, 1

(0, 1)(0, 1) ; = 0, 071 0, 1(1 )

Al ser [H + ] = 0, 1 = 0, 1 0, 071 = 7, 1,103 M , el pH ser: a pH = log[H + ] = 2, 15 b) La reaccin que tiene lugar es: o HN O2 + N aOH N aN O2 + H2 O molesHN O2 = M.vol(l) = 0, 1,25,103 = 25,104 = molesN aOH Al ser el peso molecular del N aOH = 40 grN aOH = molesN aOH .Pm = 25,104 40 = 0, 1 g N aOH 5. El cido cloroactico (ClCH2 -COOH) en concentracin 0,01M y a 25o C se encuentra disociado a e o en un 31 %. Calcule: a) La constante de disociacin de dicho acido. o b) El pH de la disolucin. o a) Se trata de un acido dbil, que al disociarse dar lugar a un equilibrio del tipo: e a ClCH2 COOH + H2 O c. ini. 102 31 c. equil. 102 102 100 En el equilibrio se cumple que: Ka = [ClCH2 COO ][H3 O+ ] 3, 1,103 . 3, 1,103 = = 1, 39,103 [ClCH2 COOH] 102 3, 1,103 ClCH2 COO + 102
31 100

H3 O+ 102
31 100

b) Al ser [H3 O+ ] = 3, 1,103 tendremos que: pH = log[H3 O+ ] = log 3, 1,103 = 2, 50

4 6. Se aaden 7 g. de amon n aco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 ml de disolucin. o Calcule: a) el pH de la disolucin resultante; b) qu volumen de acido clorh o e drico 0,1 N se necesitar para neutralizar a 250 ml de la disolucin anterior? Datos: Constante de ionizacin a o o del amon aco: 1, 5 105 . Masas atmicas: N = 14 ; H = 1. o a) La Molaridad del N H3 ser (7/17) / 0,5 = 0,82 M. Al agregar el N H3 al H2 O: a N H3 + H2 O (inicial) 0, 82 (equilibrio) 0, 82 x 1, 5 105 = Kd =
+ xx [N H4 ] [OH ] = [N H3 ] 0, 82 x + N H4 + OH 0 0 x x

x2 ; x = 3, 5 103 = [OH ] 0, 82

esto es as porque: Ka 105 0, 82 x

0, 82

pOH = -log 3, 5 103 = 2,45 ; pH = 14 - pOH = 14 - 2,45 = 11,55. b) N H3 + H2 O N H4 OH y N H4 OH + HCl N H4 Cl + H2 O. Al ser una neutralizacin el no Eq N H4 OH = no Eq HCl. Adems NN H4 OH = MN H4 OH = 0,82 o a ya que su valencia es 1. N
N H4 OH

V N H4 OH = N HCl V HCl 0, 82 250 = 0, 1 V HCl ; V

HCl

= 2050 cc

7. Calcular el volumen de una disolucin de KOH 0,15 N necesarios para valorar 15 ml de H2 SO4 o 0,05 M. La reaccin de neutralizacin ajustada quedar: o o a 2KOH + H2 SO4 K2 SO4 + 2H2 O Calculamos la Normalidad de la disolucin de H2 SO4 : o al ser: M = N/valencia; 0,05 = N/2; N = 0,1 Equivalentes de H2 SO4 /l disolucin. o Como en toda reaccin de neutralizacin tiene que cumplirse que el nmero de equivalentes de o o u acido sea igual al de la base: Vacido Nacido = Vbase Nbase Sustituyendo: 15 0, 1 = Vb 0, 15 Vb = 100 ml de la disolucin de KOH. o 8. Una muestra de acido benzico C6 H5 COOH, que pesa 1,847 g se neutraliza exactamente o con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Cul es la normalidad de sta ultima? Masas o o o a e atmicas: C = 12 ; H = 1 ; O = 16. o La reaccin de neutralizacin que tiene lugar es: o o C6 H5 COOH + N aOH C6 H5 COON a + H2 O En la reaccin de neutralizacin se observa que la reaccin es mol a mol, por lo que, teniendo o o o en cuenta que el Peso Molecular de N aOH es 40 y el de C6 H5 COOH es 122: g N aOH = 1, 847 g C6 H5 COOH 40 g N aOH = 0, 606 g de N aOH 122 g C6 H5 COOH

Luego la normalidad de N aOH ser: a N= no equivalentes gramo de sosa g/P.M sosa valencia = V olumen (l) disolucin o V olumen N= 0, 6/40 1 equivalentes gramo N aOH = 0, 75 3 20 10 litro disolucin o

5 9. La constante de disociacin del NH4 OH, vale Kb = 1, 8 1015 y Kw = 1014 . Calcular: o a) La [H+ ] de una disolucin de ClNH4 , 1,8 M. o b) Calcular el pH de esta disolucin. o a) La ecuacin de disociacin del ClN H4 ser: o o a
+ por tanto: [ClN H4 ] = [N H4 ] = 1,8 M. + El N H4 se hidroliza segn: u + N H4 + H2 O (equilibrio) 1, 8(1 h ) + ClN H4 Cl + N H4

N H3 + H3 O+ 1, 8h 1, 8h

Kh =

[H3 O+ ] [N H3 ] [H3 O+ ] [N H3 ] [OH ] = + + [N H4 ] [N H4 ] [OH ] Kh = [H3 O+ ] [OH ] Kw = + ]/[N H ] Kh [N H4 ] [OH 3

Kh = Considerando h

2 [H3 O+ ] [N H3 ] 1014 1, 82 h = 5, 56 1010 = = + 1, 8 105 1, 8(1 h ) [N H4 ]

1 ser 1 h a

1, y quedar a:
2 1, 82 h ; despejando : 1, 8

Kh = 5, 56 1010 = 5, 56 1010 = 1, 8

h =

3, 09 1010 = 1, 76 105

Ahora la [H + ] ser = 1, 8 1, 76 105 = 3, 17 105 M. a b) Al ser [H + ] = 3, 17 105 entonces pH = -log 3, 17 105 = 4,5. 10. El acido actico es un cido dbil. Su constante de disociacin es aproximadamente 2 105 . e a e o Calcular: a) El pH de una disolucin de dicho acido 0,5 M. o b) El pH de una disolucin amortiguadora 0,5 M de cido actico y 0,5 M de acetato sdico. o a e o c) Explicar el efecto que ha ejercido la sal sobre el valor del pH. (a) El equilibrio que tendr lugar ser: a a AcH +H2 O (equilibrio) 0, 5(1 ) Ac + H3 O+ 0, 5 0, 5

Ka =

0, 52 2 [Ac ] [H3 O+ ] = = 2 105 ; = 6, 325 103 [AcH] 0, 5(1 )

por lo que [H3 O+ ] = 0, 5 = 3, 162 103 M , luego: pH = log [H3 O+ ] = log 3, 162 103 = 3 log 3, 162 = 2, 5 (b) Las reacciones que tendremos que tener en cuenta sern: a AcH + H2 O Ac + H3 O+

6 AcN a Ac + N a+ 0, 5M 0, 5M 0, 5M

inicial f inal

El equilibrio de disociacin del acido estar practicamente desplazado hacia la izquierda por o a efecto del ion comn Ac . Luego podremos aproximar: u [AcH] [Acido]inicial = 0, 5 M ; [Ac ] [Base]inicial = 0, 5 M

[Ac ] [H3 O+ ] Ka = [AcH] entonces [H3 O+ ] = 2 105 M ;

[Sal] inicial [H3 O+ ] 0, 5 [H3 O+ ] = [Acido] inicial 0, 5

pH = log [H3 O+ ] = log 2 105 = 5 log 2 = 4, 7 (c) La sal ha aumentado el valor del pH de 2,5 a 4,7, al desplazar el equilibrio de disociacin o del acido hacia la izquierda (menor cantidad de protones producidos), como consecuencia del ion comn Ac . u 11. Para el acido sulfuroso H2 SO3 : Ka1 = 1,7 102 , Ka2 = 6,5 108 . Para el acido carbnico o 7 11 H2 SO3 : Ka1 = 4,2 10 , Ka2 = 4,8 10 . Usando las constantes de acidez calcule Kb para los aniones bicarbonato y bisulto (HCO , 3 HSO ), por un lado, y carbonato y sulto (CO2 , SO2 ), por otro. En una reaccin acido-base o 3 3 3 entre los iones bicarbonato y bisulto, cul ceder protones y cul los aceptar? cunto vale a a a a a la constante de equilibrio de esa reaccin ? o Tenemos que para el acido sulfuroso:
H2 SO3 HSO3 + H + 2 HSO3 SO3 + H +

Ka1 = 1,7 102 Ka2 = 6,5 108 1014 = 5,9 1013 1,7 102 1014 = 1,5 107 6,5 108

HSO3 + H2 O H2 SO3 + OH

Kbc1 = Kbc2 =

2 SO3 + H2 O HSO3 + OH

y para el carbnico: o
H2 CO3 HCO3 + H + 2 HCO3 CO3 + H +

Ka1 = 4,2 107 Ka2 = 4,8 1011 1014 = 2,4 108 4,2 107

HCO3 + H2 O H2 CO3 + OH

Kbc1 = Kbc2 =

2 CO3 + H2 O HCO3 + OH Si se mezclan HCO3 y HSO3 se puede llegar a:

1014 = 2,1 104 4,8 1011

2 HCO3 + HSO3 CO3 + H2 SO3

o
2 HCO3 + HSO3 SO3 + H2 CO3

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La solucin correcta es la primera ya que por un lado Kbc1 del HCO3 es mayor que Kbc1 del o HSO3 . y adems Ka2 del H2 SO3 es mayor que Ka2 del H2 CO3 . a

El bicarbonato captura el protn que cede el bisulto. o


2 HCO3 + HSO3 SO3 + H2 CO3

Para llegar a esa reaccin hay que sumar las siguientes reacciones: o
2 HCO3 + H2 O H2 CO3 + OH 2 HSO3 SO3 + H +

Kbc1 = 2,4 108

Ka2 = 6,5 108 Kw = 1014

H + + OH H2 O Luego:
2 HCO3 + HSO3 SO3 + H2 CO3

K = 2,4 108 6,5 108 1014 = 1,6 101

Para la otra posibilidad tendr amos:


2 HCO3 + HSO3 CO3 + H2 SO3

K = 5,9 1013 4,8 1011 1014 = 2,9 109

una constante menor que conlleva menor energ libre y por tanto un proceso menos favorecido a que el anterior.