Curso de Geoquimica

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica
CUADERNO DE PRCTICAS DE GEOQUMICA

por J.F. Molina, F. Bea, P. Montero y J.H. Scarrow
Universidad de Granada Departamento de Mineraloga y Petrologa
NDICE
Captulo 1: Impactos de meteoritos Fundamentos tericos Problemas Captulo 2: Istopos radiognicos Relaciones fundamentales Ecuaciones de desintegracin Clculo de edades a partir de la ecuacin de la isocrona Sistemtica de istopos radiognicos Sistema Rb-Sr Isocronas Rb-Sr Sistema Sm-Nd Isocronas Sm-Nd Sistema Th-U-Pb Isocronas Th-Pb y U-Pb Diagramas de concordia U-Pb Isocronas Pb-Pb Sistema K-Ar Mtodos convencionales 40K-40Ar Isocronas K-Ar Mtodo 40Ar-39Ar Problemas Captulo 3: Istopos estables Fundamentos tericos Introduccin Parmetros de fraccionacin isotpica Constante de equilibrio Ke Factor de fraccionacin ! Parmetro " Dependencia de la temperatura de la fraccionacin de istopos estables Problemas Captulo 4: Viscosidad de los magmas Fundamentos tericos Unidades Problemas Captulo 5: Elementos traza Fundamentos tericos Diagramas de elementos traza normalizados Diagramas de REE normalizadas a condritos 1 1 1 2 2 2 3 4 4 4 4 5 5 5 6 7 8 9 9 10 11 14 14 14 14 14 15 15 16 17 19 19 20 21 22 22 22 23
Coeficientes de distribucin mineral/fundido Elementos qumicos compatibles e incompatibles Ecuaciones de cristalizacin y de fusin Fusin y cristalizacin sin segregacin simultnea (de tipo batch) Fusin Cristalizacin Fusin y cristalizacin fraccionada (i.e. con segragacin instantnea) Cristalizacin Fusin Problemas Captulo 6: Tipologa de rocas gneas Diagramas para la clasificacin de rocas gneas Apndice: Clasificacin de granitos Clasificacin S-I-A-M de granitos Parmetros empleados en la clasificacin de granitos Problemas Apndice I: Fundamentos de estadstica Apndice II: Elementos traza en composiciones modelo y ejemplos de rocas Apndice III: REE en composiciones modelo y ejemplos de rocas Apndice IV: Anlisis de rocas gneas Apndice V: Pesos moleculares Bibliografa
23 24 24 25 25 26 27 27 29 29 32 32 38 38 38 38 39 47 48 49 50 51
II
CAPTULO 1: IMPACTOS DE METEORITOS

FUNDAMENTOS TERICOS La energa cintica de entrada de un meteorito, Ec, y el dimetro del crater originado, $ , se relacionan por la siguiente expresin emprica: $ = 0.1% 3 E c #
donde $ viene expresado en km y Ec en kilontones (kT). 1 kilotn es la energa liberada por la detonacin de 1000 # toneladas de TNT, y equivale a 4.184 101 2 J = 4.184 tera julios (TJ). # Teniendo en cuenta que la enrga cintica viene dada por: Ec = 1 m %v 2 2 es posible determinar la velocidad de entrada del meteorito conocida su masa, o su volumen y densidad. #
PROBLEMAS
P 1. Sea un meteorito esfrico cuyo impacto sobre la superficie de la Tierra origin un crater con un dimetro de 5 km. Calcular su masa y su dimetro para una velocidad de entrada de 30 km/s. Indicar tambin su energa cintica expresada en ergios. Densidad del meteorito 6 gr/cm3. Solucin: dimetro: 72 m; masa: 1.17 Tgr; energa cintica: 5.25 1024 ergios
CAPTULO 2: ISTOPOS RADIOGNICOS

RELACIONES FUNDAMENTALES Ecuaciones de desintegracin La ley de Radiactividad derivada por Rutherford y Soddy (1902) establece que la velocidad de desintegracin de nclidos radiactivos es directamente proporcional al nmero de tomos radiactivos existentes en un instante t: &dN = 'N dt (1)
donde N es el nmero de tomos parentales existentes en el instante t y ' es la constante de # desintegracin, que mide la probabilidad de desintegracin radiactiva de un ncleo atmico por unidad de tiempo. Operando en (1) e integrando desde t = 0 hasta t se obtiene:
&dN N
= 'dt ( ln(N)-ln(Ni) = -'t ( ln(
N Ni
) = &' t (
N Ni
= e &' t ( N i = N e ' t
(2),
donde N es el nmero de tomos parentales que permanecen tras un perodo de tiempo t y Ni es el nmero de tomos parentales existentes cuando se inici el proceso de desintegracin. # # # # La constante de desintegracin ' tambin se puede expresar en trminos del perodo de semidesintegracin (T1/2), que se define como el perodo de tiempo necesario para que la mitad de un nmero dado de tomos radiactivos parentales se desintegre. Por lo tanto, aplicando (2) para N = 0.5 Ni, se obtiene: N i = 0.5 N e ' t
( 2 = e ' t ( t = 1 ln(2) ) T1/2 '
(3),
que permite calcular el perodo de semidesintegracin de un radionclido a partir de su constante de desintegracin o viceversa. Otro parmetro empleado es la vida media * que se define como 1 . ' # # # En sistemas cerrados, el nmero de tomos radiognicos estables presentes en un instante t, D*, es igual al nmero de tomos radiactivos desintegrados: # D* = Ni-N Sustituyendo (2) en (4) y operando se obtiene: D* = N ( e ' t -1) (5). (4).
Si el sistema posea inicialmente (i.e. para t = 0) cierta cantidad de tomos radiognicos Di, el #
2
nmero total de tomos radiognicos D en el instante t viendr dado por: D = Di + D* ( D = Di + N ( e ' t -1) (6).
La relacin (6) se suele expresar dividida por la abundancia atmica de un istopo estable A del mismo elemento de D (debido a que la determinacin de cantidades relativas por espectrometra de # masas es ms precisa):
( D ) = ( D ) i + ( N ) (e ' t -1) A A A
(7),
que es la ecuacin de una recta en el espacio de coordenadas (D A, N A) con pendiente e ' t -1 e interseccin con el eje de ordenadas (D A )i , denominada ecuacin de la isocrona. En en esta expresin, # t y (D ) son los dos nicos parmetros desconocidos ya que D y N se pueden determinar A i A A analticamente y ' es una constante conocida. En algunas ocasiones se puede asumir que Di = 0, por lo # # que t se puede calcular a partir de (7) conociendo los valores de D A y N A para una sola muestra. En los # D casos en los que Di ! 0, se necesitan conocer las razones #A y N A en dos o ms muestras que: (1) se # # hayan formado simultneamente; (2) presenten en el momento de su formacin un valor Di similar; y (3) se hayan comportado como sistemas cerrados para los tomos de D y N desde su formacin. En el # # caso de que se verifiquen estas tres condiciones# no # problemas analticos, las razones D A y N A y haya de una serie de muestras deben presentar una relacin lineal que puede ser ajustada por la ecuacin de la isocrona (7) empleando tcnicas de regresin lineal (ver Apndice I). Clculo de edades a partir de la ecuacin de la isocrona # #
Una vez determinada la pendiente b de una isocrona por los mtodos discutidos en el apndice I, la edad de las muestras se puede derivar a partir de la expresin: b = ( e ' t -1) ( t =
1 '
ln[b + 1]
La edad de las muestras tambin se pueden obtener a partir del parmetro estimado a. As, dado que: # #
A b = A N )&0 i (A
( D )&( D )
y que: # se obtiene que: # t = 1 ln A N ) +1 ' (A a = (D A) i
(( ) )
D
&a
SISTEMTICA DE ISTOPOS RADIOGNICOS Sistema Rb-Sr El Rb presenta dos istopos naturales (abundancia relativa en proporciones atmicas indicada entre parntesis): 85Rb (0.721654) y 87Rb (0.278346) y un peso atmico de 85.46776 uma. El 87Rb es 87 un istopo radiactivo con una constante de desintegracin, ' Rb , de 1.42 10-11 aos-1, que se desintegra al istopo estable 87Sr emitiendo una partcula +- y un neutrino. El Sr presenta cuatro istopos naturales: 84Sr, 86Sr, 87Sr y 88Sr con las siguientes razones atmicas: # 84 Sr/88Sr = 0.00675 y 86Sr/88Sr = 0.11940. Debido a la produccin de 87Sr por desintegracin de 87Rb, la abundancia relativa de los istopos de Sr y, por lo tanto, su peso atmico son variables, dependientes de la cantidad de Rb inicial y del tiempo transcurrido. Isocronas Rb-Sr La ecuacin de la isocrona (7) aplicada al sistema Rb-Sr viene dada por:
( ) = ( ) + ( ) (e
87 86
Sr Sr
87 86
Sr Sr i
87
86
Rb Sr
't
-1)
La razn atmica 87Sr/86Sr en rocas y minerales se mide directamente por espectrometra de masas; mientras que la razn atmica 87Rb/87Sr se calcula a partir de la razn de concentraciones Rb/Sr. As, si # [Rb] ppm es la concentracin del Rb en ppm (partes por milln), el nmero de tomos de 87Rb por M gramo de muestra ser: #
87
Rb =
10&6 ,[ Rb] M ,Ab

Rb PA
ppm
87
Rb
, N Av
donde PARb es el peso atmico del Rb, N Av es el nmero de Avogadro (6.02252 1023) y Ab abundancia relativa de 87Rb.# # #
87
Rb
es la
El nmero de tomos de 86Sr por gramo de muestra se puede calcular de# misma forma, pero hay la # 86 que tener en cuenta que la abundancia relativa de Sr y el peso atmico de Sr dependen de la razn 87 87 Sr/86Sr determinada analticamente. De esta forma, una vez calculados PASr y Ab Sr para la muestra dada, la razn 87Sr/86Sr se obtiene a partir de la siguiente expresin (ver problema 5): # #
87
Rb 86 Sr
=[
ppm Rb Sr M
Ab Ab
87
Rb
86Sr
Sr ,PA
,PA
Rb
Sistema Sm-Nd
#
4
El Sm es una tierra rara que presenta 7 istopos naturales (abundancia relativa indicada entre parntesis): 144Sm (0.0311), 147Sm (0.150), 148Sm (0.113), 149Sm (0.138), 150Sm (0.0741), 152Sm (0.267) y 154 Sm (0.227). Por lo tanto, presenta un peso atmico de 150.4 uma. El istopo 147Sm es radiactivo (' = 6.54 10-12 aos-1) y se desintegra a 143Nd, emitiendo una partcula !. El Nd presenta 7 istopos naturales: 142Nd, 143Nd, 144Nd, 145Nd, 146Nd, 148Nd y 150Nd. Debido a la produccin de 143Nd por desintegracin de 147Sm, la abundancia relativa de los istopos de Nd es variable y depende de la cantidad inicial de Sm y de la edad. Isocronas Sm-Nd Los istopos 143Nd y 147Sm se expresan normalizados a la abundancia del istopo estable 144Nd, por lo que la ecuacin de la isocrona (7) para el sistema Sm-Nd viene dada por:
(
Sistema Th-U-Pb
143 144
Nd Nd
)=(
143 144
Nd Nd i
) +(
147 144
Sm Nd
) (e
't
-1) .
# Los istopos radiactivos 232Th, 235U y 238U se desintegran, respectivamente, a 208Pb, 207Pb y 206Pb, a travs de secuencias de reacciones de desintegracin en las que se producen istopos muy inestables. Aunque estas secuencias de reaccin son muy complejas, se puede alcanzar una situacin de equilibrio en la que la velocidad de desintegracin de los productos intermedios es la misma que la de los istopos parentales. En tal caso, la velocidad de produccin de istopos estables de Pb es igual a la velocidad de desintegracin de los istopos parentales de U y Th. Esto hace posible que los sistemas indicados se puedan tratar como cadenas simples en las que los istopos parentales se desintegrasen directamente a los istopos estables finales, i.e: 238U ( 206Pb; 235U ( 207Pb; 232Th ( 208Pb. Isocronas Th-Pb y U-Pb Las tres cadenas de desintegracin de istopos de Th y U permiten la obtencin de tres isocronas simultneas:
(
# # #
206 204
Pb Pb
) = ( ) +(
204
206
Pb Pb i
238 204
U Pb
) (e ) (e ) (e
'1 t
-1) -1) -1)
(8) (9) (10)
( (
207 204
Pb Pb
) = ( ) +(
204
207
Pb Pb i
235 204
U Pb
'2 t
208 204
Pb Pb
) = ( ) +(
204
208
Pb Pb i
232 204
Th Pb
'3 t
con '1 = 1.55125 10-10 aos-1, '2 = 9.84850 10-10 aos-1 y '3 = 4.9475 10-11 aos-1.
Diagramas de concordia U-Pb Como se ha indicado anteriormente, el sistema Th-U-Pb permite el empleo simultneo de tres geocronmetros. Cuando la muestra analizada se ha comportado como un sistema cerrado para los istopos de U y todos sus productos de desintegracin, las edades obtenidas con las ecuaciones (8) y (9) son concordantes. A partir de estas ecuaciones se pueden derivar las siguientes relaciones: e'1 t -1= e'2 t -1 = # # donde
206 238
Pb U
(11a) (11b)
207
235
Pb U
( )=
206 238
Pb U
204
238
Pb U
, ,
[( ) & ( ) ]
206 204
Pb Pb
206 204
Pb Pb i
( )=
207 235
Pb U
204
235
Pb U
[( ) & ( ) ]
207 204
Pb Pb
207 204
Pb Pb i
Las relaciones (11a) y (11b) permiten el clculo de las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U para un conjunto de valores arbitrarios de t. Estas razones representaran puntos en coordenadas 206Pb/238U #
207
Pb/235U de sistemas U-Pb con edades concordantes. Por lo tanto, las relaciones (11a) y (11b) son las
ecuaciones paramtricas de la curva de todos los sistemas U-Pb concordantes, por lo que se denomina curva de concordia (Fig. 1). Por lo tanto, las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U de una muestra que se haya comportado como un sistema cerrado se proyectaran sobre la curva de concordia, indicando la edad de formacin de sta. Si por el contrario, en un momento *, el sistema experimenta una prdida de Pb (o ganancia de U), las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U del sistema se desplazarn hacia el origen de coordenadas segn la recta que une el origen y el punto de la curva de concordia correspondiente a *. En caso de que se liberase todo el Pb radiognico, las razones 206Pb*/238U y
207
Pb*/235U se desplazarn hasta el origen de coordenadas y el sistema perder toda la informacin
correspondiente al perodo de tiempo anterior a *. Si por el contrario, el sistema pierde solamente una fraccin del Pb radiognico, las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U del sistema se situarn en algn punto a lo largo de la recta indicada (punto Q en la Fig. 1). Todos los puntos sobre esa recta dan edades discordantes y, por lo tanto, la recta se denomina recta de discordia. La cantidad de Pb liberado por un mineral depende de su tamao y de la cantidad de U presente, de tal forma que las mayores prdidas de Pb se producirn en minerales con tamao de grano ms pequeo y con mayores concentraciones de U. De esta forma, en una muestra dada es posible separar
6
diversas fracciones de una fase mineral datable por el mtodo U-Pb (e.g. circones), que hayan liberado Pb con distinta intensidad. Las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U de estas fracciones se proyectan sobre una lnea de discordia (Fig. 2), que se puede determinada por mnimos cuadrados. Esta recta intercepta la curva de concordia en dos puntos *o y * (Fig. 2), que representa, respectivamente, la edad en la que se form el mineral y la edad de cierre del sistema tras un perodo de prdida de Pb (o ganancia de U), si el proceso fue discontinuo.
Figura 1. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de de Faure (1977)).
Figura 2. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de Faure (1977)).
Isocronas Pb-Pb A partir de las relaciones (8) y (9) se puede obtener la ecuacin de la isocrona Pb-Pb:
( ),
U 238 U
235
e 2 -1 e ' 1 t -1
' t
- 207 Pb 0 - 207 Pb 0 / 204 2 &/ 204 2 . Pb 1 . Pb 1 i - 206 Pb 0 &- 206 Pb 0 / 204 2 / 204 2 . Pb 1 . Pb 1 i
(12),
# donde la razn 235U/238U vale 7.2527 10-3. Esta expresin es la ecuacin de una recta que contiene al punto de coordenadas
(( ) , ( ) ) . Esta condicin se verifica para cualquier serie de rocas y

207 204
Pb Pb i
206 204
Pb Pb i
minerales cogenticos, por lo que sus razones 207Pb/204Pb y 206Pb/204Pb se deben proyectar definiendo una recta de # pendiente: m = 7.2527 ,10 &3 , e '2 t -1 = e 1 -1
' t
207 206
Pb Pb*
(13).
El valor de la pendiente m se puede obtener efectuando el ajuste mnimo cuadrtico de la recta definida por los datos 207Pb/204Pb - 206Pb/204Pb. Una vez conocido el valor de m, la edad de la serie se # puede determinar a partir de la curva 207Pb*/206Pb*- t (Fig. 3).
Figura 3. Diagrama
207
Pb* / 206Pb* - t (tomada de Faure (1977)).
Sistema K-Ar El K presenta tres istopos naturales (abundancia relativa indicada entre parntesis): 39K (0.932581), 40K (0.0001167) y 41K (0.067302); y un peso atmico de 39.098304 uma.
El 40K se desintegra produciendo los istopos estables 40Ca y 40Ar con constantes de desintegracin '3+ = 4.962 10-10 y '3e = 0.581 10-10 aos-1, respectivamente, presentando, por tanto, una constante total de desintegracin '3 de 5.543 10-10 aos-1. Mtodos convencionales 40K-40Ar La fraccin de tomos de 40K que se desintegran a 40Ar viene dada por:
'Ke 40 K 'K
(14)
Por lo tanto, segn las relaciones (6) y (14), la cantidad de 40Ar radiognico producida ser: #
40
Ar* =
'Ke 40 K (e 'K t -1) 'K
(15).
Si asumimos una cantidad nula de Ar inicial, es decir, si 40Ari = 0, a partir de (15) se obtiene: # 1 - 'K 40 Ar* 0 t = ln / , 40 + 12 'K . 'Ke K 1 (16).
La edad obtenida por esta expresin corresponder a la edad de formacin si se verifican las siguientes condiciones: 1) La muestra se ha comportado como un sistema cerrado para los istopos de Ar y de K. 2) 40Ari = 0. 3) Se ha efectuado una correccin del Ar atmosfrico (ver expresin 6.5 en Faure (1997)). En la expresin (16), la cantidad de 40Ar se pueden medir directamente por espectrometra de masas, mientras que la de 40K se puede calcular a partir de la cantidad de K de la muestra. De esta forma, si los contenidos en K y en 40Ar* vienen expresados, respectivamente, en tantos por ciento en peso y en ppm, la razn 40Ar* /40K viene dada por:
40
[ 40 Ar* ] M , PAK Ar* = % peso 40 K [ K]M 10 4 , Ab K , PAAr

40
ppm
donde PAAr = 39.9623 uma. Isocronas K-Ar # #
En el caso de que la condicin (2) no se verifique, la cantidad de 40Ar inicial y la edad se pueden determinar por el mtodo de la isocrona. El Ar no radiognico puede ser de origen magmtico (e.g. producido por desgasificacin de magmas de origen mantlico), metamrfico (e.g. procedente de
9
minerales de K ms antiguos) o atmosfrico. La ecuacin de la isocrona (7) aplicada al sistema K-Ar viene dada por:
( ) =( ) +
36
40
Ar Ar
40 36
Ar Ar i
'Ke 'K
40 36
K Ar
(e
'K t
-1)
(17),
donde el trmino (40Ar*/36Ar)i representa el Ar derivado de las tres fuentes indicadas anteriormente. # Mtodo 40Ar-39Ar El mtodo Ar-Ar se basa en la produccin de 39Ar a partir de 39K por irradiacin de la muestra con neutrones en un reactor nuclear. Este mtodo permite una extraccin incremental del Ar de la muestra por calentamiento, por lo que es posible detectar si la muestra analizada experiment prdida o ganancia de Ar despus de su formacin. A partir de (15), podemos derivar la siguiente expresin:
(
#
40 39
Ar * Ar
)=
'Ke 'K
40 39
K Ar
(e
'K t
& 1)
(18)
en la que 39Ar es la cantidad de tomos de 39Ar en la muestra tras la irradiacin. La cantidad de 39Ar producido por irradiacin es proporcional a la cantidad de 39K de la muestra y al tiempo de exposicin, 4T:
39
Ar= 39 K4T 8 5(6 )7 (6 )d6
(19),
donde 5(6) es el flujo de neutrones de energa 6 y 7(6) es el rea efectiva de interaccin del ncleo de 39 K para neutrones de energa 6. Por lo tanto, sustituyendo (19) en (18) se obtiene:
- 40 Ar* 0 ' Ke / 39 2= . Ar 1 'K
40
K 1 e' t & 1 39 K 49 8 5 (6 )7 (6 )d6

K
(20)
Si definimos el parmetro J como: #
J=
y sustituimos en (20), se obtiene:
'K 39K 49 8 5 (6 )7 (6)d6 'Ke 40K
10
- 40 Ar* 0 e ' t &1 / 39 2= . Ar 1 J

K
donde la razn 40Ar*/39Ar es la razn 40Ar/39Ar del gas extrado y se mide directamente por espectrometra de masas, mientras que J es un parmetro instrumental para cada muestra, que se # obtiene a partir de una curva de calibrado establecida con patrones de edad conocida introducidos en el reactor.
PROBLEMAS
P 1. Calcular la edad de un mineral que presenta las siguientes razones isotpicas: 87Rb/86Sr = 17.59 y 87Sr/86Sr = 0.705. Asumir que todo el 87Sr es radiognico. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: 2.77 109 aos. P 2. Los minerales de una roca gnea presentan las siguientes razones isotpicas:
Muestra
87
Rb/86Sr
87
Sr/86Sr
Biotita Moscovita Microclina
4.5 3.4 2.1
0.94 0.88 0.81
Calcular la edad de la roca y la razn incial de 87Sr/86Sr. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: t = 3.70 109 aos; 87Sr/86Sr inicial = 0.70. P 3. (a) Calcular la razn 207Pb*/206Pb* para las siguientes edades (x 109 aos): 2.2, 2.4, 2.6, 2.8 y 3.0 y proyectarlas en un diagrama 207Pb*/206Pb*-t. (b) Determinar la edad de una serie de roca gneas que presentan las siguientes razones isotpicas:
206
Pb/204Pb
207
Pb/204Pb
19.2 30.0 40.1
14.8 16.9 18.8
Emplear el diagrama obtenido en el apartado (a) del problema. '(238U) = 1.55125 10-10 aos-1, '(235U) = 9.84850 10-10 aos-1. Soluciones: (a) 0.13783, 0.15482, 0.17436, 0.19680, 0.22266; (b) 2.8 109 aos. P 4. Calcular la abundancia isotpica y el peso atmico de Sr en una muestra con 87Sr/86Sr = 2.5000 (ver razones de istopos de Sr en el apartado de sistemtica de istopos radiognicos). Solucin: 88Sr = 70.192 %; 87Sr = 20.952 %; 86Sr = 8.3810 %; 84Sr = 0.4742 %. Peso atmico: 87.510.
11
P 5. Dada una muestra de biotita que contiene 465 ppm de Rb, 30 ppm de Sr y presenta una razn 87Sr/86Sr de 2.500. (a) Calcular la razn atmica 87Rb/86Sr. (b) Calcular la edad considerando una razn inicial 87Sr/86Sr de 0.703. c) Calcular la razn 87Sr/86Sr hace 1.8 109 aos. Utilizar los resultados del problema anterior. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: (a) 52.71. (b) 2.36 109 aos. (c) 1.135. P 6. Dados los siguientes datos analticos para tres minerales de una pegmatita. Rb (ppm) Moscovita Biotita Feldespato K 238.4 1080.9 121.9 Sr (ppm) 1.80 12.8 75.5 ( 87Sr/86Sr) 1.4125 1.1400 0.7502
(a) Calcular las edad para cada uno de estos minerales asumiendo una razn inicial 87Sr/86Sr de 0.704. (b) Efectuar el ajuste mnimo cuadrtico de 87Sr/86Sr sobre 87Rb/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr. (c) Efectuar el ajuste mnimo cuadrtico de 87Rb/86Sr sobre 87Sr/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de87Sr/86Sr. (d) Proyectar las razones 87Sr/86Sr y 87Rb/86Sr de las tres muestras dadas y las dos rectas obtenidas. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: (a) Moscovita: 121.7 Ma; biotita: 120.5 Ma; feldespato-K: 690.2 Ma. (b) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7378; edad: 114.6 Ma. (c) Valor inicial de 87 Sr/86Sr: 0.73744; edad: 114.7 Ma. P 7. Utilizando los datos de biotita y feldespato K del ejercicio P6 y de una nueva muestra de moscovita con razones 87Sr/86Sr de 1.4125 y 87Rb/86Sr de 350.00, efectuar: (a) el ajuste mnimo cuadrtico de 87Sr/86Sr sobre 87Rb/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr; (b) el ajuste mnimo cuadrtico de 87Rb/86Sr sobre 87Sr/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr ; y (c) el ajuste por el mtodo de York y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr. Asumir una correlacin perfecta de errores y utilizar los siguientes factores de ponderacin: :(87Sr/86Sr ) Moscovita Biotita Feldespato K 5 5 10 :(87Rb/86Sr) 1.5 1.5 2
Utilizar como valor inicial de la pendiente el resultado obtenido en (a). (d) Proyectar las razones Sr/ Sr y 87Rb/86Sr de las tres muestras dadas y las tres rectas obtenidas. '(87Rb) = 1.42 10-11 aos-1. Solucin: (a) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7261; edad: 129.8 Ma. (b) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7174; edad: 132.8 Ma. (c) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7348 edad: 127.6 Ma.
87 86
P 8. Una muestra de un basalto lunar presenta los siguientes datos isotpicos (Nyquist et al. , 1979): Muestra
147
Sm/144Nd
12
143
Nd/144Nd
Roca total Plagioclasa Piroxeno
0.2090 0.1727 0.2434
0.513142 0.512365 0.513861
(a) Calcular la edad de las muestras por el mtodo de mnimos cuadrados. (b) Calcular la razn Nd/144Nd inicial de la roca. '(147Sm) = 6.54 10-12 aos-1. Solucin: (a) 3.20 109 aos; (b) 143Nd/144Nd inicial: 0.508706.
143
P 9. La razn 40Ar*/39Ar de una fraccin de Ar extrada de una muestra de biotita es 12.31 (Bryhni et al., 1971). El parmetro J es 1.925 10-2. Calcular la edad de la muestra. '3 = 5.543 10-10 aos-1. Solucin: 383.7 106 aos. P 10. Se han obtenido las siguientes razones 40Ar*/39Ar para una muestra de biotita empleando la tcnica de calentamiento incremental (Bryhni et al., 1971): 4Q 1 2 3 4 5 10 15
40
Ar*/39Ar
2.27 4.97 6.68 9.58 10.25 10.10 10.26
Calcular la edad de cada fraccin (J = 2.90 10-2) y proyectar las edades obtenidas frente al nmero de 4Q. Indicar la edad de la biotita que se obtiene a partir del espectro de edades. '3 = 5.543 10-10 aos-1. Solucin: 470 106 aos. P 11. Una muestra de biotita de una Q-monzonita tiene un 8.45 % (en peso) de K2O y 6.016 10-10 moles/g de 40Ar radiognico (Miller y Engels, 1975). Calcular la edad K-Ar de este mineral. '3e = 0.581 10-10 aos-1, '3 = 5.543 10-10 aos-1. PAK2 O = 94.196608. Solucin: 48.79 106 aos.
13
CAPTULO 3: ISTOPOS ESTABLES

FUNDAMENTOS TERICOS Introduccin Los istopos estables de elementos qumicos ligeros como H, O, C, S, N, He, Li, B pueden experimentar fenmenos de fraccionacin (variacin de su abundancia relativa) debido a diversos tipos de procesos fisicoqumicos y reacciones qumicas entre fases minerales: Reacciones de intercambio isotpico, que implican la redistribucin de istopos de un elemento entre diferentes molculas que lo contienen. Procesos fsicos sensibles a las diferencias de masa (e.g.. evaporacin, fusin, cristalizacin, difusin). La causa fundamental de la fraccionacin de istopos estables reside en la energa de enlace molecular. Molculas de una sustancia con distintos istopos de un elemento en una posicin equivalentes presentarn diferentes estados energticos, debido a diferencias en la componente de la energa vibracional que presenta una dependencia significativa de la masa. As, la frecuencia de vibracin molecular ; es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa de la molcula. Una consecuencia de esta relacin es que los enlaces formados por istopos ligeros son ms dbiles, implicando que las molculas de una sustancia constituidas por istopos ms ligeros sean ms reactivas. La fraccionacin de istopos estables es un proceso fuertemente dependiente de la temperatura, por lo que se han calibrado una gran cantidad de geotermmetros basados, fundamentalmente, en la fraccionacin de istopos de H, O, C y S. Por otra parte, los istopos estables son de gran utilidad para detectar procesos de mezcla que impliquen fuentes con composiciones isotpicas distintas (e.g. interaccin de rocas gneas con aguas metericas o marinas, infiltracin de fluidos en una secuencia de rocas metamrficas, formacin de sedimentos con componentes de fuentes distintas: marina, continental etc). Parmetros de fraccionacin isotpica Constante de equilibrio Ke Sean dos sustancias AOx y BOy (e.g. cuarzo y rutilo) en las que O presenta dos istopos estables O y mO (e.g. 18O y 16O). Si estas sustancias estn en un estado de equilibrio, es posible establecer la siguiente reaccin de intercambio isotpico:
n
14
AnOx +
x y
BmOy = AmOx +
x y
BnOy,
que presenta una constante de equilibrio Ke: # #
Ke
[A O ], [B O ] = [A O ], [B O ]
m n n x y y m x
x y
x y
(1).
Operando en (1), Ke tambin se puede expresar como: # - [ A m Ox ] 0 / An O 2 .[ x]1 Ke = m x - [ B Oy ] 0 y / B nO 2 . [ y] 1
(2).
Factor de fraccionacin ! La fraccionacin isotpica entre dos sustancias en equilibrio tambin se puede expresar por medio del factor de fraccionacin !, que se define como:
!A&B =
RA RB
(3)
donde RA y RB son las razones de dos istopos de un elemento en las sustancias A y B (e.g. 18O/16O).
Parmetro " En general, la composicin isotpica de una muestra dada se expresa mediante un parmetro " que indica la desviacin relativa de la razn isotpica medida en la muestra respecto a la de un patrn de referencia (Tabla 1):
- R 0 "A O =1000 , / A &12 . R Patrn 1

n
(4)
donde las razones son de istopo pesado a ligero (i.e. 18O/16O, 34S/32S, etc) y nO es el istopo pesado.
15
"BO
Dadas dos sustancias en equilibrio isotpico, el factor de fraccionacin !A-B y los valores "AO y (en ) estn relacionados por la siguiente expresin: 1000 + " AO = n 1000 + " BO
n
# (5).
! A &B
Por otra parte, tambin se define el parmetro 4A-B como: # 4 A& B = "AO & " BO que est relacionado con !A-B por la siguiente expresin: # 4 A& B < 1000 , ln(! A& B ) Es interesante observar que 1000 , ln(! A& B ) es aproximadamente igual al parmetro !A-B expresado como una diferencia relativa normalizada a 1000, ! * &B : A # (7).
n n
(6)
! * &B = 1000 , ( R A &1 ) < 1000, ln(!A &B ) A RB
# Dependencia de la temperatura de la fraccionacin de istopos estables La fraccionacin# istopos estables entre minerales presenta una fuerte dependencia de la de temperatura, de tal forma que el factor de fraccionacin !M-N entre dos fases se puede expresar de la siguiente forma: B T2
4 M& N < 1000 , ln(! M&N ) = A +
(8),
donde A y B son dos constantes y T es la temperatura en kelvins. Esta dependencia de T permite el empleo de la fraccionacin isotpica entre fases minerales con fines geotermomtricos.
Tabla 1. Patrones de istopos estables

Elemento Hidrgeno Oxgeno Carbono Azufre Nitrgeno Istopos H,D 16 O, 17O y 18O C y 13C S, 33S, 34S y 36S 14 N y 15N
12 32
Patrones V-SMOW1 V-SMOW1 PDB2 PDB2 CDT3 NBS-144
R Patrn D/H = 155.76 10-6 18 O/16O = 2005.2 10-6 18 O/16O = 2067.2 10-6 13 C/12C = 1123.75 10-5 34 S/32S = 449.94 10-4 15 N/14N = 367.6 10-5
1, V-SMOW = Vienna Standard Mean Ocean Water (idntico al SMOW). 2, PDB = Peede Belemnite. 3: CDT = Canon Diablo Troilite (SFe). 4: NBS: National Bureau of Standards; NBS-14: Valores del aire atmosfrico.
16
PROBLEMAS
P 1. Se ha observado que el material carbontico de la concha de bivalvos que crecen en equilibrio 18 con el agua marina con los siguientes valores de " O (referidos al V-SMOW): +25 a 25 C, +29 a 15 C y +35 a 0 C. (a) Proyectar los datos y derivar una ecuacin que relacione la temperatura y la composicin isotpica de la concha. (b) Calcular la temperatura durante el crecimiento 18 18 de una concha con un " O de +22 . # Calcular el valor de " O de la concha que creci a una (c) 18 temperatura de 35 C. (d) Calcular la razn 18O/16O de una concha con un " O de +25 . Solucin. (a) T (C) = 87.5-2.5 ". (b) 32.5 C. (c) +21 . (d) 0.002055. # # 34 P 2. Sea un sulfuro con una razn 32S/34S de 23.18, calcular# parmetro " S . Solucin: -41.19 el . P 3. Calcular el factor de fraccionacin ! de un par pirita-calcopirita con valores 4py-cp de 1.1 # . Solucin: 1.00110. P 4. Se ha observado que el nitrgeno de sedimentos marinos puede derivar tanto de materia orgnica marina como terrestre. Si asumimos un valor " funcin del valor de "
15 15
de +10 para el N de origen marino y de

15
+2.5 para el terrestre: (a) derivar la ecuacin de mezcla que exprese el porcentaje de N marino en ; (b) calcular el porcentaje de N marino en un sedimento con un " 15 N # Marino . Solucin: (a) X Sed . (%) = 13.3; "Sed - 33.3. (b) 53.3 %.
N N
de 6.5
P 5. Dadas las siguientes relaciones para la fraccionacin de istopos de oxgeno entre cuarzo y # # agua: # # 1000 , ln(! Q& A ) = 2.51 106 T &2 &1.96 y rutilo y agua: # 1000 , ln(! Ru&A ) = 4.1 106 T &2 + 0.96 (donde T es la temperatura en K), derivar la ecuacin del geotermmetro curzo-rutilo y calcular el valor 4Q-Ru a 700 C. Solucin: 4Q-Ru = -4.60 . # P 6. Dados los siguientes valores " F ase
Cuarzo Granate Magnetita Moscovita Biotita
18
(Garlik y Epstein, 1967):
"
# #
18
()
+14.8 +9.8 +5.0 +11.4 +8.5
17
Calcular la temperatura para los siguientes pares minerales: cuarzo-magnetita, cuarzo-moscovita, magnetita-moscovita, granate-moscovita, biotita-moscovita y curzo-biotita. Utilizar las siguientes ecuaciones termomtricas (Bottinga y Javoy, 1975) (T en K): 4 Q& Mt = 5.57 10 6 T &2 4 Q& Ms = 2.20 10 6 T &2 & 0.60 # # # # # 4 P lg&Gra = (1.910 &1.04 X An ) 106 T &2 4 P lg&Ms = (1.23 &1.04 X An ) 106 T &2 & 0.60 4 P lg&Bio = (2.720 & 1.04X An ) 10 6 T &2 & 0.60 Solucin: TQ-Mt = 481 C; TQ-Ms= 469 C; TMt-Ms= 489 C; TGra-Ms= 552 C; TBio-Ms= 444 C; TQ-Bio = 458 C.
18
CAPTULO 4: VISCOSIDAD DE LOS MAGMAS

FUNDAMENTOS TERICOS Silicio, aluminio y fsforo se comportan como elementos formadores de red en fundidos y tienden por tanto a aumentar el grado de polimerizacin de stos. Un indicador emprico muy til del grado de polimerizacin de un fundido viene dado por la razn R definida como el nmero total de tomos de oxgeno dividido por la suma de los tomos formadores de red: R= O Si + Al + P (1)
El valor de R es prximo a 2 en fundidos granticos y a 3 en fundidos de composicin ultrabsica. La slice fundida, que presenta un grado muy alto de polimerizacin, tiene un valor R de 2, mientras que # un fundido de composicin forstertica est totalmente depolimerizado y R vale 4. El grado de polimerizacin de un fundido y su viscosidad estn directamente relacionadas ya que a medida que aumenta la red de tetraedros se va haciendo ms compleja, se hace ms dificil el desplazamiento de los tomos en la estructura resultante y, por lo tanto aumenta la viscosidad. La viscosidad, =, de los magmas naturales presenta una variacin con la temperatura de tipo Arrhenius:
= = Ae
E RgT
donde A es una constante y E es la energa de activacin del flujo viscoso. Se ha observado una relacin cuadrtica entre la composicin (i.e. R) y la energa de activacin del flujo viscosos a la # temperatura lquidus (Fig. 1), de tal forma que es posible predecir la viscosidad de un magma a partir de su composicin y la temperatura (Fig. 2).
Figura 1. Energa de activacin del flujo viscoso de fundidos de rocas a temperatura lquidus (ca. 1200C) y 1 atmsfera representada frente al ndice R. (a) pantellerita; (b). andesita basltica; (c) toleita de islas ocenicas; (d) basalto olivnico; (e) melanefelinita olivnica. (Tomado de Henderson, 1982)
19
Figura 2. Relacn entre viscocidad, temperatura y composicin de fundidos 1 atamsfera. Tipos composicionales como en Fig. 1. Temperaturas (C): A, 1150; B 1200; C, 1250; D, 1300; E, 1350; F, 140.0 (Tomado de Henderson, 1982)
Unidades En flulidos con comportamiento viscoso, el esfuerzo de cizalla aplicado, *, es proporcional al gradiente del campo de deformacin de cizalla resultante, >v (Fig. 3): >z Fx >v == A >z Por lo tanto, la viscosidad se puede definir como la razn entre el esfuerzo de cizalla y el gradiente del campo de velocidades de deformacin de cizalla, y presenta por lo tanto unidades de kg m-1 s-1 en el SI y g cm-1 s-1 (= 1 poise) en el cgs. Notar que: # #
*=
1poise =
g kg 100 1 0.1% kg = , , = cm % s 1000 m s m% s
20
A F Fx
d1 t1
Fz
t0 d2 d3 d4
Figura 3. Deformacin de cizalla en un fluido contenido entre dos lminas de superficie plana producida por el desplazamiento horizontal de la lmina superior de superficie A.
PROBLEMAS
P 1. Sea la composicin de un fundido (% en peso), determinar su viscosidad (en poises) para una temperatura de 1350 C. Determinar previamente la relacin E-R por mnimos cuadrados a partir de los siguientes datos de R y de energas de activacin. Proyectar grficamente la parbola de ajuste. Factor pre-exponencial (kg m-1 s-1): 5.10*10-7. Rgp (J K-1 mol-1): 8.31441. Solucin: 55.63 poises
E (kJ/mol) 350,96 310,69 256,29 234,92 219,32 R 2,2241 2,3316 2,5244 2,6383 2,7823
Composicin del fundido (% peso)

SiO2 TiO2 Al2 O3 FeO MgO MnO CaO Na2 O K2 O P 2 O5 Total 46,68 0,46 9,52 11,6 23,19 0,16 4,24 0,94 0,87 0,08 97,74
21
CAPTULO 5: ELEMENTOS TRAZA

FUNDAMENTOS TERICOS Diagramas de elementos traza normalizados Una forma de presentar los contenidos en elementos traza de una roca o serie de rocas es mediante diagramas multielementales normalizados a una composicin modelo de referencia. Estos diagramas constituyen un mtodo muy eficiente para la caracterizacin de rocas gneas, ya que permiten observar las relaciones de un gran nmero de elementos traza simultneamente. Las composiciones modelo ms utilizadas son: Tierra silicatada: Composicin de la Tierra tras la formacin del ncleo, i.e composicin del manto + la corteza. Se emplea en rocas mficas poco evolucionadas. Condritos: Composicin de los meteoritos de composicin condrtica, (equivalente a la composicin global de la Tierra). Se emplea en rocas mficas poco evolucionadas. MORB (Mid Ocean Ridge Basalt): Composicin de los basaltos de dorsales ocenicas. Se emplea para estudiar rocas bsicas e intermedias evolucionadas. Corteza continental: Composicin media de la corteza continental. Se emplea en granitoides. Los aspectos a considerar en los diagramas normalizados son: Pendiente general de los espectros. Valores absolutos de los contenidos normalizados. Presencia de anomalas (positivas o negativas). Tanto la pendiente general de los espectros como la presencia de anomalas depende del orden en el que se proyecten los elementos traza. Aunque no hay un acuerdo generalizado, en diagramas normalizados a condritos y a la tierra silicatada, los elementos traza se suelen proyectar en orden creciente de compatibilidad en relacin al manto (ver definiciones en la prxima seccin). A partir del anlisis de diagramas de elementos traza normalizados, se puede obtener la siguiente informacin: Caracterizacin del litotipo: basaltos: e.g. MORB, OIB, etc.; granitoides: e.g. plagiogranitos, granitos S, granitos alcalinos etc. Modelos petrogenticos: fuente y mecanismos de diferenciacin de secuencias de rocas gneas.
22
Diagramas de REE normalizadas a condritos Las tierras raras se presentan en diagramas multielementales normalizados a condritos. Los valores normalizados se ordenan por orden creciente de nmero atmico. Esto equivale a una ordenacin por grado creciente de compatibilidad para fundidos generados en el manto. Como en los diagramas descritos anteriormente, los aspectos que hay que tener en cuenta son: la pendiente general de los espectros, los valores absolutos de los contenidos normalizados y la presencia de anomalas, que pueden presentarse en el Eu y el Ce. En procesos magmticos, el Eu puede ser bivalente o trivalente. Por lo tanto, dado que el resto de la tierras raras son trivalentes, el Eu bivalente presenta un comportamiento diferencial, pudiendo desarrollar anomalas , que se miden empleando la razn Eu/Eu*, definida como: Eu N SmN , GdN
Eu / Eu * =
Coeficientes de distribucin mineral/fundido # El coeficiente de distribucin en equilibrio de un elemento traza j entre una fase mineral M y un fundido silicatado L, K jL , viene dado por la siguiente expresin:
M L M
Kj = #
CM j CL j
(1)
donde C jM es la concentracin del elemento traza j en la fase M y se define como:
C jM = m jM # siendo mM y mM , respectivamente, la masa de la fase M y del componente j en M. j
mM
(2),
En general, el coeficiente de particin K jL para una fase dada no es constante y puede variar con
# la temperatura, la presin y la composicin del fundido. # A partir de (1), se pude definir el coeficiente de distribucin global de un elemento traza j entre la porcin slida S de un sistema constituido por M1, M2,..., MN fases minerales y un fundido L, K jL , como:
#
23
Kj = ? X , Kj
Mi
S L
i=1
Mi L
(3)
donde X M i es la abundancia relativa en peso de la fase mineral M i :
#
#
X =
Mi
mM
N r =1
? mM
Dependiendo del tipo de proceso que est experimentando el sistema, X M i se define como: Cristalizacin: X M i = abundancia relativa en peso con la que precipita Mi. # Fusin parcial: X M i = abundancia relativa en peso con la que funde Mi, (en caso de que X M i sea igual a la abundancia relativa de Mi en el protolito ( fusin modal). # Ejemplo: Calcular el coeficiente de distribucin global de Eu para una roca que ha cristalizado a partir # # de un fundido con la siguiente abundancia (en peso) de fases minerales: olivino (Ol) = 50 %;
L L L ortopiroxeno (Opx) = 30 %; y clinopiroxeno (Cpx) = 20 %. K Eu = 0.01; K Eu = 0.05; y K Eu = 0.9. Ol Opx Cpx
K Eu = 0.5 , 0.01 + 0.3 , 0.05 + 0.2 , 0.9 = 0.2

Elementos qumicos compatibles e incompatibles #
Roca L
#
S
Se dice que un elemento qumico j es compatible si K jL >1. En caso contrario, ser incompatible. Dado que K jL depende de la asociacin mineral en equilibrio con el fundido y de la composicin de ste, la compatibilidad de un elemento es una propiedad relativa que vara en funcin del sistema y las condiciones ambientales (P, T etc.).
S
# Ecuaciones de cristalizacin y de fusin

La fraccionacin de elementos traza durante procesos de fusin y de cristalizacin se puede expresar mediante ecuaciones que dependen de los coeficientes de distribucin previamente descritos y del grado de fusin parcial F, que se define como la abundancia relativa en peso de fundido de un sistema: mL F= L m + mS (4)
24
donde los superndices L y S son, respectivamente, la fracciones lquida y slida del sistema. Los procesos de cristalizacin y de fusin pueden ser tanto en equilibrio como en desequilibrio, en cuyo caso no aplican los coeficientes de distribucin ni las ecuaciones que describiremos a continuacin. En los procesos en equilibrio se pueden diferenciar dos situaciones que dependen de la velocidad con la que la fase o fases generadas se segregen. Si las fracciones lquida y slida permanecen en contacto (i.e. sin segregacin) hasta cierto grado de fusin o cristalizacin, el proceso se denomina fusin o cristalizacin en equilibrio (en ingls: batch melting o batch crystallization). Por el contrario, si la segregacin del material generado es instantnea, es decir, si para cada incremento infinitesimal dF el lquido o fases cristalizadas dejan el sistema, el proceso se denomina cristalizacin o fusin fraccionada. Fusin y cristalizacin sin segregacin simultnea (de tipo batch) # A continuacin se derivan las ecuaciones que controlan la distribucin de elementos traza en procesos de cristalizacin y de fusin sin segregacin simultnea. Fusin Para deducir las ecuaciones de fraccionacin de elementos traza, vamos a considerar un sistema constituido por el lquido y el residuo remanente tras un grado de fusin F. Si asumimos que la masa de cada uno de los componentes del sistema permanece constante, es decir, si el sistema es cerrado, se debe verificar para cada componente j la siguiente relacin: mP = m L + mjR j j donde los superndices P y R indican el protolito y el residuo, respectivamente. # Debido a la condicin de cierre, tambin se debe verificar la siguiente relacin entre las masas totales: mP = m L + m R A partir de (2) y (5) se obtiene: # CP , m P = CL , m L + CR , m R j j j Dividiendo por mP en (7) y aplicando la condicin de cierre (6), obtenemos: # #
25
(5)
(6)
(7).
mL mR R C =C , L + Cj , L m + mR m +mR
P j L j
(8).
Si aplicamos la definicin de F en (8) se deduce: C P = C jL , F + C jR , (1& F) j (9).
#
#
Dividiendo por C jL en (9), obtenemos:

CP j CL j
= F + CjL , (1& F) j
CR
(10).
# Por otra parte, dado que: # la expresin (10) se transforma en:

CP j CL j CR j CL j
= Kj ,
R L
= F + K j , (1& F)
R L
(11).
Operando en (11), se obtiene:
#
CL j CP j
1 F , (1& K j ) + K j
R L
R L
(12),
que expresa la razn de la concentracin del elemento traza j en el lquido L en relacin al protolito P
en funcin de la tasa de fusin parcial F y el coeficiente global de distribucin K jL . Si se multiplica (12) por K jL , se obtiene:
R
CR j CP j
Kj = # F , (1& K j ) + K j
R L
R L
#
(13),
R L
que proporciona la razn de concentraciones del elemento j en el residuo y en el protolito en funcin R de F y K j L .
#
#
Cristalizacin Las ecuaciones para la cristalizacin sin segregacin se derivan de la misma forma, si sustituimos C por la concentracin de j en el lquido inicial Lo, C jLo , y C jR por la concentracin de j en la porcin
L j
26
cristalizada C C , y definimos F como la fraccin relativa en peso de fundido existente tras cierto grado j de cristalizacin @ (i.e. @ es la fraccin relativa en peso de fase slida generada, verificndose: @ = 1F). # De esta forma, se pueden obtener las siguientes ecuaciones que relacionan la razn de concentraciones del elemento j entre el lquido L remanente tras un grado de cristalizacin 1-F y el lquido inicial Lo:
CL j C Lo j
1 F , (1& K j )+ K j
C L
C L
(14)
y entre el precipitado C y el lquido inicial:
#
CC j C Lo j
Kj = F , (1& K j )+ K j
C L
C L
C L
(15).
Fusin y cristalizacin fraccionada (i.e. con segragacin instantnea)
A continuacin se derivan las ecuaciones que controlan la distribucin de elementos traza en procesos de fusin y de cristalizacin fraccionada. Cristalizacin En este caso, se van a establecer balances de masas basados en condiciones de cierre para la masa de todos los componentes qumicos del sistema. Para ello, definiremos un sistema constituido por el fundido y todos los minerales de l segregados (e.g. una cmara magmtica junto con secuencia de capas constituidas por los minerales precipitados). Consideremos un lquido inicial Lo de composicin C jLo , CkLo ,..., CrLo , que cristaliza de tal forma que cada incremento de precipitado mineral, dm C , se segrega de forma instantnea. Debido a la condicin de cierre del sistema, la cantidad de slido generado debe ser igual a la # # # disminucin de lquido: # dm C = &dm L (16).
Para cualquier componente j que cumpla la condicin de cierre tambin se verificar una relacin # similar a (16):
27
dm j = &dm L j A partir de (16) y (17), se deduce la siguiente relacin: # C C , dm L = d(C L , mL ) j j Operando en el miembro de la derecha de (18) y teniendo en cuenta que: # se obtiene:
(17).
(18).
CC = K j , CL j j
C L
K j ,C jL , dm L = m L , dC jL + C jL , dm L #
Dividiendo por mL en (19) y operando se deriva la siguiente expresin:
C L
(19).
dC jL dm L = K j &1 , L C L# m j
C L
(20)
Integrando (20) desde el inicio del proceso de cristalizacin @ = 0 hasta @ = @ (considerando
# #
K j constante durante todo el proceso), se obtiene: ln(C jL )& ln(CjL ) =

@ o
C L
(K
#
C L
&1 , [ln(m L )& ln(m L )]

@ o
-mL 0 C jL ln( L ) = K j &1 , ln/ L 2 Cj .m 1

@ o
C L
y por la condicin de cierre (16), se obtiene:
# C jL ln( L ) = K j &1 , ln( F ) Cj

@ o
C L
(21).
Tomando exponenciales en (21) se concluye:
#
28
C jL@ (K &1) Lo = F Cj donde K = K jL

C
(22),
# Esta relacin expresa la razn del elemento traza j en el lquido remanente tras un grado de cristalizacin 1-F, L@ , referida a la de el fundido inicial LA .
Si se multiplica (22) por K jL , se obtiene: C C@ j = K , F (K &1) C Lo j (23),
que proporciona la razn de concentraciones del elemento j en el precipitado y en el lquido inicial. # Fusin Las ecuaciones para la fusin fraccionada se pueden derivar de un modo similar, obtenindose: C jLF 1 (( 1 )&1) , (1& F) K P = Cj K para la razn de concentraciones de j en el fundido generado tras un grado de fusin F y en el protolito P; y: C jRF 1 (( K )&1) P = (1& F) Cj para el residuo ( K = K jL ). # PROBLEMAS P.1. # Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de la composicin media
R
(24),
(25),
de la corteza continental, proyectando los valores calculados de forma decreciente. Utilizar una escala logartmica en el eje de ordenadas. Comentar los espectros. Datos en Apndice II. P.2. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de la composicin media de los basaltos N-MORB. Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Datos en Apndice II.
29
P.3. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de las siguientes muestras: a) MO23, b) VI135 c) VLC9 Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Datos en Apndice II. P.4. Normalizar a condritos los contenidos REE de las siguientes muestras: a) Corteza continental b) basalto N-MORB c) MO23, d) VI135 e) VLC9 Proyectar los resultados obtenidos ordenados segn el nmero atmico. Utilizar una escala logartmica en ordenadas. Comentar los espectros. Datos en Apndice III. P 5. Una serie de basaltos se ha generado por cristalizacin de olivino, clinopiroxeno, ortopiroxeno y plagioclasa con una proporcin en peso de, respectivamente, 55, 20, 15 y 10 %. Calcular las razones
C LF j C Lo j
C CF j C Lo j
de Rb, Ce, Sr, Nd, Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de
cristalizacin de 0.1, 0.5 y 0.9, considerando modelos de cristalizacin fraccionada y de tipo batch. Proyectar los resultados en un diagrama semilogartmico. Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Coeficientes de particin mineral/fundido:
Fase Ol Opx Cpx Plg Rb 0.0098 0.022 0.031 0.071 Ce 0.0069 0.02 0.15 0.12 Sr 0.014 0.04 0.06 1.83 Nd 0.0066 0.03 0.31 0.081 Sm 0.0066 0.05 0.5 0.067 Eu 0.0068 0.05 0.51 0.34 Gd 0.0077 0.09 0.61 0.063 Y 0.01 0.18 0.9 0.03 Yb 0.014 0.34 0.62 0.067 Ni 5.9 5 1.5 0
P 6. Una secuencia de basaltos se ha generado por fusin parcial del manto. Asumiendo que el material fuente estaba constituido por olivino, clinopiroxeno, ortopiroxeno y plagioclasa con una proporcin en peso de, respectivamente, 55, 20, 15 y 10 %, calcular las razones
C LF j CP j
C RF j CP j
de Rb, Ce,
Sr, Nd, Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de fusin de 0.01, 0.1 y 0.3. Considerar modelos fraccionales y de tipo batch. Proyectar los resultados en un diagrama semilogartmico. Utilizar el orden
#
30
de elementos establecido en el ejercicio P.1 y los coeficientes de particin del ejercicio P.5. P 7. Sea un gneis constituido por 30 % de biotita, 40 % de cuarzo y 30 % de feldespato K (datos en peso). Debido a un proceso anatctico, las fases minerales que lo componen funden con la siguiente proporcin: 0.2 de Bio, 0.5 de Q y 0.3 de FK. Calcular las razones
C LF j CP j
de Rb, Ce, Sr, Nd,
Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de fusin parcial de 0.01, 0.1, 0.3, considerando un modelo de fusin de tipo batch. Utilizar los siguientes coeficientes de particin:
F ase
Q Kf Bio
Rb 0 2.85 6.98
Ce 0 0.86 0.05
Sr 0 0.77 0.01
Nd 0 0.51 0.08
Sm 0 0.42 0.06
Eu 0 2.32 0.05
Gd 0 0.6 0.1
Y 0 0.5 0.1
Yb 0 0.64 0.12
Ni 0 0.25 9.66
P 8. Un magma mfico intruye en un nivel somero de la corteza desarrollndose un chilled margin que presenta 500 ppm de Ni y 150 ppm de Sc. Por un proceso de cristalizacin de tipo batch se generan tres niveles de gabros con razones Ni/Sc de (a) 3.11, (b) 2.75 y (c) 2.22. Asumiendo que el chilled margin representa el fundido inicial y que los gabros representa composiciones de lquidos fraccionados, calcular el grado de cristalizacin para cada uno de ellos. Considerar un coeficiente de distribucin global para Ni y Sc de 1.7 y 0.99, respectivamente. Solucin: (a) 0.1; (b) 0.3;(c) 0.7. P 9. Se han fundido 100 mgr de un vidrio basltico que contiene 300 ppm de Ni en un horno elctrico a 1500 C. Posteriormente, se descendi la temperatura hasta 1000 C, generndose 0.02 gr de olivino y 0.01 gr de clinopiroxeno. Calcular la razn 0.4926. #
C LF j CL o j
del Ni. Utilizar los coeficientes de particin del problema P.5. Solucin:
31
CAPTULO 6: TIPOLOGA DE ROCAS GNEAS

DIAGRAMAS PARA LA CLASIFICACIN DE ROCAS GNEAS En este captulo se presentan los diagramas de elementos mayores ms utilizados para la clasificacin de rocas gneas y la determinacin de la serie a la que pertenecen. En general, los diagramas que se discuten se utilizan para rocas volcnicas y rocas plutnicas que representen composiciones de fundidos. Por lo tanto, cuando se utilicen estos diagramas para rocas plutnicas habr que prestar especial atencin a que estas no representen cumulados. Los diagramas TAS (contenido total en lcalis (K2O+Na2O) frente a slice) (Figs. 1 y 2) permiten una clasificacin de las rocas gneas volcnicas. Adems, en el caso de composiciones con contenidos bajos o moderados en MgO (MgO < 8 % en peso), tambin permite diferenciar entre las series alcalinas y subalcalinas. La Tabla 1. presenta la subdivisin de traquibasaltos y traquiandesitas en funcin de los contenidos en Na2O y K2O. Hawaiitas, mugearitas y benmoreitas se producen por la diferenciacin de basaltos alcalinos; mientras que traquibasaltos potsicos, latitas y shoshonitas se pueden producir por diferenciacin de basaltos alcalinos ricos en K. Las series calco-alcalina y toletica se pueden discriminar empleando el diagrama AFM (Fig. 3).
Tabla 1
Subdivisin de traquibasaltos-traquiandesitas Na2O - 2 ! K2 O Na2O - 2 " K2 O traquibasalto traquiandesita basltica traquiandesita hawaiita mugearita benmoreita traquibasalto potsico shoshonita latita
Las rocas gneas de arcos de islas se pueden clasificar en funcin de los contenidos en K2O y slice empleando el diagrama de la Fig. 4. El diagrama de Peacock (Fig. 5) permite establecer el grado de alcalinidad empleando un ndice de calco-alcalinidad (el logaritmo de la razn CaO/(K2O+Na2O)) y el contenido en slice.
32
El diagrama de Rittmann y Gottini (Fig. 6) permite discriminar las rocas volcnicas calcoalcalinas de mrgenes convergentes de las de ambientes anorognicos con afinidades toleticas o alcalinas. El campo de derivados leucocrticos corresponden a rocas alcalinas derivadas de los grupos discriminados (en general, los litotipos ricos en Na derivan de rocas anorognicos y los ricos en K de rocas de arco y de colisin). A partir de mtodos estadsticos multidimensionales aplicados sobre grandes bases de datos composicionales de rocas gneas es posible determinar funciones de parmetros composicionales que permiten clasificarlas por afinidades composicionales o genticas. En las Figs. 8 a 10, se presenta una serie de diagramas establecidos para la clasificacin de granitoides basados en estas tcnicas.
Diagrama TAS
16 Na 2O + K 2O 14 12 10 8 6 4 2 0 35
picrobasalto andesita basltica basalto fonolita traquita (Q<20%)
tefrifonolita
fonotefrita tefrita (Ol<10%) basanita (Ol>10%) traquibasalto traquiandesita basltica
A
traquiandesita
traquidacita (Q>20%) riolita
dacita andesita
Th + Ca
SiO 2 60 65 70
ACIDA
40
ULTRABASICA
45
50
BASICA
55
75
INTERMEDIA
Figura 1. Diagrama TAS (contenido total en lcalis frente a slice) para la clasificacin de rocas volcnicas pobres en MgO. Smbolos: A, serie alcalina; Th+Ca, serie subalcalina (Th, serie toletica; Ca, serie calco-alcalina). Datos en peso (%).
Diagrama TAS: Rocas magnesianas

3 Na2 O + K2O
2
MgO > 18% picrita
1
MgO > 18% TiO2 > 1% meimechita MgO > 18% TiO2 < 1% komatita
MgO > 8% TiO2 < 0.5% boninita
0 38
SiO 2 53 58 63
43
48
Figura 2. Diagrama TAS (contenido total en lcalis frente slice) para la clasificacin de rocas volcnicas magnesianas. Datos en peso (%).
33
Th + A
Ca
Figura 3. Diagrama AFM para la discriminacin entre series calco-alcalinas y toleticas + alcalinas. Smbolos: Th+A, series toletica + alcalina; Ca, serie calco-alcalina. A, Na2 O+K2 O; F, Fe2 O3 + FeO + MnO; M, MgO. Datos en peso .
Rocas gneas de arcos de islas

6
K2 O
5
aqu no discrimina shoshonticas
alto-K
2
medio-K
1
bajo-K
0 43 48 53 58 63 68
SiO2
73
Figura 4. Diagrama SiO2 vs. K2 O (contenido total en lcalis vs. slice) para la clasificacin de rocas gneas de arcos de islas. Datos en peso (%).
34
Diagrama de Peacock
2.00
1.50
Log10(CaO/(Na2 O+Ka2O) )
1.00
0.50
0.00
-0.50 -1.00
alcalinas
clcicas
-1.50
-2.00 40 45 50 55 60 65 70
SiO2
75 80
Figura 5. Diagrama de Peacock para la determinacin del grado de alcalinidad en funcin del contenido en slice. Datos en peso (%).
Diagrama de Rittmann-Gottini
2.00 1.80 1.60 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 Log10 (TAU)
CA
derivados leucocrticos
TH+ AL
0.20 0.00 -0.50 Log10 (SIGMA) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00
SIGMA=(K2 O+Na2O)2 /(SiO 2 -43) TAU=(Al2 O3 -Na2 O)/TiO2
Figura 6. Diagrama de Rittmann y Gottini para la discriminacin de series de rocas gneas. Smbolos: CA, serie calco-alcalina; Th+AL, series toletica + alcalina. Datos en peso.
35
Diagrama de Borodin
2.00 Log 10[(Na+K)/Ca] molar
SubAlc
1.50
1.00
Alc ExtrAlc Ca
0.50
0.00
Th
.
Acmolar -0.50 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60 1.80 2.00
Ac = 4Si/{1.5T i+3Al+2Fe3++5(Fe2++Mn)+5.5(Mg+Ca)+8.5Na+9.5K} molar
Figura 7. Diagrama de Borodin para la discriminacin de series de rocas gneas. Smbolos: Th, serie toletica; Ca, serie calco-alcalina; SubAlc, serie subalcalina; Alc, serie alcalina; ExtAlc, series extremadamente alcalinas. Datos en moles.
FD1-FD2 para granitoides con SiO2: 64-70 %

0.50
FD2
0.25
tipo-A2
tipo-A1
0.00
tipo- S (granate)
tipo-M
-0.25
tipo-I
tipo- S (cordierita)
FD1
-0.50 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50
FD1=10*{0.1099ASI-0.085CAI+0.0892 KNaI+0.0127 FeMgI} FD2=10*{-0.0591 ASI-0.0533CAI+0.0091 KNaI+0.0906 FeMgI}
Figura 8. Diagrama de Bea et al. (2000) para la clasificacin de granitoides con contenidos en SiO2 comprendidos entre 64 y 70% en peso. Datos en moles.
36
FD1-FD2 para granitoides con SiO2 > 70%

1.50
FD2
1.25
tipo- A
indefinido
tipo- S (granate)
1.00
0.75
tipo- M tipo-I
tipo- S (cordierita)
FD1
0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00
FD1=10*(0.1601*ASI-0.0354*CAI+0.048*KNaI-0.026*FeMgI) FD2=10*(0.0061*ASI-0.0434*CAI+0.0145*KNaI+0.1236*FeMgI)
Figura 9. Diagrama de Bea et al. (2000) para la clasificacin de granitoides con contenidos en SiO2 > 70% en peso. Datos en moles.
Diagrama tipolgico para granitoides de Batchelor & Bowden (1985)

2000
R2
1500 Pre-colisin Levantamiento post-colisin
1000
Tardi-orognicos 500 Sin-colisin Post-orognicos 0 0 500 1000 1500 2000 2500
R1
3000
R1 molar =4*Si-11*(Na+K)-2*(Fe3++Fe2++Ti) R2molar=6*Ca+2*Mg+Al
Figura 10. Diagrama de Batchelor y Bowden (1985) para la clasificacin de granitoides. Datos en moles. Nota: para datos en peso normalizados a 100, multiplicar por 1000 el contenido molar obtenido. 37
APNDICE: CLASIFICACIN DE GRANITOS Clasificacin S-I-A-M de granitos Granitos S: generados por fusin parcial de sedimentos peraluminosos. Granitos I: generados por fusin parcial de rocas gneas mficas. Granitos A: granitos anorognicos. Granitos M: generados por diferenciacin de fundidos mantlicos. Parmetros empleados en la clasificacin de granitos ndice de Saturacin en Almina, ASI = Al2O3/(CaO+Na2O+K2O) (en moles). ndice Calco-Alcalino, CAI = CaO/(CaO + Na2O + K2O) (en moles). ndice Sdico-Potsico, KNaI = K2O/(Na2O + K2O) (en moles). ndice Hierro-Magnesio, FeMgI = (FeO+Fe2O3)/ (FeO+Fe2O3 + MgO) (en moles)
PROBLEMAS
P.1. Proyectar las muestras 911, 941, 411, 413, 414, 415, 416, 417, 418, 419 en el diagrama AFM. Datos composicionales en Apndice IV. P.2. Clasificar las siguientes muestras de composicin grantica: 419, 4110, 4111. Utilizar los diagramas de clasificacin de Bea et al., (2002) y de Batchelor y Bowden (1995). Datos composicionales en Apndice IV. Pesos moleculares en Apndice V. P.3. Clasificar y determinar la serie a la que pertenecen las siguientes muestras: 411, 413, 414, 415, 416, 417, 418, 419, 4110 y 4111 Utilizar el sistema de clasificacin TAS y los diagramas de Rittmann-Gottini y Borodin. Datos composicionales en Apndice IV. Pesos moleculares en Apndice V. P.4. Proyectar en el diagrama AFM las siguientes composiciones: S1: A = 50 %; F = 30 %; M = 20 %. S2: A/M = 0.25; F = 10 %. S3: A/M = 0.25; F/M = 0.50.
38
APNDICE I: FUNDAMENTOS DE ESTADSTICA

Media aritmtica Se define la media aritmtica, o simplemente media, x , de un conjunto de N elementos x1, x2,..., xN como: # x = i=1 ? [xi ] N
N
Si los nmeros x1, x2,..., xK aparecen f1, f2,...fK veces, respectivamente, (o sea con frecuencias f1, f2,...fK) la media aritmtica es:
x = i=1
? [fi xi ] N
# donde N = ? [fi ] es la frecuencia total. i=1 Media aritmtica ponderada # A veces se asocian con los nmeros x1, x2,..., xK ciertos factores peso (o pesos) :1, :2,... :K, dependientes de la relevancia asignada a cada nmero (e.g. :i puede ser el inverso del error asociado a xi ). En tal caso, se define la media aritmtica ponderada con pesos :1, :2,... :K como:
x= Varianza #
? [B i x i ]
i=1 K
? [B i
i=1
Se define la varianza, s 2 , de un conjunto de N elementos x1, x2,..., xN, como: x ? ( x i - x) 2 # s x = i=1 N &1
N
]
39
Si los nmeros x1, x2,..., xK aparecen con frecuencias f1, f2,...fK, la varianza puede expresarse como: ? fi (xi - x)
i=1 K
s =
2 x
N &1
# donde N = ? [fi ] es la frecuencia total.

i=1
Desviacin tpica o estndar # Se define la desviacin tpica de una variable x, s x , como la raz cuadrada de la varianza. Dispersin relativa: coeficiente de variacin # Cuando se comparan variaciones absolutas muy distintas de una propiedad es conveniente conocer la variacin relativa. Una medida de estas variaciones vine dada por la dispersin relativa DR, que se define como: DR = Dispersin absoluta/Promedio. Si la dispersin absoluta es la desviacin tpica s x y el promedio es la media x , entonces la dispersin relativa se denomina coeficiente de variacin, CVx: # CVX = sx x #
que, en general, se expresa como porcentaje. # Covarianza Se define la covarianza, covxy, entre dos conjuntos de variables x e y con N elementos cada uno x1, x2,..., xN, y1, y2,..., yN, como:
N
cov xy =
? [ ( x i - x ) , ( yi - y ) ]
i=1
N &1
Coeficientes de correlacin: coeficiente de correlacin linea #

40
Los coeficientes de correlacin son una medida del grado de interconexin entre variables, i.e. intentan determinar con qu precisin describe o explica la relacin entre variables una ecuacin lineal o de cualquier otro tipo. Para el caso de relaciones lineales, se define el coeficiente de correlacin lineal, rxy, entre dos conjuntos de variables x e y como:
rxy =
cov xy sx , s y
Dependiendo del valor de rxy se tiene: # rxy > 0: correlacin positiva (y tiende a aumentar cuando x crece). rxy < 0: correlacin negativa (y tiende a disminuir cuando x crece). rxy = 0: no hay correlacin lineal entre las variables (i.e. ausencia de correlacin o correlacin no lineal). Mtodos de regresin Las tcnicas de regresin tienen como objetivo encontrar la dependencia funcional entre una variable dependiente y y un conjunto de variables independientes x1 ,x 2 ,...,x p (p > 1) a partir de un 2 p conjunto de datos (y1 ,x1,x1 ,...,x1 ) , (y 2 ,x1 ,x 2 ,...,x p ) , ..., (y N ,x1 ,x 2 ,...,x p ) , es decir, pretende 1 2 2 2 N N N encontrar una funcin y = f (x1,x 2 ,...,x p ) , que se ajuste al conjunto de datos. i i i # Uno de los procedimientos de ajuste de curvas ms empleado es el denominado mtodo de # # # mnimos cuadrados, que consiste en imponer que la suma de los cuadrados de las diferencias entre # los valores empricos yi y los valores tericos f (x1,x 2 ,...,x p ) , asociados a cada (x1 ,x 2 ,...,x p ), sea i i i i i i mnima, es decir minimizar la expresin:
2 i
? [y
i=1
& f (x ,x ,...,x )]
1 i
2 i
p i
# = ?e 2 i
N i=1
donde ei son los residuales de yi. Ajuste lineal A continuacin se describe el mtodo de mnimos cuadrados para el ajuste de funciones lineales
41
con p = 1, es decir, se trata de ajustar una funcin del tipo: y = f(x1 ) = a + b x1 (1a)
a un conjunto de datos dados. Segn el mtodo de los mnimos cuadrados, el problema consiste en minimizar la funcin:
2 1 i
F(a,b) = ?[ y i & a & b x

i=1
donde las incgnitas son a y b. # Derivando parcialmente F con respecto a a y b, e igualando a cero obtenemos:
( >F ) b = 0 >a
N
&2 ?[y i & a & b x1 ] = 0 i

i=1 N N i 1 i
#
N 1 i N
? [y ] & aN & b?[ x ] = 0

i=1 i=1
aN + b? [x ] = ?[ y i ] i=1 i=1 # y #
(2a);
( >F ) a = 0 >b
N
&2 y & a & b x 1 ) x1 = 0 i i # ?( i i=1
#
N N
? [y x ] & a?[ x ] & b? [ x

i 1 i 1 i i=1 i=1 i=1
12 i
]=0
(2b).
a? [ x1 ] + b? x1 = ?[ y i x1 ] i i i i=1 i=1 # i=1
[ ]
2
Las relaciones (2a) y (2b) constituyen un sistema lineal de dos ecuaciones con dos incgnitas, #
42
denominado ecuaciones normales del ajuste lineal. Resolviendo, obtenemos:
a=
N N C N 2F N ? [ y i ] , ? E x 1 H & ? x 1 , ? y i x1 i G i i i =1 i=1 D i =1 i =1
[ ]
N
0 C 2F N, ? E x 1 H &/ ? x 1 2 D i G . i=1 i 1 i =1
N
[ ]
(3a)
b=
N, ? y i x 1 & ? [ y i ] , ? x 1 i i
i =1 i=1 i =1 N C 2F - N 02 N, ? E x 1 H&/ ? x1 2 D i G . i =1 i 1 i =1
[ ]
[ ]
(3b)
que son, respectivamente, la interseccin y la pendiente de la recta de regresin de y sobre x1 . # Introduciendo los valores medios de x1 e y , respectivamente, x1 e y en la expresin (3b) y operando se obtiene:
N
b=
?
i =1
[( y
- y ), x 1 - x 1 i
)]
# # (4a)
i=1 D
N C ? E x1 - x1 i
)F H G
2
Por otra parte, dado quela recta de mejor ajuste debe contener al punto ( x1 , y ), la interseccin con # el eje de ordenadas a tambin se pude obtener de la siguiente forma: a = y - b x1 donde b se calcula a partir de (4a). # # Anlogamente se puede derivar la recta de regresin de x1 sobre y: x1 = f(y) = a + b obtenindose: (1b), # # (5),
bI =
?
i=1
[(y
- y) , x1 - x1 i
)]
?
i =1
[( y
- y)
(4b)
Los valorles (a, b) y (a, b) definirn la misma recta si b x b= 1. Pero segn (4a) y (4b):
43

2 b , bI = rxy
Por lo tanto las dos rectas sern iguales si el coeficiente de correlacin lineal entre las variables es 1 -1, es decir, si existe una correlacin perfecta. Parmetros de dispersin del ajuste mnimo cuadrtico La varianza de la pendiente b y de la interseccin a vienen dadas por:
s2 , ? x 1 xy i
i =1 N N
s =
2 b
s xy C ? E x1 - x1 i i =1 D
N
)H G
2F
ys =
2 a
[ ] )
2
C N, ? E x 1 - x 1 i i =1D
F H G
donde s2 es el cuadrado del error medio y se calcula a partir de: xy # s # Mtodo de York Como se ha indicado# anteriormente, los ajustes mnimo cuadrticos de y sobre x1 y de x1 sobre y definirn una misma recta si la correlacin entre variables es perfecta. Pero en general esto no es as, y en el caso particular del ajuste de isocronas, se pueden obtener resultados diferentes en funcin de la razn isotpica considerada como variable dependiente. Por otra parte, debido a que las variables empeadas en la ecuacin de la isocrona son razones isotpicas con un denominador comn, los errores asociados a estas variables no son independientes, es decir, pueden presentar cierta correlacin. Por lo tanto para el ajuste de isocronas, se deben utilizar tcnicas de mnimos cuadrados que minimicen la incertidumbre asociada a las variables x e y y que tengan en cuenta la posible correlacin de errores. A continuacin se presenta una ecuacin derivada por York (1967, 1969) que resuelve este problema y es de uso generalizado en geocronologa. La ecuacin de York para la pendiente de la isocrona vine dada por:
2 xy
N N # [ ( y i - y ) 2 ] &b ? [ ( y i - y ) ,(x 1i - x 1 ) ] ? i =1 i=1 = N& 2
b=
C FN N J L L bV ? K Z 2 Vi ,E BUi + B i & ri!Vi H O i yi 1 i L L i=1 M E xi H D GP C U FN N J L bV br V L ? KZ 2 U i ,E B i + B i & !i i HO i yi 1 i L x i =1 M E HL D GP i
(6),
donde: #
44
B y i y B x 1 : factores de ponderacin de las variables yi y x1 ; i i

ri: coeficiente de correlacin de los errores de yi y x1 (vale 1 si los errores presentan una i correlacin perfecta y 0 si son independientes); # # U = x1 - x1 i # i Vi = y i - y ; # # x =
1 ? Zi x 1 i
i =1 N N
i =1
? [ Zi ]
y =
? [ Zi y i ]
i =1 N
i =1
? [ Zi ]
!i = B x1 , By i ; i
y Zi viene dado por: # Z i = b 2B y
i
#
B
+B
xi x1 i
,B
yi 1 xi
1 &2 b r i B
,B
yi
La mejor estimacin del parmetro a, i.e. la interseccin con ordenadas, se puede obtener a partir de (5). # Es importante observar que b aparece en el miembro de la derecha de (6). Por lo tanto, la estimacin de la pendiente requiere un clculo iterativo en el que es necesario introducir un valor inicial de b. As el modo general de operar es: Se asigna un valor inicial a b (bo ), que puede ser estimado grficamente o por el mtodo de mnimos cuadrados discutido anteriormente. Se calcula un nuevo valor b1 a partir de bo . Se repiten los clculos de b introduciendo los sucesivos valores b1 , b2 , b3 ,...., br hasta que el resultado de b no cambie dentro de un nivel de precisin determinado. Parmetros de dispersin del ajuste de York Una buena aproximacin de la varianza de la pendiente b y de la interseccin a vienen dadas por:
45
s2 = b
1
i =1
? Z i ,U 2 i
y s2 = a
sb
i =1
? [ Zi ]
46
APNDICE II: ELEMENTOS TRAZA EN COMPOSICIONES MODELO Y EJEMPLOS DE ROCAS

(datos en ppm)
Tierra silicatada Li Rb Cs Sr Ba Sc V Ni Ga Y Nb Zr Pb U Th 1.6 0.6 0.021 19.9 6.6 16.2 82 1960 4 4.3 0.658 10.5 0.15 0.02 0.079 Corteza continental 11 58 2.6 325 390 22 128 51 16 20 12 123 14.8 1.42 5.6 NMORB MO23 VI135 VLC9
9 1.26 0.0041 113 13.87 40.37 * 149 * 35.8 3.51 104 0.489 0.071 0.187
4.21 1.29 * 283 20.7 47.8 260 102 15.7 28.6 0.32 49.7 1.07 0.03 *
6.11 7.85 0.191 869 282 22.4 276 39.1 21.9 24.8 5.22 108 3.91 0.31 0.95
54.2 28.9 0.62 151 491 5.15 43 4.24 26.9 27.4 130 362 4.69 1.61 9.8
47
APNDICE III: REE EN COMPOSICIONES MODELO Y EJEMPLOS DE ROCAS

(datos en ppm)
Condrito La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 0.237 0.613 0.093 0.457 0.148 0.056 0.199 0.036 0.246 0.055 0.16 0.025 0.161 0.025 NMORB 3.895 12.001 2.074 11.179 3.752 1.335 5.077 0.885 6.304 1.342 4.143 0.621 3.9 0.589 Corteza continental 18 42 5 20 3.9 1.2 3.6 0.56 3.5 0.76 2.2 0.3 2 0.33 Tierra silicatada 0.648 1.675 0.254 1.25 0.39 0.131 0.513 0.095 0.643 0.126 0.438 0.064 0.441 0.064 MO23 1.51 5.48 1.125 6.79 2.757 1.165 3.647 0.641 4.804 1.098 2.896 0.432 2.725 0.397 VI135 34.13 84.183 10.845 45.673 9.106 2.33 7.566 0.96 4.57 0.883 2.227 0.361 2.234 0.325 VLC9 85.486 174.45 20.357 74.346 13.455 3.916 10.183 1.383 6.638 1.169 2.828 0.387 2.295 0.296
48
APNDICE IV: ANLISIS DE ROCAS GNEAS

(Tomado de Hughes, 1982)
411 SiO2 TiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO MgO MnO CaO Na2O K2O P2O5 Total 46.32 0.35 3.01 6.27 4.84 34.04 0.19 4.78 0.17 0.03 0.02 100 413 43.49 2.13 12.66 2.06 9.45 12.68 0.23 12.44 3.08 1.32 0.48 100 414 45.4 3 14.7 4.1 9.2 7.8 0.2 10.5 3 1 0.4 99.3 415 46.82 1.95 14.5 5.26 6.78 7.61 0.2 11.07 2.56 0.36 0.22 97.3 416 54.7 0.85 18.07 3.9 3.75 3.32 0.16 8.17 3.69 1.88 0 98.5 417 54.91 0.48 12.73 1.02 6.41 11.29 0.17 8.34 1.88 0.67 0.1 98 418 62.9 0.41 16.15 1.37 3.09 0.61 0.14 1.89 6.17 5.58 0.17 98.5 419 65 0.74 15.4 2.46 2.4 2.6 0.06 6.4 3.88 0.95 0.18 100.1 4110 71.98 0.37 13.13 1.33 1.64 0.56 0.14 1.15 2.98 4.93 0.19 98.4 4111 76.25 0.11 10.86 1.23 0.76 0.18 0.03 0.37 4.68 4.65 0.01 99.1 911 49.93 1.51 17.25 2.01 6.9 7.28 0.17 11.86 2.76 0.16 0.16 100 941 48.53 2.24 14.49 4.47 8.15 7.42 0.2 11.36 2.52 0.34 0.28 100 4110 71.98 0.37 13.13 1.33 1.64 0.56 0.14 1.15 2.98 4.93 0.19 98.4 4111 76.25 0.11 10.86 1.23 0.76 0.18 0.03 0.37 4.68 4.65 0.01 99.1 911 49.93 1.51 17.25 2.01 6.9 7.28 0.17 11.86 2.76 0.16 0.16 100 941 48.53 2.24 14.49 4.47 8.15 7.42 0.2 11.36 2.52 0.34 0.28 100
49
APNDICE V: PESOS MOLECULARES

SiO2 TiO2 Al2 O3 Fe2 O3 FeO MgO MnO CaO Na2 O K2 O P2 O5 60.08 79.90 101.96 159.69 70.94 40.30 70.94 56.08 61.98 94.20 141.94
50
BIBLIOGRAFA
Albarde, F., 1995. Introduction to geochemical Modeling. Cambrige Universtiy Press., Cambrige, 543 pp. Batchelor, R.A. y Bowden, 1985. Petrogenetic interpretation of granitoid rock series using multicationic parameters. Chem. Geology, 48, 43-55. Bea, F (en prensa). Behavior of Trace Elements in Magma Genesis and Evolution Encyclopedia of Life and Supporting Systems. UNESCO; New York Bea, F., Corretg, L.G. y Fershtater, G., 2000. A systematic typology of granitoid rocks from major element composition I: the upper silica range. Boletn de la Sociedad Espaola de Mineraloga, 23, 121-133. Bowen, R., 1988. Isotopes in the Earth Science. Elsevier Applied Science. London, 647 pp. Brownlow, A.H., 1996. Geochemistry. Prentice-Hall, London, 580 pp. David, J.C., 1973. Statistics and data analysis in geology. John Wiley & Sons, New York, 646 pp. Faure, G., 1986. Principles of isotope geology. Wiley, New York, 589 pp. Faure, G., 2001. Origin of the igneous rocks. The isotopic evidence. Springer, Berlin, 496 pp. Henderson, P., 1986. Inorganic geochemistry. Pergamon Press, Oxford, 353 pp. Hughes, C.J., 1982. Igneous petrology. Development in Petrology, 7. Elsevier Scientific Publishing Company, Amsterdam, 551. Krauskopt, K.B., 1982. Introduction to geochemistry. Interantional Student Edition, McGraw-Hill, Singapore, 617 pp. Le Maitre, R.W., 1982. Numerical petrology: Statistical interpretation of geochemical data. Elsevier, Amsterdam. Le Maitre, R.W., Bateman, P., Dudek, A., Keller, J. et al., A classification of igneous rocks and glossary of terms. Blackwell, Oxford. Pea, D., 2002. Regresin y diseo de experimentos. Ciencias Sociales Alianza Editorial. Madrid, 744 pp. Rittmann, A., 1973. Stable mineral assemblages of igneous rocks. Mienral, rocks and inorganic materials. Monograph series of theoretical and experimental studies, 7. Springer-Verlag, Berlin, 262 pp. Rollinson, H., 1993. Using geochemical data: evaluation, presentation, interpretation. Longman Scientific and Technical. Essex, 352 pp. Spiegel, M.R., 1991. Estadstica. Traducido por Hernandez Heredero, R y Abellanas Rapun L. McGraw-Hill, Mxico, 556 pp. Valderrama Bonnet, M.J., 1989. Mtodos matemticos aplicados a las ciencias experimentales. Ciencia y Tcninca. Piramide, Madrid, 447 pp. Waltham, D., 2000. Mathematics. A simple tool for geologists. Blackwell Science, Oxford, 201 pp.
51

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Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CUADERNO DE PRCTICAS DE GEOQUMICA

Universidad de Granada Departamento de Mineraloga y Petrologa

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 1: IMPACTOS DE METEORITOS

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

CAPTULO 2: ISTOPOS RADIOGNICOS

= 'dt ( ln(N)-ln(Ni) = -'t ( ln(

( 2 = e ' t ( t = 1 ln(2) ) T1/2 '

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

y que: # se obtiene que: # t = 1 ln A N ) +1 ' (A a = (D A) i

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10&6 ,[ Rb] M ,Ab

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

-1) -1) -1)

(8) (9) (10)

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Pb*/235U se desplazarn hasta el origen de coordenadas y el sistema perder toda la informacin

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Figura 1. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de de Faure (1977)).

Figura 2. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de Faure (1977)).

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

(( ) , ( ) ) . Esta condicin se verifica para cualquier serie de rocas y

Pb* / 206Pb* - t (tomada de Faure (1977)).

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

'Ke 40 K (e 'K t -1) 'K

[ 40 Ar* ] M , PAK Ar* = % peso 40 K [ K]M 10 4 , Ab K , PAAr

donde PAAr = 39.9623 uma. Isocronas K-Ar # #

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Ar= 39 K4T 8 5(6 )7 (6 )d6

- 40 Ar* 0 ' Ke / 39 2= . Ar 1 'K

K 1 e' t & 1 39 K 49 8 5 (6 )7 (6 )d6

Si definimos el parmetro J como: #

'K 39K 49 8 5 (6 )7 (6)d6 'Ke 40K

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

- 40 Ar* 0 e ' t &1 / 39 2= . Ar 1 J

Biotita Moscovita Microclina

4.5 3.4 2.1

0.94 0.88 0.81

19.2 30.0 40.1

14.8 16.9 18.8

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

Roca total Plagioclasa Piroxeno

0.2090 0.1727 0.2434

0.513142 0.512365 0.513861

2.27 4.97 6.68 9.58 10.25 10.10 10.26

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CAPTULO 3: ISTOPOS ESTABLES

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que presenta una constante de equilibrio Ke: # #

Operando en (1), Ke tambin se puede expresar como: # - [ A m Ox ] 0 / An O 2 .[ x]1 Ke = m x - [ B Oy ] 0 y / B nO 2 . [ y] 1

- R 0 "A O =1000 , / A &12 . R Patrn 1

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! * &B = 1000 , ( R A &1 ) < 1000, ln(!A &B ) A RB

4 M& N < 1000 , ln(! M&N ) = A +

Tabla 1. Patrones de istopos estables

Patrones V-SMOW1 V-SMOW1 PDB2 PDB2 CDT3 NBS-144

Cuaderno de Prcticas de Geoqumica

de +10 para el N de origen marino y de

(Garlik y Epstein, 1967):

+14.8 +9.8 +5.0 +11.4 +8.5

FD1=10{0.1099ASI-0.085CAI+0.0892 KNaI+0.0127 FeMgI} FD2=10{-0.0591 ASI-0.0533CAI+0.0091 KNaI+0.0906 FeMgI}

R1 molar =4Si-11(Na+K)-2(Fe3++Fe2++Ti) R2molar=6Ca+2*Mg+Al