CRIATALIZACION

Cristalizacin es la formacin de partculas slidas a partir de una fase homognea. La formacin de partculas slidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve, mediante la solidificacin de un lquido fundido, como ocurre en la formacin de grandes monocristales, o bien como cristalizacin de una disolucin lquida. El tratamiento en este libro est restringido al ltimo caso. Los principios y conceptos que se exponen son aplicables tanto a la cristalizacin de un soluto en el seno de una disolucin saturada como a la cristalizacin de parte del propio disolvente, en la formacin de cristales de hielo a partir de agua de mar o de otras disoluciones salinas diluidas. La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilizacin se debe a dos razones: un cristal formado a partir de una disolucin impura es esencialmente puro (excepto que se formen cristales mixtos), y la cristalizacin proporciona un mtodo prctico para la obtencin de sustancias qumicas puras en una condicin adecuada para su envasado y su almacenamiento
IMPORTANCIA DEL TAMAO DE LOS CRISTALES

No cabe duda que un buen rendimiento y una elevada pureza son dos objetivos importantes de la cristalizacin, pero el aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino es tambin importante. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para filtracin, lavado, reaccin con otros productos qumicos, transporte y almacenamiento, es deseable que su tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales (CSD), y ste es uno de los principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores.

EQUIPO DE CRISTALIZACION

Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o por cargas. Excepto para aplicaciones especiales, se prefiere la operacin continua. El primer requerimiento de un cristalizador es generar una disolucin sobresaturada ya que la cristalizacin no puede ocurrir sin sobresaturacin. Existen tres mtodos para producir sobresaturacin, dependiendo esencialmente de la naturaleza de la curva de solubilidad del soluto. (1) Solutos como el nitrato potsico y el sultito sdico son mucho menos solubles a temperaturas bajas que a temperaturas elevadas, de forma que la sobresaturacin se puede conseguir simplemente por enfriamiento. (2) Cuando la solubilidad es casi independiente de la temperatura, como ocurre en el caso de la sal comn, o bien cuando disminuye al aumentar la temperatura, la sobresaturacin se genera por evaporacin. (3) En los casos intermedios resulta eficaz una combinacin de evaporacin y enfriamiento. Por ejemplo, el nitrato sdico puede cristalizarse satisfactoriamente enfriando sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien mediante una combinacin de enfriamiento y evaporacin.

VARIANTES DE LOS CRISTALIZADORES

Los cristalizadores comerciales pueden diferir en distintos aspectos. Una diferencia importante reside en la forma en la que los cristales se ponen en contacto con el lquido sobresaturado. En una de las tcnicas, denominada mtodo de lquido circulante, se hace pasar una corriente de disolucin sobresaturada a travs de un lecho fluidizado de los cristales en crecimiento. El lquido saturado se bombea despus a travs de una zona de enfriamiento o de evaporacin, donde se genera la sobresaturacin y finalmente la disolucin sobresaturada se recircula a travs de la zona de cristalizacin. En una segunda tcnica, llamada mtodo del magma circulante, todo el magma circula a travs de ambas etapas de cristalizacin y sobresaturacin sin separar el lquido del slido. Tanto la sobresaturacin como la cristalizacin tienen lugar en presencia de los cristales. En ambos mtodos la disolucin de alimentacin se aade a la corriente circulante entre las zonas de cristalizacin y sobresaturacin. Un tipo de cristalizador utiliza dispositivos de clasificacin de tamaos con el fin de retener los pequeos cristales en la zona de crecimiento y permitir que solamente los cristales de un tamao mnimo especificado salgan de la unidad como producto. Idealmente, tales cristalizadores darn lugar a un producto clasificado de un tamao uniforme nico. Otros cristalizadores se disean para mantener una suspensin globalmente mezclada en la zona de cristalizacin en la que estn uniformemente distribuidos en el magma cristales de todos los tamaos, desde ncleos hasta cristales grandes. Idealmente, la distribucin de tamaos en el producto de una unidad de suspensin mezclada es idntica a la del magma. Adems, algunos cristalizadores estn equipados con dispositivos para segregar los cristales finos lo ms pronto posible despus de la nucleacin y retirarlos de la zona de cristalizacin. El objetivo que se persigue es reducir bruscamente el nmero de ncleos presentes con el fin de que puedan crecer los dems. La presencia de un nmero excesivo de ncleos implica que la masa de soluto disponible para cristalizacin es demasiado pequea para permitir un adecuado crecimiento. Los ncleos retirados, que en realidad representan una masa muy pequea, se redisuelven y retornan al cristalizador. En los casos en los que la especificacin de tamaos del producto no es muy severa, la separacin de ncleos resulta innecesaria. La mayor parte de los cristalizadores utilizan alguna forma de agitacin para mejorar la velocidad de crecimiento, para prevenir la segregacin de la disolucin sobresaturada que da lugar a una nucleacin excesiva y para mantener los cristales en suspensin en la zona de cristalizacin. Se pueden utilizar agitadores internos, con frecuencia provistos de tubos de aspiracin y placas deflectoras, siendo tambin frecuente el empleo de bombas externas para la circulacin del lquido o el magma a travs de las zonas de sobresaturacin o de cristalizacin. Este ltimo mtodo recibe el nombre de circulacin forzada. Una ventaja de las unidades de circulacin forzada con calentadores externos consiste en que se pueden conectar varias unidades idnticas formando un mltiple efecto, utilizando el vapor procedente de una unidad para calentar la siguiente unidad. Sistemas de este tipo son los evaporadores-cristalizadores. TIPOS DE CRISTALIZADORES
CRISTALIZADORES DE VACIO

Los cristalizadores ms modernos corresponden a las unidades de vaco que utilizan el enfriamiento por evaporacin adiabtica para generar la sobresaturacin. En su forma original y ms sencilla,.un cristalizador de este tipo es un recipiente cerrado en el que se

mantiene el vaco por medio de un condensador, generalmente con la ayuda de una bomba de vaco tipo eyector de vapor. La alimentacin se introduce como una disolucin saturada caliente a una temperatura muy superior a la de ebullicin para la presin existente en el cristalizador. Se mantiene un volumen de magma controlando el nivel del lquido y del slido que cristaliza, mientras que el situado por encima del magma se utiliza para retirar el vapor y eliminar el arrastre. La disolucin de alimentacin se enfra espontneamente hasta la temperatura de equilibrio. Puesto que tanto la entalpa de enfriamiento como la de cristalizacin aparecen como calor latente de vaporizacin, se evapora una parte del disolvente. La sobresaturacin generada por enfriamiento y evaporacin da lugar a nucleacin y crecimiento. El magma producto se retira del fondo del cristalizador. El rendimiento terico de cristales es proporcional a la diferencia entre la concentracin de la alimentacin y la solubilidad del soluto a la temperatura de equilibri.. La Figura 28.10 muestra un cristalizador continuo de vaco con las convencionales unidades para la alimentacin y procesado del magma. La accin esencial de la unidad de un solo cuerpo es muy parecida a la de un evaporador de simple efecto y de hecho estas unidades pueden operar en mltiple efecto. El magma circula desde el fondo cnico del cuerpo del cristalizador, a travs de un tubo descendente, hasta una bomba de circulacin de baja velocidad y baja carga, asciende a travs de un calentador tubular vertical, con vapor de agua que condensa en la carcasa, y despus retorna al cuerpo del cristalizador. La corriente caliente penetra a travs de una entrada tangencial justamente debajo del nivel de la superficie del magma. Esto imparte un movimiento rotativo al magma, lo cual facilita la evaporacin flash y equilibra el magma con el vapor a travs de la accin de un flash adiabtico. La sobresaturacin que as se genera proporciona el potencial impulsor para la nucleacin y el crecimiento. El cociente entre el volumen de magma y el caudal volumtrico del magma a travs de la bomba corresponde al tiempo de retencin. La disolucin de alimentacin entra en el tubo descendente antes de la succin de la bomba de circulacin. Las aguas madres y los cristales se retiran a travs del tubo de descarga situado por encima de la entrada de la alimentacin en el tubo descendente. Las aguas madres se separan de los cristales en una centrfuga continua; los cristales se retiran como producto y las aguas madres se recirculan al tubo descendente. Algo de las aguas madres se retiran del sistema mediante una bomba con el fin de prevenir la acumulacin de impurezas. La forma sencilla de un cristalizador de vaco tiene tambin serias limitaciones desde el punto de vista de la cristalizacin. Para la baja presin existente en la unidad, el efecto de la carga esttica sobre la temperatura de ebullicin es importante; as, por ejemplo, el agua a 45 F tiene una presin de vapor de 0,30 pulg, que es una presin fcilmente obtenible con un eyector de vapor. Una carga esttica de 1 pie aumenta la presin hasta 1,18 pulg, para la cual la temperatura de ebullicin del agua es de 84 F. La alimentacin a esta temperatura no producir destello cuando se introduzca para cualquier nivel superior a un pie por debajo de la superficie del magma. La introduccin de la alimentacin en un punto donde no se produzca destello resulta ventajosa para controlar la nucleacin, pero la alimentacin tiene tendencia a formar cortocircuito hacia la descarga sin liberar su sobresaturacin. Debido al efecto de la carga esttica, la evaporacin y enfriamiento solamente ocurren en la capa lquida prxima a la superficie del magma, de forma que los gradientes de concentracin y temperatura se forman cerca de la superficie. Por otra parte, los cristales tienden a sedimentar hacia el fondo del cristalizador donde puede existir poca o ninguna sobresaturacin. El cristalizador no operar satisfactoriamente si el magma no est bien

agitado con el fin de que se igualen los gradientes de concentracin y temperatura, as como tambin, la suspensin de cristales. El cristalizador de vaco sencillo no proporciona un buen mtodo para el control de la nucleacin, de la clasificacin, ni para la separacin del exceso de ncleos y cristales muy pequeos satisfactoriamente si el magma no est bien agitado con el fin de que se igualenlos gradientes de concentracin y temperatura, as como tambin, la suspensin de cristales. El cristalizador de vaco sencillo no proporciona un buen mtodo para el control de la nucleacin, de la clasificacin, ni para la separacin del exceso de ncleos y cristales muy pequeos.

Cristalizador de tubo de aspiracin-deflector.

Un equipo ms verstil y eficaz es el cristalizador de tubo de aspiracin-deflector (DTB) que se representa en la Figura 28.11. El cuerpo del cristalizador est equipado con un tubo de aspiracin, que tambin acta como una placa deflectora para controlar la circulacin del magma y un agitador de turbina dirigido hacia abajo para proporcionar una circulacin controlable dentro del cristalizador. Un sistema adicional de circulacin, exterior al cuerpo del cristalizador y accionado por medio de una bomba de circulacin, contiene el calentador y la entrada de la alimentacin. La suspensin de producto se retira a travs de una salida situada cerca del fondo de la seccin cnica inferior del cuerpo del cristalizador. Para una determinada velocidad de alimentacin ambas circulaciones interna y externa se pueden variar independientemente y proporcionan variables controlables para obtener el valor de DTC deseado. Los cristalizadores de tubo de aspiracin-deflector pueden equiparse con una rama de elutriacin debajo del cuerpo del cristalizador para clasificar los cristales por tamaos, as

como puede tambin incluir una zona de sedimentacin con placas para la retirada de finos. En la Figura 28.12 se presenta una muestra de una unidad de este tipo. Parte del lquido circulante se bombea hasta el fondo de la rama de elutriacin que se utiliza como una salida hidrulica para devolver los cristales pequeos a la zona de cristalizacin para su posterior crecimiento La suspensin de descarga se retira por la parte inferior de la rama de elutriacin y se enva a un filtro rotativo o a una centrfuga, mientras que las aguas madres retornan al proceso. Los ncleos que no son necesarios se retiran por medio de un espacio anular, o encamisado, o bien alargando el fondo cnico y utilizando la pared inferior del cuerpo del cristalizador como una placa deflectora. El espacio anular proporciona una zona de sedimentacin en la cual la clasificacin hidrulica separa los cristales finos de los grandes arrastrndolos en una corriente ascendente de aguas madres que se retira por la parte superior de la zona de sedimentacin. Los cristales finos que as se retiran tienen un tamao de 60 mallas o inferior, y aunque su nmero es enorme, su masa es pequea, de forma que la corriente procedente del encamisado est casi exenta de slidos. Los cristales ms grandes sedimentan con una velocidad mayor con respecto al suelo que la velocidad del flujo ascendente en el encamisado y quedan retenidos en la unidad. La rama de elutriacin y el encamisado para la retirada de ncleos actan de una forma anloga: la primera slo permite que escapen los cristales grandes y el segundo slo deja salir las partculas ms pequeas. Al retirar de esta forma una gran fraccin de aguas madres en el encamisado, la densidad del magma aumenta bruscamente. Se alcanzan densidades del magma de 30 a 50 por 100, basadas en la relacin entre el volumen de cristales sedimentados y el de magma total. A travs de un calentador con vapor de agua se bombea lquido adicional, que no se necesita para la elutriacin, con el fin de disolver las pequeas partculas arrastradas e introducirlas en el cuerpo del cristalizador por encima de la rama de elutriacin y algo por debajo del fondo del tubo de aspiracin. Este lquido, que ahora est exento de slidos, se incorpora rpidamente a las corrientes de circulacin dentro del cuerpo del cristalizador. El recalentamiento de la recirculacin de lquido claro proporciona otra forma de controlar el valor de DTC del producto.