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EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

La regla del octeto funciona sobre todo para elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos elementos slo tienen subniveles 2s y 2p, los cuales pueden alojar nicamente ocho electrones. Cuando un tomo de estos elementos forma un compuesto covalente, puede adquirir la configuracin electrnica del gas noble Ne, compartiendo electrones con otros tomos en el mismo compuesto. Los tres tipos de excepciones a la regla del octeto son: a. El octeto incompleto. En algunos compuestos el nmero de electrones que rodean al tomo central en una molcula estable es menor que ocho. Ej. Be. Tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como molculas discretas. La estructura de Lewis es: H Be H. Como se puede observar, slo cuatro electrones rodean al tomo de berilio y no hay forma de satisfacer la regla del octeto para el Be en esta molcula. Los elementos del grupo 13, en particular el boro y el aluminio, tambin tienden a formar compuestos covalente en los cuales el tomo central est rodeado por un nmero menor de ocho electrones. Si se toma el boro por ejemplo, dado que tiene un total de tres electrones de valencia, forma con los halgenos una clase de compuestos de frmula general BX3, donde X es un tomo de halgeno. En consecuencia, el trifluoruro de boro slo tiene 6 electrones alrededor del tomo de boro.

b. Molculas con nmero impar de electrones. Algunas molculas contienen un nmero impar de electrones. Entre ellas se encuentra el xido ntrico NO y el dixido de nitrgeno NO2. Dado que se requiere un nmero par de electrones para completar ocho, la regla del octeto nunca podr ser satisfecha para todos los tomos en cualquier molcula que se encuentra en estas condiciones.

c. El octeto expandido. En numerosos compuestos hay ms de ocho electrones de valencia alrededor de un tomo. Esta expansin del octeto slo ocurre alrededor de tomos de los elementos que se encuentran del tercer periodo de la tabla peridica en adelante. Excepciones a la regla del octeto Pgina 1

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Adems de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo tienen orbitales 3d que pueden ser utilizados para el enlace. Un compuesto compuesto muy estable en el cual est expandido el octeto es el SF6. Cada uno de los seis electrones de valencia del tomo de azufre se une covalentemente a un tomo de flor; en consecuencia, doce electrones rodean al tomo central de azufre.

Existen compuestos covalentes covalente en los que algunos de sus tomos no alcanzan la configuracin de gas noble, bien porque tienen menos de 8 electrones en su nivel de valencia o bien porque tienen ms de 8 electrones. Ej. BF3, SF6, PCl5, AlI3, H2SO4.

Para que un tomo pueda tener ms de 8 electrones en su nivel de valencia, debe pertenecer al tercer periodo o a uno superior. A pesar de que la teora de Lewis permite interpretar de de una manera muy satisfactoria las frmulas de muchas agrupaciones atmicas, presenta, entre otros, dos defectos muy importantes, que son los siguientes: compu tales como BF3, PCl P 5 o SF6, en los a. No explica la estructura de algunos compuestos, que el tomo central no satisface la regla del octeto. octeto En efecto, en estos tres compuestos los tomos de B, P y S se encuentran rodeados, respectivamente, de 6, 10 y 12 electrones. b. No da una explicacin lgica lgica acerca de la geometra de las molculas; por ejemplo, por qu la molcula de agua es angular y no lineal, o la del amoniaco piramidal y no plana.

Entre las teoras mecanocunticas que pretenden explicar la naturaleza naturalez del enlace covalente podemos citar las del enlace de valencia y la de orbitales moleculares. a. Teora del enlace de valencia: se e basa en considerar que cuando dos tomos aislados aproximan sus orbitales atmicos se solapan entre s, producindose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos, con los que podemos llegar a la conclusin de que el enlace covalente consiste en el emparejamiento de electrones con espines opuestos; al interpenetrarse los Excepciones a la regla del octeto Pgina 2

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orbitales atmicos y producirse su solapamiento tiene lugar un aumento de la densidad electrnica en el espacio comprendido entre los dos ncleos, con lo que disminuye la fuerza de repulsin entre ellos, formndose un enlace. De acuerdo con este criterio, los electrones ya apareados en los tomos no tomarn parte en la formacin de enlaces covalente. Por consiguiente, un tomo puede formar un nmero de enlaces covalente igual al nmero de electrones sin emparejar que posea. Este nmero se designa con el nombre de covalencia. b. Teora de orbitales moleculares. Se basa en que del mismo modo que los electrones se sitan en los tomos en orbitales atmicos, debe aceptarse que en las molculas se situarn en orbitales moleculares, formados estos por combinacin de los orbitales atmicos de los tomos originarios. Entre las teoras que pretenden explicar la geometra molecular est el modelo RPECV, basado en el hecho de que los electrones de la capa de valencia se repelen entre s. Para ello, se debe considerar los pares de electrones que rodean al tomo central de una molcula (el menos electronegativo) tanto de enlace como de no enlace o libres.

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