5.

Aromaticidade

Reaes do benzeno e benzenos substitudos

Estabilidade do Benzeno

Anulenos

Critrios de aromaticidade
Compostos cclicos Sistema ininterrupto
planar todos os tomos tm orbital p

Ter um n. mpar de pares de eletres (4n + 2)

Aromtico?

No (4 e- )

Sim (planar, 6 e- )

No (no planar, 8 e- )

No (no planar)

Aromtico?

No (um C

sp3)

No (4 e- )

Sim (planar, 6 e- )

Anio ciclopendienilo

Compostos aromticos heterocclicos

Contm um heterotomo no ciclo.

8

Compostos aromticos heterocclicos

A piridina

10

O pirrole e o furano

11

O pirrole e o furano

12

Nomenclatura de benzenos (nomes sistemticos)

Benzenos monossubstituidos

13

Nomenclatura de benzenos (nomes no sistemticos)

14

Nomenclatura de benzenos (nomes sistemticos)

Benzenos dissubstituidos

15

Nomenclatura de benzenos (nomes sistemticos)

Benzenos dissubstituidos

16

Nomenclatura de benzenos (nomes no sistemticos)

Benzenos dissubstituidos

17

Reatividade do benzeno

Nuclefilo

Reao de substituio eletroflica aromtica.

18

Substituio eletroflica aromtica

19

Substituio eletroflica aromtica

20

Substituio eletroflica aromtica

21

Halogenao
Bromao

Clorao

cido de Lewis (catalisador)

22

Halogenao

23

Nitrao

24

Acilao de Friedel-Crafts

25

Alquilao de Friedel-Crafts

26

Efeito dos substituintes na reatividade

Grupos doadores de eletres (estabilizam o carbocatio) => ativadores Grupos atratores de eletres (desestabilizam o carbocatio) => desativadores
Velocidade relativa da substituio eletroflica aromtica

27

Doadores e atratores de eletres

Efeito indutivo

28

Doadores e atratores de eletres

Efeito indutivo

29

Doadores e atratores de eletres

Ressonncia

30

Doadores e atratores de eletres

Ressonncia

31

Efeito dos substituintes na reatividade

Efeito doador (ressonncia) > efeito atrator (indutivo) Ativadores

(Halogneos)

Efeito doador (ressonncia) < efeito atrator (indutivo) Desativadores

32

Efeito dos substituintes na reatividade

Efeitos de ressonncia e indutivo no mesmo sentido (atratores) Desativadores

33

34

Efeito dos substituintes na orientao

(substituio eletroflica em benzenos substitudos)

X X X E + E+ E E X

?
35

Grupos ativadores e desativadores fracos => orientadores orto-para Ativador

Desativador fraco

36

Grupos desativadores moderados e fortes => orientadores meta

37

Orientadores orto-para

38

Orientadores orto-para

39

Orientadores meta

40

Efeito dos substituintes no pKa

Doadores

Atratores

41

Efeito dos substituintes no pKa

Diminuio da nucleofilia / Aumento da acidez

42