Tenso Superficial

Daiane Czar Ederson Rocha Ribeiro Gabriela Dias Silva Glauciana Frana Morello Roni dos Santos

Sumrio
1. Energia e tenso superficial, Grandeza da tenso superficial, Medida da tenso superficial 2. Ascenso capilar e depresso capilar (capilaridade), bolhas-gotas ssseis, interface lquido-lquido e slido-slido 3. Tenso superficial e adsoro. Adsoro em slidos, adsoro fsica e qumica 4. Filmes superficiais, fenmenos eltricos nas interfacesa dupla camada, efeitos eletrocinticos 5. Colides, eletrlitos coloidais-sabes e detergentes emulses e espumas

LQUIDOS
Esfricas

Nmero mximo de molculas no interior da fase lquida, interagindo molculas vizinhas

Lquidos tendem a formar rea superficial mnima

Fora da gravidade tende a achatar as esferas em poas ou oceanos

Fsico-Qumica II

Tenso superficial
A tenso superficial ocorre devido s foras de atrao que as molculas internas do lquido exercem sobre as da superfcie.

As molculas da superfcie do lquido sofrem atrao lateral e inferior, esta fora cria a tenso na superfcie, que faz a mesma comportar-se como uma pelcula elstica.

A gua tem uma tenso superficial mais intensa do que a grande maioria dos lquidos usuais (leo, lcool, cidos,...); isso se deve pela ocorrncia de ligaes de hidrognio" entre as molculas de gua. Cada molcula estabelece at quatro pontes com as molculas vizinhas.
Fsico-Qumica II

Tenso superficial

Energias
Os efeitos de superfcie

podem ser expressos como:

De:

E de:

energias

Helmholtz

Gibbs

rea superficial

Trabalho (para modificar a rea)

Funo Termodinmica
Fsico-Qumica II

dA e dG so iguais ao trabalho feito para alterar a energia do sistema

Tenso superficial

d
Dimenses: energia/rea;

O trabalho necessrio para modificar a rea superficial proporcional a d. A constante de proporcionalidade, , denominada TENSO SUPERFICIAL.

Unidades: joules por metro quadrado (J.m-2); newtons por metro (N.m-1), pois 1J= 1N m
Fsico-Qumica II

Tenso superficial

dA

d = dA

O trabalho de formao de uma rea superficial, a volume e temperatura constantes, pode ser igualado variao de energia de Helmholtz.

A energia de Helmholtz diminui (dA<0) se a rea da superfcie diminuir (d<0), as superfcies tm, naturalmente, tendncia a se contrarem.

Fsico-Qumica II

Tubo Capilar

Ascenso Capilar e Depresso Capilar

Quando um tudo parcialmente mergulhado, haver uma diferena entre o nvel interior e exterior do lquido, devido a interface liq-vap se curva no interior do tubo e se plana fora desse. Considerando o efeito da gravidade sobre o sistema determinamos a diferena de nveis dos liq; tenso superficial e a densidade relativa das duas fases,

Se a fase liq. for convexa h uma depresso capilar; Se a superfcie for cncava R negativo, a depresso capilar h ser negativa,ou seja haver uma elevao capilar. Por isso que a gua sobe em um tubo capilar e o mercrio desce.

 Se 90, o menisco do lquido. cncavo, e H positivo e molham a superfcie.

Se que 90, o menisco sra convexo com e H negativos. E no molham a superfcie.

ngulo de contato
R = - 90

 Calculo da tenso capilar exige o conhecimento de como o raio de curvatura est relacionado c/ o raio do tubo; R = raio de curvatura r = raio do tubo = ngulo de contato(entre o liq. e a parede do tubo e entre a sua tg e a superfcie do liq. na parede do tubo

 -y cos = ( p2-p1) g.r.H Substituindo a depresso capilar h ascenso capilar H remove o sinal negativo:

y cos = ( p2-p1) g.r.h

Bolhas- Gotas
1 tubo a curvatura muito gde, de forma que a diferena de presso atravs da interface pqna. A medida que a bolha cresce o raio diminui, a presso dentro da bolha aumenta at que ela se torne hemisfrica com R=r. A presso cai e ar flui para dentro da bolha,por isso ela instvel.

p Ph Rr R=r

P=Ph

Rr

Assim temos: P2 = P1 + 2y/R

Pmx = Ph + 2y/r

Adsoro
Adsoro: a adeso de molculas de um
fluido (o adsorvido) a uma superfcie slida (o
adsorvente);

Adsoro

depende:

da

temperatura,

da

presso e da rea da superfcie de contato.

Adsoro
Pode ocorrer adsoro das seguintes maneiras;
Gs Slido Soluo Slido Soluo Gs Soluo 1 Soluo 2

Tipos de Adsoro
Fsica:
Quando as molculas so adsorvidas pela fora de Van der Waals.
Ex: Mascaras contra gases.

Qumica:
Ocorre uma reao qumica entre as molculas do adsorvente e adsorvato.
Ex: Separao de Misturas.

Adsoro de Slidos
Efeitos da Adsoro: 1. Diminuio de intensidade da colorao de solues diludas

2. Diminuio da presso, em locais de presso reduzida.

Isoterma de Freundlich
m = kc1/n Log10m = log10k + n-1.log10c

A isoterma de Freundlich falha para concentraes, ou presses altas

Isoterma de Langmuir
A(g) + S
xAS K= xSp Kp = 1-

AS
= Kp 1 + Kp

m=b
1 = 1 + 1 m b bKp

Aplicaes
Carvo ativado Peneiras moleculares Slica gel Alumina ativada

Filmes Superficiais
Certas substncias insolveis espalha-se sobre a superfcie de um lquido, como por exemplo a gua, at formarem uma s camada molecular. Alguns exemplos clssicos so: cidos graxos de cadeia longa, cido esterico e olico. O grupo COOH situado numa das extremidades da molcula fortemente atrado pela gua, enquanto que a longa cadeia de hidrocarboneto hidrofbica.

 A bandeja de Langmuir, uma bandeja rasa enchida at as bordas com gua. Espalha-se, pingando um gota de soluo diluda de cido esterico em benzeno, um filme entre a barreira e o flutuador.
Pingando um gota de soluo diluda de cido esterico em benzeno ela se espalha formando um filme entre a barreira e o flutuador. O flutuador preso rigidamente a um dispositivo sensvel as foras laterais simbolizadas pela flecha F, permitindo a medida dessas atravs de um fio de toro. O benzeno evapora, deixando o cido esterico na superfcie Movimentando a barreira, podemos variar a rea em que se encontra o filme.

 Quando reduzimos a rea, a fora sobre a barreira praticamente zero, at que alcancemos uma rea critica, a partir da qual as foras aumentam rapidamente.

O valor extrapolado da rea critica 0,205 nm por molcula. Essa a rea na qual o filme passa a ser formado por empacotamento denso. Neste estado as molculas do filme possuem as extremidades polares ligadas a superfcie liquida e a cadeia parafnica estende-se para cima.

l dx Sendo 0 e so as tenses superficiais da gua e da superfcie coberta pelo filme, temos a energia aumentara de 0 l dx - l dx Essa energia fornecida pela barreira que se deslocou de uma distncia dx contra a fora Fl , de modo que Fl dx = (0 ) l dx, ou

F = 0

 A Fig.(b) mostra o comportamento da presso superficial em situaes envolvendo reas muito grandes e presses superficiais, F, muito pequenas.

Essas curvas se parecem muito com as isotermas de um gs ideal. A curva superior obedece a uma lei muito parecida com a lei dos gases ideais. F A = no2 R T Onde A a rea e no2 o numero de mols da substancia no filme superficial.

 Quando se mergulha uma placa de vidro atravs do filme de empacotamento denso, as extremidades polares das molculas de cido esterico ficam atradas pelo vidro.

Ao se tirar a placa , as extremidades apolares das cadeias parafnicas na superfcie da gua orientam-se no sentido das extremidade apolares das molculas junto do vidro.

 Por mergulhos sucessivos pode-se cobrir a superfcie do vidro com um nmero conhecido de camadas moleculares. Aps uns vinte mergulhos esta camada suficientemente espessa para apresentar cores de interferncia a partir das quais se pode calcular a sua espessura. Conhecendo-se o numero de camadas moleculares sobre a placa a partir do nmero de imerses, podemos calcular o comprimento da molcula. Este mtodo atribudo a Lagmuir e Blodgett de uma simplicidade inacreditvel para a media direta do tamanho molculas, tendo sido o primeiro a ser usado. Os resultados esto em boa concordncia com os obtidos por difrao de Raios X.

Fenmenos eltricos nas InterfacesA dupla camada

Quando duas fases de constituies qumicas esto em contato, estabelece-se uma diferena de potencial eltrico entre as duas fases. Esta diferena de potencial acompanhada por uma separao de cargas, sendo um dos lados da interface carregado positivamente e o outro negativamente. Por simplicidade assumiremos que uma fase um metal e a outra uma soluo eletroltica

 Suponha que o metal est carregado positivamente e a soluo possui uma carga negativa de mesmo valor absoluto. Assim, so possveis varias distribuies de carga correspondentes a diferentes campos potenciais. O metal est na regio x 0 e a soluo est na regio x 0. O potencial eltrico no eixo vertical o valor relativo ao da soluo.

Helmholtz
A carga negativa que se iguala a carga positiva no metal esta localizada em um plano a uma pequena distancia, , da superfcie do metal. A imagem mostra a variao do potencial na soluo como uma funo de x. Esta dupla camada, composta de cargas a uma distancia fixa, chamada de dupla camada de Helmholtz.

Gouy e Chapman

Coloca a carga negativa distribuda de uma maneira difusa dentro da soluo (de maneira semelhante a atmosfera difusa em torno de um on em soluo). Nas solues concentradas, c 1 mol/dm, o modelo de HELMHOLTZ tem tido sucesso satisfatrio; nas solues mais diludas nenhum dos modelos adequado.

Stern
Stern props uma combinao das camadas fixa e difusa. distancia h uma camada fixa de carga negativa insuficiente para balancear a carga positiva no metal. A camada fixa tambm poder conter mais carga negativa do que o necessrio para balancear a carga positiva no metal. Quando isso ocorrer, a camada difusa ser carregada positivamente; a variao de potencial mostrada na Fig.(e).

Grahame

Em um modelo elegante e bem-sucedido, Grahame reconheceu dois planos de ons.

 O mais prximo da superfcie o plano na distancia de maior proximidade dos centros dos nions adsorvidos quimicamente a superfcie do metal: este chamado de plano interno de Helmholtz. Qualquer coisa alm deste plano o plano externo de Helmholtz, que est a distancia de maior proximidade dos centros dos ctions hidratados.

Efeitos Eletrocinticos
A existncia da dupla camada tem como conseqncia quatro efeitos eletrocinticos: a eletrosmose o potencial de escoamento a contrapresso eletrosmtica a corrente de escoamento Dois outros efeitos, a eletroforese e o potencial de sedimentao ( efeito Dorn), so tambm consequncias da existncia da dupla camada. Todos esses efeitos so causados pelo fato de que parte da dupla camanda est ligeiramente ligada a superfcie slida, sendo, portanto, mvel.

 Consideremos o aparelho a cima, contendo um disco fixo de quartzo poroso e cheio de gua. Eletrosmose
No caso de quartzo e gua, a parte difusa ( mvel) da dupla camada no lquido est carregada positivamente. Esta carga positiva se move em direo ao eletrodo negativo e a gua se move conjuntamente.

Eletroforese Ocorre ao se aplicar um campo eltrico a estas suspenses, as partculas se movem no campo numa direo determinada pelas suas cargas. A parte difusa da dupla camada, que mvel, possui sinal oposto e atrada em direo ao outro eletrodo

Coloides
Definio: [do grego klla, cola + edos, forma], adj. que se assemelha cola; suspenso de partculas finamente divididas em um meio contnuo (1nm-1000nm)

Soluo

Suspenso

Colides

Movimento Browniano

Movimento constante e errtico evita que as partculas suspensas se depositem

Propriedades
Espalhamento ou difrao da luz ocorre quando o obstculo tem a mesma escala de tamanho que a luz incidida

Classificao de Coloides
Estado Fase Dispersa Gs Lquido Aerossol lquido Gs No existe Slido Aerossol slido

Espuma lquida

Emulso lquida

Gel ou sol

Dispersan te

Lquido

Espuma slida Slido

Emulso slida

Sol slido

Subclassificao

Lio refere-se
ao dispersante

Tem grande afinidade com o meio dispersante Ex: protenas em gua (gelatina) Resultado um gel

Tem pouca afinidade com o dispersante So agregados de molculas pequenas, ex. nanopartculas em suspenso Sensveis presena de eletrlitos

Estabilidade de coloides

Coloide estvel

Dupla camada
A estabilidade do coloide lifolo consequncia da dupla camada Se elas no possuem dupla camada a fora atrativa aumenta A adio de eletrlitos suprime diminui a repulso Quanto > a carga do on maior ser sua eficiencia na coagulao 1:10:50 (Schuz-Hardy) on de mesma carga no tem grande infuncia na coagulao

AgI -

Eletrlitos coloidais
Sabo: estearato de sdio Contm ons estearato (C17H35COO-) e ons Na+ Em determinadas concentraes, CCM, os ons estearato se aglomeram formando as chamadas micelas. Cada micela contm de 50 100 ons estearato A micela aproximadamente esfrica e leva a diminuio da presso osmtica e codutividade Os detergentes so semelhantes ROSO3-Na+

Micelas
A Formao de micelas estabiliza os coloides Cria uma barreira mecanica que evita que as molculas se juntem As micelas invertidas, onde as molculas do surfactante envolvem a substncia hidroflica Sabes e detergentes no so os nicos surfactantes, nas maioneses e no leite, protenas estabilizam os coloides De maneira inversa, no coalho as enzimas destroem as molculas de casena promovendo a coagulao do leite

Emulses e espuma
Suspenso de gordura em gua Grande TS implica em grande G Trabalho mecnico consumido para suprimir a energia necessria A adio de um agente ativo superficialmente (tensoativo) como sabes diminuem a TS devido adsoro do agente ativo na interface Bolhas de gs em fase liquida contnua Um filme lquido fino separam as bolhas A energia superficial grande e adiciona-se agentes espumantes para diminuir a TS entre o liquido e o gs. Outros aditivos conferem elasticidade e estabilidade

Referencias
CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Trad. De C. M. P dos Santos e R. B Faria. Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos, 1986. BUENO, W. A.; DEGREVE, L. Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica. So Paulo, McGraw-Hill, 1980. ATKINS, P. W. ( PETER WILLIAM) Fsico-Qumica. Stima Edio, Volume 1, Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos, 2003

SHAW, J. D. Introduo qumica de coloides e de superficie. Edgar Blucher. So Paulo.

Agradecimentos
Professora Doutora Silvania Lanfredi Professor Doutor Srgio Antonio Marques de Lima todos pela ateno e pacincia: