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Etimolgicamente, Petrleo significa aceite (Oleum) de piedra (Petro). El petrleo es una mezcla de hidrocarburos compleja de alcanos, alquenos, cicloalcanos y compuestos aromticos. Antes de la refinacin, es un lquido viscoso, caf oscuro y se le suele llamar aceite crudo.
COMPOSICIN ELEMENTAL La composicin elemental del petrleo generalmente est comprendida entre los siguientes rangos porcentuales.
Petrleos livianos (parafnicos) Muy fluidos Menos pesados que el agua Fciles de evaporar
Incoloros
El hidrocarburo ms sencillo que se conoce es el metano, que se encuentra en forma gaseosa a la temperatura ambiente y cuyas molculas estn constituidas por cinco tomos, 1 de carbono y 4 de hidrgeno.
H
H C H
El propano, por su parte, est compuesto por molculas de la formula C3H8. La frmula indica que el propano se compone de tres tomos de carbono y ocho tomos de hidrgeno.
H H C H
H C
H C H H
Esta representacin nos permite conocer el tipo de tomos y en qu cantidad se encuentran, as como tambin, cmo estn enlazados en la molcula. Como este tipo de frmulas da a conocer la estructura de la molcula, se le conoce como frmula estructural.
Pero la frmula estructural omite un dato muy importante: la disposicin tridimensional (en el espacio ) de los tomos en la molcula.
Propano
Hidrocarburo Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano Pentadecano Eicosano Triacontano
Frmula CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 C11H24 C12H26 C15H32 C20H42 C30H62
Peso molecular 16 30 44 58 72 86 100 114 128 142 156 170 212 283 423
Estado natural Gaseoso Gaseoso Gaseoso Gaseoso Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Solido
Densidad gas gas gas gas 0,63 0,66 0,68 0,70 0,72 0,73 0,74 0,75 0,77 0,79 0,78
T. de fusin -182C -183 -190 -138 -130 -95 -91 -57 -52 -30 -25 -10 10 37 66
El gas licuado a presin (GLP) es la mezcla de gases condensables presentes en el gas natural o disueltos en el petrleo. Los componentes del GLP, aunque a temperatura y presin ambientales son gases, son fciles de condensar, de ah su nombre. En la prctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de propano (20%) y butano (80%). El gas natural es una de las varias e importantes fuentes de energa no renovables formada por una mezcla de gases ligeros que se encuentra en yacimientos de petrleo, disuelto o asociado con el petrleo o en depsitos de carbn. Aunque su composicin vara en funcin del yacimiento que proviene, est compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente pueden superar el 90 95%, y suele contener otros gases como nitrgeno, CO2, H2S, helio y mercaptanos.
Hidrocarburos
Aromticos
Alifticos
Presentan anillos bencnico
Saturados
Insaturados
Alcanos
Alquenos
Alquinos
Alcanos: Slo enlaces simples Metano CH4 Etano CH3 CH3 Propano CH3 CH2 CH3 Butano CH3 CH2 CH2 CH3
Alquenos: Al menos un enlace doble Eteno CH2 = CH2 Propeno CH2 = CH CH3 Buteno CH2 = CH CH2 CH3 Penteno CH3 CH = CH CH2 CH3
Aromticos
El Eteno conocido tambin como Etileno, es una sustancia que se utiliza en grandes cantidades en la industria de los polmeros orgnicos. En general se tiene que partir de: (CH2 CH2)n , se forma el polietileno, el cual se utiliza en la creacin de tuberas de plstico, botellas, aislantes elctricos y juguetes.
El alquino ms simple es Etino o Acetileno, el cual es un gas incoloro, de gran utilidad en la industria, debido a su alto calor de combustin. En estado lquido, el acetileno es muy sensible a los golpes y es altamente explosivo.
TIPOS DE PETRLEO
Aceite Crudo Extrapesado Pesado Mediano Ligero Superligero Densidad ( g/cm3) >1.0 1.0 - 0.92 0.92 - 0.87 0.87 - 0.83 < 0.83 Densidad grados API 10.0 10.0 - 22.3 22.3 - 31.1 31.1 - 39 > 39
La gravedad API, de sus siglas en ingls American Petroleum Institute, es una medida de densidad que describe cun pesado o liviano es el petrleo comparndolo con el agua. Si los grados API son mayores a 10, es ms liviano que el agua, y por lo tanto flotara en sta. La gravedad API es tambin usada para comparar densidades de fracciones extradas del petrleo. Por ejemplo, si una fraccin de petrleo flota en otra, significa que es ms liviana, y por lo tanto su gravedad API es mayor. Matemticamente la gravedad API no tiene unidades (ver la frmula abajo). Sin embargo siempre al nmero se le coloca la denominacin grado API. La gravedad API es medida con un instrumento denominado densmetro. FORMULA
Gravedad API = (141,5/GE a 60 F) - 131,5La frmula usada para obtener la gravedad especfica del lquido derivada de los grados API es la siguiente: GE a 60 F = 141,5/(Gravedad API + 131,5)60 F (o 15 5/9 C) es usado como el valor estndar para la medicin y reportes de mediciones. Por lo tanto, un crudo pesado con una gravedad especfica de 1 (esta es la densidad del agua pura a 60 F) tendr la siguiente gravedad API: (141,5/1,0) - 131,5 = 10,0 grados API.
Destilacin de Petrleo
Si aplicamos temperatura a dos lquidos diferente (con distintas capacidades de evaporacin) que estn mezclados, obtenemos una mezcla que queda enriquecida en el componente que tiene menos capacidad de evaporarse (menos voltil). El lquido que se evapora ms fcilmente (ms voltil) lo podemos recuperar mediante la condensacin. Como est constituido de una mezcla de muchsimos compuestos, se realiza un proceso denominado destilacin fraccionada, donde el petrleo es calentado y los vapores son llevados por una torre. Ah, a distintas alturas, se condensan ciertos compuestos, de acuerdo a su volatilidad. La destilacin se conoce tambin como proceso de refinado del petrleo. A los componentes que se obtienen de este proceso s les denomina derivados del petrleo
PRINCIPIO DE LA DESTILACIN
Torre de Destilacin
Desde fines del siglo XIX, las refineras y las industrias petroqumicas han extrado del petrleo diferentes productos para distintas aplicaciones, gas licuado, gasolina, querosn, diesel, aceites lubricantes, fuel-oil, asfalto; adems de numerosos subproductos que sirven para fabricar pinturas, detergentes, ceras, plsticos, goma sinttica, cosmticos, medicamentos, insecticidas, fertilizantes e incluso protenas usadas como alimento para animales.
Cantidad (%Vol)
Productos Gas natural, metano, propano, butano, gas licuado Eter de petrleo (C5,6), ligrona (C7), nafta, gasolina cruda
1-2
<30
1-4
15-30
30-200
4-12
5-20
10-40
200-300
300-400
12-15
15-25
Queroseno
Gas-oil, Fuel-oil, aceites lubricantes, ceras, asfaltos Aceite residual, parafinas, brea
8-69
>400
>25
Fraccin Gas natural ter de petrleo Ligrona Gasolina Querosene Combustleo Aceite lubricante Asfalto
Int. de Punto de Ebullicin 161 a 20C 30 a 60 C 20 a 135 C 30 a 180 C 170 a 290 C 260 a 350 C 300 a 370 C 350 y ms
Usos Combustible Disolvente Disolvente Comb. Motores Comb.mot.,dom. Calef., calderas Lubricantes Construccin
EL PROCESO DE REFINACIN
LA GASOLINA
La gasolina se clasifican de acuerdo a su ndice de octano, una medicin de su tendencia a producir detonaciones. A un mayor ndice de octano de un hidrocarburo corresponde un mejor funcionamiento del motor de combustin interna.
El octanaje o ndice de octano, tambin se denomina RON (por sus siglas en ingls, Research Octane Number), es una escala que mide la capacidad antidetonante del combustible (como la gasolina) a detonar cuando se comprime dentro del cilindro de un motor. Las dos referencias que definen la escala son el heptano lineal, que es el hidrocarburo que ms detona, al que se asigna un octanaje de 0, y el 2,2,4-trimetilpentano o isoctano, que detona poco, al que se asigna un valor de 100. Su utilidad radica en que la eficacia del motor aumenta con altos ndices de compresin, pero solamente mientras el combustible utilizado soporte es el nivel de compresin sin sufrir combustin prematura o detonacin. Algunos combustibles (como el GLP, GNL, etanol y metanol, entre otros) poseen un ndice de octano mayor de 100. Utilizar un combustible con un octanaje superior al que necesita un motor no lo perjudica ni lo beneficia. Si se tiene previsto que un motor vaya a usar combustible de octanaje alto, puede disearse con una relacin de compresin ms alta y mejorar su rendimiento.
Petrleo Sinttico?
Jorge E. Pereira
El trmino "petrleo sinttico", es un trmino del cual no se ha hablado por mucho tiempo. Recientemente ha comenzado a tratarse seriamente, por ser una de las tantas soluciones para la inminente crisis de combustible que enfrenta el mundo. He conocido sobre los lubricantes sintticos que se usan en los automviles, pero nada sabia sobre el llamado "petrleo sinttico". Cuando me puse a buscar a investigar sobre el tema me encontr con una interesante historia, ntimamente relacionada con el mercado del petrleo.
El origen de la produccin de un sustituto del petrleo y sus derivados es un proceso desarrollado en Alemania, llamado Fischer-Tropsch. El proceso Fischer-Tropsch (abreviado FT) fue patentado por los alemanes Franz Fischer y Hans Tropsch en 1925, fue llevado a escala piloto por vez primera por la empresa Ruhrchemie AG en 1934 e industrializado en 1936. Experiment gran auge por el estallido de la Segunda Guerra Mundial, la cual dificult el acceso a fuentes externas de petrleo para las potencias beligerantes. El control de la fuentes de petrleo era un elemento vital para salir victorioso en esa guerra. Alemania, pas productor de carbn, revivi los esfuerzos para convertir carbn en gas de sntesis, mediante un proceso de gasificacin. El proceso FT tena un serio competidor en la licuefaccin directa del carbn, impulsada por IG Farben, que se desarroll aun ms de prisa. A principios de 1944 en Alemania se produca, a partir de carbn, unos 124.000 barriles/da de combustibles. Esta produccin provena de 18 plantas de licuefaccin directa pero tambin de 9 pequeas plantas FT, que aportaban unos 14.000 barriles/da. Entre 1944 y 1945 las plantas alemanas y japonesas fueron principal objetivo de los bombardeos aliados. La mayora de esas plantas fueron desmanteladas despus de la guerra. Los cientficos alemanes que haban trabajado en el proceso FT fueron capturados por los americanos y siete de ellos enviados a trabajar en EE.UU. en el marco de la Operacin Paperclip. Varias plantas completas alemanas tambin fueron trasladadas a los Estados Unidos, como el natural botn de guerra. Entre ellas se cuenta una que se instal en Luisiana, MO. El programa estadounidense sobre la sntesis FT fue a su vez abandonado en 1953.
Petrleo Sinttico?
Jorge E. Pereira
A partir de los aos 1950 la tecnologa FT renaci en la Sudfrica, para hacer frente a un embargo internacional de petrleo. Sudfrica recurri a sus grandes reservas de carbn. La empresa South African Synthetic Oil Ltd. fue fundada con el objetivo exclusivo de producir hidrocarburos lquidos a partir del carbn. Esta empresa desarroll sus propios procesos y construy un gran complejo FT en la ciudad de Sasolburg en 1955. Dado el xito de esta planta, a principios de los aos 1980 otras dos plantas. Segn datos recientes Sudfrica produce ms del 50% de los combustibles para automotores partiendo de carbn. Las crisis del petrleo de 1973 y 1980 empujaron a algunos pases y empresas occidentales a investigar de nuevo las fuentes alternativas de combustibles lquidos. Shell fue la que llev ms lejos el desarrollo, construyendo a principios de los 1990 una planta FT en Malasia basada en su propio proceso. En este caso el gas de sntesis no proviene de carbn sino del reformado de gas natural por lo que se habla de Gasto-Liquids, para distinguirlo del Coal-to-Liquids practicado en Alemania y Sudfrica.
En general los aos 1990 fueron una era de petrleo barato que fren la mayora de los desarrollos en fuentes alternativas al petrleo, entre ellos la sntesis FT. Al aumentar el precio del petrleo a partir de 2000, el inters ha renacido una vez ms y numerosas empresas anuncian nuevos desarrollos o proyectos industriales. El ms avanzado es el proyecto Gas-to-Liquids "Oryx" en Qatar (Pennsula Arbiga), basado en la tecnologa FT de Sasol, que ya se encuentra produciendo petrleo sinttico.
ARGUMENTOS
AMBIENTES DE TRANSFORMACIN Kerogeno: materia orgnica polimrica el alto peso molecular, insoluble, consistente en C, O, H y cantidades menores de N y S) tiene lugar a profundidades someras bajo regmenes de temperatura de 50-60oC. Mediante cracking y a profundidades de 1000-6000 m y temperaturas de 50-175oC.
DIAGRAMA DE VAN KREVELEN Estudio diferentes tipos de carbonos y las plantas que los conforman: alginitas, exinitas, vitrinas e inertitas. El grado de hidrogenizacin se mide por al relacin: H:C. Permiten medir la relacin O:C materia orgnica y carbono.
DIAGRAMA DE VAN KREVELEN Tissot (1974) describi los caminos de maduracin de 4 tipos bsicos de materia orgnica encontrados en rocas sedimentarias: Tipo I: materia proveniente de algas marinas lacustres, incluye pizarras petrolferas. Relacin H:C de 1.6-1.8 Tipo II: materiales intermedios marino-marginales, con mesclas material continental y acutico (plancton). Presenta restos de algas, polen y esporas, constituye la fuente principal de petrleo. Relacin H:C es de 1.4. Tipo III: material orgnico hmico, bajo en contenido de compuestos alifticos de origen terrestre, equivale a la vitrinita y produce fundamentalmente gas. Relacin H:C= 1 o menos. Tipo IV: proviene de cualquier fuente que ha sido oxidada y reciclada. El material es inerte y no genera hidrocarburos. Relacin H:C es menor a 0.4.
DIAGNESIS Comenzando con sedimentos jvenes a profundidad somera se tienen pequeas cantidades hidrocarburos. Con un tiempo y una profundidad enterramiento considerable se tiene una transformacin mnima del kergeno ya que este se encuentra en estado metaestable; tambin se generan volmenes importantes de gas metano, especialmente a partir de material orgnico de tipo III.
CATAGNESIS Es el estado principal de formacin de hidrocarburos, a partir del kergeno se producen molculas de hidrgeno y cadenas alifticas. La mayor parte de nuevos carburos generados en esta zona son de peso molecular medio. Conjuntamente al petrleo se producen importantes volmenes de gas. Al final del estadio se generan hidrocarburos con un contenido cada vez mayor de hidrogeno. Al mismo tiempo el kergeno residual tendr cada vez menos hidrgeno. En el primer caso la relacin H:C para petrleo es de 1.5. a 2.0 y para el segundo la relacin de 0.5.
METAGNESIS Es el estadio que produce fundamentalmente gas seco. El metano producido puede provenir tanto del cracking del petrleo en la roca madre, como tambin de petrleos y entrampados formando yacimientos. El metano puede destruir independientemente la temperatura debido a la presencia de azufre convirtindose en H2C. Formacin de gas natural El gas natural proviene de dos fuentes: gas biognico y gas termognico, con diferencias relacionadas a ese origen dual. El gas biognico se forman bajas temperaturas y tambin a poca profundidad menos de 1000 m debajo de la superficie bajo condiciones anearbicas no oxidantes y asociados a menudo con depsitos de origen marino. La composicin bsicamente es metano. Se encuentra en diferentes ambientes, el ms importante es el delta de los ros. Se encuentran en depsitos desde el Cretcico al Plioceno. Se estima que al menos 20% de las reservas mundiales de gas son de origen biogentico.
LA GENERACIN DEL PETRLEO Formacin de gas natural El gas termognico se forman bajo condiciones muy diferentes y bajo temperaturas y presiones ms altas que el gas biognico. Estas condiciones corresponden a la diagnesis de la roca madre, a las etapas inferiores de las catagnesis y las superficies de la metagnesis. Est conformado principalmente por metano. Durante el proceso termodinmico se forma primeros gases hmedos y condensados y con un incremento continuo de temperatura tiempo y presin, el gas producido ser gas seco. Los hidratos gaseosos son otra fuente potencial de gas metano se encuentran principalmente en el fondo de los ocanos y latitudes altas del planeta donde las temperaturas superficiales son bajas y los mares relativamente profundos. Estas sustancias se asemejan a hielo y estn compuestas por molculas de agua que contienen molculas de gas metano. Pueden encontrarse tambin en los continentes en le permafrost. Se calcula que las reservas de este elementos son del orden de 65 10Tcf, el doble de todos los depsitos de combustibles fsiles conocidos.
TEORA DE LOPATIN
VALORES PRESENTES DE TTI CORRESPONDIENTES A UNA LUTITA ORGNICAMENTE RICA EN UNA CUENCA HIPOTETICA
Ro = Reflectancia de la vitrina
Tmax = Temperatura mxima
ROCA MADRE
Rocas madre de petrleo (ambientes productores)
Por roca madre entendemos una unidad sedimentaria que ha generado y expulsado suficiente petrleo o gas como para que sea acumulable y explotable de forma econmicamente rentable. Las localizaciones donde se produce el petrleo son aquellas donde tengamos una abundante masa de agua y abundantes aportes orgnicos a un subambiente reductor. stas zonas pueden ser:
Lagos: normalmente en un contexto tectnico activo y en zonas ecuatoriales, donde la estratificacin de las aguas (por salinidad o densidad) impida la mezcla de las aguas superficiales y profundas. Deltas: la roca madre son las lutitas del prodelta, con materia orgnica procedente de vegetales transportados por los ros y materia orgnica de fito- y zooplancton. Cuencas marinas semicerradas con un balance positivo (mayor entrada de agua dulce que de agua salada), y con un modelo de circulacin estuarino. Cuencas marinas abiertas: en zonas de upwelling, donde se produce una zona de mnimo oxgeno. En plataformas y cuencas profundas en periodos de mxima trasgresin.
Ambientes Sedimentarios
FLUVIAL
DELTICO
Ambientes Sedimentarios
COSTERO
LITORAL CENTRAL
Ambientes Sedimentarios
DESRTICO
Areniscas
Areniscas de la Formacin Betijoque (Mioceno) Valera. Edo Trujillo. Venezuela
Dunas
Dunas en el delta del ro Mitare. Edo Falcn. Venezuela.
Ambientes Sedimentarios
MARINO
Arrecifes
Parque Nacional Morrocoy. Carbonatos
Edo Falcn. Venezuela
CUARZO
GRANO MATRIZ
A
CUARZO MATRIZ
CEMENTO
POROSIDAD
B
A) Microfotografa de Secciona Delgada de Arenisca Ncoles Cruzados. B) La misma Microfotografa con Nicoles Paralelos.
Componentes de la Roca
OOLITOS MICRITA
EL PETRLEO Y LA ROCA
Si no existe ni movilizacin, ni acumulacin de petrleo, la curva de ndice de Produccin Se incrementa suavemente versus la profundidad. Si existen acumulaciones de hidrocarburos, se rompe la suavidad, de la curva en direccin de los valores mayores del ndice (A). Si existe una zona donde los hidrocarburos se han perdido la interrupcin en la curva del ndice de produccin se desplaza hacia zonas de menor ndice de Produccin (B).
Migracin primaria
El paso del petrleo desde la roca madre hasta la roca almacn se conoce como migracin primaria, lo cual sucede por los siguientes procesos: Compactacin: se pierde porosidad por disminucin del volumen de sedimento y por las cementaciones asociadas, as como las recristalizaciones. Todo ello consigue que aumente la presin de fluidos y por tanto se produce un gradiente de presin y de temperatura, generando el desplazamiento de los fluidos hacia zonas ms confortables (de menor P y T). Deshidratacin de arcillas hinchables: esto consigue liberar agua a los poros, con lo que aumenta de nuevo la presin intersticial. Cambios qumicos de la materia orgnica: pasamos de kergeno a petrleo y a gas, aumentando la entropa del sistema, adems disminuye el peso molecular de los HCs (y por tanto el tamao de la cadena) con lo que la movilidad es mayor y puede incluso aumentar tanto la presin intersticial que cause abundante microfracturacin para liberar la presin de los poros.
Movimiento en disolucin
Movimiento en disolucin: parte del petrleo es soluble en agua y por lo tanto podra viajar en disolucin con sta. El problema es que en zonas someras la solubilidad es muy baja y en zonas profundas el tamao del poro se reduce tanto que dificultara los procesos de solubilidad.
Formacin de burbujas de HCs: estas burbujas viajaran en inmiscibilidad lquida con el agua. Formacin de coloides y micelas de HCs: se produce una orientacin de las molculas de los HCs de tal modo que la parte hidrofbica quede protegida por la parte hidroflica en contacto con el agua. Difusin como una fase continua: el HC se mueve aprovechando fracturas, contactos entre formaciones rocosas.
AQUATERMAS Con el incremento de profundidad se tiene incrementos de temperatura y presin. La presin hace pierda el agua, mientras que la temperatura tiende a incrementarla. Este ultimo efecto es mayor que el primero, resultados en la expansin del agua en funcin de la profundidad. Este proceso se torna ms significativo a profundidades considerables y debera ayudar a expulsar a los hidrocarburos de la roca madre. CONVERSIN DE LAS ARCILLAS La conversin de las arcillas en illita, otra fuente de agua a profundidad. Este proceso producira agua y expulsara a los hidrocarburos. Las condiciones de drenaje deben ser excelentes y las lutitas deben encontrarse intercaladas con rocas de grano ms grueso. OSMOSIS En muchas cuencas sedimentarias la salinidad de las aguas de formacin se incrementa con la profundidad o compactacin de los sedimentos. Los valores superan 35000 ppm. Y su causa es el filtrado inico producido por las lutitas. Las variaciones en solubilidad pueden ocasionar, en funcin de porosidad, movimientos de tipo osmtico en el subsuelo. Todas las causas del movimiento de hidrocarburos en el proceso de migracin primaria estn relacionados al movimiento del agua. Se puede concluir que la expulsin de agua en cantidades importante desde la roca madre y bajo un rgimen eficiente es fundamental para la migracin primaria del petrleo.
OTRAS HIPTESIS El petrleo podra migrar desde la roca madre en soluciones micelares, es decir aguas connatas actuaran en el subsuelo como electrolitos coloidales formando micelas globulares similares a los jabones naturales (Baker y Cordell). La migracin por soluciones gaseosas, A profundidades considerables estos elementos incrementan la solubilidad del petrleo (Skolov).
Para poder acumular en una roca reservorio de grano grueso se necesita un valor mnimo de 22% de saturacin. Para atravesar la interface entre roca madre y la roca reservorio, el petrleo precisa de energa suficiente para desplazar el agua al presente. Experimentos muestran que si se tiene yuxtaposicin de sedimentos de grano fino saturados de petrleo y areniscas saturadas de agua, los fluidos se mueven en direcciones opuestas. El petrleo ingresa a las areniscas y el agua a los sedimentos de grano fino. La fuerza fundamental involucrada en estos movimientos es la presin capilar.
MIGRACIN Y ENTRAMPAMIENTO
ACUMULACIN
GAS OIL GAS OIL MIGRACIN PRIMARIA
MIGRACIN SECUNDARIA
MIGRACIN SECUNDARIA
Son las migraciones que sufren los HC dentro de la propia roca almacn, donde los procesos que se dan son los siguientes:
Flotabilidad: el petrleo menos denso que el agua, tiende a ponerse sobre sta y dentro del petrleo, la parte gaseosa sobre la lquida. Presin capilar: en ocasiones impide el movimiento, pero por smosis se puede producir la migracin. Gradientes hidrodinmicos: segn el gradiente vaya en un sentido o en otro, se puede favorecer la migracin o dificultarla.