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Confirmation mtrologique dinstruments volumtriques

Metrological confirmation of volumetric instruments

Confirmation mtrologique dinstruments volumtriques


Commission SFSTP, D. LOUVEL C. BARBIER ; M-D BLANCHIN ; M-C BONENFANT ; X. CHAVATTE ; C. CHMIELIEWSKI ; X. DUA ; R. DYBIAK ; C. IMBERNON ; C. LEBRANCHU ; M. VANDENHENDE

L'utilisation dinstruments volumtriques ncessite leur raccordement aux talons nationaux. Cet article est le rsultat des travaux de la commission SFSTP Petit Matriel et a pour but d'clairer l'utilisateur sur les moyens mettre en uvre pour raliser la confirmation mtrologique dinstrument volumtriques. Le lecteur pourra s'inspirer du prsent article pour rdiger ses procdures internes pour raccorder les instruments de son parc matriel aux talons nationaux tout en matrisant les incertitudes du processus. Mots-clefs : Mtrologie Confirmation mtrologique Instrument volumtrique Volume Verrerie jauge Verrerie gradue talonnage Vrification Mthode gravimtrique Incertitude de mesure

OBJET ET DOMAINE DAPPLICATION

Le prsent document a pour objet de fixer les rgles essentielles pour la confirmation mtrologique dinstruments volumtriques jaugs ou gradus 1 destins contenir ou dlivrer 2 des volumes de 1 cm3 50 dm3 ; ces instruments pouvant tre en verre ou en matire plastique. Ce document ne concerne pas les matriels de verrerie fabriqus uniquement sur la base de critres dimensionnels (ex : erlenmeyer) et non sur des critres de volume.

PRINCIPE DE LA CONFIRMATION

Bas sur les dispositions dcrites dans la norme internationale ISO 10012 [11], la confirmation mtrologique concerne les exigences pour les processus et les quipements de mesure. Elle est conue et mise en uvre pour garantir que les caractristiques mtrologiques des quipements de mesure satisfont aux exigences mtrologiques du processus de mesure. La confirmation mtrologique inclut l'talonnage et la vrification de l'quipement de mesure. Elle comporte donc les tapes suivantes : - ralisation des mesures ; - calcul de lerreur ; - dtermination de lincertitude de mesure (ces trois premires tapes correspondent ltalonnage) ; - vrification (erreur + incertitude infrieure ou gale lerreur maximale tolre emt) ; publication des rsultats. dcisions et actions.

DFINITIONS

Confirmation mtrologique : Ensemble d'oprations ncessaires pour assurer qu'un quipement de mesure rpond aux exigences correspondant l'utilisation prvue. talonnage : Ensemble des oprations tablissant dans des conditions spcifies, la relation entre les valeurs de la grandeur indiques par un appareil de mesure ou un systme de mesure ou, les valeurs reprsentes par une mesure matrialise ou par un matriau de rfrence et les valeurs correspondantes de la grandeur ralises par des talons Incertitude de mesure : Paramtre, associ au rsultat d'un mesurage, qui caractrise la dispersion des valeurs qui pourraient raisonnablement tre attribues au mesurande Vrification : Confirmation par des preuves tangibles que les exigences spcifies ont t satisfaites Processus de mesure : ensemble d'oprations effectues pour dterminer la valeur d'une grandeur Erreur maximale tolre (emt) dun instrument de mesure : Valeurs extrmes dune erreur tolres par les spcifications, rglements, etc. pour un instrument de mesure donn Verrerie pour contenir (In) : Les lettres In indiquent que linstrument a t construit en vue de contenir la capacit indique. Exemple : fioles jauges Verrerie pour dlivrer (Ex) : Les lettres Ex indiquent que linstrument a t construit en vue de dlivrer la capacit indique. Exemple : pipettes, burettes Mnisque : Interface entre l'air et le liquide dont le volume est mesur Mouillage : Volume du liquide rsiduel subsistant sur les parois du rcipient, destins dlivrer un liquide (Ex) Temps d'attente : Temps fix de faon normative ou par les constructeurs, qu'il est ncessaire d'observer aprs visualisation de l'arrt de l'coulement du fluide. Cela dans le but d'avoir un bon drainage du fluide Temps d'coulement : Temps ncessaire l'coulement de la capacit nominale du matriel

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Pipettes et burettes - Pipettes and burettes Voir dfinition


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Eau pure : nous recommandons d'utiliser une eau pure correspondant au minimum au niveau de qualit 3, dfini par la norme ISO 3696. Cette eau est obtenue par une seule distillation, par dsionisation ou par osmose inverse. Les caractristiques de cette eau seront : pH 25 C compris entre 5,0 et 7,5 conductivit 25 C au maximum de 0,5 mS/m

PRINCIPE DE LA MTHODE

Il est bas sur la dtermination du volume deau une temprature tW, soit contenu dans linstrument, soit dlivr par celuici, partir de la connaissance de la masse deau mesure dans des conditions denvironnement dfinies. Lobjectif est dapprcier la performance de linstrument, cest dire son aptitude dlivrer ou contenir un volume le plus proche possible du volume nominal (valeur indique par le constructeur sur linstrument).

5 5.1 5.2

TALONNAGE D'UN VOLUME PERSONNEL CONSIGNES


Le personnel a la qualification requise pour l'utilisation de balance de laboratoire et de la verrerie.

Pour limiter les changes thermiques dus loprateur, il est demand de manipuler les rcipients avec des moyens de prhension adapts (gants, pinces,). Pour maintenir lhomognit et la stabilit des paramtres ambiants, il est demand de limiter lactivit du local o se ralisent les essais. Le remplissage des instruments doit tre men de faon viter la formation de bulles.

5.3

GRANDEURS D'INFLUENCE

Les grandeurs influant sur le rsultat sont les suivantes : la masse volumique de lair connue par la mesure de la temprature tA, de la pression atmosphrique pA et de lhumidit relative hA la masse volumique de leau connue par la mesure de la temprature tW la masse volumique des poids utiliss pour calibrer et vrifier la balance le coefficient de dilatation cubique de la matire (verre ou plastique) de linstrument vrifier

5.4

CONDITIONS D'ENVIRONNEMENT

Les essais sont effectus dans une salle o la temprature de lair tA ne varie pas de plus de 1 C/h. La pression atmosphrique pA est comprise entre 900 hPa et 1100 hPa. Il est recommand que l'humidit relative hA soit suprieure 55 %HR afin de limiter les phnomnes dlectricit statique.

5.5

MOYENS D'TALONNAGE

Les moyens utiliss sont vrifis ou talonns pour garantir leur traabilit et permettre aux rsultats dtre raccords aux talons nationaux.

5.5.1 Balance
La balance utilise est vrifie priodiquement ou au moins avant sa premire utilisation. La porte est suffisante pour peser le rcipient rempli. Il est recommand que lemt de la balance soit infrieure au quart de l'emt du volume talonner. Le tableau 1 applique le principe que la performance de la balance est infrieure 10% de lemt du volume vrifier. Rsolution cart type (rptabilit) Linarit Volume choisi pour lessai * V mg mg mg 100 l < V = 10 ml 0,1 0,2 0,2 10 ml < V = 1 000 ml 1 1 2 1 000 ml < V = 2 500 ml 10 10 20 V > 2 500 ml 100 100 200 * Pour des besoins pratiques, la balance peut tre choisie en fonction du volume nominal. Tableau 1 Balance recommande dans la norme ISO/DIS 4787

5.5.2 Thermomtre (mesure de la temprature de l'air)


Le thermomtre utilis est talonn priodiquement. Sa rsolution est infrieure ou gale 0,1 C. Quel que soit lappareil, il nest pas possible de mesurer la temprature de lair proximit du plateau dune balance, avec une incertitude type meilleure que 0,5 C ; cela en raison de lhtrognit de la temprature de lair. Note : Quand la balance est quipe dune chambre de pese, il est prfrable de mesurer la temprature de lair lintrieur de celle-ci ; ou de dterminer lcart entre la chambre et la salle de mesure.

5.5.3 Thermomtre (mesure de la temprature de l'eau)


Le thermomtre utilis est talonn priodiquement. Sa rsolution est infrieure ou gale 0,1 C.
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Note : la temprature de leau tant plus homogne et plus stable que celle de lair, lincertitude type de la mesure de la temprature peut tre rduite 0,2 C, en utilisant des sondes possdant des temps de rponse adapts la mthode dfinie dans le mode opratoire.

5.5.4 Baromtre
Le baromtre utilis est talonn priodiquement. Sa rsolution est infrieure ou gale 10 hPa (ou 10 mbar).

5.5.5 Hygromtre
L'hygromtre utilis est talonn priodiquement. Sa rsolution est infrieure ou gale 5 % HR.

5.5.6 Eau
Leau utilise durant les essais est une eau pure au minimum de niveau de qualit 3 obtenue la suite dune seule distillation, par d-ionisation ou par osmose inverse (voir chapitre Dfinitions ).

5.5.7 Rcipient
Le rcipient utilis sera adapt pour limiter les pertes par vaporation (ex : utiliser un couvercle) et aura une capacit suprieure celle de linstrument volumtrique.

5.5.8 Chronomtre
La mesure du temps, fournie par le chronomtre utilis est raccorde lhorloge parlante.

6 6.1

MODE OPRATOIRE OPRATIONS PRLIMINAIRES

Elles ont pour but dassurer la validit des essais. Les oprations suivantes sont recommandes : En cas de problme dlectricit statique, il est recommand dutiliser des dispositifs permettant de supprimer les perturbations quelle gnre (ex : d-ioniseur interne ou externe).

6.1.1 Tout type dinstrument


La verrerie est nettoye et sche (uniquement verrerie In) avant lessai La balance est ajuste et vrifie avant les essais afin de limiter ses composantes dincertitude Les moyens et linstrument volumtrique sont la temprature de la pice o seffectuent les essais Sassurer de lidentification de l'instrument volumtrique Sassurer de labsence de dfaut visible Limiter linfluence des rayonnements directs (loign des fentres) sur la balance Vrifier la validit du certificat dtalonnage et/ou constat de vrification des moyens de mesure

6.1.2 Temps dcoulement pour les instruments Ex


Pour ces instruments, le volume dlivr est toujours infrieur au volume du liquide contenu, en raison du film de liquide subsistant sur les parois internes de linstrument volumtrique. Le volume de ce film dpend du temps mis pour dlivrer le liquide, et le volume dlivr dcrot avec la diminution du temps d'coulement. Par exemple, le volume distribu dune pipette ou dune burette diminue si la pointe est casse (temps de distribution plus court) ou augmente si la pointe nest pas propre et que lcoulement du liquide est entrav. Vrifier le temps d'coulement de la pipette/burette par rapport celui fix par les normes NF B 35-301, 305 et 306. Dans le cas d'un temps d'coulement infrieur celui fix par les normes, on suppose que les performances de la pipette sont altres dfinitivement.

6.2

CHOIX DES POINTS DE CONTRLE

Dans le cas d'instruments volumtriques gradus, la vrification portera sur au moins 3 points (Min, Max et Max/2) ou au point d'utilisation habituel. Quand on dispose de lhistorique pour linstrument volumtrique tester, on peut rduire le nombre de points de contrle.

6.3
1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12)
3

MODE OPRATOIRE
Noter les conditions environnantes (tA, pA, hA) au plus prs du plateau de la balance ; Noter la temprature de leau pure tW ; Poser linstrument volumtrique sec sur le plateau de la balance ; Appuyer sur la touche Tare de la balance 3 ; Remplir deau pure l'instrument sec ; Ajuster le mnisque (voir annexe 5) ; Poser sur le plateau de la balance, linstrument volumtrique plein ; Noter la valeur indique par la balance miL ; Noter la temprature de leau tW ; Noter les conditions environnantes (tA, pA, hA) au plus prs du plateau ; Rpter au moins 2 fois les oprations 1) 10) ; Calculer les volumes correspondant aux peses mi.

6.3.1 Rcipients destins contenir (IN)

La valeur indique par la balance correspond m0


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6.3.2 Rcipients destins dlivrer (Ex)


Noter les conditions environnantes (tA, pA, hA) ; au plus prs du plateau de la balance ; Noter la temprature de leau pure tW 4 ; Poser sur le plateau, un rcipient d'une capacit suprieure celle de linstrument ; Appuyer sur la touche Tare de la balance 5 ; Remplir linstrument volumtrique deau jusquau trait ; Ajuster le mnisque (voir annexe 5) ; Vider le contenu de linstrument dans le rcipient ; Noter la valeur indique par la balance mi ; Noter la temprature de leau tW ; Noter les conditions environnantes (tA, pA, hA) ; au plus prs du plateau ; Rpter au moins 2 fois les oprations 1) 10) ; Calculer les volumes correspondant aux peses mi.

7 7.1

CALCULS DTERMINATION DE LA MASSE

La valeur de la masse retenue est le rsultat de la diffrence entre deux mesures, la premire zro, la seconde la valeur de la charge dpose sur le plateau. (5) mi = mL mE o : est la masse deau pure mi est la valeur indique par la balance (rcipient plein) mL est la valeur indique par la balance aprs tarage (rcipient vide) mE La dtermination de la masse volumique de leau pure W (en kg/m3) en fonction de la temprature tW est dtaille dans lannexe 1. La dtermination de la masse volumique de lair A (en kg/m3) en fonction de la temprature de lair tA, de la pression atmosphrique pA et de lhumidit de lair hA est dtaille dans lannexe 2.

7.2

DTERMINATION DE LA MASSE VOLUMIQUE DE LEAU

7.3

DTERMINATION DE LA MASSE VOLUMIQUE DE LAIR

7.4

DTERMINATION DU VOLUME

La dtermination du volume V20 correspondant, la temprature de rfrence (20C), est effectue en appliquant la formule suivante :

V 20 =
o : m

B A (1 (t 20 )) W A

(1)

A B W

est la masse deau pure, en kg ; est la masse volumique de lair, en kg/m3 ; est la masse volumique des poids de la balance, soit 8000 kg/m3 ; est la masse volumique de leau, en kg/m3 ; est le coefficient de dilatation cubique de la matire (verre ou plastique) de linstrument volumtrique, en C-1. Des valeurs approches de peuvent tre trouves au tableau 2 ; est la temprature de leau dans le rcipient en C

ESTIMATION DE L'INCERTITUDE

Lincertitude du volume V20 dtermin la temprature de rfrence 20 C, est la combinaison des incertitudes de type A et dincertitudes de type B (voir figure 2 : diagramme des sources dincertitude).

8.1
8.1.1

VALUATION DE LINCERTITUDE DE TYPE A

Du processus de mesurage effectu, on en dduit un volume moyen et lcart-type exprimental.

Calcul du volume moyen la temprature de rfrence de 20 C 1 Il est calcul avec la formule suivante : V 20 = V i 20 n
est le nombre de mesures ; est le volume mesur individuel.

(2)

o : n Vi20
4 5

Cette mesure de temprature tw permet de dterminer la masse volumique de leau et sera considre comme tant la temprature t du rcipient (t tw). Ceci condition que loprateur prenne des prcautions de manipulation La valeur indique par la balance correspond m0
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Calcul de la rptabilit

Lcart-type exprimental s permet destimer la rptabilit des mesures : s = o : s n Vi20 est lcart-type des mesures ; est le nombre de mesures ; est le volume mesur individuel ;

(V

20

V 20

n 1

(3)

V 20 est le volume moyen.


Pour un faible nombre de mesures, la rptabilit peut tre estime partir de ltendue W des volumes.

W = Vi 20 Max Vi 20 Min
o : W Vi20Max Vi20Min est ltendue du volume ; est le plus grand volume individuel mesur ; est le plus petit volume individuel mesur

(4)

8.1.3

La rptabilit du processus de dtermination du volume est dtermin conformment au mode opratoire utilis selon quun volume Ex ou In est dterminer. Le rsultat est alors donn par la moyenne de ces n dterminations (2). Le processus de mesure est caractris par lestimation W ou s de la rptabilit (3 et 4) dune dtermination Vi. Lincertitude type ua du volume moyen V20 rsultant des n mesurages vaut : ua =

Incertitude type de rptabilit ua

s W ou ua = n n

(6)

8.2

VALUATION DES INCERTITUDES DE TYPE B

Les incertitudes de type B retenues sont : la lecture du mnisque (avant chaque mesure, loprateur doit ajuster la position du mnisque au trait repre) les diffrentes variables du mesurande permettant de calculer le volume V20 (la formule (1) dterminant le volume V20 de linstrument volumtrique est une fonction de grandeurs variables (m, A, W, , t) et de constantes)

8.2.1

Lincertitude type de lajustage du mnisque (en m), est lie au pouvoir de lecture de lil de loprateur. Supposant une (7) distribution rectangulaire, elle vaut : u l = 0,0001 3 Note : loprateur ayant pris les prcautions pour viter les erreurs de parallaxe (voir annexe 5). Un coefficient de sensibilit permet de transformer lincertitude type exprime lorigine en mtre vers la grandeur recherche un volume. Celui relatif lajustage du mnisque pour le calcul de V20 est fonction du diamtre intrieur D au niveau du 2 trait du rcipient, il vaut : c1 = . D m 2 (8) 4

Incertitude type de lajustage du mnisque ul

8.2.2

Comme lutilisateur vrifie rgulirement son instrument de pesage, il pourra prendre lemt (en kg) de sa balance comme unique source dincertitude, sachant que cette valeur englobe toutes les sources dincertitude (rsolution, justesse, prennit, poids de rglage, etc.). La contribution de linstrument de pesage est prise en compte deux fois car deux lectures sont effectues, par ex : avant et aprs remplissage. La mise zro quivaut une lecture. Lincertitude type de la masse est calcule partir de lemt de la balance. Supposant une distribution rectangulaire, elle est (9) gale : u m = 2 emt 3 Note : cette emt aura pu tre calcule en prenant en compte le pas de quantification de la balance (d), la prennit, la drive en temprature,

Incertitude type de la masse um

temprature tW de celle-ci. Lincertitude type (30) (voir annexe 1) de la masse volumique de leau a pour composantes lincertitude sur la formule, sa stabilit, sa composition et lincertitude sur la temprature de leau tW (stabilit, mesurages, incertitude et prennit du thermomtre).

8.2.3 Incertitude type de la masse volumique de leau pure u(W) La masse volumique de leau pure W (en kg/m3) est dtermine selon la formule (29) (voir annexe 1) en fonction de la

8.2.4 Incertitude type de la correction de pousse de lair u(A) La masse volumique de lair A (en kg/m3) est dtermine partir de la formule (35) (voir annexe 2) en fonction de la tem-

prature de lair tA, la pression atmosphrique pA et lhumidit de lair hA. Lincertitude type (36) (voir annexe 2) de la masse volumique de lair a pour composantes lincertitude sur la formule, sa stabilit et lincertitude sur la mesure des paramtres (tA, pA et hA) qui ont leur propre incertitude (mesurages, stabilit ou homognit, prennit des instruments).
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8.2.5 Incertitude type du coefficient de dilatation du rcipient u()


Le coefficient de dilatation du rcipient dpend de la matire, cette valeur est donne par le constructeur ou les normes (voir tableau 1). Celui des instruments en verre est connu avec une incertitude-type de 10 % prs. Supposant une distribution rectangulaire, elle est gale : u =

0,1 3

(24a)

Celui des instruments volumtriques en matire plastique est connu avec une incertitude-type de 30 % prs. Supposant une distribution rectangulaire, elle est gale : u =

0,3 3

(24b)

8.2.6 Incertitude-type de la temprature du rcipient u(t)


Lincertitude-type de la temprature (en C) de linstrument est gale la somme quadratique de lincertitude donne par le certificat dtalonnage et la prennit du thermomtre (voir annexe 2).

8.3

Le lecteur, selon ses habitudes de travail, pourra choisir entre deux mthodes pour dterminer lincertitude type compose uc(V20) soit la mthode GUM, soit la mthode EURACHEM (voir formules A et B).

INCERTITUDE-TYPE COMPOSE SUR LE VOLUME V20 UC(V20)


F uc (V20) = c u (xj ) = u2 (xj ) = x j j j
2 j 2 2

u(y,x )
j j

o : u(xj) sont les variances, u(xj) tant les incertitudes types estimes dans les chapitres 8.1 et 8.2. sont les coefficients de sensibilit donns par limportance de chaque composante dincertitude individuelle. cj u(y, xj) sont les variances de y en fonction de chaque variable xj.

8.3.1

Selon le GUM 6 , lincertitude type compose uc(V20) de la mesure associe la valeur V20 peut tre rdige comme :

Incertitude type compose selon GUM


uc (V20 ) =

2 2 2 2 2 2 2 2 c02 ua + c1 ul2 + c2 um + c3 u 2 ( A ) + c4 u 2 (w ) + c5 u 2 ( ) + c6 u 2 (t )

(B)

Les coefficients de sensibilit c0 et c1 valent 1. Les autres coefficients c2 c6 sont calculs partir des drives partielles de la formule (1) permettant de calculer le volume V20. Le dtail de ces calculs est donn lannexe 3.

8.3.2

Incertitude type compose selon EURACHEM

Lestimation de lincertitude type compose uc(V20) est ralise (formule A) en appliquant la mthode numrique dcrite dans le guide EURACHEM/CITAC version 2 7 . Ce guide peut tre tlcharg ladresse : http://www.eurachem.org Cette mthode permet destimer lincertitude type compose sans utiliser les drives partielles pour dterminer les valeurs des coefficients de sensibilit. La fonction y est dfinie par la formule (1). Cette incertitude type compose est la combinaison des incertitudes de type A et dincertitudes de type B (voir figure 1). Elle peut tre rdige comme :

uc (V20 ) =

2 2 c02 ua + c1 ul2 + u (y , x j ) j

(A)

Les coefficients de sensibilit c0 et c1 valent 1. Le dtail de ces calculs est donn lannexe 3.

8.4

INCERTITUDE-TYPE LARGIE

Lincertitude type largie U du volume V20 est calcule en multipliant lincertitude type compose uc(V20) par le facteur dlargissement k. La valeur k = 2, est recommande pour les talonnages. Cela signifie, que dans le cas de distribution normale des valeurs de mesure, la valeur de mesure V20 est couverte par lintervalle donn par V20 U (k = 2) avec un niveau de confiance de 95 %.

8.5

BILAN DES INCERTITUDES

Sur la base des rsultats de mesures donnes dans lannexe 4 Exemple de constat de vrification page 3", la figure 2 montre la proportion des diffrentes composantes de lincertitude combine. On peut commenter cette figure ainsi : La rptabilit des mesures est la plus forte de toutes. Pour la rduire, il faudra revoir les conditions dapplication du mode opratoire. La composante pour lajustage du mnisque ne peut pas tre rduite. La composante lie la masse est rduite en raison de la rsolution de la balance. Une balance de prcision la place de la balance danalyse, avec une rsolution plus importante (ex : d = 1 mg) peut tre utilise. Les composantes restantes ne sont pas significatives quand on les connat.

6 7

La mthode du GUM est dcrite dans le guide EURACHEM au chapitre 8.2.2. Voir chapitre 8.2.5 et les exemples prsents dans les annexes C du guide.
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Incert. type compose Bilan des incertitudes Temp. instrument Dilatation de l'instrument

Masse vol. de leau Correction de pousse de lair

Masse (EMT balance) Mnisque Rptabilit Composante

Incertitude 0,005 ml 0,010 ml 0,015 ml 0,020 ml 0,025 ml

0,000 ml

Figure 1 : Budget des incertitudes

9 9.1

VRIFICATION PRINCIPE

Comme il nest pas possible de tenir compte de lerreur sur le volume dlivr par linstrument, le principe de la vrification est le suivant : Quand la valeur moyenne des erreurs absolues obtenues, augmente de lincertitude largie pour chaque volume deau est infrieure ou gale lemt sur la capacit de chaque instrument, alors linstrument est dclar conforme. Dans le cas contraire, linstrument est dclar non conforme. Il est alors soit dclass, ou ajust, ou rpar ou rform.

9.2

CALCUL DE LERREUR

Lerreur sur le volume deau la temprature de rfrence (20 C) est calcule ainsi :

E = Vn V 20
o : E Vn est lerreur du volume ; est le volume nominal ;

V 20 est la moyenne du volume deau pure rapport 20 C.

9.3

VALUATION

9.3.1 Instrument conforme Si la valeur moyenne des erreurs absolues obtenues, augmente de lincertitude largie pour chaque volume deau est infrieure ou gale lemt sur le volume, alors linstrument est dclar conforme.

E + U emt
o :

est la valeur moyenne des erreurs

U est lincertitude largie emt est lerreur maximale tolre fixe par le constructeur ou la norme. Dans le cas contraire, linstrument est dclar non conforme. 9.3.2 Instrument non conforme Tout instrument non conforme doit tre retir du service, soit par sgrgation matrielle, soit par tiquetage ou marquage bien visible. Son tat de non-conformit doit tre confirm et un rapport de non-conformit doit tre prpar. Il ne doit pas tre remis en service tant que la raison de sa non-conformit n'a pas t limine et qu'il n'a pas t confirm de nouveau. Tout instrument non conforme qui n'est pas ramen dans ses caractristiques mtrologiques souhaites doit tre clairement marqu ou identifi. La confirmation d'un tel instrument pour d'autres usages doit assurer que son statut dgrad est clairement apparent et comporte la mention de toutes les limitations d'utilisation. Si le rsultat d'une vrification mtrologique avant tout ajustage ou avant toute rparation indique que linstrument n'a pas satisfait aux exigences mtrologiques, si bien que l'exactitude des rsultats de mesure peut avoir t compromise, l'utilisateur dterminera les consquences possibles et entreprendra toute action ncessaire. Ceci peut impliquer le rexamen des produits fabriqus concerns par les mesures effectues au moyen de l'quipement de mesure non conforme.

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STP Pharma Pratiques 9.3.3

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Intervalle de la confirmation

Chaque fois qu'un instrument non conforme est rpar, ajust ou modifi, l'intervalle de sa confirmation mtrologique doit tre revu.

10

PUBLICATION DES RSULTATS

Un exemple de prsentation de feuille de mesure et de calcul est donn en annexe 4. Il permet dassurer la traabilit et le traitement des rsultats bruts associs une incertitude. Un exemple de constat de vrification est donn dans la mme annexe.

10.1

VALIDATION DES RSULTATS

Loprateur valide les rsultats issus de la feuille de mesure et de calcul du constat de vrification, en y apposant sa signature.

10.2 11 11.1

CLASSEMENT DES DOCUMENTS DCISIONS ET ACTIONS

Le constat de vrification est class. Linstrument volumtrique prsent dans lannexe 4 est conforme.

DCLASSEMENT

Sil tait non conforme, un dclassement en principe consisterait augmenter lemt de linstrument condition que la nouvelle emt ne soit pas suprieure lemt du processus. Cette opration et sa date doivent tre mentionnes sur la fiche individuelle de linstrument.

11.2

AJUSTAGE

Il consiste amener lappareil un fonctionnement et une justesse convenables pour son utilisation. Cette opration ne peut tre ralise pour ce type dinstrument. Aprs un ajustage, un instrument doit tre reconfirm. Ces deux oprations et leurs dates doivent tre mentionnes sur la fiche individuelle de linstrument. Note: un ajustage nest pas envisageable pour cet instrument.

11.3

RPARATION

La rparation consiste demander au constructeur dagir sur linstrument non conforme pour le rendre acceptable pour lutilisation prvue. Aprs une rparation, un instrument doit tre reconfirm. Ces deux oprations et leurs dates doivent tre mentionnes sur la fiche individuelle de linstrument. Note: une rparation nest pas envisageable pour cet instrument.

11.4

RFORME

Quand les actions ci-dessus napportent aucune amlioration, la rforme ou mise au rebut consiste sortir linstrument du systme de surveillance. Linstrument ne peut plus tre utilis dans un processus danalyse couvert par le systme dassurance qualit. Cette opration et sa date doivent tre mentionnes sur la fiche individuelle de linstrument.

12

LOGICIEL DE CONTRLE

On trouve sur le march beaucoup de logiciels pour raliser le contrle gravimtrique. Installs dans un PC reli une balance, ils permettent entre autre de : rduire les erreurs de calcul ; rduire les erreurs de transcription ; grer un parc dinstruments volumtriques ; diter un constat de vrification. Il est aussi possible de dvelopper son propre logiciel ou feuille de calcul, partir doutils informatiques existants.

12.1

VALIDATION

Avant dutiliser un logiciel, il faut raliser une validation avec obligatoirement les points suivants : rfrence des formules utilises ; concidence entre les valeurs brutes mesures et celles utilises pour les calculs ; exactitude des calculs ; calcul de lincertitude ;

12.2

POINTS VRIFIER

Certains logiciels acceptent que loprateur annule une mesure en cas de mauvaise manipulation afin de ne conserver que les bonnes mesures. Cela nest acceptable que si les mesures refuses apparaissent sur le rapport de mesure. Certains logiciels utilisent des formules ne correspondant plus celles prconises en mtrologie (ex : masse volumique de lair, masse volumique de leau, calcul dincertitude, facteur Z, facteur Y et perte par vaporation non pris en compte).
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Quand maintenance et vrification sont sous-traites, il est donc indispensable de vrifier au cours dun audit, les points cidessus. Coefficient de dilatation cubique Matire Material Cubic expansion coefficient C-1 10-6 Verre borosilicat 3.3 3.3 borosilicate glass 9.9 Verre sodocalcique sodocalcique glass 27 Matire plastique (gnral) plastic material (general) 300 600 PP 450 351 PMP (donne Mitsui Data Mitsui manufacturer) DURAN , Pyrex , Rasotherm 9.9 AR-Glas 27 Verre semi-borosilicat semi-borosilicate glass 14,7 (ex : Durobax, Fiolax) Tableau 2 : Coefficient de dilatation cubique

Figure 2 : Diagramme des principales composantes d'incertitude

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ANNEXE 0 APPENDIX 0: IDENTIFICATION DES COMPOSANTES COMPONENTS IDENTIFICATION


Identification
E Emt hA mi miL mE Vi20 Max Vi20 Min n pA A B W s tA tW t V20 Vi20 W Y ua ul um u(A) u(W) u() u(t) uc(V20) cW c0 c1 c2 c3 c4 c5 c6 U

Composante
Erreur du volume Erreur maximale tolre de la balance Humidit relative de lair Indication de la balance de la masse deau pese Valeur indique par la balance (rcipient ou instrument plein) Valeur indique par la balance (rcipient ou instrument vide) Plus grand volume individuel mesur Plus petit volume individuel mesur Nombre de mesures Pression atmosphrique Masse volumique de lair

Component
Error of the volume Maximal permissible error of the balance Relative humidity of the air Balance reading for the weighed mass of water Balance reading (vessel or instrument full) Balance reading (vessel or instrument empty)

m3 kg % kg kg kg
3

Unit - Unit Usuelle SI Usual


ml g % g g g ml ml / hPa g/ml g/ml g/ml ml C C C C-1 ml ml ml C-1 ml cm g g/ml ml/g C-1 C ml C1 kg/m ml/cm ml/cm ml/g ml/g ml/C ml ml/C ml

Largest individual volume measured m Smallest individual volume measured m3 Number of measurements / Atmospheric pressure hPa Air density kg/m3 Density of the weights for the balance calibraMasse volumique des poids de la balance kg/m3 tion Water density to tW C kg/m3 Masse volumique de leau tW C cart-type des mesures Standard deviation of the measurements m3 Temprature de lair Air temperature C Temprature de leau Water temperature C Temprature de linstrument Instrument temperature C Coefficient de dilatation cubique de la matire Cubical expansion coefficient for the material C-1 (verre ou plastique) de linstrument vrifier (glass or plastic) of the instrument to verify Volume la temprature de rfrence de 20C Volume to the reference temperature of 20C m3 Volume individuel mesur Individual volume measured m3 tendue du volume Range of the volume m3 Correction pour la dilatation thermique du rci- Correction for the thermal expansion of the voC-1 pient lumetric vessel Incertitude-type sur la moyenne Standard uncertainty for the mean m3 Standard uncertainty for the meniscus adjustIncertitude-type de lajustage du mnisque m ment Incertitude-type due la masse Standard uncertainty related to the mass kg Incertitude-type compose due la correction Combined standard uncertainty related to the kg/m3 de pousse de lair buoyancy correction Incertitude-type compose due la masse voCombined standard uncertainty related to the m3/kg lumique de leau water density Incertitude-type due la correction de dilatation Standard uncertainty related to the dilatation corC-1 du rcipient rection of the container Incertitude-type due la temprature de Standard uncertainty related to the container C linstrument temperature Incertitude-type compose sur le volume V20 du Combined standard uncertainty of the volume kg/m3 rcipient V20 of the vessel Coefficient de sensibilit relatif la temprature Sensitivity coefficient related to the water temC1 de leau perature kg/m Coefficient de sensibilit relatif la rptabilit Sensitivity coefficient related to the repeatability m3/m (c0 =1) (c0 = 1) Coefficient de sensibilit relatif lajustage du Sensitivity coefficient related to the meniscus m3/m mnisque adjustment Coefficient de sensibilit relatif la masse Sensitivity coefficient related to the mass m3/kg Coefficient de sensibilit relatif la correction Sensitivity coefficient related to the air buoy(m3)/kg de pousse de lair ancy correction Coefficient de sensibilit relatif la masse voSensitivity coefficient related to the pure water m3/C lumique de leau pure density Coefficient de sensibilit relatif la correction Sensitivity coefficient related to the expansion m3 de dilatation du rcipient correction of the vessel Coefficient de sensibilit relatif la temprature Sensitivity coefficient related to the vessel temm3/C de linstrument perature Incertitude largie Expanded uncertainty m3

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ANNEXE 1 - APPENDIX 1: MASSE VOLUMIQUE DE LEAU

1 Dtermination de la masse volumique de leau W 2 tw + a1 tw + a2 w = a5 1 o : a t a + 3 w 4

)(

(29)

a1/C = -3,983035 a2/C = 301,797 a3/C2 = 522528,9 a4/C = 69,34881 a5/kg/m = 999,974950 tW = temprature de leau en C Cette quation donne les valeurs de masse volumique de leau exprime en kg/m3, 4 dcimales prs pour une plage de temprature de 0 C 40 C. Le tableau 2 propose des exemples numriques de valeurs de masse volumique. Masse vol. de Masse vol. de Masse vol. de Temp. de Temp. de Temp. de leau tW leau tW leau tW leau W leau W leau W 40 C 992,2152 kg/m 30 C 995,6488 kg/m 25 C 997,0470 kg/m 20 C 998,2067 kg/m 19,5 C 998,3087 kg/m 15 C 999,1026 kg/m 10 C 999,7027 kg/m 5 C 999,9668 kg/m Tableau 3 : Exemples numriques de valeurs de masse volumique

2 Incertitude de la masse volumique de leau selon GUM :


2 u (W ) = u 2 (formule) + u 2 (composition ) + u 2 (stabilit ) + cw u 2 (tw )

Lincertitude type de la masse volumique de leau W vaut :

(30)

2.1 Incertitude type de la formule


Larticle de la revue Metrologia [30] indique dans son tableau 1 que la formule utilise donne une incertitude largie (k = 2) proche de 0,0009 kg/m3. Lincertitude type lie est calcule comme suit : u(formule ) = 0,0009 / 2 (31)

2.2 Incertitude type de la composition de leau


En raison de la composition de diffrents chantillons deau purifie (abondance isotopique, prsence ou pas de gaz dissous), sa puret, sa compressibilit, la diffrence peut atteindre 0,015 kg/m3 comme lindique larticle de la revue de lIUPAC [31]. En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la composition de leau est calcule comme suit :

u(composition ) = (0,015 ) / 3

(31a)

2.3 Incertitude type de la stabilit de W


calcule comme suit : u(stabilit ) =

La stabilit de la masse volumique de leau correspond la plus grande variation de masse volumique entre le dbut et la fin des essais. En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la stabilit de la masse volumique de leau est

W dbut

Wfin

Max

/ 3

(32)

2.4 Incertitude type de la temprature de leau


En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type est dtermine partir de lincertitude mentionne dans le certificat dtalonnage du thermomtre, auquel on associe sa prennit.
2 2 u talonnage + u prennit

u (tW ) =

avec

u prennit utalonnage

(33)

Le coefficient de sensibilit cW relatif tW est dtermin partir de la drive partielle de la fonction W. On peut simplifier sa prsentation :

2 2 tW + a1 tW + a2 a5 tW + a1 tW + a2 u = a5 = a5 1 = a5 a3 tW + a4 a3 tW + a4 v

(
2

)(

[(

)(

)]

[( [ u = a [t u = a [t
5 5

Fonction u - Drive partielle u

u = a5 tW + a1
3 W

3 2 2 2 2 u = a5 tW + 2a1tW + a1 tW + a2 tW + 2a1a2 tW + a1 a2 2 1 W 2 2 W 2 2 1 W 1 2 W 2 1 2 2

3 W

] + 2a t + a t + a t + 2a a t + a a ] + t (2a + a ) + t (a + 2a a ) + a a ]
2 W 1 W 2 1 1 2 2 1

) (t

+ a 2 = a5 t

)]

[(

2 W

+ 2a1tW + a

2 1

)(t

+ a2

)]

Fonction v - Drive partielle v

Formule pour le coeff. de sensibilit cW

v = a 3 t W + a 4 = a3 t W + a 3 a 4 v ' = a3

W u' v v ' u = cW = v2 tW

2 2 u ' = a5 3tW + 2tW (2a1 + a2 ) + a1 + 2a1a2

Le coefficient de sensibilit cW relatif tW est gal : a 3t 2 + 2t (2a + a ) + a 2 + 2a a a t + a a a t + a W W 1 2 1 1 2 3 W 4 3 5 W 1 = cW = 5 W 2 tW a3 tW + a4

[ (

)] [ ( [ ( )]

)]

[(

) (t
2

+ a2

)]

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[(3t 2 + 2t (2a + a ) + a 2 + 2a a )] [a (t + a )] a (t + a ) (t + a ) W 1 2 1 1 2 3 W 4 3 W 1 2 W W = cW = a5 W 2 tW ( ) [ ] a t a + 3 W 4
2

(34)

Temp. de leau tW 40 C 20 C 10 C

Temp. de Temp. de cW cW leau tW leau tW -5,2E-1 C1 kg/m 30 C -3,9E-1 C1 kg/m 25 C -3,2E-1 C1 kg/m E-1 1 E-1 1 -2,5 C kg/m 19,5 C -2,4 C kg/m 15 C -1,7E-1 C1 kg/m E-2 1 E-2 1 -9,5 C kg/m 5 C -1,6 C kg/m Tableau 4 : Valeurs de coefficients de sensibilit diffrentes tempratures cW

2.4 Calcul de lincertitude de la masse volumique de leau selon GUM


Certaines valeurs numriques des coefficients de sensibilit dpendent de la temprature. Ainsi, il nest pas possible dutiliser les valeurs de cet exemple pour dautres tempratures. La contribution de la rsolution du thermomtre est bien plus faible que celle de son certificat dtalonnage. La contribution au calcul dincertitude est nglige.
Grandeur Temprature moyenne de l'eau tW a1 : -3,983035 /C a2 : 301,797 /C Composantes dincertitude Formule Temprature de leau Stabilit masse volumique de l'eau Composition de l'eau Incertitude Prennit 0,1 C 0,1 C 522528,9 /C a5 : 69,34881 /C Masse volumique de l'eau W : Incert. type ui Coeff. de sensibilit ci 4,5E-4 kg/m 1 0,2 C -0,2 2,2E-2 kg/m 1 8,7E-3 kg/m 1 Incertitude-type u(W) : Mesure 19,39 C a3 : a4 : Incert. type 0,08 C 999,974950 kg/m 998,3307 kg/m Incert. ui.ci 4,5E-4 kg/m -4,0E-2 kg/m 2,2E-2 kg/m 8,7E-3 kg/m 4,7E-2 kg/m

3 Incertitude de la masse volumique de leau selon EURACHEM


Lincertitude type de la masse volumique de leau W est calcule selon (30).

3.1 Incertitude type de la formule 3.2 Incertitude type de la composition de W 3.3 Incertitude type de la stabilit de W
En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la formule est calcule selon (31). Lincertitude type de la composition de leau est calcule selon (31a).

En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la stabilit de la masse volumique de leau est calcule selon (32). Lincertitude type est dtermine selon (33) partir de lincertitude mentionne dans le certificat dtalonnage du thermomtre, auquel on associe sa prennit. Le coefficient de sensibilit cW est gal 1.

3.4 Incertitude type de la temprature de leau 3.5 Calculs


En prenant les valeurs numriques ci-dessus, on obtient : La valeur du paramtre tW est entre dans la seconde ligne en C2. Son incertitude type est dans la ligne du dessous (C3). La feuille de calcul A B C copie la valeur de C2 dans la seconde colonne en B4. Les constantes de 1 tW la formule pour la masse volumique de leau sont entres dans les cellu2 Valeur moyenne 19,39C les de B5 B9 et la feuille de calcul les recopie les mmes valeurs dans 3 Incert. type 0,2 C 4 tW 19,39C 19,6 les cellules de C5 E9. Le rsultat W utilisant ces valeurs est donn en 5 a1 -3,983035 -3,983035 B10 selon la formule (29). La cellule C4 indique la valeur de tW en C2 6 a2 301,797 301,797 plus son incertitude donne en C3. Le rsultat du calcul utilisant les va7 a3 522528,9 522528,9 leurs de C4 C9 est donn en C10. La valeur indique dans la cellule 8 a4 69,34881 69,34881 C11 est la diffrence entre la cellule C10 moins la valeur donne en B10. 9 a5 999,974950 999,974950 La valeur de la cellule C11 est leve au carr pour donner la valeur in10 998,29052 W 998,3307 kg/m -4,0E-2 11 dique en B12. La cellule B13 indique lincertitude type, fonction de tW, u(W, tW) 1,6E-3 12 u(W, tW) 1,6E-3 qui est la racine carre de la cellule B12. La cellule B14 indique 13 u(tW) 0,040 kg/m lincertitude type lie la formule. La cellule B15 indique lincertitude 14 uFormule 0,00045 kg/m type lie la composition de leau. La cellule B16 indique lincertitude 15 uComposition 0,009 kg/m type lie la stabilit de la masse volumique de leau. La cellule B17 16 uStabilit 0,022 kg/m calcule la racine de la somme des carrs des cellules B13 B16, selon la 17 uW 0,047 kg/m formule (29) pour indiquer lincertitude type de la masse volumique de leau.

4 GUM vs EURACHEM
Il ny a pas de diffrence entre la mthode de calcul prconise par EURACHEM et celle du GUM.

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ANNEXE 2 - APPENDIX 2: MASSE VOLUMIQUE DE LAIR HUMIDE

1 Dtermination de la masse volumique de lair humide


La formule la plus prcise pour la masse volumique de lair est la formule CIPM (1981/91) [32 et 33]. La recommandation OIML R111 [34] propose une formule simplifie.

A =

0,34848 pA 0,009(hA ) exp(0,061t A ) 273,15 + t A

(35)

o : pA est la pression atmosphrique en hectopascals (hPa), hA est lhumidit relative exprime comme un pourcentage (ex : 80 % dhumidit relative = 0,8) tA est la temprature de lair en C En dehors des limites du tableau 4, aucune confirmation nest ralise. Grandeur Unit Limites de mesure Pression atmosphrique pA : en hectopascal (hPa) 900 hPa pA 1100 hPa Temprature de lair tA : en C 10 C tA 30 C Humidit de lair hA : en % hA 80 % Tableau 5 : Limites dapplication pour le calcul de la masse volumique de lair

2 Incertitude de la masse volumique de lair humide selon GUM


Lincertitude type de la masse volumique de lair A vaut :

La recommandation OIML R111 indique que la formule simplifie a une incertitude relative de 210-4. En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la formule est calcule comme suit :

A A 2 u( A ) = u (formule ) + t p u (pA ) + A A 2.1 Incertitude type de la formule


2

A 2 h u (t A ) + A

2 2 u (h A ) + u (stabilit )

(36)

u(formule) = (0,0002 ) / 3

(37)

2.2 Incertitude type de la stabilit de A

La stabilit de la masse volumique de lair correspond la plus grande variation de masse volumique entre le dbut et la fin des essais. En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la stabilit de la masse volumique de lair est calcule comme suit :

u(stabilit ) = Adbut Afin

Max

/ 3

(38)

2.3 Incertitude type des paramtres de mesure de lair (tA, pA, hA)

En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type est dtermine partir de lincertitude mentionne dans le certificat dtalonnage du thermomtre, du baromtre et de lhygromtre, auquel on associe la prennit. Exemple pour le thermomtre mesurant la temprature de lair tA :

u (t A ) =

2 2 u talonnage + u prennit

avec

u prennit utalonnage

(39)

Un laboratoire sans quipement pour mesurer la pression atmosphrique et lhumidit relative de lair, peut utiliser une valeur moyenne dtermine partir des relevs mini et maxi fournis par METEO France : Pression moyenne = 1000 hPa avec Min = 940hPa et Max = 1060 hPa Humidit moyenne = 60 % avec Min = 20 % et Max = 100 % Le laboratoire veillera ce que les mesures soient toujours ralises dans ces tendues8 de mesure. Dans cas, en supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de ces 2 composants est dtermine partir de ltendue : 100 20 80 1060 940 120 et (39a) = = 46,188% u (h A ) = u (p A ) = = = 69,282hPa 3 3 3 3

2.3.1 Coefficient de sensibilit pour la temprature de lair

Le coefficient de sensibilit relatif tA est dtermin partir de la drive partielle de la fonction a. On peut simplifier sa prsentation : 0,34848 pA 0,009(hA ) exp(0,061t A ) =
A

0,34848 pa 0,009(hA ) exp(0,061t A ) A = 273,15 + t a 273,15 + t A

273,15 + t a

A = u

w v

La valeur de la pression atmosphrique est accessible sur Internet The value of the air pressure is available on Internet
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Fonction u - Drive partielle u


0,34848 p A u (t A ) = 273,15 + t A 0,34848 p A u ' (t A ) = (273,15 + t A )2

Fonction v - Drive partielle v


v (t A ) = 273,15 + t A

Fonction w - Drive partielle w

v ' (t A ) = 1

w (t A ) = 0,009(h A ) exp(0,061t A ) w ' (t A ) = 0,061 0,009(h A ) exp(0,061t A )

Le coefficient de sensibilit A / t A est gal : A w ' v wv ' = u ' t A v2

A 0,34848 p A [(0 ,061 0 ,009 h A exp (0 ,061t A )) (273,15 + t A )] [(0 ,009 h A exp (0 ,061t A )) 1] = 2 2 t A + t 273 , 15 (273,15 + t A ) ( ) A A 0,34848 p A [(0 ,061 0 ,009 h A exp (0 ,061t A )) (273,15 + t A )] [0 ,009 h A exp (0,061t A )] = t A (273,15 + t A )2 A 0,34848 p A {[0,009 h A exp (0 ,061t A )] [0 ,061 (273,15 + t A ) 1]} = t A (273,15 + t A )2

2.3.2 Coefficient de sensibilit pour la pression atmosphrique de lair


0,34848 p A 0,009(h A ) exp(0,061t A ) 273,15 + t A

Le coefficient de sensibilit relatif pA est dtermin partir de la drive partielle de la fonction A. On peut simplifier sa prsentation :
A = A =
0,34848 p A 0,009(h A ) exp(0,061t A ) 273,15 + t A 273,15 + t A w v

A = u
u=

Fonction u - Drive partielle u


0,34848 p A 273,15 + t A 0,34848 u' = 273,15 + t A

Le coefficient de sensibilit A / p A est gal : 0,34848 / (273,15 + t A )

2.3.3 Coefficient de sensibilit pour lhumidit de lair


0,34848 p A 0,009(h A ) exp(0,061t A ) 273,15 + t A

Le coefficient de sensibilit relatif hA est dtermin partir de la drive partielle de la fonction A. On peut simplifier sa prsentation :
A = A =
0,34848 p A 0,009(h A ) exp(0,061t A ) 273,15 + t A 273,15 + t A w v

A = u

Fonction w - Drive partielle w


w 0,009(h A ) exp(0,061t A ) = v 273,15 + t A 0,009 exp(0,061t A ) w' = v 273,15 + t A

Le coefficient de sensibilit A / h A est gal : (0,009 exp(0,061t A )) / (273,15 + t A ) Coefficient de sensibilit


A / t A
A / p A

Formules

0,34848 p A {[0,009h A exp(0,061t A )] [0,061 (273,15 + t A ) 1]}

A / h A Tableau 6 : Coefficients de sensibilit pour chaque paramtre de mesure de lair

0,34848 / (273,15 + t A ) (0,009 exp(0,061t A )) / (273,15 + t A )

(273,15 + t A )2

2.4 Calculs
Certaines valeurs numriques ont des coefficients de sensibilit dpendant du paramtre de mesure des conditions ambiantes. Ainsi, il nest pas possible dutiliser les valeurs de cet exemple pour dautres paramtres.
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Les contributions de la rsolution du thermomtre, du baromtre et de lhygromtre sont bien plus faibles que celles de leur certificat dtalonnage. Leurs contributions au calcul dincertitude sont ngliges.
Grandeur Pression atmosphrique moyenne pA Temprature moyenne de l'air tA Humidit relative moyenne de lair hA Composante d'incertitude Formule Temprature de l'air Pression atmosphrique Humidit relative de lair Stabilit masse volumique de lair Mesures 1014,71 hPa 19,96 C 74,52% Incert. type ui 1,4E-4 kg/m 0,5 C 0,065 hPa 0,65% 9,9E-4 kg/m Incertitude Prennit 0,08 hPa 0,08 hPa 0,2 C 0,2 C 0,8% 0,8% Coeff. de sensibilit ci 1 -4,1E-3 1,2E-3 -1,0E-4 1 Incertitude-type u(a) : Incert. type 0,065 hPa 0,16 C 0,65% Incert. ui.ci 1,4E-4 kg/m -2,1E-3 kg/m 7,8E-5 kg/m -6,8E-7 kg/m 9,9E-4 kg/m 2,3E-3 kg/m

3 Incertitude de la masse volumique de lair humide selon EURACHEM


Lincertitude type de la masse volumique de lair A est calcule selon (36).

3.1 Incertitude type de la formule 3.2 Incertitude type de la stabilit de A


En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la formule est calcule selon (37). En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type de la stabilit de la masse volumique de leau est calcule selon (38).

3.3 Incertitude type des paramtres de lair (tA, hA, pA) 3.4 Calculs
En prenant les valeurs numriques ci-dessus, on obtient :
A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 B Valeur moyenne Incertitude type 19,96 C 74,52% 1014,711 hPa 1,2063 kg/m 4,2E-6 0,0021 kg/m 0,00014 kg/m 0,00099 kg/m 0,0023 kg/m

En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type est dtermine selon (39) partir de lincertitude mentionne dans le certificat dtalonnage du thermomtre, du baromtre et de lhygromtre, laquelle on associe la prennit.
C tA 19,96 C 0,5 C 20,46 74,52% 1014,711 1,20426 -2,1E-3 4,2E-6 D hA 74,52% 0,65% 19,96 75,17% 1014,711 1,20632 -6,8E-7 4,6E-13 E pA 1014,711 hPa 0,065 hPa 19,96 74,52% 1014,776 1,20640 7,8E-5 6,0E-9

tA hA pA

u(y, xi) u(y, xi) u(A) uFormule uStabilit uA

Les valeurs des paramtres (tA, hA et pA) sont entres dans la seconde ligne de C2 E2. Leurs incertitudes types sont dans la ligne du dessous (C3 E3). La feuille de calcul copie les valeurs de C2 E2 dans la seconde colonne de B4 B6. Le rsultat (A) est donn en B7 selon la formule (35). La cellule C4 indique la valeur de tA en C2 plus son incertitude donne en C3. Le rsultat du calcul utilisant les valeurs de C4 C10 est donn en C7. Les colonnes D et E suivent le mme principe. Les valeurs indiques dans les cellules C8 E8 sont les diffrences entre les cellules C7 E7 moins la valeur donne en B7. Les valeurs des cellules C9 E9 sont leves au carr et additionnes pour donner la valeur indique en B9. La cellule B10 indique lincertitude type, fonction de tA, hA et pA, qui est la racine carr de la cellule B9. La cellule B11 indique lincertitude type lie la formule. La cellule B12 indique lincertitude type lie la stabilit de la masse volumique de lair. La cellule B13 calcule la racine de la somme des carrs des cellules B10 B12, selon la formule (36) pour indiquer lincertitude type de la masse volumique de lair.

4 GUM vs EURACHEM
Il ny a pas de diffrence entre la mthode de calcul prconise par EURACHEM et celle du GUM.

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ANNEXE 3 - APPENDIX 3: ESTIMATION DE LINCERTITUDE DU VOLUME DE LINSTRUMENT

1 Calcul dincertitude selon GUM


Selon le GUM, lincertitude type compose de la mesure associe la valeur V20 peut tre rdige comme :
F 2 2 uc (V20 ) = c 2 j u (x j ) = j j x j u 2 (x j )
2

u c (V20 ) =

2 2 2 2 2 2 2 2 c02 u a + c1 u l2 + c2 um + c3 u 2 ( A ) + c4 u 2 (W ) + c5 u 2 ( ) + c6 u 2 (t )

o u(xj) sont les composantes dincertitudes (variances) et cj sont les coefficients de sensibilit.

1.1 Rptabilit des mesurages


Lincertitude type ua du volume moyen V20 rsultant des n mesurages est dtermine selon (6). Le coefficient de sensibilit c0 est gal 1.

1.2 Ajustage du mnisque ul

Lincertitude type ul de lajustage du mnisque est dtermine selon (7). Le coefficient de sensibilit c1 est dtermin selon (8).

lvaluation de cette incertitude.

1.3 Approximations Les approximations W - A W 1 000 kg/m3, B - W B 8 000 kg/m3, B - A B 8 000 kg/m3, [1 - (t - td20)] 1 et B - A B sont utilises sans notation spciale. Ces approximations sont acceptables et ne sont utilises que dans 1.4 Mesurage de la masse um
Lincertitude type um de la masse est dtermine selon (9). Le coefficient de sensibilit est gal :

V20 V20 1 = m W m 1.5 Correction de pousse de lair u(A) Lincertitude type u(A) de la correction de pousse de lair est dtermine selon (36). Le coefficient de sensibilit est gal c2 =
c3 =

( w ) (1 (t 20)) m 1 V20 1 = m B 2 A B (W A )2 W

gal : ( A ) (1 (t 20)) m 1 V B c 4 = 20 = m 2 B (W A )2 W W

1.6 Masse volumique de leau pure u(W) Lincertitude type u(W) de la masse volumique de leau pure est dtermine selon (30). Le coefficient de sensibilit est

1.7 Dilatation du rcipient u() Lincertitude type u() de dilatation du rcipient est dtermine selon (24). Le coefficient de sensibilit est gal : V20 m b A m c5 = = (t 20 ) (t 20 ) b W A W 1.8 Temprature du rcipient u(t)
En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type u(t) est dtermine selon (33) partir de lincertitude mentionne dans le certificat dtalonnage du thermomtre utilis pour mesurer la temprature de leau. Le coefficient de sensibilit relatif t est gal :

V20 m B A m = t B W A W 1.9 Incertitude type compose uc(V20) c6 =


F u (V20 ) = c u (x j ) = j j x j
2 c 2 j 2

Lestimation de lincertitude type compose uc(V20) de la mesure associe la valeur V20, est calcule ainsi :
u 2 (x j )
2

Les exemples de calcul sont proposs dans la page 3 de lannexe 4.

2 Calcul dincertitude selon EURACHEM


Lestimation de lincertitude type compose uc(V20) de la mesure associe la valeur V20, est ralise en appliquant la mthode numrique :

uc (V20 ) =

2 2 c02 ua + c1 ul2 + u (y , x j ) j

2.1 Rptabilit des mesurages Lincertitude type ua du volume moyen V20 rsultant des n mesurages est dtermine selon (6). Le coefficient de sensibilit est gal 1.

2.2 Ajustage du mnisque ul


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Lincertitude type ul de lajustage du mnisque est dtermine selon (7). Le coefficient de sensibilit est dtermin selon (8).

2.3 Mesurage de la masse um

2.4 Correction de pousse de lair u(A) Lincertitude type u(A) de la correction de pousse de lair est dtermine selon (36). 2.5 Masse volumique de leau pure u(W) Lincertitude type u(W) de la masse volumique de leau pure est dtermine selon (30). 2.7 Coefficient de dilatation du rcipient u() Lincertitude type u() de dilatation est dtermine selon (24). 2.8 Temprature du rcipient u(t)
En supposant une distribution rectangulaire, lincertitude type u(t) est dtermine selon (33) partir de lincertitude mentionne dans le certificat dtalonnage du thermomtre utilis pour mesurer la temprature de leau.

Lincertitude type um de la masse est dtermine selon (9).

2.9 Incertitude type compose uc(V20)


thode numrique :

Lestimation de lincertitude type compose uc(V20) de la mesure associe la valeur V20, est ralise en appliquant la m-

uc (V20 ) =

2 2 c02 ua + c1 ul2 + u (y , x j ) j

Les calculs sont proposs dans la page 4 de lannexe 4. m3 Volume

dm3 L ou l Masse Mass t kg kg/m3 g/dm3 g/L = 1.10-3 g/mL Masse volumique Density ou g/l = 1.10-3 g/ml Tableau 7 : Correspondance des units

cm3 mL ou ml g mg/cm3 mg/mL ou mg/ml

mm3 L ou l mg g/mm3 g/L ou g/l

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ANNEXE 4 - APPENDIX 4: EXEMPLE DE CONSTAT DE VRIFICATION CONSTAT


CONSTAT DE VRIFICATION DUN INSTRUMENT VOLUMTRIQUE N1234 Identification de l'instrument N inventaire : V1A23 Classe : A Marque : BRAND Volume nominal : 100 ml N de srie : 1234 EMT : 0,1 ml Dsignation : Fiole Coeff. dilatation : 9,9E-5 Incertitude du coefficient de dilatation : 1E-5 Diamtre du col : 0,014 m Affectation du matriel Section : Chimie analytique Activit : Dilution Localisation : 4me tage Responsable : J-M Dupont Rsultats de l'talonnage Erreur : 0,001 ml Mthode : GUM Incertitude largie : 0,039 ml Erreur + Incertitude absolue : 0,040 ml Instrument conforme aux spcifications : OUI Identification du mode opratoire Mode opratoire N - Vrification dun instrument volumtrique 2008 - Rvision 01 Remarques/carts : Identification des moyens utiliss Marque/type ou Rsolution Correction modle XS204 0,1 mg / DOSTMANN 0,1 C -0,1 C DRUCK 0,01 hPa 0,3 hPa DOSTMANN 0,1% -0,1% STAGBIO 0,1 C 0,09 C Lieu des oprations d'talonnage Salle B4 Validation de loprateur, Responsable de la vrification Visa

Verre borosilicat

EURACHEM 0,039 ml 0,040 ml OUI

Instrument de mesure Balance Thermomtre (air) Baromtre Hygromtre Thermomtre (eau) Service mtrologie Nom

Incert./EMT 0,0006 g 0,2 C 0,08 hPa 0,8% 0,1 C 1er tage Date Page 1/4

ANNEXE 4 - APPENDIX 4: EXEMPLE DE CONSTAT DE VRIFICATION MESURES


CONSTAT DE VRIFICATION DUN INSTRUMENT VOLUMTRIQUE N 1234 Mesures et calculs Temprature de l'air tA 18,9 C 19,4 C 19,8 C Humidit de l'air hA 76,2% 73,6% 74,5% Pression atmosphrique pA 1014,18 hPa 1014,60 hPa 1014,60 hPa Temprature de l'eau tW = t 18,8 C 19,0 C 19,2 C 1,2101 kg/m 1,2085 kg/m 1,2068 kg/m Masse volumique de l'air A 998,447 kg/m 998,408 kg/m 998,369 kg/m Masse volumique de l'eau W N Pese 1 2 3 Fiole vide mE 0,0000 g 0,0000 g 0,0000 g Fiole pleine miL 99,7377 g 99,6820 g 99,6884 g Temprature de l'air tA 19,3 C 19,8 C 20,2 C Humidit de l'air hA 75,3% 73,3% 75,5% Pression atmosphrique pA 1014,13 hPa 1014,60 hPa 1014,60 hPa Temprature de l'eau tW = t 19,0 C 19,2 C 19,4 C 1,2084 kg/m 1,2068 kg/m 1,2052 kg/m Masse volumique de l'air A 998,408 kg/m 998,369 kg/m 998,329 kg/m Masse volumique de l'eau W Temprature corrige de l'air tA 19,00C 19,50C 19,90C Humidit corrige de l'air hA 75,65% 73,35% 74,90% Pression atmosphrique corrige pA 1014,46 hPa 1014,90 hPa 1014,90 hPa Temprature corrige de l'eau tW = t 18,99 C 19,19 C 19,39 C 1,2099 kg/m 1,2083 kg/m 1,2067 kg/m Masse volumique de l'air A 998,410 kg/m 998,371 kg/m 998,331 kg/m Masse volumique de l'eau W (t - 20) -1,01 C -0,81 C -0,61 C Stabilit de la masse volumique de l'air 0,0017 kg/m 0,0017 kg/m 0,0016 kg/m Stabilit de la masse volumique de l'eau 0,0390 kg/m 0,0394 kg/m 0,0398 kg/m 8000 kg/m 8000 kg/m 8000 kg/m Masse volumique des poids de calibrage B Z 1,00266 1,00269 1,00273 Y 1,00010 1,00008 1,00006 Masse mi 99,7377 g 99,6820 g 99,6884 g Volume Vi20 100,0126 ml 99,9586 ml 99,9669 ml Erreur Vi20 0,0126 ml -0,0414 ml -0,0331 ml Moyenne V20 : 99,999 ml Erreur V20 : 0,001 ml cart-type sx : 0,037 ml 20,2 C 75,7% 1014,50 hPa 19,4 C 1,2051 kg/m 998,329 kg/m 4 0,0000 g 99,7270 g 20,6 C 74,0% 1014,30 hPa 19,6 C 1,2032 kg/m 998,288 kg/m 20,30C 74,75% 1014,70 hPa 19,59 C 1,2048 kg/m 998,291 kg/m -0,41 C 0,0019 kg/m 0,0402 kg/m 8000 kg/m 1,00277 1,00004 99,7270 g 100,0075 ml 0,0075 ml 21,0 C 74,0% 1014,30 hPa 19,6 C 1,2016 kg/m 998,288 kg/m 5 0,0000 g 99,7682 g 21,4 C 74,5% 1014,30 hPa 19,8 C 1,1999 kg/m 998,248 kg/m 21,10C 74,15% 1014,60 hPa 19,79 C 1,2014 kg/m 998,250 kg/m -0,21 C 0,0016 kg/m 0,0407 kg/m 8000 kg/m 1,00281 1,00002 99,7682 g 100,0506 ml 0,0506 ml page 2/4

Dbut des mesures

Peses

Fin des mesures

Valeurs moyennes

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ANNEXE 4 - APPENDIX 4: EXEMPLE DE CONSTAT DE VRIFICATION INCERTITUDE GUM


CALCULS D'INCERTITUDE selon GUM Masse volumique de l'air Grandeur Mesures Incertitude Prennit 1014,71 hPa 0,08 hPa 0,08 hPa Pression atmosphrique moyenne pA 19,96 C 0,2 C 0,2 C Temprature moyenne de l'air tA 74,52% 0,8% 0,8% Humidit relative moyenne de lair hA Coeff. de sensibilit ci Incert. type ui Composante d'incert. Formule 1,4E-4 kg/m 1 Temprature de l'air 0,5 C -4,1E-3 Pression atmosphrique 0,065 hPa 1,2E-3 Humidit relative de lair 0,65% -1,0E-4 Stabilit masse volumique de lair 9,9E-4 kg/m 1 Incertitude-type u(a) : Masse volumique de l'eau Grandeur Mesure Incertitude Prennit Temprature moyenne de l'eau tW 19,39 C 0,1 C 0,1 C a1 : -3,983035 /C a3 : 522528,9 /C a5 : a2 : 301,797 /C a4 : 69,34881 /C Masse volumique de l'eau W : Coeff. de sensibilit ci Incert. type ui Composantes dincertitude Formule 4,5E-4 kg/m 1 Temprature de leau 0,2 C -0,2 Stabilit masse volumique de l'eau 2,2E-2 kg/m 1 Composition de l'eau 8,7E-3 kg/m 1 Incertitude-type u(W) : Volume Coeff. de sensibilit ci Incert. type ui Composantes dincertitude ua Rptabilit 1,7E-8 m 1 ul Mnisque 5,8E-5 m 1,5E-4 um Masse (EMT balance) 6,9E-7 m 1,0E-3 Correction de pousse de lair 2,3E-3 kg/m -1,0E-7 u(A) 4,7E-2 kg/m Masse vol. de leau -1,0E-7 u(W) Dilatation de l'instrument 5,7E-6 1,0E-4 u() u(t) Temp. instrument 0,2 C -9,9E-9 uc(V20) Incert. type compose Rsultat final 3,9E-8 m Incertitude largie : 0,039 ml Valeur absolue (Incertitude largie + erreur) = 0,040 ml Incert. type 0,065 hPa 0,16 C 0,65% Incert. ui.ci 1,4E-4 kg/m -2,1E-3 kg/m 7,8E-5 kg/m -6,8E-7 kg/m 9,9E-4 kg/m 2,3E-3 kg/m Incert. type 0,08 C 999,974950 kg/m 998,3307 kg/m Incert. ui.ci 4,5E-4 kg/m -4,0E-2 kg/m 2,2E-2 kg/m 8,7E-3 kg/m 4,67E-2 kg/m Incert. ui.ci 1,7E-8 m 8,9E-9 m 6,9E-10 m -2,3E-10 m -4,7E-9 m 5,8E-10 m -2,0E-9 m 2,0E-8 m

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ANNEXE 4 - APPENDIX 4: EXEMPLE DE CONSTAT DE VRIFICATION INCERTITUDE EURACHEM


CALCULS D'INCERTITUDE selon EURACHEM Masse volumique de l'air A B C D E tA hA pA Valeur moyenne 19,96 C 74,52% 1014,711 hPa Incert. type 0,5 C 0,65% 0,065 hPa tA 19,96 C 20,46 19,96 19,96 hA 74,52% 74,52% 75,17% 74,52% pA 1014,711 hPa 1014,711 1014,711 1014,776 1,20426 1,20632 1,20640 A 1,2063 kg/m u(y, xi) -2,1E-3 -6,8E-7 7,8E-5 u(y, xi) 4,2E-6 4,2E-6 4,6E-13 6,0E-9 u(A) 0,0021 kg/m uFormule 0,00014 kg/m uStabilit 0,00099 kg/m uA 0,0023 kg/m A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Masse volumique de l'eau B Valeur moyenne Incert. type 19,39C -3,983035 301,797 522528,9 69,34881 999,974950 998,3307 kg/m 1,6E-3 0,040 kg/m 0,00045 kg/m 0,009 kg/m 0,022 kg/m 0,0469 kg/m C tW 19,39C 0,2 C 19,6 -3,983035 301,797 522528,9 69,34881 999,974950 998,29052 -4,0E-2 1,6E-3

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

u(W, tW) u(W, tW) u(tW) uFormule uComposition uStabilit uW

tW a1 a2 a3 a4 a5

Volume V20 Valeur Incert. type Masse 0,099721 kg A 1,2063 kg/m W 998,3307 kg/m 0,000099 t 19,4 C B 8000 kg/m V20 9,99992E-5 m u(y, xi) u(y, xi) 2,7E-17 u(V20) 5,2E-9 m Rptabilit ua 1,7E-8 m Mnisque ul 8,9E-9 m uc(V20) 2,0E-8 m Incert. 3,9E-8 m largie U 0,039 ml Masse 0,099721 kg 6,93E-7 kg 0,099721 1,20632 998,331 0,00010 19,4 8000 9,99999E-5 6,9E-10 4,8E-19

W
998,3307 kg/m 0,047 kg/m 0,099721 1,20632 998,378 0,00010 19,4 8000 9,99945E-5 -4,7E-9 2,2E-17

0,000099 5,7E-6 0,099721 1,20632 998,331 0,000105 19,4 8000 9,99995E-5 3,5E-10 1,2E-19

1,2063 kg/m 0,0023 kg/m 0,099721 1,20861 998,331 0,00010 19,4 8000 9,99994E-5 2,0E-10 4,0E-20

t 19,39 C 0,2 C 0,099721 1,20632 998,331 0,00010 19,6 8000 9,99972E-5 -2,0E-09 3,9E-18

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ANNEXE 5 - APPENDIX 5: AJUSTEMENT DU MNISQUE ADJUSTMENT OF THE MENISCUS Mode opratoire


Si linstrument est destin contenir, son remplissage seffectue soit : quelques millimtres au-dessus du trait repre, lajustement final tant ralis en retirant lexcdent deau laide dun tube de verre tir ou dun papier adsorbant. quelques millimtres au-dessous du trait repre en faisant couler leau le long de la paroi humidifie sur une distance assez grande au-dessus du trait repre. Une attente de deux minutes est ncessaire pour permettre le drainage avant lajustement final. Si linstrument est destin dlivrer : Celui-ci est maintenu en position verticale et rempli quelques millimtres au-dessus du trait-repre vrifier. Lajustement est ralis en laissant couler lexcdent deau. La goutte adhrente la pointe dcoulement est limine au contact dune surface incline en verre. Il faut veiller ajuster le mnisque de faon que le plan horizontal passant par le bord suprieur du trait repre soit tangent au mnisque en son point le plus bas, la vise tant faite dans le mme plan. Remarque : La plupart de la verrerie volumtrique, utilise le principe de la lecture ou de lajustement du mnisque (linterface entre lair et le liquide dont le volume est mesur) par rapport un trait de rfrence ou une chelle. Il faut veiller ajuster le mnisque de faon que le plan passant par le bord suprieur du trait repre soit tangent au mnisque en son point le plus bas, la vise tant faite dans le mme plan. Lclairage devrait tre prvu pour que le contour du mnisque apparaisse nettement. Pour faciliter lajustage, il est recommand dutiliser une loupe.

Figure 1 : Position de l'observateur Observers eye level

Observateur trop bas Observer too low

Observateur correctement plac Observer correctly placed

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ANNEXE 6 APPENDIX 6: JUSTIFICATION DE LA DISTRIBUTION POUR LES INCERTITUDES TYPES JUSTIFICATION OF THE DISTRIBUTION FOR THE STANDARDS UNCERTAINTIES
Le tableau suivant montre comment dterminer une incertitude type partir de paramtres des lois de distribution les plus importantes, et donne une indication des conditions pour les utiliser. Exemple : Un chimiste estime que la contribution dun facteur est comprise entre 7 et 10, mais a le sentiment que la valeur peut tre nimporte o entre les deux, sans quelle soit plus proche dune borne que de lautre. Cest une description de la loi de distribution rectangulaire avec une tendue de 2a = 3 (demi tendue de a = 1,5). En utilisant la loi ci-dessous pour la distribution rectangulaire, une estimation de lincertitude type peut tre calcule. En utilisant ltendue ci-dessus, a = 1,5 permet de calculer une incertitude type de (1,5/3) = 0,87.
Forme Shape utiliser quand Use when: LOI RECTANGULAIRE RECTANGULAR DISTRIBUTION Incertitude type Standard uncertainty

Un document ou autre spcification donne les limites sans spcifier le niveau de confiance (ex : 25ml 0,05ml) A certificate or other specification gives limits without specifying a level of confidence (e.g. 25ml 0.05ml) Une estimation est effectue sous forme dune tendue maximale (a) sans connaissance de la forme de la distribution An estimate is made in the form of a maximum range (a) with no knowledge of the shape of the distribution. Linformation disponible pour x est moins limite quune distribution rectangulaire. Les valeurs proches de x sont plus probablement proches des bornes. The available information concerning x is less limited than for a rectangular distribution. Values close to x are more likely than near the bounds. Une estimation est effectue sous forme dune tendue maximale ( a) dcrite par une distribution symtrique. An estimate is made in the form of a maximum range (a) described by a symmetric distribution.
LOI NORMALE NORMAL DISTRIBUTION

LOI TRIANGULAIRE TRIANGULAR DISTRIBUTION

u(x) = c /2 (pour c 95%) (for c at 95%) u(x) = c/3 (pour c 99.7%) (for c at 99.7%) Dans nos calculs, nous appliquons la loi rectangulaire pour se placer dans les conditions les plus dfavorables (exemple : premire mise en application de cette procdure). Ds lors o lon est en possession dune publication dun constructeur ou dun document technique ou dun historique sur le type/lot dinstrument, on peut prendre une loi triangulaire ou normale qui est plus favorable.

Une estimation est effectue partir des observations rptes dun processus variant de faon alatoire. An estimate is made from repeated observations of a randomly varying process. Une incertitude est donne sous forme dun cart-type s, dun cart-type relatif s/ x , ou dun coefficient de variation CV% sans spcifi la loi de distribution. An uncertainty is given in the form of a standard deviation s, a relative standard deviation s/ x , or a coefficient of variance CV% without specifying the distribution. Une incertitude est donne sous forme dun niveau de confiance de 95% (ou autre) sans spcifier la distribution. An uncertainty is given in the form of a 95% (or other) confidence interval without specifying the distribution.

u(x) = s

u(x) = s u(x)= x (s / x ) CV % u( x ) = x 100

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1/ ISO 9000

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Metrological confirmation of volumetric instruments

13 BIBLIOGRAPHIE BIBLIOGRAPHY
Systmes de management de la qualit Principes essentiels et vocabulaire. Quality management systems Fundamentals and vocabulary, 2000 2/ ISO 10012 Systmes de management de la mesure Exigences pour les processus et les quipements de mesure. Measurement management systems Requirements for measurement processes and measuring equipment, 2003 3/ NF X 07-001 Normes fondamentales Vocabulaire international des termes fondamentaux et gnraux de mtrologie. Fundamental standards International vocabulary of basic and general terms in metrology, 1994 4/ NF ENV 13005 Normes fondamentales Guide pour l'expression de l'incertitude de mesure Guide to the expression of uncertainty in measurement, 1999 5/ X 07-011 Mtrologie Essais Mtrologie dans l'entreprise Constat de vrification des moyens de mesure. Metrology Checking report of means of measurement, 1990 6/ FD X 07-012 Mtrologie Mtrologie dans l'entreprise Certificat dtalonnage des moyens de mesure. Metrology. Company metrology. Calibration certificate of the measuring means, 1995 7/ FD X 07-018 Mtrologie Mtrologie dans l'entreprise Fiche de vie des quipements de mesure, de contrle et d'essai. Metrology. Company metrology. Data sheet for measuring, inspection and test equipment, 1997 8/ FD X 07-015 Mtrologie Essais Mtrologie dans l'entreprise Raccordement des rsultats de mesure au Systme International dunits (SI). Metrology Traceability of measurement results to the international System of units (SI), 2007 9/ X 07-016 Mtrologie Essais Mtrologie dans l'entreprise Modalits pratiques pour l'tablissement des procdures d'talonnage et de vrification des moyens de mesure. Metrology. Tests. Compagny metrology. Practical methods for establishing the calibration and verification procedures of the measuring means, 1993 10/ ISO 4787 Verrerie de laboratoire Verrerie volumtrique Mthode dutilisation et de vrification de la capacit. Laboratory glassware - Volumetric glassware - Methods for use and testing of capacity, 1984 11/ OIML 9 R40 Pipettes gradues talons pour agents de vrification Standard graduated pipettes for verification officers, 1976 12/ OIML R43 Fioles talons, gradues en verre pour agents de vrification Standard graduated glass flasks for verification officers, 1976 13/ ISO 383 Verrerie de laboratoire Assemblages coniques rds interchangeables. Laboratory glassware Interchangeable conical ground joints, 1976 14/ ISO 1769 Verrerie de laboratoire Pipettes Code de couleurs. Laboratory glassware Pipettes Colour coding, 1975 15/ ISO 3696 Eau pour laboratoire usage analytique Spcification et mthodes dessai. Water for analytical laboratory use Specification and test methods, 1987 16/ ISO 8655 Appareils volumtriques piston. Piston-operated volumetric apparatus, 2002 17/ ISO 4791-1 Verrerie de laboratoire Vocabulaire concernant les appareils essentiellement en verre, porcelaine ou silice transparente Partie 1: Noms des lments d'appareillage. Laboratory apparatus Vocabulary relating to apparatus made essentially from glass, porcelain or vitreous silica Part 1: Names for items of apparatus, 1985 18/ ISO/TR 20461 Dtermination de l'incertitude de mesure pour les mesurages volumtriques effectus au moyen de la mthode gravimtrique. Determination of uncertainty for volume measurements made using the gravimetric method, 2000 19/ NF B 35-013 Verrerie de laboratoire Assemblages coniques rds interchangeables. Laboratory glassware. Interchangeable conical ground joints, 1983 20/ NF B 35-300 Verrerie de laboratoire Principes de conception et de construction de la verrerie volumtrique. Laboratory glassware. Principles of design and construction of volumetric glassware, 1983 21/ NF B 35-308 Verrerie de laboratoire Pipettes code des couleurs. Laboratory glassware. Pipettes. Colour coding, 1983 22/ NF B 35-309 Verrerie de laboratoire Verrerie volumtrique mthodes de vrification et d'utilisation. Laboratory glassware. Volumetric glassware. Methods for testing and use, 1983 23/ EURACHEM/CITAC Guide CG 4 Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement Second Edition 24/ Metrologia n38 Recommended table for the density of water between 0C and 40C based on recent experimental reports, 2000 25/ IUPAC Pure Appl. Chem. Role of reference materials for the realization of physicochemical properties. Past, present, and future, Vol. 72, n 10, 2001 26/ Metrologia n29 Davis, R.S., Equation for the determination of the density of moist air (1981/91), 1992 27/ Metrologia n18 Giacomo, P., Equation for the determination of the density of moist air (1981), 1982 28/ OIML R111 Poids des classes E1, E2, F1, F2, M1, M12, M2, M23 et M3 Partie 1: Exigences mtrologiques et techniques. Weights of classes E1, E2, F1, F2, M1, M12, M2, M23 and M3 Part 1: Metrological and technical requirements, 2004 29/ ISO/DIS 4787 Verrerie de laboratoire Instruments volumtriques Mthode de vrification de la capacit et dutilisation Laboratory glassware Volumetric instruments Methods for testing of capacity and for use, 2008 30/ ISO 384 Verrerie de laboratoire Principes de conception et de construction de la verrerie volumtrique. Laboratory glassware Principles of design and construction of volumetric glassware, 1978 31/ ISO 385 Verrerie de laboratoire Burettes. Laboratory glassware Burettes, 2005 32/ ISO 648 Verrerie de laboratoire Pipettes un volume. Laboratory glassware Single-volume pipettes, 2008 33/ ISO 835 Verrerie de laboratoire Pipettes gradues. Laboratory glassware Graduated pipettes, 2007 34/ ISO 1042 Verrerie de laboratoire Fioles jauges un trait. Laboratory glassware One-mark volumetric flasks, 1998 35/ ISO 4788 Verrerie de laboratoire prouvettes gradues cylindriques. Laboratory glassware Graduated measuring cylinders, 2005

14 ADRESSE DES AUTEURS


Denis Louvel, Mettler-Toledo SAS, 18-20, avenue de la Ppinire, 78222 Viroflay Cedex denis.louvel@mt.com Catherine Barbier (Ethypharm) Marie-Dominique Blanchin (Facult de pharmacie de Montpellier) Marie-Christine Bonenfant (Laboratoire central de la Prfecture de Police) Caroline Chmieliewski (Laboratoire central de la Prfecture de Police) Xavier Chavatte (GSK Biologicals France) Xavier Dua (Mettler-Toledo SAS)
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Organisation Internationale de Mtrologie Lgale: les recommandations sont tlchargeables sur www.oiml.org
STP PHARMA PRATIQUES HORS SRIE MAJ_ETALONNAGE VERRERIE_FR (FINAL 2)

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Confirmation mtrologique dinstruments volumtriques

Metrological confirmation of volumetric instruments

Richard Dybiak (Enstimd) Christine Imbernon (Theramex) Claude Lebranchu (Laboratoire dHygine de la Ville de Paris) Michael Vandenhende (GSK Biologicals Belgique).

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