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TEGEDERMAYER

en diagramas de flujo coloreados

INORGNICA

ng. FRITZ TEGEDERt

Dr. LUDWIG MAYER

MTODOS DE LA INDUSTRIA QUMICA diagramas de flujo coloreados

Parte 1 . a : Inorgnica
Una visin panormica y moderna de los mtodos de la industria qumica

EDITORIAL REVERTE, S. A.
Barcelona - Bogot - Buenos Aires - Caracas - Mxico

Ttulo de la obra

original

V E R F A H R E N DER C H E M I E I N D U S T R I E

n f a r b g e n f l i e s s b i l d e r n ( a n o r g a n i s c h )

Editada

por

GEORG WESTERMANN VERLAG Braunschweig

Versin espaola

por el

Prof. Dr. R a f a e l Usn C a t e d r t i c o d e Q u m i c a I n o r g n i c a , U n i v e r s i d a d de O v i e d o

Propiedad de EDITORIAL REVERTE, S. A. Encarnacin, 86-88 (08024) Barcelona


Reservados todos los derechos. Ninguna parte de material cubierto por este ttulo de propiedad literaria puede ser reproducida, almacenada en un sistema de inform tica o transmitida de cualquier forma o por cualquier medio electrnico, mecnico, fotocopia, grabacin u otros mtodos sin el previo y expreso permiso por escrito del editor. Edicin en espaol

Editorial Reverte, S. A., 1 9 8 7


impreso en Espaa Printed in Spain

ISBN 84-291-7961-5 (Tomo I) ISBN 84-291-7960-7 (Obra completa) Depsito Legal B-22403 - 1987 Impreso por GERSA, Industria Grfica Tambor del Bruc, 6 - 08970 Sant loan Desp (Barcelona)

PRLOGO
El prlogo que escribi hace diez aos Fritz Tegeder para la primera edi cin de su libro, sigue teniendo hoy plena validez, por lo que se reproduce aqu parcialmente: El que ve por vez primera una instalacin de la Industria qumica, queda desconcertado al principio por la multiplicidad de tuberas, torres y aparatos. Por esta razn se ha intentado repetidamente la representacin grfica de toda esta complicacin, en forma simplificada. Recientemente se ha introducido cada vez ms un tipo de representacin esquemticamente resumida del transcurso de un proceso para la obtencin de un producto, desde la preparacin de las materias primas hasta llegar a los productos comerciales finales. Esta representacin, llamada diagrama de flujo, prescinde de todos los detalles de menor importancia, que no son tpicos. Tiene la ventaja de su ca rcter especialmente intuitivo y abarcable y, por lo tanto, un elevado valor pedaggico que se pretende aprovechar en este libro. En la descripcin de cada proceso, se ha prescindido de los detalles, para representar nicamente los pasos caractersticos. Adems, del gran nmero de productos de la industria qumica, se han elegido unos pocos para su tratamiento, especialmente aquellos que tienen una gran importancia econmica, por ser productos de la industria pesada o bien los que permiten ilustrar muy ca ractersticamente los mtodos de trabajo de la qumica industrial. La forma de representacin elegida comunica, incluso al no especialista, una impresin del modo de operar de la industria qumica y de las etapas en la fabricacin de un producto qumico. El libro se dirige no slo a los profe sores y alumnos, sino que muestra tambin al ingeniero qumico el modo en que integran los aparatos y mquinas que l construye, para constituir un proceso. Al comerciante se le da idea de cmo se obtienen los productos que quiere comprar o vender, o de los medios necesarios para producirlos, as como sobre su significacin econmica. Adems, el libro pretende servir a los estu diantes que se ocupan de la qumica marginalmente y a todos los interesados en la Qumica tcnica. La obra se divide en tres partes principales, de las que la primera des cribe las operaciones bsicas, fsicas y qumicas, y las mquinas y aparatos que se emplean en la industria qumica. La segunda parte se ocupa de los grandes procesos de la qumica industrial, ilustrados con una seleccin de productos de la industria inorgnica pesada. Tampoco se ha modificado el objeto del libro y, lo mismo que antes, va destinado a todos los interesados en disponer de una representacin sencilla e intuitiva de los procesos de la industria qumica, a menudo tan complejos. La segunda edicin contiene algunos nuevos captulos, requeridos algunos por los lectores y procedentes otros del rpido desarrollo de los procesos tc nicos. As, son nuevos la licuefaccin y destilacin del aire por los mtodos de alta y baja presin, la produccin de algunos metales y algunas operacio nes bsicas. A pesar de la cuidadosa seleccin, esto ha dado lugar a un au mento del volumen del libro. El libro ha quedado terminado como Fritz Tegeder lo imagin. Este tomo contiene las operaciones bsicas y los procesos de la industria qumica inorgnica y el tomo segundo se dedica a los procesos de la industria orgnica. Hermlheim, verano de 1965.
LUDWIG MAYER

NDICE ANALTICO

Importancia y desarrollo de la industria qumica Laboratorio y planta industrial Esquemas abreviados y diagramas de flujo Procesos bsicos fsicos y qumicos Procesos bsicos fsicos Almacenaje
Almacenaje de slidos Almacenaje de lquidos Almacenaje de gases Transporte Vas y medios de t r a n s p o r t e Tuberas Vlvulas de descompresin y de reduccin Vlvula de conmutacin Bombas y compresores Trituracin

17
17 17 17 24 24 24 26 28 28 30

Quebrantaduras
Trituradoras Molinos Briquetizacin Cribado y desempolvado Tejido de tamices Tamices Desempolvado

31
32 33 33 33 34 35 36

...

Mezclado y disolucin Mezclado Aparatos y mquinas mezcladoras Absorcin y adsorcin Separacin Filtracin Nuchas Filtros prensa Filtros de tambor. Decantacin
Flotacin

'

38 38 38 40 45 45 45 46 47 48
49

Separacin por medios densos Centrifugacin Extraccin Separacin de slidos por extraccin Extraccin de sustancias a partir de disoluciones Caldeo y refrigeracin Cambiadores de calor Evaporacin y desecacin Evaporacin Concentracin por evaporacin Desecacin Aparatos de desecacin Secado por pulverizacin Desecacin de gases y lquidos Destilacin y sublimacin Destilacin Fraccionamiento Aparatos de destilacin Relleno Columnas de platos borbotadores Sublimacin

50 50 50 51 51 52 52 56 56 57 58 59 61 61 61 61 62 65 66 67 67

Procesos bsicos qumicos Procesos de reaccin trmicos Hornos de cuba Gasgeno de parrilla giratoria Hornos giratorios de tubo Hornos de canal 71 71 72 73 74

T..

Hornos de pisos Hornos calentados Hornos elctricos Procesos de reaccin electrolticos Procesos de reaccin catalticos Catalizadores Procesos de reaccin a elevada presin Hornos de contacto de alta presin

75' 76 76 78 79 79 79 80

La energa en la industria qumica Procesos para productos de la industria pesada Productos naturales Distribucin de los productos naturales Diagrama de flujo 1: Economa energtica Materias primas para productos inorgnicos Aire Coque Agua Caliza .,. Sal gema Pirita f Bauxita Diagrama de flujo 2: Productos importantes Aire Composicin Nitrgeno Oxgeno Almacenaje y t r a n s p o r t e ; ... Fraccionamiento del aire -. F u n d a m e n t o de la licuefaccin, segn Linde Francionamiento del aire por el mtodo de alta presin El aparato de fraccionamiento El proceso de fraccionamiento Diagrama de flujo 3: Fraccionamiento del aire segn Linde El oxgeno Fraccionamiento del aire por el mtodo de baja presin de LindeFrnkel Diagrama de flujo fi: Fraccionamiento del (uve segn nde-Fvnkel. 2 85 85 87 88 88 88 88 88 88 88 88 89 92 92 92 92 *93 93 93 94 95 95 97 97 99

de la industria

inorgnica.

Separacin de los gases Historia

100 102

Amonaco
Estado natural Almacenaje Mtodo de Haber-Bosch ., Produccin del gas Mtodo gas de generador-gas de agua Diagrama de flujo 5: Amonaco, produccin Conversin Absorcin de C 0 3 y CO Formacin de a m o n a c o El h o r n o de sntesis Otras fuentes de h i d r g e n o Antecedentes histricos y economa

102
103 103 104 104 104 105 106 106 107 108 108 111

de gases

Acido ntrico
Mtodo de Ostwald Combustin del a m o n a c o Diagrama de flujo 6: Acido ntrico, combustin Absorcin a c i d a ' Absorcin alcalina Inversin de los nitritos Concentracin Estado natural Almacenaje y t r a n s p o r t e Modificaciones del mtodo Historia Desarrollo de la industria del nitrgeno Diferentes abonos nitrogenados de amonaco

m
112 112 113 114 115 115 116 116 117 117 118 118 119

Nitrato de calcio
Mtodo de la BASF Reaccin de las m a t e r i a s p r i m a s Concentracin Desecacin y t r i t u r a c i n El nitrato de cal como abono Diagrama de flujo 7: Nitrato de calcio Nitrato amnico calcico Nitrato sulfoamnico Sulfato amnico Nitrato amnico Produccin de abonos. Economa

119
120 120 120 120 120 121 122 122 122 122 123

Cloro, sosa custica, hidrgeno, sodio Cloro

124 124
3

Obtencin Aplicaciones T r a n s p o r t e y almacenaje Economa Historia Hidrxido sdico (sosa custica) Aplicaciones Almacenaje y t r a n s p o r t e Economa Hidrgeno Estado natural Obtencin Aplicaciones Almacenaje y t r a n s p o r t e Sodio Estado n a t u r a l Obtencin Aplicaciones Almacenaje y t r a n s p o r t e Historia Electrlisis cloro-lcali Electrlisis en fase fundida p o r el mtodo Down Mtodo del diafragma Mtodo de la amalgama T r a t a m i e n t o de los p r o d u c t o s de electrlisis Diagrama de flujo 8: Electrlisis cloro-lcali Otros mtodos

...

124 125 125 125 125 126 126 126 126 127 128 128 128 128 129 129 129 130 130 130 130 131 131 132 132 133 134

Cloruro sdico
Obtencin

134
134

T r a t a m i e n t o de la materia prima Purificacin Concentracin y cristalizacin Otros mtodos de obtencin P r o p i e d a d e s del cloruro sdico Diagrama de flujo 9: Sal comn Estado n a t u r a l Aplicaciones y economa

134 135 135 135 135 136 137 137

Carbonato sdico
Est:nlo natural

138
138

Obtencin Mtodo Solvay Realizacin p r c t i c a Diagrama de flujo 10: Sosa Productos finales Historia

138 139 140 141 142 142

Aplicaciones Almacenaje
Economa

143 143
143

Acido clorhdrico Obtencin y fabricacin La combustin cloro-hidrgeno Diagrama de flujo 11: Acido clorhdrico Tratamiento de las materias p r i m a s Reaccin Condensacin y concentracin Acido clorhdrico del comercio Acido clorhdrico azeotrpico Historia y economa Acido sulfrico Aplicaciones Almacenaje y t r a n s p o r t e Mtodo de las c m a r a s de plomo Mtodo de contacto El dixido de azufre Mtodo de tostacin en lecho fluido Purificacin del gas Oxidacin Absorcin Mezclado y destilacin Diagrama de flujo 12: Acido sulfrico Acido sulfrico a p a r t i r de sulfato de calcio Acido sulfrico del comercio Historia Economa * . Fsforo Propiedades del fsforo blanco Propiedades del fsforo rojo Estado natural Fabricacin del fsforo Mtodo de Piesteritz , Diagrama de flujo 13: Fsforo y cido Aplicaciones Almacenaje y t r a n s p o r t e Acido fosfrico Usos y economa Fosfatos y polifosfatos Aplicaciones Historia

144 145 145 146 147 147 147 148 148 148 149 150 150 151 152 153 153 153 154 154 154 155 156 156 157 157 157 157 158 158 159 159 161 162 162 163 164 164 166 166

. ... fosfrico

...

Hierro y acero
Hierro puro H i e r r o tcnico Hierro y acero Procesos d u r a n t e el temple y el r e c o c i d o P r o p i e d a d e s q u m i c a s del h i e r r o tcnico Estado n a t u r a l Mtodo del h o r n o alto El h o r n o alto Arrabio Fundicin F u n d i c i n maleable Fundicin nodular Diagrama de flujo 4 : Hierro y acero Produccin del acero Afino Convertidor Mtodo LD Mtodo Siemens-Martin Acero elctrico Produccin de h i e r r o por nuevos mtodos Aceros especiales Historia Economa

168
168 168 169 169 170 171 172 173 175 175 175 175 176 177 177 177 178 178 179 180 180 181 181

-.. ...

Aluminio
Estado n a t u r a l Aplicaciones Produccin de aluminio p o r electrlisis en fase fundida Mayer) Diagrama de flujo 15: Aluminio Modificaciones del mtodo de obtencin de aluminio Historia Economa

182
183 183 (Mtodo 184 186 187 188 188

Magnesio
Propiedades Diagrama de flujo Aplicaciones Historia 16: Magnesio

190
190 191 191 192

Los metales cobre, estao, plomo, zinc


Cobre Diagrama de flujo Aplicaciones Economa 11: Cobre .,

192
193 195 196 197

Estao Aplicaciones Economa Plomo Propiedades Produccin Diagrama de flujo 18: Plomo Aplicaciones Economa Cinc Propiedades Diagrama de flujo 19: Cine Produccin Diagrama de flujo 20: Los metales Cu, Sn, Pb y Zn Aplicaciones Economa Aleaciones Composicin y aplicaciones de aleaciones corrientes Metales de uso Clasificacin de los metales

198 199 200 200 200 201 202 203 203 204 204 204 204 206 207 207 207 208 209 210

Materiales de construccin
Aglomerantes Yeso de cubricin Morteros areos Morteros hidrulicos Mtodos de fabricacin de cementos Propiedades Diagrama de flujo 21: Cemento Portland Aplicaciones Historia

211
211 212 212 213 213 213 214 216 216

Productos cermicos
Concepto Procesos durante la desecacin y calcinacin de arcillas Arcillas y coalines Componentes magros y flujos Porcelana Modelado Calcinacin previa Calcinacin final Clasificacin de los productos cermicos Fabricacin de otros productos cermicos Diagrama de flujo 22: Porcelana Historia Economa ...

217
217 217 218 218 218 219 219 220 220 220 221 222 223

Carburo de calcio (Carburo) Obtencin Calidad Aplicaciones Almacenaje y transporte Tratamiento ulterior Fabricacin de carburo . ... Diagrama de flujo 23: Carburo Cianamida de calcio Acetileno para la soldadura autgena Historia Economa Produccin

Advertencias al lector En los diagramas de flujo coloreados del capitulo proce sos industriales qumico inorgnicos los aparatos utilizados se representan mediante esquemas abreviados. Estos esquemas se encuentran ya en el captulo procesos fsicos y qumicos bsicos, al describir cada uno de los aparatos y para distin guirlos de los restantes esquemas se representan siempre sobre fondo gris, por ejemplo:
Gas purificado

Gas bruto

vx/v/s/w/v
Tornillo sin fin

Fig. 1 Moderna i n s t a l a c i n de la i n d u s t r i a q u m i c a

Importancia y desarrollo de la industria qumica


Cada vez ms, los productos de la industria qumica desplazan a los pro ductos naturales o los productos intermedios o terminados, obtenidos a partir de aqullos. De acuerdo con esta tendencia, la industria qumica se hace cada vez ms diversa y ramificada. La fabricacin de productos qumicos bsicos, la produccin y elaboracin de combinaciones de nitrgeno, de colorantes de alquitrn, de productos far macuticos y cosmticos y de muchos productos que desempean un impor tante papel en la tcnica, como grasas, aceites, goma, resinas sintticas, tex tiles, etc. marcan la amplia zona de actividad del qumico. Si se aaden las ramas de la industria en las que los procesos qumicos desempean un papel de importancia, el cuadro se hace todava ms multiforme e importante, pues entonces hay que incluir la minera, la metalurgia, las industrias del papel y de la cerveza, la del azcar y muchas otras, en el cuadro general de la indus tria qumica. La industria qumica es hija de los tiempos modernos. Si bien en la anti gedad se conocan ya algunos elementos, sobre todo el oro, plata, hierro, cobre, plomo, estao y mercurio y con ayuda de reacciones qumicas se obtenan algunas combinaciones, los ltimos 200 aos han dado lugar a impresionantes resultados y nuevos conocimientos que han preparado el terreno al desarrollo de la industria qumica. Sin pretender que sean completas, las fechas de la fig. 2 son importante demostracin.

Perln, n y l o n y orosmocromolc 1935

desntesis 19 Buna

Si l i conos

8 1 0 1811 l a . Fdbr. de gas ( A l e m . )

700

1710 Porcelana (Meisscn)

Fig.

r b o l g e n e a l g i c o de la i n d u s t r i a

qumica

10

Laboratorio y planta industrial


Un nuevo procedimiento desarrollado en el laboratorio, por ejemplo, para la obtencin de un producto, no est todava maduro para la industria. El tra bajo en el laboratorio tiene lugar en otras condiciones y con diferentes puntos de vista que el de la planta industrial. En el laboratorio, lo ms importante es la reaccin, es decir, el proceso de transformacin. La preparacin d e . las materias primas, por ejemplo, la trituracin en el mortero, la disolucin en el vaso de precipitado, la filtracin a travs de un embudo de vidrio, etc., son cuestiones secundarias, como lo es tambin el acondicionamiento del producto terminado, por ejemplo, la puri ficacin por destilacin, el secado en estufa de desecacin, etc. Es frecuente que los puntos de vista econmicos desempeen un papel de rango secundario. Por el contrario, en la planta industrial el proceso de transformacin, la reaccin, tiene lugar casi siempre en utensilios y aparatos de construccin relativamente sencilla, mientras que la preparacin de las materias p r i m a s y el acondicionamiento de los productos requiere con frecuencia un considerable despliegue de aparatos. De un proceso a otro pueden darse las mayores diferencias instrumentales y slo a veces se puede utilizar en la planta industrial qumica el mismo apa rato para una fase anloga de trabajo cuando se trata de diferentes productos.

11

Esquemas abreviados y diagramas de flujo


El qumico utiliza signos abreviados para hacerse entender. No slo emplea los conocidos smbolos para la representacin de reacciones, sino que tambin la representacin del curso de la produccin en la planta industrial se realiza con esquemas abreviados. Se prescinde de caracterizar las numerosas variedades de cada tipo de aparato y se limita la representacin esquemtica a lo que sucede en un deter minado lugar, sin intentar representar cmo se lleva a cabo el proceso, sola mente se precisa emplear un nmero relativamente pequeo de signos represen tativos. Por lo tanto, cuando se encuentra el mismo signo en la representacin de los ms distintos procesos, aqul no representa necesariamente la igualdad del aparato utilizado. As, por ejemplo, un refrigerante (Fig. 68) representado por una lnea ondu lada puede significar realmente un refrigerante de serpentn, pero tambin un refrigerante de tubos, de placas o de otro tipo. Al dibujar una lnea ondulada solamente se quiere expresar que, en aquel punto del proceso, se precisa una refrigeracin. El esquema abreviado se modifica, sin embargo, cuando las propiedades de una determinada sustancia requieren un aparato decididamente especial

<
)
Pirita
1 1 1 1 1 1 1 1

A i r e (0 2 )

Acido sulfrico

II

r
_J
1
i

~n
i

}
r

,t
2

'
4 5

_
1 1 1 i i 1 1 1 1 1

'
Polvos (As)

> (
Oleum

\'
Gases residuales

Cenizas (Fe,Cuete'

0)
Fg 5 Diagrama de flujo esquemtico del mtodo de contacto para la obtencin de cido sulfrico 1 = Machaqueo 5 = Absorbedor 2 = Horno de tostacin A = Energa mecnica 3 = Electrofiltro W e = Energa elctrica 4= Horno de contacto Q = Energa trmica

12

Fig. 6 Y este es el aspecto real de la industria qumica:arriba a la izquierda,fbrica de cido sulfrieo;izquierda abajo y derecha arriba, fbrica de cido ntrico (combustin de amonaco y torres de absorcin); derecha abajo, conducciones de cido

y cuando este aparato especial constituye una caracterstica del proceso en cuestin. Con ayuda de los esquemas abreviados se puede describir grficamente el transcurso de la produccin, desde la obtencin de las materias primas hasta 13

Fig. 7

D i a g r a m a de f l u j o c o n s t r u c t i v o . d e ! m t o d o de c o n t a c t o para la f a b r i c a c i n de c i d o s u l f r i c o

el envasado del producto final. Vn tal esquema, que se compone, por consi guiente, de varios signos abreviados y que representa la marcha de la pro duccin, se denomina diagrama de flujo. Al contemplar un diagrama de flujo, el qumico de laboratorio desea cono cer los productos de partida, intermedios y finales y las reacciones que tienen lugar. El qumico industrial quiere saber adems los aparatos utilizados; al ingeniero le interesan an las formas y cantidades de energa que hay que aplicar, y al comerciante las cantidades de materiales. Fundamentalmente se distingue entre dos tipos de diagramas de flujo: esquemtico y el constructivo. Ambos tipos han sido normalizados. El diagrama de flujo esquemtico (DIN 7091) reproduce el curso del pro ceso en forma abstracta. Incluye los nombres de los productos de partida y finales escritos dentro de rectngulos (Fig. 5), los aparatos y procesos de fabri cacin se representan por nmeros sucesivos incluidos en cuadrados y las energas como letras en el interior del crculo. El significado de los nmeros y las letras se expresa en el margen inferior del dibujo. Las cantidades de materiales se caracterizan mediante lneas (lneas gruesas = camino principal, lneas finas = caminos secundarios); los pasos de energas con lneas de trazos. Mediante signos especiales al lado de las lneas o sobre ellas se indica si el producto es slido (puntos), lquido (lnea ondulada) o gaseoso (dos paralelas delgadas), indicndose el vapor por un trazo corto y grueso. El estudio de un diagrama de flujo esquemtico se facilita componiendo el dibujo en tres partes: la parte superior presenta las sustancias de partida y, 14

algo ms arriba, pero en la misma parte, las energas utilizadas. En la parte media se representa el curso de la produccin. En la parte inferior aparecen los productos finales (principales y secundarios) y algo ms abajo las energas des prendidas. El diagrama de flujo esquemtico ofrece al conocedor entrenado en la lec tura de tales representaciones una panormica rpida y clara del curso del proceso qumico. El diagrama de flujo constructivo (DIN 7092) (Fig. 7) es quiz ms complejo pero ms instructivo. Utiliza esquemas que representan aparatos y mquinas con simbolismo grfico. Las energas aportadas y obtenidas solamente se incluyen en casos excepcionales. El diagrama de flujo constructivo es legible y comprensible para los no qumicos.

Procesos bsicos fsicos y qumicos


La fabricacin de un producto qumico requiere en general, la realizacin de una serie de procesos parciales, ms o menos independientes, de los que la preparacin y purificacin de las materias primas la reaccin propia mente dicha y el acondicionamiento de los productos finales se presentan en la fabricacin de casi todos los productos. Cada uno de estos procesos parciales se puede gubdividir a su vez en fases de trabajo de las que, por ejemplo, la trituracin, la desecacin, el tamizado, etc., son procesos fsicos, mientras, la tostacin, la reduccin, etc., se cuentan entre los procesos qumicos. Ambos tipos de procesos son igualmente importantes y en su sensata coordinacin garantizan el curso deseado del proceso total. En Estados Unidos, los procesos de trabajo fsicos fundamentales se deno minan operaciones unitarias, y los qumicos procesos unitarios. En Ale mania se tiende tambin a encontrar designaciones para una ordenacin siste mtica. As, p. ej., se ha propuesto denominar a los procesos fsicos procesos bsicos, subdividindolos en dos grupos principales separaciones y asocia ciones. Cada uno de estos dos grupos se subdividira, segn el estado de agre gacin de las materias implicadas en 1. slido-slido; 2. slido-lquido; 3. s lido-gas; 4. lquido-lquido; 5. lquido-gas; 6. gas-gas.

Procesos bsicos fsicos


Slo raras veces se puede someter a transformacin qumica una materia prima en la forma en que es obtenida, siendo normal que antes de la reaccin haya que prepararla y acondicionarla. Lo mismo es vlido para llevar los pro ductos de la reaccin a formas comerciables. Los procesos bsicos necesarios para esto se pueden dividir en almacenaje, transporte, trituracin, tamizado, 15

&,

Fig. 8 M o n t o n e s de c a r b n . Los " e s q u e m a s a b r e v i a d o s " se i m p r i m e n sobre f o n d o p u n t e a d o de otros esquemas. Vanse t a m b i n las p g i n a s siguientes

para d i s t i n g u i r l o s

desempolvado, mezclado, disolucin, absorcin, adsorcin, filtracin, decanta cin, centrifugacin, calentamiento, refrigeracin, concentracin, desecacin, destilacin, sublimacin. Estos procesos bsicos tienen preponderantemente naturaleza fsica, pero no se pueden trazar lmites estrictos porque muchos procesos como, p. ej., la disolucin pueden incluir transformaciones qumicas. El despliege de maquinaria preciso para estos procesos bsicos es frecuen temente considerable y tambin desde el punto de vista econmico una parte muy esencial dentro de las instalaciones totales de la planta qumica. La construccin y la forma de las mquinas y aparatos necesarios vienen determinadas por las cantidades y propiedades de los productos a elaborar y, por lo tanto, son distintas en cada caso.

Fig. 9

Silo. Bunker

16

Almacenaje
Almacenaje de slidos
Cuando se trata de almacenar grandes cantidades de slidos se les suele amontonar, cuando es posible en el exterior y cuando sus propiedades no lo permiten, en naves de almacenaje (Fig. 8). Para muchos productos que no se conglomeran, la forma preferida de alma cenaje es el silo o el bunker (Fig. 9). Se trata de depsitos altos, de seccin rec tangular o cilindrica, con su parte inferior cnica para poderlos vaciar con co modidad Muy a menudo, varios silos se renen en una unidad y se les denomina silos de clula.

F i g . 10

Tina de m a d e r a

F i g . 11

Deposito para lquidos

Almacenaje de lquidos
Los lquidos se almacenan en tanques o tinas de madera (Fig. 10) o en dep sitos (Fig. 11). Las ms de las veces se utilizan depsitos cilindricos, aunque tambin se emplean tanques prismticos. Los depsitos de almacenaje que contienen lquidos combustibles se suelen disponer enterrados y con una unin a tierra para evitar la produccin de chispas y la consiguiente inflamacin por descargas electroestticas. Se los protege adems colocndolos debajo de una atmsfera de nitrgeno. Frecuentemente, se colocan los depsitos al aire libre y, en este caso, no deben contener lquidos fcilmente voltiles, para los que es preferible emplear espacios fros (bodegas, etc.), mientras los lquidos que solidifican con facilidad se almacenan en salas calientes. En el ltimo caso, es frecuente que los depsitos estn provistos con serpentines para circulacin de vapor o con una doble camisa aislada, como sucede, por ejemplo, con los vagones cisterna. A veces, se encuentran en las instalaciones qumicas depsitos esfricos para el almacenaje de lquidos.

Almacenaje de gases
Los gases se almacenan en depsitos (Fig. 12) que se denominan falsamente gasmetros.

17

F i g . 12

Gasmetro

////7AT
Fg. 13 G a s m e t r o de c a m p a n a ///////////I

T777777777777Z
%

77777777777

La forma ms antigua y conocida es el gasmetro de campana (Fig. 12), que se representa tambin esquemticamente en la (Fig. 13).

'/7////////////////XES777 S777
F i g . 14 Gasmetro de disco Po*o de alquitrn

La salida del gas se impide por medio de un lquido de cierre (casi siempre agua), por la parte inferior y por la superior mediante la campana, que puede 18

F i g . 15

Disposicin de una b o t e l l a de acero

desplazarse hacia arriba y hacia abajo. Las partes inferiores de la campana y de los anillos terminan en tazas en las que se acomodan los bordes doblados hacia adentro de los anillos siguientes. Puesto que las tazas contienen tambin lquido de cierre, tericamente no puede desprenderse nada de gas ni en estas partes movibles del depsito. Sin embargo, no es posible evitar por completo la prdida de gas y es preciso contar con una prdida diaria de aproximadamente 0,3 % del contenido. El gas almacenado en el gasmetro de campana est siempre hmedo, es decir, est saturado con vapor de agua, debido a su continuo contacto con el lquido de cierre. El moderno gasmetro de disco no presenta este inconveniente (Fig. 14). El papel de la campana lo desempea aqu un disco y el cierre se consigue mediante alquitrn que se hace descender rociando las paredes, as que el gas almacenado no est hmedo, aunque contiene, en cambio, vapores de alquitrn, lo que frecuentemente es ventajoso. Los gasmetros de disco se pueden cons truir en dimensiones mayores que los de campana. El mayor de los existentes en Alemania, construido en Gelsenkirchen, tiene una capacidad de 600 000 m* de gas. Cantidades ms pequeas de gas se almacenan y transportan, a presin de 3-150 atm (segn la naturaleza de los gases) en botellas de acero (Fig. 15). El contenido de tales botellas se caracteriza con un trazo de pintura de color de-

19

terminado: acetileno, amarillo; oxigeno, azul; nitrgeno, verde; hidrgeno y los restantes gases combustibles, rojo; y todos los dems, gris. Estos colores impiden que se cometan equivocaciones. Como medida ulterior de seguridad las vlvulas de las botellas tienen diferente roscado: a la derecha para gases no combustibles, a la izquierda para gases combustibles. La (Fig. 15), muestra una botella de gas comprimido colocada adecuada mente. Se asegura a la pared mediante una abrazadera para evitar accidentes, la vlvula de reduccin se coloca paralela a la pared (no debe sobresalir hacia el espacio de trabajo), la caperuza de la botella y las llaves de tuercas estn pre paradas y en las inmediaciones no se encuentra ningn radiador de calefaccin. Para el transporte se quita la vlvula de reduccin y se coloca la caperuza; las botellas no se deben coger nunca por su vlvula, se tienen que evitar sus cadas y hay que almacenarlas en sitio fro. La caracterizacin de los tubos de conduccin no se ha unificado todava totalmente. Las normas alemanas DIN 2403 recomiendan el empleo de diferentes colores para los distintos materiales conducidos y las correspondientes etiquetas coloreadas. Se t r a t a ' d e 10 colores diferentes y a cada color corresponde un n mero gua principal de 1 a 10. Como a cada color puede pertenecer una serie de lquidos o gases se da a cada uno de estos compuestos dentro de un mismo color un nmero secundario. As, las conducciones de agua de cualquier tipo reciben el color verde y el nmero gua principal 1, las distintas clases de agua (agua potable, agua sin tratar, agua depurada, etc.), se sealan con 1.1, 1.2, 1.3, etc. Cada fbrica puede ampliar los nmeros a discrecin segn sus necesidades. Estos nmeros o an la palabra completa se pintan sobre las etiquetas del color correspondiente y stas se colocan bien visibles sobre las conducciones. Adems se marca mediante extremos apuntados la direccin del flujo en el tubo. La escala de color contiene dos amarillos y dos pardos, lo que puede dar lugar a confusiones. As, el amarillo con nmero gua 4 sirve para gases infla mables, el amarillo con el nmero 5 para gases no inflamables. Para una mejor distincin se pinta de rojo el extremo apuntado de la etiqueta con nmero gua 4. Lo mismo sucede con el pardo de nmero gua 8 (lquidos inflamables), los extremos apuntados se pintan de rojo, mientras que las etiquetas del nmero gua 9 (lquidos no inflamables) se pintan totalmente de pardo.

20

Caracterizacin de t u b e r a s
Vapor saturado Vapor calentado Agua potable Agua caliente Agua de condensacin Agua a presin Aire de soplante Aire caliente i Gas de tragante ( horno " alto y otros de fusin)purif a I Gas de tragante bruto j Gas de generador
i

Color y utilizacin

Colores caractersticos
Vapor residuo

Vapor Salmuera Agua utiliza ble Agua residual Agua Agua para rociado Aire comprimido Aire Polvo de carbn Acetileno Dixido de carbono Oxgeno Hidrgeno Nitrgeno
Gas

IGas ciudad o de coauera Gas de agua Gas de petrleo

Amonaco

Acido

Acido concentrado

Lejas Lena Aceite Gas-oil Aceite de alquitrn Aceite

Leja concentrada

Alquitrn Arbitran

Vaco

Aunque en la mayora de las industrias se utilizan los colores de este modo, no estn unificados los distintivos de las tuberas y en muchas instalaciones se emplean anillos o rectngulos coloreados. La siguiente clasificacin reproduce ejemplos de como pueden marcarse las tuberas sin etiquetas, pintando directamente sobre las conducciones y em pleando los colores ya sealados. Donde se cree necesario se seala mediante flechas adicionales la direccin del flujo (DIN 2403, 1953).

21

Color n carnet. dice

Clase de material
Agua

Ejemplos de designacin en placas por tipo de material | por ndice

verde

Vapor roio

Vapor circu.

A i r e , oxgeno, etc. azul Gases combusti bles incl. C G \ amarillo


H 2/ C 2 H o

Aire caliente

Gas alumbr.

*
<

' .

>

amarillo

Gases no comb. ( C 0 3 SO i C l 2 / No, gases d e c a l deo difcilmente comb.) cidos inorg nicos y orgni cos, aguas resi duales acidas

<L

oro

5,4

narania

Lejas alcalinas y otros lquidos alcalinos violeta Lquidos comb. peligrosos, cla ses A -B, acei tes, etc.
3)

Nitroglicerina

marrn

marrn

Lquidos y diso luciones no com bustibles

llf : gris

Vaco

Alto vaco

>

1 1

>

El empleo de etiquetas de colores como distintivo de los materiales que fluyen por las tuberias segn DIN 2403, no sirve nicamente para facilitar el trabajo si no tambin para la seguridad de las empresas y para la prevencin de acci dentes.

22

Caractersticas de los filtros de las caretas antigs


Letra carnet Color segn D I N 5381
RAL 8003

Color caracterstico

Z o n a principal de e m p l e o (Gases y vapores)


Vapores orgnicos disolventes Gases c i d o s (p. e . h a l g e n o s y h a l o g e n u -

marrn

gris

RAL 7002

ros d e h i d r g e n o , gases nitrosos) compuesto! p e r j u d i c . en gases de c o m b . (excepto C O '

CO

amarillo negro

RAL 9005

O x i d o de c a r b o n o

amarillo

RAL 1012

A c i d o sulfuroso

ro|o

RAL 3000

Compuestos p e r j u d i c i a l e s c o m b . (Excepto C O )

en gases de

azul

RAL 5009

Acido cianhdrico

azul marrn verde

RAL 5009 RAL 8003

Cicln B

RAL 6010

Amonaco

amarillo roio amarillo verde

RAL 1012 RAL 3000

Sulfuro de hidrgeno

RAL 1012 RAL 6010 RAL 7002 RAL 3000

Sulfuro d e h i d r g e n o Amonaco Arsenamina Fosfamina Sulfuro d e h i d r g e n o t a m b i n disolventes o r g n i c o s quea cantidad

f: -

gris rojo amarillo marrn

RAL 1012 RAL 8003

en pe

En este aspecto debe citarse tambin brevemente el empleo de colores para la caracterizacin de filtros de las caretas antigs. Las caretas antigs, pertene cen en la industria qumica moderna al equipo normal del personal de una fbrica. En DIN 3181 se indican los colores con que se caracterizan los diferentes filtros.

23

Transporte
Vas y medios de transporte
El transporte de materiales de todas las clases (materias primas, productos intermedios, productos terminados) desde un aparato a otro, desde el almacn o hasta l, etc., desempea en las instalaciones qumicas un papel de gran im portancia. Vas de transporte son las calles de fbrica, vas de ferrocarril, tranvas areos, tuberas, etc. Medios de transporte son todos los vehculos imaginables, camiones, vago nes de ferrocarril, vagones cisterna, electrocarros, carros, vagones especiales para toneles, botellas, etc.; elevadores, como ascensores, paternster y otros se mejantes; cintas transportadoras, tornillos transportadores, elevadores de can gilones y semejantes (estos son, simultneamente, vas de transporte) y bombas y compresores para las tuberas. El progreso ms reciente es la conduccin de gases de bajo punto de ebulli cin en estado lquido. Oxgeno y nitrgeno son transportados ya desde hace aos en estado lquido en vagones tanque bien aislados a lo largo de muchos kilmetros. Recientemente se ensaya tambin el transporte de metano en estado lquido en grandes barcos cisterna a travs de los mares.

Tuberas
La mayor parte de las sustancias se transportan por tuberas, especialmente en el caso de lquidos y gases, pero si los slidos estn en forma de granos o de polvo se les puede transportar asimismo por tuberas con inyeccin neumtica. Las mltiples tuberas que atraviesan en todas las direcciones las naves de la fbrica son casi el emblema de una instalacin qumica. Ha experimentado un progreso especial, sobre todo en petroqumica, el transporte de lquidos por tuberas, debido a que se pueden enviar diferentes lquidos por la misma tubera, hacindolos circular uno tras otro y sin que se mezclen, por medio de un compresor. Las modernas tcnicas de medida hacen incluso posible que el receptor en un lugar determinado conozca la longitud exacta de los tramos de lquido que llegan uno tras otro. Las tuberas se sealan con anillos de colores normalizados (vase pg. 22) en lugares conspicuos de la instalacin. Una tubera se monta uniendo diversos tubos por soldadura o mediante em palmes. Para tubos de pequeo dimetro interior se utilizan frecuentemente enchufes y para tubos de mayor dimetro anillos de brida. Los ltimos se en cuentran con gran frecuencia en las instalaciones qumicas, porque permiten cambiar rpidamente los tubos. Los extremos de los tubos se unen porque las bridas los comprimen uno contra otro, despus de haber colocado las juntas. Para regular el flujo es preciso que las tuberas estn provistas en lugares determinados con rganos de cierre, entre ellos llaves y vlvulas, dispositivos que se diferencian entre s de manera esencial. 24

Fig. 19

V l v u l a de pistn

Fig. 22

Posiciones de una l l a v e de tres vas

Las llaves (Fig. 16) se maniobran con rapidez, pues ya un giro de un cuarto de vuelta provoca la abertura o cierre de la tubera. Cuando la llave est abierta el flujo tiene lugar en lnea abierta y sin encontrar resistencia. Como inconve nientes presentan el no ser finamente regulables, que no se pueden utilizar para tuberas de gran dimetro, pues la manipulacin de la llave exige mucha "fuerza corporal cuando sus dimensiones son grandes, y tampoco se pueden emplear para altas presiones por no garantizar un cierre hermtico. Las vlvulas de cursor (Fig. 17) no tienen los inconvenientes de las llaves y tambin permiten un flujo directo. Sin embargo, la apertura y cierre com pletos requieren mucho tiempo, por lo que su utilizacin se limita las ms de las veces a tuberas de gran dimetro (tuberas principales de agua). Se pueden utilizar para materiales lquidos y gaseosos y son muy ventajosas con los lquidos viscosos (p. ej., alquitrn) y sustancias como la brea. Las vlvulas (Fig. 18) son ios rganos de cierre ms frecuentemente utiliza dos, pues frente a los dos mencionados anteriormente tienen la ventaja de per25

mitir una regulacin fina. Mientras que en las llaves el cierre se consigue me diante el macho y en las vlvulas* de cursor mediante la cua, en la vlvula viene condicionado por la accin de dos partes, una mvil, el cono y la otra fija el asiento. Se conserva la expresin cono aunque la parte denominada de esta manera, slo en casos muy raros, tiene esta forma. As, la vlvula representada en la (Fig. 19), muy utilizada en las instalaciones qumicas, tiene en lugar de un cono un mbolo cilindrico. Asiento y cono ofrecen la ventaja de la regulacin fina pero son causa tambin de dos inconvenientes en comparacin con otros rganos de cierre: el camino recorrido por el material transportado experimenta al pasar la vlvula un cambio de direccin, lo que puede dar lugar a que se de positen sustancias arrastradas en suspensin, llegando a veces a cegar la vlvula. Este inconveniente queda muy disminuido en algunos tipos de vlvula. Las vl vulas slo pueden utilizarse en una direccin. La eleccin del rgano de cierre se lleva a cabo segn el empleo a que se destine. Esquemticamente se utiliza en todos los casos el mismo signo con vencional (Fig. 20) para rganos de cierre. Las llaves de tres vas (Figs. 21 y 22) se suelen colocar en ramificaciones de las tuberas, cuando se desea poder utilizar la conduccin del producto por una direccin, por la otra o por las dos a la vez.

Vlvulas de descompresin y de reduccin


Las vlvulas de descompresin y de reduccin son tambin de importancia. Una vlvula de descompresin tiene por misin dar paso a un gas o un lquido, el cual llega bajo cualquier presin al lado de la alta presin conservndose antes de la vlvula la presin alta y queda descomprimido despus de haber pasado la vlvula a la presin deseada. La vlvula de descompresin tiene una regulacin muy fina que permite que el flujo se pueda fijar de tal modo que en el lado de baja presin se consiga la presin deseada. Para este fin es necesario que la cmara de baja presin est prevista de una vlvula de salida, fijada a la presin deseada, que entra en accin siempre que se alcance en la cmara la presin requerida. Delante de un espacio totalmente cerrado no tendra objeto una vlvula de descompresin, pues en poco tiempo se .establecera detrs de la vlvula de descompresin la misma pre sin que existe antes de ella (Fig. 23). Si se tiene que introducir un gas o un lquido en un espacio totalmente ce rrado de manera que de ningn modo sobrepase la presin un valor determinado, se precisa una vlvula de reduccin (Fig. 24). Este es el caso cuando un vapor de alta presin de p. ej. 16 atms, es en viado a un sistema de conduccin que debe recibir 2 atms. Entonces, la presin del vapor que se introduce en la conduccin de baja presin no debe sobrepasar nunca 2 atms, aunque todas las vlvulas de salida estn cerradas. La presin de gases comprimidos en botellas de acero o recipientes a alta presin debe reducirse frecuentemente a unas pocas dcimas de atmsfera al

26

A l t a presin

A l t a presin

Baja presin

mposicion

Fig. 24

Vlvula de reduccin

introducir estos gases en aparatos. Tambin en este caso se utilizan vlvulas de reduccin.

a de co

Aire

Aire

La vlvula de reduccin consiste en un pequeo recipiente, que corta el flujo del gas o lquido ulterior, tan pronto como se ha alcanzado en la parte de baja presin, la presin requerida. Al cerrarse la vlvula principal de salida se eleva la presin en el recipiente intermedio nicamente hasta alcanzar la presin marcada. Si la vlvula se conecta a cualquier aparato entra en ste el gas o lquido hasta alcanzar la presin requerida, despus acta la vlvula auto mticamente como cierre hacia el lado de alta presin (Fig. 23). 27

Vlvula de conmutacin
En procesos con amplio control automtico en sus diversos pasos es preciso que se pueda regular tambin automticamente el flujo de los materiales en todas las fases. As, una vlvula puede realizar dos funciones diferentes. P. ej., en la parte superior, da salida hacia arriba a un gas de reaccin procedente del apara to y en el sector inferior introduce aire. Con un giro de 180 sin embargo se puede invertir la direccin del flujo. Mediante la combinacin de una serie de tales vlvulas puede dirigirse de manera sencilla y rpida una sucesin complicada de fases de procesos (Fig. 25).

Bombas y compresores
Las bombas son medios de propulsin para el transporte por medio de tu beras. Toda fbrica qumica dispone de un gran nmero de bombas diferentes cuya construccin viene condicionada por las propiedades y cantidades de los materiales a transportar as como, en su caso, por el aumento de presin deseado. En la bomba de mbolo (Fig. 26), un mbolo b se mueve en un sentido y en otro a lo largo de un cilindro a. En su movimiento hacia adelante, el mbolo produce detrs de s una reduccin de presin, por lo que la vlvula de succin c se levanta y el material a transportar penetra, procedente de la tubera d. Al otro lado del mbolo, el material se comprime, con lo que la vlvula de presin e

se abre y el material a transportar atraviesa la conduccin /. En el movimiento de retroceso, se abren las otras vlvulas de succin y de presin (c' y e') mientras c y e permanecen cerradas. Mediante este dispositivo, la bomba de mbolo de doble efecto origina un flujo continuo, mientras que una bomba de mbolo de

28

simple efecto, que succiona y comprime alternativamente segn avance o retro ceda el mbolo, slo es posible un transporte a golpes. Para contribuir a obtener un movimiento de materiales sin golpes de presin, la bomba de doble efecto dispone de dos canales de viento (g y g') que actan como amortiguadores.

Refrigerante

Presin Agua de refrigeracin

Fig. 17

Compresor de m b o l o de d o b l e efecto

Fig. 28
Aire comprimido

Bomba centrfugo

Fig. 29

Turbosoplante (ventilador)

La bomba de mbolo se puede utilizar tanto para el transporte de lquidos como de gases. Cuan do se requiere aumentar grandemente la presin de materiales gaseosos se habla de compresores. K Cuando se requieren presiones de ms de 5 atms, es necesario utilizar compresores de doble efecto, que requiere una refrigeracin por agua para eli minar el calor de compresin (Fig. 27). La eficacia queda aumentada por refrigeracin directa del cilindro y conectando un refrigerante de tubos en la conduccin que une ambos efectos, lo que hace posible obtener presiones de 15 a 25 atm. Si es necesario alcanzar presiones todava ms altas se precisa utilizar compresores de ms efectos. Las bombas centrfugas (Fig. 28) se fundan en la accin de una rueda de paletas que se hace girar rpidamente por medio de un motor, con lo que el l quido que se encuentra dentro de la carcasa es comprimido por las paletas y presionado hacia el tubo de salida. Esta expulsin del lquido engendra una

29

succin en el centro de la rueda, por lo que se hace llegar all la conduccin de succin. Antes de ponerlas en marcha, las bombas centrfugas deben estar llenas con lquido. Las bombas centrfugas presentan considerables ventajas en comparacin con las bombas de mbolo, entre ellas menor requerimiento de espacio, movi miento giratorio (lo que permite un acoplamiento directo con el motor), trans porte regular de las sustancias, costos de instalacin y de mantenimiento in feriores, etc. Las bombas centrfugas genuinas transportan solamente lquidos, pero exis ten tambin bombas para aire y gases que trabajan segn el mismo principio y en las que se utiliza la fuerza centrfuga de un rotor. Se las denomina soplantes y ventiladores (Fig. 29) y en ellas las acciones de presin y succin se producen anlogamente mediante la fuerza centrfuga de una rueda de paletas sometida a giro rpido.

Trituracin

Como consecuencia del mtodo de obtencin y de la estructura de los ya cimientos se obtienen las materias primas slidas, como p. ej., la hulla, mi nerales, la caliza y otros, casi siempre en trozos de muy variado tamao, que no son adecuados para Ja posterior elaboracin. Las instalaciones de extrac cin y de dosificacin precisan materia prima de grano uniforme. El tamao de grano requerido depende del tipo de tratamiento y de la velocidad de reaccin. A los productos elaborados se debe dar un tamao de grano que facilita su empleo y que aumenta su eficacia. Las materias primas slidas y tambin los productos elaborados deben someterse a un proceso de trituracin adecuado que permite obtener tamaos de grano que van desde trozos de 30 a 40 cm hasta la harina ms fina casi sin soluciones de continuidad, segn las necesidades tcnicas. Las mquinas trituradoras tienen que estar construidas con tanta ms so lidez cuanto mayor es el tamao de los materiales a triturar. Por ello, si se ha de llegar a polvo fino partiendo de trozos grandes es conveniente cambiar de mquina una o varias veces. En una trituracin gradual se distinguen los si guientes tipos: 1. 2. 3. Quebrantar = triturar hasta el tamao de una avellana. Triturar = triturar hasta el tamao de granalla. Moler = trituracin fina.

De acuerdo con esto, se distingue entre quebrantad o ras, muelas y molinos. Tambin son usuales subdivisiones en pre y post quebrantadoras, muela gruesa y fina, etc. 30

Quebrantaduras

Para quebrantar se utiliza quebrantaduras de mandbulas, redondas, de conos, de rodillos, de martillos, de tornillos sin fin, entre otros tipos. La quebrantadura de mandbulas (Fig. 30) tritura rocas y minerales duros por presin entre una mandbula fija y otra mvil. La fuerza necesaria para comprimir. las mandbulas una contra otra viene suministrada por una biela propulsada mediante una rueda giratoria. En ella se encuentra un rbol de levas, que se mueve hacia arriba y hacia abajo por estar expuesto excntrica mente. Este movimiento se comunica en forma de presin sobre la mandbula mvil. Como compensador se utiliza un lastre que puede resbalar sobre una cua situada al lado contrario.

Rueda propulsora

Mandbula mvi Mandbula fija Excntrica

Fig. 30

Quebrantadura de mandbulas

Rueda dentada propulsora

Fig. 31

Quebrantadora o molino de rodillos

31

Kn las quebrantaduras de rodillos (Fig. 31) se utilizan dos rodillos den tados que giran en direccin contraria (a y b). Uno de los rodillos (a) tiene un eje fijo mientras el del otro (b) es mvil, fijndose cada vez en la posicin requerida mediante un muelle potente. Si en lugar de los rodillos dentados se utilizan rodillos con superficie es trellada o con costillas se tienen trituradoras de rodillos y con rodillos pulidos molinos de rodillos.

Trituradoras

Para triturar se utilizan molinos de campana, molinos Carr, molinos centrfugos, molinos anulares, muelas, entre otros aparatos. Las muelas (Fig. 32) trituran mediante presin y frotamiento, provocados por ruedas pesadas (muelas) que giran lentamente sobre el material colocado en el plato. Las muelas estn colocadas a distintas distancias para que el pro ceso de molienda tenga lugar en toda la superficie del plato. La distribucin

nV
homognea se logra mediante rastrillos adosados. Las muelas son tambin adecuadas para la molienda hmeda y tambin encuentran aplicacin para el mezclado de sustancias.

32

Molinos
Para la molienda fina se uti lizan molinos de muelas, molinos de rodillos, morteros, molinos pendulares, molinos de bolas, molinos de tubo, entre otros. m Los molinos de bolas (figu ra 33) suministran materiales molidos especialmente finos. En ellos, los materiales se pulveri zan por choque y frotamiento con cuerpos esfricos o tambin cbicos de gran dureza. En un tambor se suelen d i s p o n e r en pi sos, placas de molienda y esferas Fig. 3 3 M o i i n o de bolus de acero, p o r c e l a n a , etc. que se mueven libremente. El giro del tambor a r r a s t r a las bolas dejndolas caer luego desde una cierta altura sobre las placas de molienda. Detrs de estas p l a c a s hay t a m i c e s por los que el material fino se elimina c o n s t a n t e m e n t e .

Bnquetizacin
Recientemente se practica tambin el mtodo inverso. En el caso de los productos, cuyas m a t e r i a s p r i m a s p r o c e d e n de distintos lugares y presentan enormes diferencias en el t a m a o de grano (de trozos g r a n d e s a h a r i n a ) se tritura a polvo toda la materia p r i m a , se amasa con agua y de la pasta se forman piezas de varios c e n t m e t r o s de d i m e t r o que se sinterizan a alta t e m p e r a t u r a . Estas deben poseer la suficiente resistencia m e c n i c a p a r a el t r a t a m i e n t o pos terior. Las piezas se conocen p o r pellets (briquetas) y el proceso se llama bnquetizacin.Utilizando este mtodo, el tcnico se hace i n d e p e n d i e n t e de las variaciones en el s u m i n i s t r o d e las m a t e r i a s p r i m a s .

Cribado y desempolvado
El material que sale de la molienda es s i e m p r e de un t a m a o de grano muy poco homogneo, tanto si se c o n s i d e r a el de una q u e b r a n t a d u r a como el de un molino de bolas. Por lo tanto, c u a n d o se p r e t e n d e conseguir un tamao de grano d e t e r m i n a d o en un p r o c e s o de molienda, es preciso s e p a r a r las p a r tculas de este t a m a o de las d e m s . La m a y o r p a r t e de las veces se separa todo el material molido en los diferentes t a m a o s de grano y se contina el tratamiento.

33

La separacin tiene lugar mediante tamices. El material molido se vierte sobre un tamiz que se mueve de una manera determinada.

Tejidos de tamices
Los tamices consisten en placas perforadas o son marcos, cajas, etc. entre los que se tensa un tejido. Las mallas pueden ser en ambos casos cuadradas o circulares.

Fig. 34

D e s i g n a c i n d l o s tamices Fig. 35 Tamiz p l a n o

por la luz de m a l l a

En la designacin de los tamices se utiliza hoy en Alemania el dimetro interior (DIN 1171) (Fig. 34). En pocas anteriores los tamices se numeraban segn el nmero de mallas en una longitud de 1 cm y, todava anteriormente, se utilizaba la numeracin inglesa (nmero de mallas en una palgada). En la normalizacin actual se precisa tambin el dimetro de los hilos que forman la malla.

Medidas de la malla para tamices de ensayo


Es pee ificac ion DIN 0,04 0,05 0,08 0,1 0,5 1,0 2,0 DIN DIN DIN DIN DIN DIN DIN 4188 4188 4188 4188 4188 4188 4188
AIZ

de malla en mm 0,04 0,05 0,08 0,1 0,5 1,0 2,0

Dimetro del alambre en mm 0,025 0,032 0,05 0,063 0,315 0,63 1,0

34

Medidas de la chapa perforada para tamices de ensayo (Perforacio nes cuadradas)


Especificacin DIN
Ancho de

Perforacin R 10 2 4 5 8 10

la

Qd 2 DIN Qd 4 DIN Qd 5 DIN Qd 8 DIN Qd 10 DIN

4187 4187 4187 4187 4187

Superficie abierta del tamiz en mm 39 51 51 64 64

Espesor de la chapa 1 1,5 1,5 1,5 2

Tamices
El material a tamizar se mueve en los tamices fijos a lo largo de la superficie de tamizado inclinado merced a su propio peso o se le obliga a moverse por raspado. En los tamices mviles, el material es movido por el propio tamiz, {zarandas, tamices vibradores, tamices de tambor, tamices de percusin, entre otros).

Fig. 36 tambor

Tamiz de

Fig. 37 Tamiz vibra torio o zaranda

(gruesos

~J\T7
f

En los tamices planos corrientes (Fig. 35) por a cae el residuo de tamizado (que normalmente se devuelve al molino) y por b el material fino. Si la super ficie inferior est provista tambin con mallas, es posible subdividir el material en semifino (por b) y fino (por c). En el tamiz de tambor (Fig. 36), que es un tambor recubierto con mallas de tamizado, se puede realizar en un solo paso una clasificacin mltiple si el tam bor est dividido en varias zonas, provistas cada una con tejido de diferente anchura de mallas.

35

Las zarandas (Fig. 37) y tamices pendulares son tamices vibratorios en los que la superficie del tamizado ejecuta movimientos pendulares, giratorios o tambin circulares. En los tamices vibratorios, el tamiz colocado horizontalmente ejecuta rt micamente movimientos vibratorios que se le comunican por medio de una excntrica. Las sustancias de grano muy fino se separan muy difcilmente por medio de tamiz. En estos casos se utilizan clasificadores neumticos (Fig. 38) en los que se inyecta aire u otros gases. La corriente de aire provocada por un so plante provoca torbellinos al atravesar la masa y arrastra, las partculas ms finas y ms ligeras, mientras las ms pesadas y mayores caen en el embudo que se encuentra ms abajo. Las partculas ms ligeras arrastradas son arrojadas por una rueda de paletas contra las paredes y caen desde all hacia afuera. La cla sificacin neumtica es especialmente apropiada para el desempolvado de ma teriales en grano grueso.

m
Propulsin

Fig. 38

(Izquierda). Clasificador neumtico

Desempolvado
Para el desempolvado de gases se utilizan clasificadores del tipo de los ciclones (Fig. 40) en los que el gas se hace circular con gran velocidad reco36

priendo un camino espiral. Con ello las partculas de polvo chocan contra pared vertical y caen desde all al colector. Tambin es posible desempolvar los gases mediante tamizado, pero mallas deben ser tan finas que realmente el tejido ya no es un tamiz sino filtro; es decir, para desempolvar gases mediante este procedimiento se hace atravesar sacos filtrantes.

la las un les

Electrodos de "rociado" Placas de precipitacin

Entrada de gas bruto

Tornillo sin fin

Fig. 39

Desempolvado electroesttico

Fg. 4 0

C l a s i f i c a d o r d e l t i p o de los ciclones

Otros procedimientos para el desempolvado de gases se fundan en la rpida disminucin de la velocidad de flujo y la brusca variacin de la direccin me diante tabiques con los que choca la corriente de gas. El procedimiento ms moderno y seguro se funda en la utilizacin de co rriente elctrica de alta tensin. El desempolvado elctrico (Fig. 39) desplaza cada vez ms las instalaciones antiguas, cajas de polvo, sacos filtrantes, etc., ya que permite desempolvar hasta muy altos grados de pureza, incluso gases qu micamente muy reactivos, fcilmente combustibles y muy calientes. El electrofiltro empleado para el desempolvado (filtro Cotrell) est cons truido del modo siguiente: en una cmara cerrada se encuentran frente a frente placas metlicas, unidas a tierra y electrodos de rociado conectados a una corriente continua de alta tensin, de 40-60 000 voltios (Fig. 39). La parte in ferior de la cmara es cnica en direccin a la salida. El gas bruto que entra tiene que atravesar los electrodos de rociado donde se cargan con igual signo y son ahora repelidas hacia la pared metlica unida a tierra, donde se descar gan y caen hacia la cmara de salida. Esta cada se puede facilitar golpeando mecnicamente.

37

Mezclado
Junto al aumento de la superficie por trituracin, la ntima mezcla de las sustancias que intervienen en el proceso es el segundo supuesto previo para que una reaccin qumica transcurra rpidamente y sin entorpecimientos. Tambin los productos terminados constan frecuentemente de mezclas. El mezclado es un proceso fsico en el que no vara la naturaleza de los componentes individuales. El proceso de mezcla se realiza mediante un mo vimiento suficiente de las partculas. Segn el estado de agregacin de las sustancias a mezclar, se dan las si guientes posibilidades: slido + slido slido + lquido slido -f- gaseoso lquido -f lquido lquido + gaseoso gaseoso + gaseoso

Segn la dureza de los materiales a mezclar se han introducido diferentes denominaciones para el proceso de mezclado. Se habla de Mezclado cuando se mezclan mecnicamente dos o ms sustancias slidas de modo que se distribuyan entre s lo ms homogneamente posible y pa rezcan un material unitario (homogneo). Amasado cuando se mezclan slidos con un lquido en el que no se di suelven, formando una pasta o masa. Suspensin cuando con slidos finamente divididos se hace una papilla con un lquido en el que no se disuelven, de modo que las partculas slidas permanecen dispersas y slo se depositan lentamente. Disolucin cuando slidos, lquidos o gases son absorbidos por un lquido con el que forman .una sustancia totalmente homognea, de modo que en cual quier punto de la disolucin hay la misma concentracin del soluto (p. ej. sal en agua, alcohol en ter, aire en agua). Emulsin cuando dos lquidos no miscibles se dispersan mediante agita cin intensa, de modo que formen una mezcla homognea que se desmezcla lentamente.

Aparatos y mquinas mezcladoras


Los aparatos para la produccin de las distintas mezclas son muy diversos y se construyen segn el efecto que se desea obtener. Los ms importantes de 38

todos los mezcladores, son los dispositivos que provocan mecnicamente un mezclado ntimo de las partculas aisladas. As, agitadores de construcciones muy diferentes (brazos, barras, hojas* marcos, hlices, tornillos, ncoras, palas, rastrillos, etc.) (Fig. 41) resuelven mecnicamente este trabajo.

Fig. 41

A g i t a d o r de hlice, de b a r r a s , de n c o r a , de

palas, de rastrillo

Vaciado Fig. 4 2 Mezclador

El mezclado de slidos se puede realizar tambin en mezcladores de tambor (p. ej.), del tipo de las mquinas mezcladoras de cemento. En ellos, los materiales son arrastrados hacia arriba por el giro del tambor (o, si el tambor es fijo, por medio de paletas giratorias o dispositivos anlogos) cayendo des pus libremente (mezcladores de cada libre). Tambin los malaxadores (Fig. 42) son tiles para el mezclado de productos slidos o pastosos.

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Fig. 4 4 a
Rompecorrientes

Mezcladora amasadora

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Fig. 4 3

-Barras agitadoras

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Fig. 4 4 b A g i t a d o r con r o m p e c o r r i e n t e s Vasija de a g i t a c i n

Muy frecuentemente, la operacin de mezclado se limita a reunir las sus tancias a mezclar durante el proceso de trituracin y, en este caso, son tiles los molinos de bolas (Fig. 33) y las muelas (Fig. 32). 39

Tambin algunos medios de transporte, como los tornillos sin fin, dan lu gar a un buen mezclado de slidos. Para el mezclado de lquidos se utilizan frecuentemente vasijas de agitacin con rompedores de corrientes (Fig. 43) que provocan turbulencias en el lquido, que se mueve circularmente debido a la agitacin. Tambin por intercalacin de bombas de circulacin o borboteando aire u otros gases se puede obtener un buen mezclado. Para el amasado se utilizan mquinas mezcladoras y amasadoras (Fig. 44a), la mayor parte de las cuales son amasadoras de dobles brazos que giran en sentido contrario y, frecuentemente a diferente velocidad, con lo que se con sigue un mezclado ntimo. Para disolver slidos en lquidos se utilizan vasijas de agitacin de todo tipo en las que la rotacin del agitador provoca un movimiento del lquido y esto lleva a una mezcla ntima (Fig. 44b). , Para emulsionar se precisa utilizar agitadores de giro rpido o aparatos especiales.

Absorcin y adsorcin
La captacin de un gas por un lquido se denomina absorcin. Si esto tiene lugar o no a travs de reaccin qumica, carece de importancia. Se pro duce absorcin cuando un g^s__es_muj s(IlUe_ii^JJXLj_x^ijilo, p. ej. amoniaco o cloruro de hidrgeno en agua o cuando un gas reacciona con un lquido como el dixido de carbono con una disolucin acuosa de hidrxido potsico. Para la absorcin se utilizan altas torres cilindricas (columnas), de mayor o menor anchura segn su produccin, en las que el gas a absorber circula de abajo a arriba mientras el absorbente lo hace de arriba a bajo (mtodo de con tracorriente). Estas columnas deben garantizar el mezclado eficaz del gas que asciende y del lquido que desciende. Esto puede lograrse mediante el relleno que se pone en la columna (Fig. 45) y que produce una buena distribucin del absorbente y del gas. Con esto se consigue un buen mezclado mutuo. El material que constituye el relleno puede ser muy variado segn el gas y el absorbente. Se emplean, p. ej. coque en trozos grandes, anillos Raschig (tubos cilindricos de poca altura o trozos en forma de silla de montar, de porcelana, arcilla, vidrio, metal, etc.). Se pueden utilizar tambin parillas cruzadas de madera, plstico, metal o cermica. Es ventajoso emplear, en vez de relleno, columnas provistas con platos borbotadores o platos perforados (Fig. 46) como las utilizadas para destilacin (Figs. 87, 88 y 89). La absorcin sirve tanto para separar componentes valiosos de una mezcla gaseosa, como para la purificacin de gases cuando stos atraviesan sin mo dificacin un absorbente, siendo absorbidas las impurezas acompaantes. Para la absorcin se emplean tanto columnas con relleno como de platos borbota dores (Fig. 45 y Fig. 46), que trabajan en contracorriente, es decir, el gas se 40

Fig. 45

Torre de l a v a d o

Fig. 4 6 fadores

C o l u m n a con p l a t o s borbo--

introduce por abajo y el absorbente desciende desde arriba. Con esto se con sigue que el gas empobrecido se ponga en contacto en la parte superior con absorbente fresco. Cuando se utiliza la absorcin para obtener un gas, como cloruro de hi drgeno a partir de un gas residual o benzol a partir de gas de coquera, del
Lfquido

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i
Fig. 4 7 Torres de a b s o r c i n Fig. 48 Esquema de una i n s t a l a c i n de absorcin

41

Fig. 50

Jorres de absorcin en una instalacin de cido ntrico

fondo de la torre de absorcin se extrae el absorbente cargado con el soluto para continuar la elaboracin (benzol) o para utilizarlo directamente (clorh drico concentrado). Cuando no es el propio gas, sino las impurezas las que

Fig. 51

Atomizador

han de ser absorbidas, el absorbente se recicla hasta que est suficientemente enriquecido para que valga la pena su regeneracin. Recientemente se emplean tambin torres de absorcin sin relleno ni platos y que contienen en cambio un cierto nmero de toberas de inyeccin por las que se pulveriza el absorbente en el interior, de modo que se obtenga la absor-

42

cin del gas circulante. Una clase especial de absorcin es la del dixido de carbono en el llamado lavado a presin. En la conversin del monxido de carbono con agua para dar dixido de carbono e hidrgeno, la mezcla gaseosa se lleva, a presin de entre 25 y 50 atm, a una torre de lavado (Fig. 49) en la que simultneamente se pulveriza agua. A esta presin, el dixido de carbono se disuelve muy fcilmente en agua mientras el hidrgeno es prcticamente insoluble. As, el dixido de carbono sale de la torre por la parte inferior con el agua, mientras el hidrgeno purificado sale por arriba a travs de la vlvula de descompresin. No es raro que la absorcin requiera conectar una tras otra varias torres de absorcin, con objeto de conseguir una absorcin lo ms completa posible. En tales casos se trabaja tambin a contracorriente y, por medio de llaves de tres vas, se hace que, sucesivamente, cada torre se conecte como primera, in termedia o ltima. Otro tipo de lavador es el atomizador (Fig. 51). En una carcasa alargada giran dos cilindros, provistos de discos, en direcciones contrarias. Los discos se sumergen algo en el lquido de lavado y mediante giro rpido este lquido se arrastra y se pulveriza formando un velo. Los velos producidos por cada ci lindro rotativo se cruzan, obtenindose de este modo el contracto ntimo del gas con el lquido.

Fig. 52

Lavador rotativo standard

Lavador de gas

Otra modificacin del lavador atomizador es el lavador rotativo standard (Fig. 52). Aqui, el contacto ntimo se obtiene de otra manera pues el gas a lavar atraviesa un tambor rotatorio, dividido en varias cmaras mediante tabiques de separacin. En las cmaras hay material de relleno y los tabiques de separa cin obligan a la corriente gaseosa a atravesar las cmaras de relleno. El lquido de lavado se encuentra en la parte inferior del tambor y el giro de ste re nueva continuamente la capa de lquido que recubre al relleno. La fig. 52 da el esquema acortado y simultneamente, en general, para lavadores de gas. La captacin por ciertos slidos de gases o vapores de sustancias disueltas en lquidos se denomina adsorcin. El fenmeno se conoce desde hace tiempo y p. ej. los farmacuticos emplean desde hace varios siglos el polvo de carbn

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de madera para clarificar y decolorar jugos. Con el mismo objeto se emplea hoy en el la boratorio y la fbrica el carbn activo. Se conocen tambin muchas sustancias que a causa de su gran porosidad son capaces de captar en sus poros gases o solutos disuel tos en un lquido, retenindolos all. Tales sustancias, que se denominan adsorbentes son adems del carbn de lea, los carbones activos, el gel de slice y las tierras de blanqueo entre las que han logrado la mayor importancia tcnica. Se distingue entre adsorcin esttica y di nmica. En la esttica, el adsorbente extrae de una cantidad dada de lquido las impure zas disueltas, presentes en pequea cantidad. Fig. 53 Torre de carbn acfivo As, p. ej. el jugo azucarado de remolacha, que tiene color pardo antes de su purificacin y clarificacin, se mezcla con 1-2 $ de carbn activo, SQ agita bien durante algn tiempo y, despus de dejar sedi mentar, puede filtrarse una disolucin transparente e incolora. Anlogamente se decoloran grasas y aceites vegetales y animales con ayuda de carbn activo o tierra de blanqueo. Tambin se purifican un gran nmero de productos orgnicos por adsorcin de las impurezas con agentes decolorantes. Siempre es suficiente una pequea cantidad de decolorante para purificar gran des cantidades del producto. En la adsorcin dinmica, se pasa una mezcla gaseosa o un lquido por un adsorbente slido granulado colocado en un recipiente. La mayor importancia de la adsorcin dinmica reside en la separacin de mezclas de gases. Por este procedimiento se pueden eliminar por adsorcin las impurezas de un gas o se parar componentes valiosos. Un ejemplo de lo primero es la,adsorcin del vapor de agua en el aire, por medio de gel de slice o cloruro de calcio, con el fin de obtener una corriente de aire seco, eliminando por lo tanto l a humedad del aire. Un ejemplo del segundo caso es la recuperacin de disolventes (p. ej. ben ceno, esteres, etc.) que se desprenden en mezcla con otros gases en un proceso cualesquiera. Si se hace pasar esta mezcla gaseosa se recuperan nuevamente los componentes valiosos.

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44

Separacin
Filtracin
La filtracin es uno de los procesos ms frecuentes en las instalaciones qumicas, se trate de clarificar una disolucin, es decir, de eliminar partculas no disueltas, o de separar una mezcla de slidos insoluoles y lquidos formada en un proceso, o de librar un gas de sustancias en suspensin; en todos los casos la operacin se reduce a separar slidos de lquidos o de gases por medio de una superficie permeable para el lquido o el gas (filtro). Existen diferentes agentes de filtracin que se utilizan en los distintos filtros segn procedimientos variados. Son agentes de filtracin corrientes la arena, arcilla, cuarzo, carbn papel, telas metlicas, algodn, lana, seda, fibras artificiales, yute, asbesto, vidrio, etc. Aparatos para la filtracin son las nachas, filtros prensa, filtros rotatorios, filtros de baja, etc. Los mtodos de filtracin se desarrollan a partir de las posibles combi naciones de los agentes filtrantes y aparatos que pueden trabajar con o sin presin, con o sin naci, con o sin calentamiento, etc.

Alimentacin

Agente de filtracin Vaco Placa perforada

Nucha y filtro, en general


Llave de descarga

Fig. 54

Nucha

Nuchas
El aparato de filtracin ms sencillo consta de una se recubre con un agente filtrante (p. ej. arena en los Puede construirse en cualquier depsito. Una forma mejorada de este filtro sencillo es la nucha placa perforada y el agente filtrante se encuentran en un unirse por su parte inferior a una conduccin de vaco. placa perforada que filtros de agua, etc.). (Fig. 54), en la que la depsito que pueden

Filtros prensa
Los iltros prensa son unos de los aparatos de filtracin ms empleados (Figs. 55 y 56) y se componen de numerosos marcos y placas (Fig. 56). Cada dos placas, dos lienzos o telas y un marco intercalado, forman una unidad de filtracin. FI principio del filtro prensa se representa en la Fig. 57 como tal unidad.

i g . 55

nitros prensa Fig. 56 Marco y placa de filtro

Fig. 57

Unidad de un filtro prensa

a y a, representan las dos placas, b un marco y c las telas. Comprimiendo las dos placas contra el marco y las telas tensadas se obtiene una cmara vaca cerrada d, en la que se introduce el lquido a filtrar. Sirven para esto unos orificios e situados en el bor de superior o lateral del marco y las placas que se adaptan entre s exactamente (si los orificios son internos, los filtros tienen que tenerlos tambin en el lugar correspondiente). Fl orificio del marco tiene una abertura hacia el interior. Si ahora se prensan las placas, filtros y marcos unos contra otros, los orificios forman en total un tubo e e,, por el que el lquido a filtrar fluye al interior de la cmara vaca bajo presin de algunas atmsferas. Con esto, el lquido queda comprimido a travs de las telas filtrantes mientras los slidos quedan retenidos en la cmara entre ellas. Fste modo de actuar requiere otro espacio vaco entre las telas y las placas, que se con sigue construyendo, a ambos lados de las pla cas, canales que van de arriba a abajo! As, las telas filtrantes tienen suficiente apoyo y el l-

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quido que filtra encuentra espacio libre para fluir (g). En la parte inferior de las placas hay una llave que permite tomar muestras del filtrado. La mayor parte del filtrado fluye a una canal comn. El filtro prensa trabaja de modo discontinuo. Cuando los marcos se han llenado de residuo, ste se lava a presin con el disolvente puro. Despus se para el filtro, se limpian todos los marcos y telas y se montan de nuevo, siem pre en el o r d e n : placa, tela filtrante, marco, tela filtrante y placa, hasta reunir 40 a 50 tales unidades.

Filtros de tambor
El filtro prensa no es adecuado para un trabajo continuo, y para este fin se utilizan los filtros de tambor rotatorio (Fig. 58), que constan de un tambor dividido en celdas sobre cuya superficie se tensan lienzos filtrante y que pre senta tambin una cabeza de direccin fija, dividida en cinco zonas (I- V) y un depsito que contiene la disolucin a filtrar. Las zonas I y II estn conec tadas a una conduccin de vaco y las III y V a una de presin, mientras la zona IV carece de conexin. Al girar el tambor y pasar por el depsito la zona I, se somete la diso lucin a la accin del vaco, con lo que los slidos quedan retenidos en el lienzo y las aguas madres se introducen en la zona I, de la que son succio nadas. La succin condiciona que la torta de filtracin quede adherida al lienzo aun despus de salir del depsito, incluso aunque se le roce exteriormente con lquido de lavado para eliminar las aguas madres adheridas. El liquido de lavado se succiona en la zona II y se evaca de ah. Continuando la rotacin del tambor se llega a la zona III, donde se separa la torta por medio de aire a presin, aflojamiento que hace posible su fcil separacin (zona IV) por medio de un raspador, que lo separa del lienzo filtrante. En

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la zona V se introduce lquido de lavado desde el interior, para dejar libres los poros del lienzo, con loque el tambor est de nuevo en buenas condiciones de filtracin.

Decantacin
Tambin es posible separar un lquido de un precipitado por decantacin, de modo que la suspensin se pasa a una vasija y se separa la disolucin clara que sobrenada, una vez que el precipitado se ha depositado en el fondo. Hace tiempo se utilizaba la decantacin solamente en pequea escala, en el laboratorio, pero hoy se utiliza en la tcnica en medida creciente desde que se construyen aparatos de decantacin que permiten un trabajo continuo. Con frecuencia, se realizan las decantaciones como fase previa a una fil tracin, reduciendo considerablemente el tiempo necesario para la ltima. Un decantador (Fig. 59) consta de una vasija (a), cuya parte inferior ter mina en forma de embudo, provista con un rebosadero. El lquido turbio penetra por un cono invertido (b), lo que disminuye la velocidad del flujo y da lugar a que los componentes slidos se hundan hacia (c). El lquido que contina penetrando se coloca sobre el primero y ste, cada vez ms claro, asciende hasta la parte superior donde rebosa y sale del aparato.
Lodos

Solidos

Lodos

Disolucin

v"n
Lodos Lodos Disolucin concentrada Lodos lavados

Fig. 6 0

Instalacin para decantacin a contracorriente (esquema)

Una instalacin de decantacin puede desempear varios cometidos: Clarificacin de una disolucin turbia (de un lodo sin valor). Recuperacin del slido de una suspensin (lquido sin valor). Separacin de lquido y slidos (ambos valiosos). Produccin de una disolucin concentrada por repetida extraccin del slido en contracorriente. Es frecuente conectar en serie varios decantadores formando una instalacin de decantacin (Fig. 60). En la clarificacin moderna de aguas residuales se emplean grandes vasi jas de decantacin, en forma de embudo, en las que los slidos pegados a las

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paredes se hacen caer continuamente mediante raspadores mviles, hasta que se sedimenta un lodo pastoso. Tales aparatos se denominan espesadores por que en ellos los slidos finamente divididos de la suspensin se espesan formando un lodo fcilmente manejable. La decantacin se emplea en gran escala para la clarificacin de aguas re siduales, tanto en balsas o tinas de sedimentacin como en espesadores (Fig. (>1) Las aguas residuales entran en balsas de gran volumen en las que la velocidad de Alimentacin Rebosadero y descarga del lquido clarificado o la corriente disminuye mucho y las aguas =* recorren un largo camino. Con esto se de U positan los slidos en suspensin y se les extrae del espacio de clarificacin median te dispositivos adecuados. Brazos En el espesador se les hace salir por agitadores Lodo espeso el cono; en las balsas de sedimentacin se deja resbalar a lo largo del suelo y a Bombo Raspador contracorriente un raspador que arrastra los lodos a canales ms profundos (accin TJ T_ de espesamiento), de donde se les extrae Fig. 61 Espesador por bombeo a intervalos determinados.

Flotacin
Un mtodo de separacin muy empleado en la tcnica es la flotacin. Se funda en que los slidos de distinta densidad, puestos en agua corriente o en agua por la que asciendan burbujas de aire son arrastrados a diferentes dis tancias o, respectivamente, a diferentes alturas. Por lo tanto, se separan en los aparatos empleados y pueden separarse unos de otros.

Fig. 62 Centrfuga (para trabajo discontinuo)

A Tambor, B = Carcasa, C Soporte, D = tacos de goma , E Motor, F Correa

Separacin por medios densos


l n nuevo e interesante mtodo es el de separacin por medios densos, que tiene por objeto la separacin de mezclas de slidos de densidades altas y diferentes entre s. El nuevo mtodo consiste en mantener suspendido en agua, mediante agitacin enrgica, un cuerpo finamente dividido y que tiene una densidad elevada. Mediante dosificacin exacta de esta suspensin se le puede llevar a una densidad intermedia entre las de las sustancias a separar. Si la composicin de la suspensin es adecuada se pueden separar as slidos de altas densida des, siempre que sean suficientemente distintas.

Centrifugacin
En el caso de slidos en lquidos que filtran mal, se puede obtener una separacin por centrifugacin. Las centrfugas son cilindros o tambores que giran rpidamente, hasta con 1 000 revoluciones por minuto. (Existen aparatos pequeos, llamados ultracentrfugas que alcanzan velocidades de giro de hasta 20 000-45 000 revoluciones por minuto). Se distingue entre centrfugas de pared filtrante o de pared continua. En las filtrantes (Fig. 62) se va cargando el material que es comprimido por la fuerza centrfuga contra la pared perforada y recubierta por un pao de fil tracin o cualquier otra capa filtrante, con lo que los slidos son retenidos y el lquido atraviesa la capa filtrante y la pared perforada. En las de pared continua, el material queda comprimido contra la pared no perforada, donde se depositan los slidos y van formando una torta. El lquido clarificado sqbe por la pared y por la torta de filtracin y desborda por el re bosadero del tambor, recogindose en el fondo de la carcasa, de donde se le va sacando (centrifuga de rebose). Cuando se trabaja con sistema continuo, se va eliminando el lquido de la superficie por medio de tubos dirigidos contraria mente al sentido de giro. Se construyen centrfugas con eje horizontal o vertical (Fig. 62).

Extraccin
Extraer significa sacar. De una mezcla de slidos o lquidos se saca uno de ellos con ayuda de un disolvente apropiado. Tanto se puede tratar de separar el producto que se desea, extrayndolo de una mezcla y dejando all los pro ductos secundarios como, por el contrario, de extraer los productos secundarios para dejar el producto principal con la pureza requerida. Supuesto previo para lograr una extraccin eficaz es que el disolvente tenga buen poder separador y que se logre una mezcla ntima de disolvente y sustancia a extraer. Dentro de lo posible, interesa extraer del material, solamente el producto principal o sola mente los productos secundarios.

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Extraccin de sustancias a partir de disoluciones


La s e p a r a c i n de algunos de los componentes, de un slido por medio de un disolvente se designa f r e c u e n t e m e n t e p o r lixiviacin y no p o r e x t r a c c i n . R e a l m e n t e , a m b a s d e n o m i n a c i o n e s tienen el m i s m o significado, pues no existen d i f e r e n c i a s de p r o c e d i m i e n t o e n t r e ellas. El slido que se somete a extraccin se coloca en v a r i o s d e p s i t o s (4 a 6 las m s de las veces) c o n e c t a d o s e n t r e si (ex t r a c t o r e s ) y el d i s o l v e n t e fresco se a a d e al e x t r a c t o r c u y o c o n t e n i d o est ya m s e x t r a d o (Fig. 60). El d i s o l v e n t e se a a d e al e x t r a c t o r (4). El e x t r a c t o r (1) c o n t i e n e el slido que se a c a b a de c a r g a r . El d i s o l v e n t e disuelve en los e x t r a c t o r e s (4-2) c a d a vez m s e x t r a c t o y sale finalmente d e (1) muy c o n c e n t r a d o , llevndolo al trata m i e n t o s u b s i g u i e n t e . C u a n d o el slido de (4) est c o m p l e t a m e n t e e x t r a d o se vaca el e x t r a c t o r y se llena con una nueva c a n t i d a d del slido. Ahora es el c o n t e n i d o de (2) l que est m s e x t r a d o y se a a d e a l el disolvente fresco, que pasa d e s d e all a los e x t r a c t o r e s (2-1) y se b o m b e a final m e n t e al e x t r a c t o r (4). Se p r o c e d e s u c e s i v a m e n t e d e la m i s m a m a n e r a , de forma que el e x t r a c t o r que se a c a b a de c a r g a r de slido se c o n e c t a el ltimo y el que le sigue r e c i b e en p r i m e r lugar el d i s o l v e n t e fresco. Mediante este mtodo de c o n t r a c o r r i e n t e se logra e x t r a e r c o m p l e t a m e n t e un slido con la m e n o r c a n t i d a d de d i s o l v e n t e .

Separacin de slidos por extraccin


F r e c u e n t e m e n t e es n e c e s a r i o e l i m i n a r un soluto m e d i a n t e e x t r a c c i n de la disolucin que lo c o n t i e n e . En este caso, el disolvente d e b e de ser otro lquido i n m i s c i b l e con el p r i m e r o . Este t i p o de e x t r a c c i n se lleva a cabo en altos r e c i p i e n t e s c i l i n d r i c o s an logos a las c o l u m n a s de d e s t i l a c i n , que c o n t i e n e n m a t e r i a l ce relleno u otros ' d i s p o s i t i v o s d e d i s t r i b u c i n a d e c u a d o s , c o m o p . ej., platos p e r f o r a d o s , con objeto de c o n s e g u i r un mez clado perfecto del l q u i d o a p u r i f i c a r y el disolvente. Si el l q u i d o a e x t r a e r es m s d e n s o que el disol vente, se i n t r o d u c e ste p o r debajo, con lo que as c i e n d e p o r la c o l u m n a y e x t r a e a su paso el soluto del l q u i d o que d e s c i e n d e y que va s i e n d o e v a c u a d o p o r la p a r t e i n f e r i o r . Si el disolvente es m s d e n s o que el l q u i d o a e x t r a e r se p r o c e d e de m a n e r a c o n t r a r i a , con lo que el d i s o l v e n t e se e x t r a e p o r debajo y el lquido extrado por arriba. En la Fig. 63, (a) es la c o l u m n a de e x t r a c c i n , (b) el relleno, (c) es la c o n d u c c i n del disolvente, (d) la ^%^P" c o n d u c c i n (con d i s t r i b u i d o r ) del p r o d u c t o b r u t o . El l q u i d o e x t r a d o sale p o r (e) y p o r (f) el e x t r a c t o b r u t o . Si el disolvente es m e n o s d e n s o que el l q u i d o a e x t r a e r ste se i n t r o d u c e p o r (c) y aquel p o r (d). fig. 63 Columna de extraccin

51

Fig.

65

Cambiador de calor tubular

Fig. 66 Corte de un refrigerante de Liebig

Caldeo y refrigeracin
Para calentar y enfriar se utilizan los llamados cambiadores de calor, que transportan el calor de una sustancia a otra. En el lenguaje corriente, es frecuente hablar solamente de cambiadores de calor cuando se quiere elevar la temperatura de un material con el calor des prendido en algn proceso. Se pone gran inters en el ahorro de energa. Por lo tanto, se procura que la energa trmica contenida en gases residuales o en l quidos calientes no se desperdicie y se procura emplearla antes de que se pro duzca el enfriamiento para el precalentamiento de sustancias fras. Esto tiene lugar en cambiadores de calor. Por el contrario, cuando se desea eliminar una determinada cantidad de calor, sin utilizarla ulteriormente, los aparatos emplea dos a tal fin se llaman, refrigerantes. En el fondo, en ambos tipos de aparatos tiene lugar una igualacin entre diferentes temperaturas.

Cambiadores de calor
II cambiador de calor mas sencillo es el llamado refrigerante Liebig (Fig. 64) en honor de su descubridor. Se trata de un tubo rodeado por una camisa, en el que tiene lugar el intercambio de calor (aqu refrigeracin) segn el principio de contracorriente (Fig. 65). Tambin en la industria se emplea frecuentemente la camisa refrigerante, pues el inconveniente de que la superficie de refrigeracin es relativamente pe quea queda compensado por la gran velocidad de flujo del medio refrigerante. 52

Para aumentar la superficie cambiadora de calor se han desarrollado nume rosas construcciones El cambiador de calor tubular (Fig. 66) consta de una vasija cilindrica (a) en la que se encuentra un haz de tubos paralelos (b). Por encima y por debajo del haz de tubos se encuentran las cmaras de distribucin (c' y c"). El material a refrigerar penetra por ejemplo en (A), se distribuye por (c'), sube por los tubos (b), se recoge en (c") y abandona el aparato por (B) una vez enfriado. El medio refrigerante (p. ej., agua fra) entra por (B), baa por la parte exterior los tubos (b) y abandona el aparato por (D) a mayor temperatura. La conduccin (E) sirve para la limpieza y para extraer algn condensado o los barros que hayan podido formarse. Este cambiador de calor que trabaja en el mismo sentido de la corriente funciona como un refrigerante dbil. La accin refrigerante se puede reforzar si se hacen pasar ambas sustancias por el cambiador en contracorriente.

En el refrigerante de serpentn (Fig. 67) el material a refrigerar fluye por un serpetn metlico (un tubo arrollado para aumentar la superficie del contacto) que se sujeta en sus extremos a una vasija cilindrica. El serpentn queda baado por su pared exterior por el lquido refrigerante. Se utilizan con ms frecuencia los cambiadores que trabajan a contracorriente. Este modelo sirve a menudo para la condensacin de vapores. El refrigerante de rociado (Fig. 68) es otro tipo de refrigerante de serpentn. El material caliente fluye por el serpentn desde (A) hasta (B) o en sentido in verso. El lquido refrigerante, que viene de (C), roca la parte exterior de los tubos y se recoge en el canal (D). Los tubos se sostienen mediante un soporte (E)

53

Fig. 69

Refrigerante de rociado sobre un tejado

y el conjunto puede encontrarse en un depsito o al aire libre. En el ltimo caso el aire acta tambin como refrigerante supletorio. El mismo efecto se obtiene cuando se rocan con el refrigerante lminas planas en lugar de tubos (Fig. 69). Sobre grandes placas se deja caer un lquido caliente y el medio refrigerante es aqu el aire que se pone en contacto con el lquido a enfriar. Este tipo de refrigerante es especialmente adecuado para la refrigeracin de grandes cantidades de lquido y se les instala al aire libre y en lugares donde haga frecuentemente viento.

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Las torres de refrigeracin trabajan segn los mismos fundamentos (Fig. 70). Kl lquido a refrigerar desciende lentamente por parrillas de gran superficie. La accin refrigerante de las torres de refrigeracin se funda en la refrigeracin mediante el aire y en que se produce la evaporacin de una parte del lquido caliente que al tomar el calor latente de vaporizacin enfra al lquido restante. En este tipo de refrigeracin se pierde mucho lquido, lo que es deseable cuando se trata de concentrar simultneamente una disolucin, pero inconve niente si slo se desea refrigerar (como en el caso del agua de refrigeracin que debe utilizarse nuevamente). Si se quiere refrigerar a temperaturas inferiores a 0o C se emplea una disolu cin acuosa de cloruro de calcio o de glicerina (salmuera fra) que se enfra a la temperatura deseada en una mquina frigorfica y se circula desde all al sistema a refrigerar, reciclndola despus a la mquina frigorfica. El calentador de viento (Fig. 71) se destina al trabajo con el horno alto y es simultneamente un cambiador de calor y un horno. Los gases residuales del horno alto, mezclados con aire se queman en el hogar de combustin y el calor producido es transportado y cedido por los gases de combustin a un emparri llado de ladrillos refractarios en una segunda parte del calentador, de modo que aquellos se calientan a ms de 1 000 C. Alcanzado este estado se desconecta la entrada de gas (gas de tragante) y se conecta la entrada de aire (viento) que atraviesa ahora la parrilla caliente y enfra los ladrillos refractarios a la vez que se calienta a s mismo. Durante este perodo, los gases de tragante se dirigen a un segundo calentador de viento donde se queman y ceden el calor producido. Como el perodo de calentamiento requiere doble tiempo que l de cesin del calor almacenado, un horno alto requiere en total tres calentadores de viento. Para el calentamiento y la refrigeracin de aparatos se utilizan sistemas de tubos interiores, adosados a las paredes (p. ej., serpentines), camisas, etc.

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Evaporacin y desecacin
Evaporacin
Evaporacin es la transformacin de un lquido en vapor y el paso del slido a vapor se llama sublimacin. Para evaporar se requiere energa, que se suministra en forma de calor. Cuanto mayor es la cantidad de energa de que se dispone y menor la presin que hay que vencer, tanto ms rpidamente se produce la evaporacin. Adems de la temperatura y de la presin en la evaporacin, desempean un papel las propiedades especficas de las sustancias, por ejemplo, su punto de ebullicin. Incluso a temperatura ambiente la sustancias se evaporan con mayor o menor rapidez, pero entenderemos aqu, por evaporacin la transformacin delibe rada de un lquido en vapor. Segn el fin que se desea conseguir, se habla en ia industria de diferentes aplicaciones del mismo proceso : 1. Al evaporar una disolucin, slo el disolvente pasa a vapor, mientras el slido disuelto permanece y la disolucin residual se concentra. Este proceso se llama concentracin por evaporacin. Cuando el disolvente a evaporar es barato e inocuo, como el agua, se le deja salir al exterior; si es caro o txico se le retiene mediante dispositivos especiales, se le condensa o absorbe. 2. Cuando se trata de eliminar lo ms completamente posible el lquido que humedece a un slido, se habla preferentemente de desecacin. 3. La evaporacin de mezclas de lquidos, condensando nuevamente los vapores, se llama destilacin. 4. El paso de sustancias slidas a la fase vapor, sin pasar por la fase lquida, se llama sublimacin.

Fig.

73

Caldera de vapor

56

Concentracin por evaporacin


Para concentrar por evaporacin disoluciones acuosas se utilizan vasijas en forma de concha, llamadas cpsulas, con gran superficie (Fig. 72). Si el lquido se mantiene en constante movimiento, por ejemplo, mediante un agitador, se al canza un efecto favorable en la velocidad de la evaporacin. Si se quiere im pedir que los vapores pasen al ambiente, por ejemplo, cuando el disolvente es txico o debe ser recuperado, se requiere utilizar aparatos cerrados y provistos de una conduccin para eliminar los vapores (Fig. 73) Si se utiliza vapor de agua por medio de caldeo slo se pueden concentrar aquellas disoluciones cuyo punto de ebullicin est en relacin con la tempera tura del vapor de agua. Con lquidos que hiervan a temperatura superior es preciso emplear caldeo mediante gas o carbn (Fig. 74). Para la concentracin por evaporacin se requieren grandes cantidades de energa trmica por lo que en la construccin de grandes concentradores para evaporar grandes cantidades de lquido se procura utilizar lo ms posible las cantidades de calor suministradas, con objeto de mejorar la economa del pro ceso. As sucede en los evaporadores /le mltiple cierto (Fig. 75). Se conectan en

Fig. 75

Evaporador de triple efecto

a l segundo e f e c t o

Vapores Vapor de caldeo Rebose

ILzfrnWiW

m mam
Condensador

M:\:M t:H:M

Fig. 76

Evaporador de tubos verticales

sene varios evaporadores. Se aplica vaco al sistema e in mediatamente se calienta el primer evaporador por me dio de vapor, yse suministra energa mediante vapor de agua solamente al p r i m e r o j mientras el segundo y el ter cer efecto reciben slo la energa trmica contenida en los vapores procedentes del evaporador que le precede. De acuerdo con la tempera tura de los vapores que en tran en cada efecto, la ebulli cin del lquido que contie nen se consigue sometiendo a

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cada uno a un vaco cada vez ms elevado. Existen diferentes construcciones de evaporadores, entre ellas el de tubos verticales representado en la Fig. 76. Tambin existen evaporadores en los que el lquido a evaporar, como en una torre de absorcin de platos (Figs. 45 y 46) desciende por una torre de platos en contracorriente con un medio de caldeo. (En principio todos los lavadores de gases se pueden utilizar tambin como evaporadores si se hacen borbotear en gases calientes). Si se progresa suficientemente en la concentracinjuna parte de las materias disueltas pueden separarse como slidos (frecuentemente en forma de cristalesj. Por ello la evaporacin puede ser un medio de lograr la cristalizacin y si se contina todava ms, es posible lograr hasta la desecacin de los cristales.

Desecacin El fin de la operacin suele ser el secado de una mezcla de sustancias h medas, es decir, su separacin completa de los restos de lquidos (agua, u otro disolvente). Naturalmente, la cantidad principal de lquido se elimina primero de otra manera ms barata, por ejemplo, mediante filtros prensa, centrifuga cin, etc., de modo que slo se someten a desecacin slidos con un contenido en lquido relativamente pequeo. Frecuentemente, la desecacin es un proceso de evaporacin por debajo del punto de ebullicin, pues para preservar al material slido se le deseca a una temperatura lo ms baja posible. Para eliminar los ltimos restos del disolvente es frecuente, sin embargo, tener que operar a temperaturas bastante superiores a la de ebullicin. A menudo se consigue la desecacin haciendo pasar sobre el slido hmedo y, las ms de las veces, calentado, aire u otros gases que, segn la temperatura de trabajo arrastran cantidades mayores o menores de vapores del lquido que humedece la superficie del material. Cuanto mayor es la super ficie del material a desecar, la velocidad del gas y la temperatura de trabajo tanto ms rpida y completa es la desecacin. Para aumentar la superficie es recomendable la trituracin del material y su extensin sobre una superficie grande, en capas de pequea altura. A presin reducida, se puede elevar considerablemente la velocidad de desecacin. El aire o los gases de caldeo se mueven por su propia difusin, mediante soplante o por succin. Si la desecacin tiene lugar en trabajo continuo, el movi miento de los gases puede producirse en la misma direccin que el material a desecar o en contracorriente. Aunque todos los aparatos para la desecacin trabajan segn el mismo prin cipio, existen muchas construcciones diferentes segn se tengan en cuenta las distintas propiedades de los materiales, su humedad, cantidad y forma (p. ej., su sensibilidad frente a temperaturas altas, si son en trozos, granos o pastosos) o el tipo de trabajo deseado (continuo y discontinuo). Ejemplos: Para material en trozos: 58

Secaderos de bandejas, de armarios, de cmaras, de bandas. Para material en granos y fino : Secaderos de tambor, de paletas, de platos, de pisos, de candi. Para pastas y masas pastosas: Secaderos de moldes, de vaco, de rodillos, de armario. Para disoluciones y fundidos: Secaderos de tambor, de cilindro, de pulverizacin. Para materiales continuos (como p a p e l ) : Secaderos de tambor.

Aparatos de desecacin
Armarios de desecacin (Figs. 77 y 78) y cmaras de desecacin son espa cios cerrados y bien aislados, provistos con soportes de bandejas sobre las que se colocan el material a desecar. Se les pueden calentar con aire caliente, vapor o electricidad, utilizando camisas, serpentines o placas calentadas. Los vapores que se originan se eliminan por succin. En la estufa de desecacin de vacio (Fig. 78), las bandejas en forma de pila consisten en placas que pueden ser calentadas con vapor. El agua de condensa cin que se forma se recoge y evaca por otra conduccin. Los vapores se eli minan por vaco y se condensan luego en un refrigerante. En las estufas elctricas de desecacin el calor se produce mediante resis tencias que se alojan en la doble camisa del horno.

Fig. 77

Estufa de desecador

Vapor

Fig. 79

Secadero de tambor

Fig. 8 0 Fig. 78 Estufa de desecacin de vaco

Secadero de artesa

59

Material

hmedo

q? q? q? q? q? q? q? JS

aF"2n5~25~Z5~H5~H5~H57'
Condensado M a t e r i a l seco' Condensado

El secadero de tambor (Fig. 79) consta esencialmente de un gran cilindro giratorio (1-3 m de dimetro y 5-15 m de longitud), provisto frecuentemente con dispositivos (paletas, clulas, etc.) que permiten obtener una mejor distribucin del material en el interior del tambor y, con ello, una mayor superficie. Dispo nen tambin de una instalacin de aire caliente o gas de caldeo y de un venti lador de inyeccin o dispositivo de succin. La desecacin puede hacerse tanto en corriente paralela como a contraco rriente segn que el material a desecar resista o no un calentamiento rpido.

Fig. 82

Secadero de dos cilindros

Carcasa

Esclusa de

salida

Fig. 81 Secadero de cilindro a vaco Fig. 83 Desecador por pulverizacin

En el secadero de artesa (Fig. 80), el material a desecar queda en un dep sito en el que es removido por los brazos de un rbol giratorio, que consiguen tambin el avance del material hasta la salida del aparato. Naturalmente este aparato es adecuado para el trabajo continuo. Se calienta mediante vapor (cami sa de vapor) o desde el exterior por medio de gas. En el secadero de cilindro (Fig. 81) se comunica al material a travs de la superficie exterior del cilindro el calor procedente del interior de ste.

60

Frecuentemente se utilizan secaderos de dos cilindros (Fig. 82) en los que dos cilindros mviles giran en sentido contrario. El material se carga continua mente por la parte superior y el producto desecado abandona el aparato por la inferior.

Secado por pulverizacin Es posible obtener como slidos secos los materiales disueltos en un lquido mediante el secador por pulverizado (Fig. 83). La disolucin concentrada se pulveriza por medio de toberas en cmaras de grandes dimensiones y las finas gotitas producidas se secan rpidamente por una corriente de gases calientes. En lugar de los gases calientes, se puede sobrecalentar la disolucin y obtener pro ductos secos pulverizndola en una cmara de vacio. El material seco que cae al suelo de la cmara se saca continuamente mediante raspadores, tornillos sin fin o dispositivos anlogos. El mtodo tiene la ventaja de que se obtienen mate riales en grano fino (p. ej., detergentes). Los pulverizadores son tambin apropiados para la realizacin de otros trabajos, por ejemplo, la refrigeracin, desecacin y pulverizacin de fundidos calientes. En estos casos se introduce en la cmara aire fro. Desecacin de gases y lquidos Normalmente, los aparatos generales de desecacin no son adecuados en el caso de gases y lquidos y es preciso operar de distinta manera. Los gases hmedos pueden desecarse por congelacin profunda (con lo que congela el agua) o por medio de agentes desecantes, como, por ejemplo, cido sulfrico concentrado que se mueve a contracorriente con el gas hmedo en la vadores y absorbedores (Figs. 45 y 46), gel de slice. La desecacin de lquidos, es decir, la eliminacin de las ltimas trazas de agua se puede conseguir por medio de sales que cristalizan con agua de cristali zacin, por ejemplo, Cl2Ca, S0 4 Na 2 , SOtCa, entre otras, o por reaccin qumica con otros productos, por ejemplo, cal viva, etc. En la industria, los lquidos se desecan casi siempre por calentamiento en vaco o, a veces, por destilacin frac cionada.

Destilacin y sublimacin
Destilacin La destilacin sirve, adems de para la recuperacin de disolventes y otros lquidos valiosos, para la separacin de mezclas de lquidos y muchas veces hace posible la preparacin de lquidos en alto grado de pureza. Para destilar un lquido se le calienta a ebullicin (Fig. 84) en una caldera (1), se llevan los vapores por una conduccin (2) al refrigerante (3), cuyo tubo 61

Salida de agua de refrig.

Fig. 84

Destilacin tcnica sencilla

HHHo t
Colector

est rodeado por agua fra u otro lquido refrigerante adecuado y as el vapor se condensa de nuevo a lquido, que fluye al colector (4). Procediendo de este modo solamente se pueden purificar o recuperar lqui dos que contengan como acompaantes sustancias difcilmente voltiles. Si se trata de separar dos o ms lquidos de volatilidades no muy distintas, se presentan dificultades considerables que se deben a las poco diferentes presiones de vapor.

Fraccionamiento
Un ejemplo especialmente interesante es la separacin de acetona y agua. Ambos lquidos son miscibles en todas las proporciones. La acetona hierve a 56 C y el agua a 100 C, pero una mezcla de ambos lquidos lo hace entre 56 y 100 y el vapor que se forma contiene acetona y agua. Ciertamente, al principio se evapora siempre ms acetona que agua, pero el vapor es una mezcla de ambas. Aunque se repitiese la destilacin no se conseguira obtener acetona pura, pues el agua se evapora siempre como acompaante. Sin embargo, se puede conseguir la separacin si se coloca sobre la caldera una columna, un tubo ancho que contiene relleno u otro dispositivo y encima un refrigerante de reflujo de manera que resulte posible una buena distribucin y mezclado mutuos de la mezcla ascendente de vapores y del condensado que refluye (vase pg. 67). Sobre la columna (1) se dispone el refrigerante (2) de manera, que el con densado que sale de l vuelva a la cabeza de la columna (3), dejando fluir al colector (4) otra parte del condensado. Ahora, la destilacin tiene lugar de manera diferente. En cuanto comienza a hervir la mezcla lquida contenida en la caldera, ascienden conjuntamente vapores de agua y de acetona que calientan el material de relleno, alcanzan el refrigerante y se condensan de nuevo. Simult neamente se controla la temperatura de la caldera y del paso de la columna al refrigerante (5). Al principio, la temperatura de este paso ser considerablemente mayor de 56 C, pues la mezcla contiene todava vapor de agua. Por esta razn se regula el reflujo de modo que vuelva totalmente a la columna. De la caldera asciende la mezcla de vapores calientes acetona-agua y de arriba viene en direccin contraria el condensado fro. La mezcla de vapores calientes intercambia su calor con el condensado fro y el vapor de agua se con-

62

densa completamente pero el vapor de acetona lo hace slo parcialmente. Por consiguiente, el vapor de agua es concentrado hacia abajo por el condensado que vuelve, el reflujo, mientras que finalmente en la parte superior se enri quece la acetona y, si se regula correctamente, pasa a la cabeza de la columna como acetona pura. Poco despus de haber comenzado la ebullicin, la tempera tura en la zona de paso desciende a 56 C. Supuesto previo para esto es que la columna est protegida contra prdidas de calor por un buen aislamiento, para que el equilibrio de evaporacin se establezca exclusivamente entre el reflujo y los vapores ascendentes. En cuanto se establezca este equilibrio se regula el reflujo para que pueda recogerse en el colector una parte del condensado de acetona pura. Esta parte que se extrae es la que realmente se produce y la rela cin entre las cantidades que se recogen y que refluyen de nuevo se llama relacin de reflujo y vara de un caso a otro. La separacin precisa de dos lquidos por destilacin solo es posible cuando se garantiza un contacto lo ms ntimo posible entre los vapores ascendentes y el reflujo, pues slo as se consigue un intercambio trmico perfecto entre la mezcla de vapores y la acetona que refluye. Se puede considerar el fraccionamiento como un proceso de lavado en l que en el condensado que refluye los componentes ms voltiles obligan a con densarse al componente menos voltil, con lo que aquellos simultneamente se evaporan. Este fraccionamiento se puede realizar en forma discontinua, es decir, se llena la caldera y se destila hasta el final, o sea hasta que la temperatura del lquido hirviente en la caldera alcanza el punto de ebullicin del componente menos voltil (en el caso que nos ocupa l del agua). Aqu hay que interrumpir la destilacin, vaciar la caldera y llenarla nueva mente con mezcla. Operando as, hay prdidas inevitables, ya que al interrumpir el proceso, el vapor de la columna con su contenido en componente ms voltil cae de nuevo en la caldera. Si la produccin es suficientemente grande es preferible llevar el fracciona miento en forma continua. Con este fin se dispone, en una altura previamente calculada de la columna, una entrada para la mezcla lquida por la que se puede introducir continua mente durante la destilacin. Desde luego, se comienza la alimentacin cuando la temperatura de la caldera es de 100 C y la zona de paso de 56 C, es decir, cuando se ha establecido el equilibrio en la columna. El lquido de alimenta cin se pasa previamente por un cambiador de calor (6) con objeto de que entre en la columna ya precalentado y se aumenta el calentamiento para alcan zar los requerimientos trmicos que son ahora ms elevados. De la caldera se extrae continuamente agua (7) y del refrigerante salen, tambin continuamente, el reflujo (3) que retorna a la columna y el destilado (8) de acetona pura que fluye al colector. Puede suceder que no se logre una separacin completa en una sola columna; en tal caso se conecta a continuacin un segundo aparato para completar la separacin. En principio, esto supone alargar la primera co lumna. Estas dos columnas se pueden llamar de producto bruto y de pro ducto puro, respectivamente. 63

El p r o c e s o d e s c r i t o u t i l i z a n d o el ejemplo de las m e z c l a s de agua y acetona, se p u e d e e m p l e a r con g e n e r a l i d a d en t o d o s los casos en que los c o m p o n e n t e s se p u e d e n s e p a r a r c o m p l e t a m e n t e p o r sus diferentes t e m p e r a t u r a s de e b u l l i c i n . Este caso no se p r e s e n t a , sin e m b a r g o , c o n t o d a s las mezclas, p u e s existen mez clas de l q u i d o s que al h e r v i r d a n una mezcla de vapores que tiene un punto de ebullicin constante y que p a r a esta t e m p e r a t u r a tiene t a m b i n una c o m p o s i c i n constante. Un c o n o c i d o ejemplo es el c i d o c l o r h d r i c o . Si se c a l i e n t a c i d o c l o r h d r i co d i l u i d o , destila agua hasta que la c o n c e n t r a c i n de c l o r u r o d e * h i d r g e n o en la disolucin de la c a l d e r a a u m e n t e al 20 %. A p a r t i r d e este m o m e n t o , destila cido c l o r h d r i c o con una c o m p o s i c i n c o n s t a n t e del 20 % y a 110 C. Si se p a r t e de un c i d o c l o r h d r i c o c o n c e n t r a d o se d e s p r e n d e p r i m e r o c l o r u r o de hi d r g e n o gaseoso, hasta que n u e v a m e n t e la c o n c e n t r a c i n del l q u i d o d e la cal d e r a d e s c i e n d e al 20 %, d e s t i l a n d o a h o r a esta mezcla con t e m p e r a t u r a de ebu llicin y c o m p o s i c i n c o n s t a n t e s . Estas mezclas de v a p o r e s que d e s t i l a n a temperatura y composicin constantes se d e n o m i n a n mezclas a z e o t r p i c a s . Estas mezclas p u e d e n e s t a r com puestas p o r las s u s t a n c i a s ms d i s t i n t a s y la s e p a r a c i n de dos s u s t a n c i a s que forman mezcla a z e o t r p i c a es con f r e c u e n c i a difcil, sobre todo en el caso de que los dos c o m p o n e n t e s sean m i s c i b l e s en t o d a s las p r o p o r c i o n e s en estado l q u i d o . Un i n t e r e s a n t e ejemplo de destilacin a z e o t r p i c a es la s e p a r a c i n de a c e t a t o de etilo y agua. A t e m p e r a t u r a a m b i e n t e se di suelve en a c e t a t o de etilo un 4 % d e agua. El a c e t a t o de etilo p u r o h i e r v e a 78 C y el agua a 100 C. Si se c a l i e n t a a ebullicin en un a p a r a t o de f r a c c i o n a m i e n t o a c e t a t o de etilo h m e d o , destila una mezcla de 8 % de agua y 92 % de acetato de etilo, .a una t e m p e r a t u r a de 68 C, que tampoct) es s e p a r a d a en la co l u m n a y pasa c o m o mezcla de c o m p o s i c i n constante. En la c a l d e r a no se e n r i q u e c e , p o r consi g u i e n t e , el agua, s i n o el a c e t a t o de etilo a p e s a r de su m e n o r p u n t o de ebullicin que es, sin e m b a r g o , s u p e r i o r al de la mezcla de v a p o r e s p u e s sta c o n t i e n e doble c a n t i d a d de agua que la fase l q u i d a (Fig. 85). E n la c a l d e r a (1) h a y acetato d e etilo h i r v i e n t e . P o r la^ c o n d u c c i n (2) e n t r a conti n u a m e n t e acetato de etilo acuoso. E n la co l u m n a (3) a s c i e n d e la mezcla de 8 % de agua y 92 % de a c e t a t o de etilo que p a s a a 68 C al r e f r i g e r a n t e (4) d o n d e se c o n d e n s a y fluye

Fg. 85 Destilacin azeotrpica

64

al separador (5). Aqu se separa el condensado en acetato de etilo acuoso con 4 % de agua (6) y agua (7). El acetato de etilo acuoso refluye de nuevo (8) en la columna, donde se descompone nuevamente en el azeotropo que se evapora y acetato de etilo puro que refluye a la caldera. El agua del separador que contiene acetato de etilo disuelto se deja salir continuamente para su ulterior empleo y del mismo modo, de la caldera fluye continuamente acetato de etilo puro que pasa a un colector. Tambin existen mezclas lquidas que no se pueden separar por fracciona miento como p. ej. cido actico-agua. Tambin es difcil la separacin de al gunas mezclas de hidrocarburos, especialmente cuando son muy prximos los puntos de ebullicin de los componentes.

A p a r a t o s de destilacin En la caldera o evaporador se calienta a ebullicin la mezcla de lquidos a separar. La mezcla de vapores se separa en la columna, que puede ser de dimen siones considerables. Segn las cantidades de vapor, pueden tener dimetros de ms de 2 metros y su altura viene condicionada por el grado de dificultad del proceso de separacin. Existen columnas de hasta 30 metros de altura.

Vacfo

Colectores Condensador

Fg. 86

Aparato de fraccionamiento discontinuo

Ya que la separacin lavado por el condensado se mezclen ntimamente, tivos en el interior de la

de una mezcla de vapores depende de la eficacia del que refluye, es preciso conseguir que vapor y lquido lo que puede conseguirse mediante distintos disposi columna.

Relleno Las columnas se llenan con material de relleno compuesto por trozos de arcilla o de metales en forma de anillo o de silla de montar (anillos Raschig, re lleno de silla) o en aparatos de ensayo de laboratorio, con anillos de vidrio (fi gura 87). De este modo se aumenta mucho la^ superficie interior de la columna y el condensado que refluye se distribuye bien, as que el proceso de lavado tiene lugar con eficacia. Por ejemplo, 55 000 anillos Raschig de 25 mm de di metro en un trozo de columna de 1 m3 de capacidad, representan una superficie de 220 m \ La eficacia de un relleno depende de sus propiedades de distribucin y cuanto mejores son stas tanto mejor transcurre el proceso de separacin en la columna y tanto ms pequea se puede construir sta. Por esta razn, en la li teratura de patentes se encuentran continuamente propuestas de nuevas clases y formas de relleno. Recientemente se han introducido rellenos especialmente eficaces construidos con telas metlicas, como el relleno Spraypack. Columnas de platos perforados son las que estn provistas con pisos perfo rados como tamices, a cortas distancias entre s. Los vapores procedentes de abajo pasan por los orificios y atraviesan la delgada capa del condensado que se encuentra sobre el plato. La presin de los vapores impiden que el conden sado fluya y caiga a travs de las perforaciones, pero puede caer al plato inferior por un rebosadero. (Fig. 88).

Fig. 87

Aparato de fraccionamiento continuo

Fig. 88

Platos perforados

66

Columnas de platos borbotadores


Un plato borbotador (Fig. 89) es un disco metlico exactamente adaptado a la columna, con perforaciones distribuidas por toda su superficie a las que se han soldado trozos cortos de tubo. Sobre cada trozo de tubo (1) hay una campana que se puede subir y bajar con facilidad, pero no se puede quitar completamente. En un borde del plato hay un tubo de salida (3). Tales platos se distribuyen a lo largo de toda la columna y en gran numero. El vapor ascendente penetra por los orificios, choca contra la campana y se ve forzado a atravesar el condensado (2), con lo que se disuelve en l el com ponente menos voltil mientras el componente ms voltil atraviesa el conden sado y adems arrastra partes del componente ms voltil que estuviesen disueltas. El condensado fluye por el tubo de salida del plato al inmediatamente in ferior. De este modo, en direccin ascendente se enriquece en cada plato el componente ms voltil hasta su completa separacin. Debido a su gran eficacia, las columnas de platos borbotadores son muy empleadas en la industria tanto en procesos de rectificacin o fraccionamiento como en procesos de absorcin.

Fig. 89

Platos borbotadores

Fig. 90

Sublimador

Sublimacin
Se habla de sublimacin cuando pasa una sustancia del estado slido a vapor sin pasar por el estado lquido. Algunos slidos se vaporizan directamente (alcanfor, naftaleno, cloruro amnico, etc.), mientras que otros funden primero al ser calentados (azufre, yodo, etc.) pero al enfriarles se forma directamente el sublimado, como se denomina al slido que se separa. La sublimacin se emplea para purificar productos no destilables y a veces para la produccin de cristales bien formados. El aparato de sublimacin consta de una caldera que se puede calentar y de un colector refrigerable. El sublimador (Fig. 90) es frecuentemente una cp sula cerrada y plana sobre la que se extiende en capas delgadas el material impuro. Con frecuencia, el material a sublimar se mantiene en movimiento me diante agitadores. Para acelerar la sublimacin, se pueden eliminar los vapores

67

formados por inyeccin de gases. Para evitar obturaciones o separaciones de slidos indeseables, la caldera debe calentarse homogneamente en todas sus partes, lo que puede conseguirse mediante serpentines de calentamiento empo trados en sus paredes. Muy a menudo se realizan sublimaciones en vaco.

68

Procesos qumicos bsicos


Aunque los procesos fsicos bsicos son muy importante, no suelen consti tuir el ncleo del proceso total, sino que ste radica ms a menudo en la reali zacin de las reacciones qumicas. Por lo tanto, vamos a denominar a las diferentes reacciones qumicas como procesos bsicos qumicos . Los procesos trmicos desempean un papel de importancia, especialmente en qumica inorgnica y tienen lugar frecuentemente acoplados con reacciones de oxidacin y reduccin. As sucede en la testacin, calcinacin,caustificaciny etc. En qumica orgnica se presentan en la preparacin de combustibles gaseosos, en coqueras, en procesos de craquing, etc. La gran cantidad de calor necesaria para su realizacin, se toma muchas veces de la reaccin misma, pero tambin es frecuente suministrarlo desde el exterior con empleo de combustibles. slidos, lquidos o gaseosos, de energa elctrica y, en algunos casos, utilizando directamente hornos de arco elctrico. Los mtodos catalticos de las clases ms diferen tes se han extendido paulatinamente por todas las zonas de la qumica tcnica y constituyen hoy la base de las reacciones qumicas ms importantes y de ma yor significacin econmica. Otros mtodos qumicos bsicos son la electrlisis, las dobles descomposiciones, la neutralizacin, la hidrlisis, etc. En qumica orgnica, la introduccin, transfor macin e intercambio de sustituyentes desempean un papel de gran importancia, por ejemplo, en la alquilacin, halogenacin, sulfonacin, nitracin, reduccin, diazotacin, etc. Los mtodos de condensacin y polimerizacin constituyen, principalmente, los dominios de la in dustria de resinas y fibras artificiales. Fig. 91 A p a r a t o de a g i t a c i n Los procesos de fermentacin, limitados anterior mente a la industria alimenticia, han alcanzado considerable importancia en los ltimos aos en la produccin de medicamentos que actan como anti biticos.
(1) De entre los numerosos procesos qumicos bsicos m a y o r importancia tcnica. hacemos una seleccin de los de

Combustible (hulla, lignito, coque, etc.

Mr

Agua

( C O + H 2 + C 0 2 * N 2 + Hidrocarburo (1300 . . . 1 5 0 0 K c o ) / m 3 )

H20)

^ Vapo.

Zona IV Deshidratacin del carbn caliente ^ H 2 0 (Vapor)

Zona III Desgasificacin del carbn calienre ^ Hidrocarburos gaseosos

Camisa de agua Zona II Reduccin del CO2

Comisa de agua

b) C + C 0 2

2CO

Zona I Combustin completa

> C + 0 2 + N 2 (Aire) c) y: C + H 2 0

C02 + N2 CO * H 2

>

Rosoador fijo

Depsito rotatorio para cenizas (lleno con agua)

Aire + vapor

Fig. 92

Gasgeno de parrilla rotatoria

As, por ejemplo, aparatos de agitacin normales (Fig. 91) empleados para la realizacin de procesos qumicos bsicos tan diferentes como neutralizacin, alquilacin, sulfonacin, diazotacin, etc., son exactamente iguales vistos desde el exterior, si bien la superficie interior de la caldera (y de la tapa) que est en contacto con los productos qumicos puede ser diferente en cada caso para evitar su ataque por los productos qumicos. 70

De otro lado, precisamente entre los reactores existen muchas construccio nes distintas adaptadas a las condiciones exteriores ms diferentes y esto, no slo para la realizacin de un mtodo determinado, sino incluso para la misma reaccin. As, por ejemplo, existen una serie de procedimientos para llevar a cabo la sntesis del amoniaco, que trabajan en diferentes condiciones: Mont-Cenis a 430* C y 100 atm Haber-Bosch a 500 C y 200 atm Casalle a 500 C y 800 atm Claude a 500 C y 1 000 atm A pesar de que tiene lugar una reaccin qumica y de aplicarse el mismo proceso qumico bsico, la construccin del horno de contacto o del aparato en que tiene lugar la reaccin puede ser muy diferente en cada c a s o 1 . A esta multiplicidad de mtodos qumicos bsicos no corresponde necesa riamente una multiplicidad semejante de tipos de aparatos. Esto procede de que en la construccin de un reactor lo determinativo son las condiciones (de presin y temperatura) en que se debe trabajar, mientras que la reaccin qumica y los productos determinan, principalmente, los materiales con que deben cons truirse los aparatos.

Procesos de reaccin trmicos


En numerosos procesos trmicos se desprende durante la reaccin suficiente calor para que la reaccin pueda tener lugar sin suministro exterior de calor; muchas veces es incluso necesario eliminar parte del calor de reaccin. Este es el caso p. ej. en la fabricacin de cianamida de calcio a partir de carburo, en la produccin de amoniaco sinttico o de cido sulfrico de contacto, etc. Por lo contrario, otras reacciones necesitan un suministro de calor durante todo su transcurso, como en la calcinacin de caliza, la produccin de carbu ro, etc. Los procesos que transcurren a alta temperatura se llaman procesos trmicos y los aparatos en que se llevan a cabo se denominan hornos, ca lentadores, reactores, etc. Las reacciones que desprenden calor se denominan procesos exotrmicos, y las que consumen calor endotrmicos. En sentido estricto se comprende en el grupo de hornos de reaccin aque llos aparatos en los que tienen lugar reacciones qumicas a altas temperaturas.

Hornos de cuba Los rior con el calor bustible hornos de cuba (Fig. 93) son torres de reaccin recubiertas en su inte materiales refractarios y que se calientan de manera directa, es decir, necesario para la reaccin se consigue mezclando directamente el com con los materiales que reaccionan (ejemplo: hornos de cal).

(1) Por lo tanto, no t r a t a r e m o s los tipos de a p a r a t o s ms importantes segn el proceso par; el que se utilizan, sino segn la clase de energa que acta.

71

Los hornos de cuba se cargan por la parte superior y frecuentemente en esta parte (tragante) existe un cierre del tipo de una esclusa, especialmente cuando se quieren captar los gases desprendidos en el horno. En la parte in ferior existen dispositivos para descargar los productos finales slidos o lquidos. El horno alto es tambin un horno de cuba y en l los gases formados en la combustin participan simultneamente en el proceso como reactivos. Tambin el generador es un horno de cuba. Se trata de un horno de reac cin para la gasificacin de combusti bles slidos y los gases producidos en l sirven como gases de caldeo para otros hornos, combustibles para moto res o constituyen materiales de partida para la obtencin de productos qumi cos Por lo tanto, el generador puede suministrar energa o materias primas Un tipo de generador muy frecuen te es el gasgeno de parrilla giratoria. (Fig. 92).

)ca de carga con campana

Cubierta

Refectorio

Fig. 93

Horno de cuba

Fig. 94

Gasgeno

Gasgeno de parrilla giratoria


El aire necesario para la combustin penetra por abajo a travs de la pa rrilla giratoria. En las proximidades de sta (zona I) el carbono se quema, con sumiendo totalmente el oxgeno del aire con formacin de dixido de carbono (ecuacin a). El calor desprendido calienta al rojo vivo al combustible que se encuentra en la zona II y ste reduce el dixido de carbono a monxido de car bono combustible (ecuacin b). Debido al calor, en la zona III tine lugar una desgasificacin y en la zona IV una deshidratacin del combustible slido. Si se introduce aire mezclado con vapor de agua, en la zona I se descompone el agua (ecuacin c) obtenindose as hidrgeno combustible. Para impedir la pe72

Fig. 95

Horno rotatorio de tubo

netiacin de aire secundario, la carga del horno se realiza a travs de un doble cierre. Las cenizas formadas pasan, merced al giro de la parrilla, al depsito de cenizas tambin giratorio, donde se apagan con agua y se eliminan mediante raspadores. El agua del depsito de cenizas sirve simultneamente de cierre del aparato por su parte inferior, con objeto de impedir la indeseable entrada de aire secundario. El gas que sale por la parte superior es el gas de generador o gas de gasgeno y consta de monxido de carbono, hidrgeno, nitrgeno, hidrocarburos, dixido de carbono y vapor de agua, de los que solamente monxido de carbono, hidrgeno y los hidrocarburos son combustibles, y de ellos depende, por lo tanto, la potencia calorfica del gas. El horno debe estar bien lleno (la capa de carbn debe de tener 1 m como mnimo) para que quede la menor cantidad posible de C0 2 sin reducir. En la prctica todos los gases del generador contienen algunas unidades por ciento de dixido de carbono. En el generador se puede producir tambin monxido de carbono puro, para lo cual se introduce oxgeno en lugar de aire. Como en tal caso la com bustin tiene lugar muy vivamente, es preciso refrigerar exteriormente el gene rador por rociado con agua. El monxido de carbono se lava despus a fondo con lechada de cal para eliminar el H2S y el C0 2 .

Hornos giratorios d e tubo Este tipo de hornos tiene una gran importancia en la industria qumicoinorgnica (Eig. 95). Son grandes tubos de acero, de hasta unos 160 m de

longitud y un dimetro de hasta 4 m. Se montan ligeramente inclinados y sobre ruedas y, por medio de reducciones se acoplan a un motor que les im prime un giro lento (1-2 vueltas por minuto). El trabajo de estos hornos es continuo. Se cargan con materiales por el extremo ms alto y stos progresan, gracias a la rotacin del horno, hasta salir por el extremo inferior. Cuando en la reaccin que tiene lugar se desprende calor como, por ejemplo, en los hornos de tostacin, el horno se calienta solamente al iniciar la marcha. Si la reaccin, por el contrario, requiere un continuo suministro de calor, los gases procedentes de la combustin en un soplete de gas, gas-oil, polvo de carbn, etc., se inyectan en el horno por medio de un ventilador a contracorriente por el movimiento de los materiales. Estos hornos de tubo se construyen corrientemente para el tratamiento de grandes cantidades de materiales.

Fig. 96

Horno de tnel

Hornos de canal
Los hornos de canal o de tneles son largos canales de hasta ms de 50 m. Segn el producto, el mtodo o el tiempo de reaccin, el material a tratar se pone en vagonetas (Fig. 96) o se conduce por el horno en recipientes colgantes de carriles. Tambin los hornos anulares que se emplean todava hoy para cocer ladrillos son hornos de canal, en los que en vez de moverse los materiales se mueve el fuego. Un horno anular consta de un nmero de cmaras concntricas que estn conectadas por un canal de humos y a travs de una vlvula con una chi menea central. Las cmaras se llenan con el material a calcinar (ladrillos, piedra caliza), mezclado con carbn o coque. En cada momento hay una c mara a plena marcha, conectada con la chimenea, en la que tiene lugar la calcinacin. Cuando sta se aproxima al final, se conecta con la chimenea la cmara inmediata, de modo que los gases calientes penetren en aqulla, en cienden el coque e inician la calcinacin de esta cmara. As se prosigue suce sivamente. El material terminado en la primera cmara se enfra haciendo pasar por ella el aire que se va a emplear para la combustin en las cmaras en calcinacin. Los hornos de canal y anulares se emplean tambin en la industria de ladrillos refractarios (resistentes a 1 500 o ms), donde no se calienta con

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carbn sino con gas de generador. La zona de calentamiento del horno de canal queda, vista desde su entrada, un poco antes de la mitad del horno. El material se apila sobre vagonetas de construccin resistente al calor que son transportadas en el interior del horno por un dispositivo mecnico. Por la parte de salida del horno penetra el aire necesario para la combustin del gas de generador, enfra el material de las vagonetas que se mueven lentamente hacia la salida y se calienta fuertemente antes de llegar a la zona de combus tin, de modo que se alcance all la elevada temperatura necesaria. Los gases calientes de esta zona pasan ahora por las nuevas vagonetas recin entradas y ceden al material su calor sensible. De esta manera se aprovecha del modo mejor el calor de combustin del gas de generador (Fig. >7).

Fig. 9 7

Horno de tnel

Fig. 9 9 Porgas

Caldera de fusin con caldeo Fig. 100 Horno de retorta

Fig. 9 8

Horno de pisos

Hornos de pisos
En los hornos de pisos (Fig. 98) los materiales se colocan en capas delga das sobre pisos de chamota, donde los mezcla un agitador y los transporta al piso inmediatamente inferior. El gas de reaccin necesario (la mayor parte de las veces aire) entra en el horno por la parte inferior y se pone en contacto con el material finamente molido. Los hornos de pisos fueron durante un tiempo muy corrientes para la tostacin de piritas en la fabricacin de cido sulfrico, pero en la actua lidad han sido casi completamente desplazados por los hornos de tubo gira torio que tienen una capacidad mucho mayor.

75

Hornos c a l e n t a d o s Mientras que en los hornos descritos hasta ahora, el calor de reaccin necesario para el procesb se produce en la reaccin misma, hay un gran n mero de hornos en los que los materiales deben de ser calentados especial mente. La construccin 4e estos hornos depende de la temperatura requerida, del tipo de material a tratar, del transporte de material necesario y del tipo de caldeo. El caldeo puede lograrse empleando los gases de combustin procedentes de quemar combustibles slidos, lquidos o gaseosos, o medante vapor o elec tricidad, si bien entre ciertos lmites. Puede ser directo, cuando los gases de la llama se ponen en contacto con los materiales, como sucede en los hornos rotatorios (Fig. 95) o indirecto, por ejemplo, en los hornos de canal (Figu ras 96 y 97). Tambin son de calentamiento indirecto los hornos como el de la Fig. 99, hornos de fusin, hornos de retorta (Fig. 100), hornos de mufla, hornos de crisol, entre otros.

Hornos elctricos Tambin la energa elctrica se utiliza frecuentemente para el caldeo de hornos de reaccin. Los hornos elctricos, es decir, calentados elctricamente, slo pueden utilizarse en pases pobres en fuentes de energa naturales (por ejemplo, hidrulica), cuando no es posible utilizar otros medios de caldeo ms baratos, por ejemplo, para obtener temperaturas muy elevadas. En los hornos elctricos (Fig. 104) pueden obtenerse temperaturas hasta 3 000.

F i g . 101

H o r n o de a r c o e l c t r i c o

F i g . 103

Horno elctrico directo

F i g . 102

Horno de induccin

76

Segn el modo de transmitir el calor se distinguen entre hornos de arco elctrico, hornos de electrodos, hornos de resistencia y hornos de induccin. En el horno de arco elctrico (Figs. 101, 108, 104) se hace saltar un arco entre dos electrodos, que cede por radiacin una gran cantidad de calor. Se obtiene mejor rendimiento trmico con los hornos de arco directo, como los utilizados en la fabricacin de acero al horno elctrico. Hn estos hornos pe netran dos o tres electrodos y el mismo acero acta como electrodo contra rio (Fig. 103) y entre l y los otros se forma el arco elctrico. Tambin en la petroqumica se utiliza el caldeo con arco elctrico en medida creciente. Los actuales hornos de arco trabajan con tensiones de entre 50 y 300 vol tios y su capacidad oscila entre 0,5 y 100 Tm. En los llamados hornos de resistencia, sta que es el manantial de calor est separada del material a calentar. Se conoce tambin un nmero considerable de procesos en los que la co rriente elctrica suministra la energa de caldeo, mientras que el material bruto que va a reaccionar se emplea como resistencia, en estado fundido. As, por ejemplo, los hornos de carburo, y los de fsforo trabajan como hornos de resistencia (electrotermia). Del mismo modo, en la electrlisis en fase fundida, la resistencia del fundido al paso de la corriente se utiliza para la produccin de calor aunque las reacciones obedecen a otra causa (vase el captulo de electrlisis).

Los hornos de induccin (Fig. 102) sirven sobre todo para fundir metales Se fundan en que un arrollamiento, por el que pasa corriente (alterna), engen dra un campo magntico que cambia continuamente y que puede fundir el metal colocado en una canal que rodea el arrollamiento, porque se origina en aquel por induccin una corriente elctrica en cortocircuito que produce rpidamente temoeraturas elevadas. Tambin se pueden fundir de esta manera

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materiales no conductores si se coloca en la canal un anillo de hierro cerrado en cuyo interior se* produzca la accin de la corriente de induccin.

Procesos de reaccin electrolticos


La electrlisis es una reaccin qumica provocada mediante corriente elc trica continua. Los aparatos necesarios se denominan electrolizadores. La trans formacin tiene lugar en los electrodos, de los que el positivo se llama nodo y el negativo ctodo. Entre ellos debe de haber un electrolito para que tenga lugar conduccin de corriente. Si aqul es una disolucin, el proceso se llama electrlisis en disolucin y si es un fundido, electrlisis en fase fundida. Aplicaciones: Descomposicin de agua y de sales; obtencin de metales puros; tratamiento de superficies metlicas (cromado, etc.), procesos de oxi dacin y reduccin, electrlisis cloro-lcali. Realmente el electrolizador es una nica clula (Fig. 105) de dimensiones relativamente pequeas y que contiene todas las partes necesarias para una electrlisis: nodo, ctodo y electrolito. 50 a 100 clulas se conectan para for mar una serie, y una instalacin electroltica contiene varias series. La construccin del electrolizador depende, en los detalles, de la reaccin qumica a realizar, y as, por ejemplo, el material de los electrodos puede ser muy diferente. En la purificacin electroltica de metales se utilizan ctodos de metal puro y se emplean como nodos barras de metal impuro. Es bastante corriente el empleo de electrodos de carbn (grafito), por ejemplo, en la produc cin de aluminio (vase pg. 184). En la electrlisis cloro-lcali (vase pg. 134) se utilizan tambin ctodos de mercurio. Si se quieren separar entre s los pro ductos de la electrlisis, es preciso subdividir la clula por medio de un tabique separador en un espacio catdico y otro andico (Fig. 106). Un tabi que poroso de esta clase, solamente permeable para la corriente elctrica, se denomina diafragma. Tienen especial importancia en la electrlisis de disolu ciones acuosas.

mrrr

nrrrr 77=^

nrrr

T==V

Fig.

105

Leluia elecnoiitica

Fig.

106

C e l u i a c o n ciiafra gma

78

Catalizadores
Se entienden por catalizadores sustancias que influencian la velocidad de una reaccin qumica sin tomar parte estequiomtrica en ella. A los catalizadores se les denomina tambin contactos para expresar que en su accin es decisivo el contacto con los reactivos. En la tcnica, los catalizadores se utilizan para reacciones de sntesis y de degradacin, para oxidaciones, hidrogenaciones, cloraciones, procesos con separacin de agua, etc. ^_^
I lil Motor
Transmisin

Como contacto se emplean cidos, bases, metales, xidos y sales metlicas, yodo, azu fre, carbn, etc. en forma finamente dividida o depositado sobre portadores. Algunos catalizadores tienen una zona de accin limitada y slo pueden emplearse en un limitado nmero de reacciones especiales; otros son de aplicacin mucho ms general. En general, se imponen a un contacto las siguientes condiciones: gran actividad, ren dimiento constante, larga vida y fcil rege neracin. Algunos catalizadores orgnicos (biolgi cos) llamados enzimas o fermentos desempe an un papel de gran importancia en los procesos vitales de organismos humanos, ani males y de plantas. Algunos de ellos, como la diastasa (de la cebada germinada) o los fer mentos de la levadura tienen una gran im portancia tcnica en las industrias de fer mentacin (T. II).
Fig. 107

Estribo Prensaestopas

Junta

A u t o c l a v e con a g i t a d o r

Procesos de reaccin a elevada presin


Las reacciones que tienen lugar a presin deben llevarse a cabo en apa ratos de presin, denominados autoclaves (Fig. 107). Como todas las vasijas de presin, constan de materiales de alta calidad y de gran espesor de paredes. 79

Se las reconoce ya exteriormente por las poderosas juntas y tuercas que unen la caldera y su tapa (Figs. 108 y 109).

F i g s . 108 109

A u t o c l a v e s ae a l t a presin

Hornos de contacto de alta presin


La tcnica moderna incluye procesos que tienen lugar a elevadas presio nes y temperaturas. Tales procesos son, por ejemplo, la sntesis del amonaco, la hidrogenacin del carbn y del monxido de carbono, la polimerizacin a alta presin, la sntesis de metanol, etc. Estas sntesis se llevan a cabo a tem peraturas entre 200 y 600 C y presiones de hasta 1 000 atm y frecuentemente en presencia de catalizadores. A menudo es preciso iniciar las reacciones por un precalentamiento hasta la necesaria temperatura de reaccin. En la Fig. 110 se representa esquemticamente un horno para la sntesis de amonaco. El gas de sntesis se introduce por (1) y se precalienta en los tubos (2) por el gas de reaccin que vienen en direccin contraria por fuera. Inmedia tamente llega a las cmaras llenas con catalizador (3) y all reacciona, bajo la accin de la presin, temperatura y catalizador, desprendindose una conside rable cantidad de calor que se cede al pasar a contracorriente en (2) con el gas fresco que llega. El producto terminado sale del horno por (4). Para ini ciar la reaccin al poner en marcha un horno se hace uso de caldeo elc trico (5) que se aplica al espacio de reaccin. La temperatura se mide por medio de termoelementos empotrados (6) y se registra continuamente. El horno tiene un forro interior de hierro dulce (9) que a alta presin y temperatura deja difundir algo de hidrgeno, que sale al exterior. El forro est rodeado por un tubo de acero especial al cromo-nquel (7) y entre el forro y este tubo hay finos canales que permiten la evacuacin a presin normal (8) del hidrgeno que difunde a travs del forro.

Fig. 110

Horno de alta presin

La energa en la industria qumica


En la industria qumica todas las transformaciones tienen una determinada tonalidad energtica. Unas requieren energa para su transcurso, otras des prenden energa al tener lugar (vase Diagrama de flujo 1). Toda fbrica qumica debe dedicar cuidadosa consideracin a las cuestiones energticas, pues donde se consume energa se procura evitar en lo posible las prdidas y donde se pro duce energa se trata de emplearla al mximo en la propia instalacin o de cederla con provecho a fbricas vecinas. Una de las ms importantes fuentes de energa de una fbrica qumica es el vapor de agua a presin que se pro duce para toda una fbrica en una instalacin central de calderas, la central de fuerza. Slo una pequea parte del vapor de alta presin va a la instalacin qu mica. Con la cantidad principal se accionan turbinas o mquinas de vapor que, acopladas con dnamos, producen electricidad.

El vapor utilizado, en forma de vapor de media o baja presin, para el caldeo de los distintos aparatos y mquinas procede como vapor residual de las turbinas y mquinas de vapor. El vapor consumido se evala en peso. Una Tm de vapor es la cantidad de vapor que se produce a partir de 1 Tm de agua. Los mismos combustibles que sirven para la produccin de vapor pueden utilizarse tambin para la alimentacin de gasgenos o generadores, en el caso de que la fbrica utilice gas de generador como gas de caldeo. Sin embargo, se suelen dedicar a estos usos los residuos de combustibles. Es frecuente la recepcin de gas (p. ej. de coqueras) o de gas de ciudad (de fbricas de gas). Algunas instalaciones qumicas que consumen grandes can tidades de gases de caldeo disponen de fabricacin propia. (En pases con manantiales de gas natural , se utiliza ste como gas de caldeo.) Un gas de caldeo se evala segn su potencia calorfica, es decir, el nmero de kilocaloras (kcal) que produce 1 m3N de gas. La potencia calorfica prome dio del gas de coqueras es 4 500 kcal. Muchas fbricas producen la corriente elctrica que necesitan, pero, frecuentemente, las cantidades producidas no son suficientes y es necesario adquirirlas. El trabajo de la corriente elctrica se mide en kilowatios-hora (kWh); es el trabajo de un kilowatio a lo largo de una hora. El voltaje de la corriente producida o recibida viene a ser de 3 000-5 000 voltios y se modifican mediante transformadores a las tensiones de utilizacin corriente (24-220 V para alumbrado; 220-500 V para fuerza). Para fines espe ciales son necesarias otras tensiones, por ejemplo, menor de 10 V para electro lizadores o mayores de 10 000 V para desempolvado elctrico. El aire a presin se obtiene de manera central mediante compresores y se distribuye por la fbrica empleando tubos de conduccin. La presin se mide en kg/cm2 (atm). No es frecuente la produccin central de vaco (por las grandes posibili dades de fugas) sino que se engendra mediante bombas de vaco en el lugar en que se necesita. La presin residual de una instalacin de vaco se mide en mm de columna de mercurio. Para la produccin de fro se utilizan salmueras enfriadas hasta 20 C, producidas mediante mquinas frigorficas de compresin, que utilizan a veces amonaco. Tambin el hielo obtenido por medio de salmuera fra es un medio refrigerante muy utilizado. Se denomina agua potable al agua de la conduccin suficientemente puri ficada y, una vez ablandada, se utiliza para la alimentacin de calderas. Un agua ideal para la alimentacin de calderas es la que se forma por condensacin del vapor, pues se trata de agua pura, 0o de dureza. Por esta razn, el agua de condensacin producida en la fbrica se recoge y se dirige a la instalacin central de calderas. Esto es suficiente en slo pocos casos y, por ello, las instalaciones de cal deras se ven obligadas a ablandar el agua natural para p r e p a r a r agua de ali mentacin de calderas. Para calderas de baja presin (10 a 16 atm) es suficiente el empleo de permutitas (cambio de los iones calcio y magnesio por iones alca linos), mientras para calderas de alta presin (hasta ms de 150 atm) se tiene 82

que lograr una desalinizacin completa, es decir, el agua de alimentacin debe estar totalmente desionizada. Esto se consigue con los modernos cambia dores de ion. Agua de la conduccin se utiliza tambin para la produccin de hielo y de salmuera refrigerada. El agua de la conduccin se utiliza en las instalaciones qumicas como disolvente, como diluyente, como agua de lavado, etc.; despus de su utiliza cin se devuelven a los ros, como agua de sedimentacin. Caso de ser necesario se la somete previamente a un tratamiento qumico. Si el agua de ro es ms blanda que el agua de conduccin de que se dispone se la puede emplear econmicamente como agua de alimentacin de calderas. Sin embargo, la cantidad principal de agua de ro se utiliza para refri geracin, pues los requerimientos de agua de refrigeracin son extraordinaria mente altos en las instalaciones qumicas, por lo que la mayor parte de stas se construyen en las proximidades de los ros. El agua de refrigeracin con sumida se devuelve a su procedencia. Las instalaciones qumicas sin ros prximos emplean agua de manantial, agua subterrnea o aguas de la conduccin, que deben regenerar (torres de refrigeracin) para trabajar econmicamente.

Procesos para productos de la industria pesada


La divisin normal de la ciencia qumica en inorgnica y orgnica se puede mantener utilmente para el tratamiento de los procesos tcnicos que sir ven para la fabricacin de productos qumicos. Hoy se aprecia realmente que los mtodos no difieren mucho entre s, como era antes el caso, pero los productos inorgnicos y orgnicos se diferencian mucho entre s, en su clase, propiedades y aplicaciones.

Fig.

111 Columna de fraccionamiento en una fbrica de colorantes

84

Ya en la eleccin de materias primas se presentan superposiciones. Basta pensar en el coque, pues tanto si se considera como materia prima original mente orgnica o inorgnica se utiliza en gran escala por ambas ramas de la qumica tcnica. Tampoco existen diferencias fundamentales entre la qumica orgnica e inorgnica por lo que se refiere al empleo de altas temperaturas. La moder na petroqumica emplea temperaturas de hasta 1 500 C para transformar los hidrocarburos. En lo que sigue se tratar una seleccin de productos y procesos inorgni cos y orgnicos, describiendo su fabricacin con ayuda de diagramas de flujo.

Productos naturales
La industria qumica obtiene sus productos por reacciones entre materias primas que suministra la Naturaleza. Por esta razn, las operaciones qumicas se pueden designar tambin como ennoblecimiento de los productos naturales. Los productos naturales se encuentran desigualmente distribuidos en la corteza de la tierra se puede hacer afirmaciones sobre la composicin de la corteza terrestre hasta una profundidad de 16 km, estando enriquecidos en determinados lugares y, si son accesibles al hombre, se les explota como yacimientos de productos naturales.

Distribucin de los productos naturales


Acabamos de mencionar que los productos naturales se distribuyen de sigualmente en la corteza terrestre. La mayor parte de los pases slo son ricos en yacimientos de algunos productos naturales y, por lo tanto, considerados en conjunto, todos los pases tienen que recurrir a un intercambio de productos naturales. As, algn pas tiene grandes reservas de carbn, sal gema, sales potsicas, caliza, arcilla, feldespato arena y cuarzo, pero es pobre en minerales met licos, debido en ocasiones a un largo perodo de utilizacin de sus yacimientos originales que han llegado a agotarse en su mayor parte. En Alemania, los yacimientos ms importantes son los de hulla y lignito, que deben considerarse como materias primas orgnicas, aun cuando se les utilice parcialmente como materias primas para la produccin de compuestos inorgnicos. Una gran parte de estos materiales se consume todava como com bustible, pero grandes cantidades se utilizan tambin para la produccin de coque, alquitrn, gas del alumbrado, benzol, etc., que, por su parte, sirven como productos de partida en la produccin de muchas otras sustancias. De las materias primas inorgnicas, son baratas la caliza y la sal gema, que se encuentran en la Naturaleza en grandes cantidades. Piritas, bauxitas y otras menas minerales se encuentran en pocos pases, pues, en muchos otros, 85

los yacimientos existentes son pobres o contienen impurezas, cuya eliminacin no sera rentable. El aire y el agua son las materias primas ms baratas e inagotables. Pero de las grandes cantidades de agua existentes en la Naturaleza, las clases que pueden emplearse son : a) Aguas subterrneas y de manantial. b) Aguas superficiales de arroyos, ros, embalses y lagos. Las mayores reservas de agua, los grandes ocanos, desempearn en el futuro un papel de gran importancia como fuente de materia prima, si se tienen en cuenta los mtodos de electrodilisis y de cambio inico. Las mayores cantidades de agua se consumen por la industria qumica no como materia prima, sino para la produccin de energa como agua de ali mentacin de calderas, agua de refrigeracin, etc., y se devuelven a la Natu raleza en forma de aguas residuales (vase Df. 1). Para la produccin de energa, que en la industria qumica desempea un papel de gran importancia (vase Df. 1), se puede partir de hulla, lignito y turba y, naturalmente, tambin de petrleo. La utilizacin de energa hidrulica es posible slo de manera limitada.

86

ECONOMA ENERGTICA
en una instalacin qumica media (ejemplo)
Hulla, lignitc Gas natural gas c i u d a d Corriente elctrica Air Agua potable A g u a d e ro

y coque

Gas de Generador

( Ablandamiento

_1_

Punlic y ablendam

J J

wmmJ

Caldera de vapor)

(filtracin grosera)

I C
k

Vapor a l t a p r e s

Turbina

linamo

Vapor residual

Maquina de vapnrl

Dinamo

Torres de relnq

n
)

Vapor

residuo

/ a p o r d e b a j a pres-

C o r r i e n t e de a l t a tensin

A g u a de consumo

V a p o r de p r e s i n media

r n e n t e de f u e r z o

Agua de r e f r i g .

V a p o r de a l t a pres

C o r r i e n t e de alumbrado

A g u a s resid .

I
)

Purilic y clanfic

[ A g u a de c o n d .

Gas de gener.J

Bomba

Compresor

r=a
) Hielo

Mquina Inqorif

G a s de c a l d e o

Vacio

Aire

compr

s a l m u e r a fre I

Diagrama de flujo 1 87

Materias primas para productos inorgnicos


Aire
El aire (Df. 2) (1) es una mezcla de diferentes gases con distintas propie dades, cuya composicin permanece bastante constante. Los gases que pueden obtenerse del aire, oxgeno (16), nitrgeno (15) y gases nobles (14) constituyen el fundamento de la industria de los gases com primidos y liquidados. Adems, el aire es la materia prima para producir derivados del nitrge no, por ejemplo, el amonaco (25) y el cido ntrico (28) y sus sales, por ejemplo, (32), (33), (39) y (40). El aire es tambin necesario para todos los procesos de combustin.

Coque
Se entiende por coque (2) el residuo slido y combustible obtenido por coquizacin de cualquier producto adecuado (turba, lignito, hulla, alquitrn, brea, petrleo), despus de un calentamiento con exclusin del aire. Con esto se desprenden todos los componentes voltiles y queda como residuo el coque slido, que ya no se descompone. Por lo tanto, existen coques de turba, lig nito, hulla, alquitrn, brea y petrleo, pero el ms utilizado y el que se llama corrientemente coque es el procedente de la hulla. En la industria inorgnica, el coque es materia prima para la obtencin de gas de generador (10), gas de agua (11), carburo de calcio (30), como reduc tor de minerales de hierro (13) y para otras reacciones.

Agua
Segn el fin a que se les destina y las exigencias de los procesos, las aguas naturales (3) tienen que purificarse ms o menos a fondo. Las impurezas pueden ser: sustancias en suspensin de naturaleza inorgnica u orgnica, por ejemplo, suspensiones arcillosas o productos residuales de origen animal o vegetal, gra sas, aceites, productos hmicos, sales como carbonatos, sulfatos, nitratos, cloruros y silicatos y gases disueltos: oxgeno y cido carbnico. El agua es materia prima para la produccin de hidrgeno (18) y gas de agua (11), asi como un frecuente disolvente para cidos bases y sales. Es de importancia sobresaliente como portador de energa. Se emplea en cantidades muy grandes como medio de refrigeracin, como vapor de media y alta presin en centrales, como fluido transmisor de presin en prensas hidru licas, como medio separador en la flotacin de carbn, menas y otras materias primas minerales.

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PRODUCTOS IMPORTANTES DE LA INDUSTRIA INORGNICA


Aire Coque Agua Ca\ iza bal comn

rTFT"
de calcio Pirita Bauxito

Tostacin

OL
Oxido hierro

Diox azufre

Oxido alum.

(Horno conUc)

Acido Ifricc

Neutraliz. i j

( Neutraliz.

( Nitruracin)

Neutral 7 j

Neutral:/.)

JET
Nitrato amonicc Nitrato clcicc

Ciana mida del calcio

Abonos comp.

Cloruro amnica!

Sulfato amnica]

Diagrama de flujo 2

Materias Hulla lignito ^

primas

importantes Q Mineral de cobre Mineral de plomo -}- Mineral de estao ^ Mineral de cinc

Mineral de hierro

Minas de sal y salinas 3

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Caliza
La caliza (4) es carbonato de calcio (CaC0 3 ); contiene pequeas cantidades de carbonato de magnesio, silicatos de Al y de Fe y, a veces, cido carbnico libre. La caliza de buena calidad tiene de 98 a 100 % de CaC0 3 . Por calcinacin se obtiene a partir de caliza cal viva, llamada corrien temente cal (26) y dixido de carbono (12). Ambos productos son materias primas para la industria pesada, por ejemplo, la cal para el carburo de calcio (34), el dixido de carbono para la sosa (27).

Sal gema
La sal gema natural (5) es cloruro sdico (NaCl) impurificado, en diferentes grados de pureza. A menudo contiene anhidrita (yeso exento de agua) y sales de magnesio. Se le obtiene por mtodos de minera o, en forma de salmuera por inyeccin subterrnea de agua. En los pases clidos (Sicilia) se obtiene sal del agua del mar, dejndola evaporar en salinas y en los pases fros (Suecia) dejando congelar el agua. La sal es materia prima para la obtencin de cido clorhdrico (29), sodio metlico (20), y todas las combinaciones de sodio, como, por ejemplo, sosa cus tica (27) y sosa (36). Es tambin una materia prima barata para los productos de la electrlisis cloro-lcali, por ejemplo, hidrgeno (18) y cloro (19).

Pirita
La pirita (7), la materia necesaria para la produccin de cido sulfrico (31), es una combinacin de azufre y hierro (FeS 2 ) que contiene siempre como acom paantes cantidades mayores o menores de compuestos de As, Se, Cu, Pb, Zn, Co y Hg. El acompaante ms valioso es el cobre (la pirita espaola, la llamada pirita de Ro Tinto, contiene 3-4 % de Cu) y el ms inconveniente el arsnico (veneno para el contacto en la fabricacin de acido sulfrico). La pirita que contiene mucho cobre se trata para separarlo al pie de la mina (por climatiza cin al aire y extraccin del sulfato de cobre que se forma).

Bauxita
La bauxita (8), producto de partida para la obtencin de aluminio (24), es una mezcla de diferentes xidos, principalmente de aluminio y hierro. El nombre Bauxita procede del primer lugar donde se encontr: Les Beaux, en Francia.

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Aire
Composicin
El contenido del aire en nitrgeno es de 78,03 vol. %, el de oxigeno 20,99 vol. 7c y el de gases nobles en conjunto 0,9349 vol. %. Este es aproximadamente constante en todos los lugares de la tierra mientras que el contenido en hidr geno, dixido de carbono y vapor de agua oscila entre ciertos lmites y depende de las condiciones metereolgicas y de otras clases.

Nitrgeno
Propiedades. El nitrgeno puro es un gas incoloro, inodoro e inspido, que a 195,8 C, condensa para dar un lquido incoloro, claro como el agua y se soli difica a 210,5 C, formando cristales blancos. Qumicamente, el nitrgeno es relativamente inerte y slo se le puede hacer reaccionar por suministro de con siderables cantidades de energa. El nitrgeno no es venenoso y el ahogo en mezclas gaseosas ricas en nitrgeno no se debe a la toxicidad de ste sino a la falta de oxgeno. Estado natural. Pese a las grandes cantidades de nitrgeno existentes en el aire (78 vol. %) la cantidad total de nitrgeno en la atmsfera, el agua y la cor teza terrestre se estima solamente en 0,03 % en peso. Los minerales nitrogenados son escasos y los nicos yacimientos de importancia son los de nitrato en Chile.

Oxgeno
Propiedades. Tambin el oxgeno puro es un gas incoloro, inodoro e ins pido. A 183 C condensa a un lquido azul claro y a 219 C solidifica for mando cristales azul claros. Es un elemento muy reactivo, que se une con la mayor parte de los dems formando xidos. Frecuentemente, tales oxidaciones van ligadas a la produccin de calor e incluso de luz y, en tal caso se les llama combustiones. En oxgeno puro, estas combustiones transcurren con intensidad mayor que en el aire, pues aqu el oxgeno est diluido por una cantidad de nitrgeno, superior en unas cuatro veces. Adems de las combustiones que trans curren rpidamente, existe una serie de oxidaciones importantes que transcurren lentamente y sin la produccin de luz o de fuego como, por ejemplo, la respira cin, las putrefacciones, la oxidacin del hierro y otros muchos procesos de envejecimiento. Estado natural. El oxgeno es el elemento ms abundante en la superficie de la tierra, se estima en casi el 50 % de la masa total de la atmsfera, el agua y la corteza terrestre (hasta una profundidad de 16 km), el contenido en peso de ox geno. La mayor parte del oxgeno existente en nuestro planeta est combinado, en el agua, en las sales de oxicidos (fosfatos, sulfatos, carbonatos, silicatos, etc.). En el aire lo encontramos en forma del elemento gaseoso.

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Almacenaje y transporte
Oxgeno y nitrgeno obtenidos en las instalaciones de fraccionacin del aire, se transportan a los consumidores por tuberas cuando sus fbricas no se encuentran muy alejadas de la planta productora ( 5 - 1 0 km). Para el consumo en lugares ms alejados, los gases liquidados se transportan en tanques bien aislados contra las radiaciones trmicas, en los que la prdida de gas es muy pequea. Los consumidores de pequeas cantidades reciben los gases comprimidos a 150 atm en botellas de acero. Los gases nobles, helio, nen, argn, kryptn y xenn son elementos que no se combinan entre s y slo lo hacen con unos pocos de los restantes. Por analoga con los metales nobles el oro y los metales del platino, tambin poco reactivos, se denomina a estos elementos gases nobles. De ellos, solamente el helio se encuentra en cantidades relativamente grandes en la corteza terrestre y as, se obtiene en Texas de un manantial de gas natural. Los restantes gases nobles se encuentran exclusivamente en el aire, siendo los ms abundantes argn y kryptn. El argn resulta como subproducto en las modernas instalaciones de fraccionamiento del aire y ha alcanzado gran importancia como gas protector en la tcnica de la soldadura (mtodo Argonarc) y en la industria de tubos lu minosos.

Fraccionamiento del aire


Hasta el ao 1863 se consider al aire corno gas permanente, es decir, como un gas que no se poda liquidar an sometindolo a presiones muy eleva das. Th. ANDREWS encontr el ao 1863 que el dixido de carbono,que se poda liquidar fcilmente, por encima de 31,9C ya no era liquidable.Denomin a esta temperatura temperatura crtica y pronto se puso de manifiesto que para cada gas existe una temperatura crtica, por encima de la cual no se le puede liquidar de ningn modo. Ya en 1853 haban descubierto J. P. JOULE y Th. THOMSON que un gas com primido se enfra al dejarlo expandir y que su temperatura disminuye en 1/4 G por cada atmsfera de descompresin. Sobre estos fundamentos se apoya el mtodo de CARL VON LINDE, 1895, para la licuefaccin del aire. Con los medios disponibles en aquel tiempo no podan alcanzarse las temperaturas crticas de oxgeno y nitrgeno (147 y 119C, respectivamente) pero era probable que se pudiesen obtener haciendo uso del efecto JOULE - THOMSON. L

Fundamento de la licuefaccin, segn Linde


El efecto JOULE - THOMSON se funda en que los gases no son gases ideales sino reales, es decir, tienen masa. Al expandir un gas comprimido, aunque sea

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en un espacio vaco, tiene que desplazar su masa, realizando as un trabajo que se pone de manifiesto en una disminucin de su energa y, por lo tanto, en un descenso de su temperatura. El mtodo clsico de la licuefaccin del aire segn LINDE, utiliza esta dis minucin de energa reforzndola por s misma. El aire nuevo se comprime primeramente y se le refrigera para eliminar el calor liberado. El aire compri mido y refrigerado circula ahora en contracorriente con los gases nitrgeno y oxgeno fros, separados por destilacin en el autntico aparato de licuefaccin y fraccionamiento. Con esto, el aire nuevo se refrigera hasta alcanzar casi la temperatura de licuefaccin de 183 C y llega al aparato de fraccionamiento. En el mtodo llamado de alta presin, la licuefaccin se consigue por descom presin desde unas 200 atm hasta 5 - 6 atm, mientras en el mtodo de baja presin llega a la instalacin de fraccionamiento ya en forma lquida. En el mtodo de alta presin se emplean presiones de 80 a 200 atm; en el de baja presin se trabaja a unas 6 atm. El aparato de fraccionamiento utiliza tambin la refrigeracin derivada de descomprimir desde 5 - 6 atm en la parte de alta presin del aparato hasta 0,5 atm en la parte de baja presin. Con esto se obtienen temperaturas tan bajas (196 C) que tambin se liquida el nitrgeno, as que puede tener lugar un frac cionamiento autntico de ambos gases. En los siguientes apartados se describe un mtodo de alta y otro de baja presin para el fraccionamiento del aire.

Fraccionamiento del aire por el mtodo de a l t a presin El aire nuevo se succiona por un punto que, en lo posible, no est en una zona donde se produzcan gases residuales industriales (Df 3) (1). En el filtro (2) se separan todas las impurezas slidas, despus de la cual el aire entra en un compresor de triple efecto (3). En el primer efecto se le comprime a 8 atm y pasa despus a la torre de lavado (4) recorrida por leja de sosa. Con esto se elimina de una parte el calor de compresin y de otra se retiene por la leja el dixido de carbono del aire. El aire purificado de este modo se comprime ahora en los efectos 2. y 3. hasta 80 atm, refrigerndolo despus de cada efecto para eliminar la gran cantidad de energa liberada. Debido a la compresin y subsiguiente refrigeracin se condensa agua que se retira en separadores especiales (no dibujados). A continuacin el aire se preenfra en una instalacin frigorfica de amonaco (no dibujada), y el aire comprimido y desprovisto de agua pasa al sistema de contracorriente (7 y 8), distribuyndose desde (6) por ambos tubos de paso (7 y 8) que tienen forma de serpentn y estn recubiertos por una camisa por la que circula a contracorriente en (7) oxgeno y en (8) nitrgeno procedentes del aparato de fraccionamiento (15). Ambos gases tienen en la entrada inferior casi la temperatura de licuefaccin y son muy puros. Los serpentines estn recubiertos por lana de vidrio y estn trmicamente aislados. De este modo el aire preenfriado se refrigera profun damente y los ltimos restos de agua que contiene se depositan en los separa-

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(lores () y 10). En el separador intercambiable de acetileno (11) se separ el acetileno que se haya podido captar del aire. Ahora el aire fro pasa a lo: dos aparatos de contracorriente (12 y 13) de construccin anloga a (7 y 8). encontrndose en contracorriente, en (12) nitrgeno fro y en (13) oxgeno fro que proceden inmediatamente del aparato de fraccionamiento. A la salida de (12 y 13) el aire tiene casi la temperatura de licuefaccin de 183 C y se le hace pasar al aparato de fraccionamiento, en el que, despus de atravesar la vlvula de descompresin (14) se descomprime a unas 5 atm (15), con lo que se produce la licuefaccin de todo el aire.

El aparato de fraccionamiento
El aparato de fraccionamiento es una columna de destilacin, separada en dos zonas de presin por un condensador especial (21). Este aparato es el corazn de toda instalacin de fraccionamiento de aire y de l, la parte ms importante es el condensador principal (21), construido del modo siguiente: En una placa base, resistente a la presin (21 a) se han perforado muchos orificios estrechos en los que se embute el correspondiente nmero de tubos. La placa base separa completamente la columna de presin de la parte superior, al estar embutida en la columna. Los tubos terminan en la parte superior en la tapa de cierre de una cpula, por lo que el interior del condensador principal, es decir, los tubos y la cpula slo estn en comunicacin con la columna de presin, pero tanto unos como otra estn rodeados por el espacio de la columna superior y son baados exteriormente por oxgeno gaseoso y lquido. Debido al gran nmero de tubos del condensador se obtiene una gran superficie. Debe mencionarse to dava que los tubos estn distribuidos concntricamente en la placa base. Debajo de la corona exterior de tubos, en la columna de presin se encuentra una canal (19). p]l aparato tiene en ambas columnas platos perforados para re forzar la accin separadora. Solamente en la parte inferior de la columna de presin, poco por encima del oxgeno lquido, hay una columna de platos borbotadores con objeto de im pedir proyecciones incontroladas del lquido (15).

El proceso de fraccionamiento
El aire procedente de la vlvula de descompresin se liquida en la columna de presin (16). El nitrgeno que hierve ms bajo (195,8 C) se evapora en gran parte y asciende, mientras permanece abajo en estado lquido un aire enriquecido en oxgeno (35 % ) . Se hace pasar a ste por el separador intercambiable de dixido de carbono (17) y por la vlvula de descompresin (18) hasta la columna superior (16 a) y se le expande a 0,5 atm, con lo que el aire se subenfra, separndose en nitrgeno y oxgeno. El oxgeno fuertemente subenfriado se separa lquido sobre la placa (21 a) y rodea los tubos del condensador, con lo que el nitrgeno del interior del condensador, todava comprimido (5 atm) se liquida y fluye en

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Diagrama de flujo 3

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parte en la canal (19) y en parte en los platos perforados, donde ayuda a la completa separacin de nitrgeno y oxgeno. El nitrgeno del condensador y de la canal es completamente puro. Para reforzar la accin separadora de la columna superior, tanto el nitr geno lquido de la canal, como el gaseoso de la cpula del condensador se llevan a la cabeza de la columna superior. El nitrgeno lquido se hace llegar a travs de la vlvula de descompresin (22) con lo que tiene lugar un ulterior enfria miento, de modo que ahora se tiene tambin nitrgeno puro en la cabeza de la columna superior. La separacin se refuerza todava sacando nitrgeno puro gaseoso de la cpula (23) del condensador principal y descomprimindolo a travs de (28) en la columna superior, despus de pasar por el refrigerante su pletorio (26). El gas nitrgeno puro sale de la columna superior por (29) y acta sucesiva mente en los refrigerantes (12 y 8) a contracorriente sobre el aire nuevo que entra en la instalacin. A su salida (31) se ha calentado bastante y se le conduce a su punto de destino.

El oxgeno El oxgeno, el de ms alto punto de ebullicin de ambos gases, se recoge en. forma muy pura en la parte de baja presin del condensador principal, alrede dor de los tubos. El oxgeno que se evapora de aqu es tambin muy puro, sale por (24) y pasa sucesivamente por los aparatos de contracorriente (13 y 7), donde refrigera al aire que viene en direccin contraria, del mismo modo descrito para el nitrgeno. Sale del aparato por (30) y se le conduce a su destino. El oxgeno lquido se saca de la parte inferior del condensador y en (26) refrigera al nitrgeno gaseoso procedente de la cpula, despus de lo cual se expande en (27), de donde se puede extraer oxgeno lquido, mientras la frac cin evaporada se conduce al aparato de contracorriente (13), donde se rene con el oxgeno procedente de la columna superior. Con esto queda cerrado el ciclo del aire, desde la entrada de aire nuevo hasta la salida de los gases oxgeno y nitrgeno, por separado. El mtodo tiene lugar en dos pasos; primero se comprime el aire nuevo a alta presin y se eli mina el calor de compresin, despus y por medio del aire fro procedente del aparato de fraccionamiento, el aire se enfra a contracorriente hasta casi la temperatura de licuefaccin. Esta se consigue por descompresin hasta unos 5 atm. En el segundo paso, el contenido de la columna inferior se descomprime en la columna superior desde 5 a 0,5 atm, provocando as la separacin de am bos gases. Fraccionamiento del aire por Frdnkel ( D i a g r a m a de flujo 4) el mtodo d e b a j a presin de Linde-

El aire filtrado se comprime en el compresor (1) a 6 atm y sin refrigeracin intermedia y sin hacerle pasar por el lavador de sosa custica, se le lleva a

travs de las vlvulas de control (2 y 3) a los llamados regeneradores (Ra li IV), que son cilindros resistentes a la presin, recorridos por dos serpentines paralelos y de paredes muy juntas, con relleno compacto de cuarcita. Cada instalacin de fraccionamiento comprende cuatro regeneradores, cuyo cometido es enfriar el aire nuevo hasta las proximidades de la temperatura de licuefaccin. Ksto tiene lugar del modo que se describe a continuacin. El diagrama de flujo representa la fase de trabajo en la que el relleno de cuarcita de los regeneradores (R I y R III) es refrigerado por paso de aire fro procedente del aparato de fraccionamiento (5) hasta tal punto que el aire fresco de (1, 2 y 3) alcanza a la salida de ambos regeneradores la temperatura de licue faccin de 183 C y fluye despus en el aparato de fraccionamiento (5), cons truido del modo descrito y en l que tienen lugar, en lo esencial, los procesos ya conocidos. El nitrgeno ms voltil se recoge en el condensador (6), mientras el lquido inferior se concentra en oxgeno. Este lquido pasa a travs del separador de acetileno (7) a la conduccin (8) donde se descomprime primero y luego a travs de (19) y de (10) donde te vuelve a expandir. La expansin provoca un fuerte enfriamiento que se aprovecha en (11) para subenfriar el oxgeno lquido, que se saca de la parte de baja presin del condensador (6) y se conduce al tanque (34 y 35). El gas fro se lleva por (12) a la columna superior, donde condensa la mayor parte del oxgeno y se recoge en el condensador. Como est fuertemente subenfriado provoca del modo mencionado la licuefaccin del nitrgeno en los tubos de la columna de presin. La descompresin desde 6 a 0,5 atm no es suficiente para lograr grandes separaciones, especialmente cuando se requiere obtener tambin oxgeno lquido. Por lo tanto, se completa el efecto por descompresin suplementaria de una parte del aire nuevo, todava incompletamente enfriado a baja temperatura, uti lizando varias turbinas de expansin (un aparato de fraccionamiento tiene 3 tales turbinas, la mayor parte de las veces). Para esto se sapa de la parte media (15) de los generadores una parte de la corriente de aire nuevo, que en este punto tiene una1 temperatura de unos 135 C. En este punto comienza a separarse di xido de carbono slido y tambin se separa aqu ya una parte del acetileno que puede estar presente. Las vlvulas (15) conectan alternativa y automticamente los generadores I/II y III/IV que trabajan por pares en sentido contrario (siem pre trabajan en el mismo sentido R I y R III y R II y R IV). En el separador de dixido de carbono (16) la parte de C0 2 arrastrada por la corriente de aire se separa completamente (existen varios de estos separadores que se regeneran alternativamente). El aire exento de C0 2 llega a la turbina de expansin (14) y all se descomprime a 0,5 atms, con lo que se produce un en friamiento que se refuerza todava con nitrgeno fro que an contiene oxgeno, que se saca del aparato de fraccionamiento por (13) y se une en (17) con el aire que sale de la turbina. Este gas est ahora tan fro que es capaz de liquidar en el licuefactor (18) al oxgeno sacado del espacio vapor (19) de la columna supe rior que a travs de la tubera (8) se expande en la columna superior. La mezcla gaseosa de la turbina y de la columna superior pasa ahora como gas residual de baja temperatura a travs del relleno de los regeneradores (R II y R IV) y los re-

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Diagrama de flujo 4

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frigera a tal temperatura que en la fase siguiente, despus de alternar las cone xiones pueden enfriar al aire nuevo hasta la temperatura de licuefaccin (183 C). El dixido de carbono y el acetileno que hayan podido quedar en el anterior paso de aire nuevo son arrastrados, con lo que se impide que aumente la cantidad pre sente y d lugar a complicaciones. El gas residual sale del aparato atravesando las vlvulas de control (2 y 3). Los dos generadores (II y IV) alcanzan la temperatura de trabajo al cabo de unos 8 minutos, mientras (I y III) se calientan. Ahora se cambia simultnea y automticamente la posicin de las vlvulas (2, 3, 4, 15) y de todo el grupo (Vx V,), con lo que el aire nuevo fluye a travs del relleno refrigerado de (R II y R IV), a la vez que el gas fro de (18) atraviesa el relleno de los regeneradores R T y R III, enfrindolo de nuevo.

Separacin de los gases


La separacin para obtener oxgeno y nitrgeno puros es un proceso esen cialmente anlogo al descrito en el mtodo de alta presin. El aparato de frac cionamiento (5) es el mismo. El condensador principal divide la columna en dos partes, la inferior que trabaja a la presin de 6 atm. y la superior que lo hace a 0,5 atm. Las necesarias disminuciones de temperatura se obtienen por expansin de los gases y del aire lquido de la columna inferior en la superior. El oxgeno subenfriado en la parte de baja presin del condensador (6) liquida al nitrgeno de la parte de alta presin del mismo, que pasa en parte a la canal (19) y en parte acta como lquido de lavado en los platos superiores, por lo que en la parte superior de la columna de presin se recoge ya nitrgeno puro. En detalle, el transcurso del proceso es el siguiente: del espacio vapor de la columna de presin y por encima de la canal (19) se saca nitrgeno puro (21) y se le hace pasar por el condensador auxiliar (24) a contracorriente con el ox geno puro subenfriado procedente de (25), con lo que el nitrgeno se enfra a su temperatura de licuefaccin. Pasa despus por el aparato de contracorriente (26), atravesado por nitrgeno puro de la cabeza de la columna de baja presin (27) y, pasando por una vlvula de descompresin, va a la cabeza de la columna de baja presin (28) como lquido de lavado en los platos. p]l nitrgeno que se lleva al aparato de contracorriente (26) desde la cabeza de la columna (27) pasa des pus por la tubera (29) a los regeneradores (R I y R III) en los serpentines de nitrgeno, con lo que se calienta casi a la temperatura ambiente y por la vlvula (33) se le enva a su destino. , El oxgeno puro se saca en parte del condensador en (25), se le expande en el condensador auxiliar (24) y fluye al separador (30), del que puede sacarse lquido. La parte gaseosa corre por la tubera (31) a los serpentines de oxgeno de los regeneradores (R I y R III) y desde all a su destino, de igual modo que el nitrgeno. Los serpentines de paredes muy juntas, por los que discurren nitr geno y oxgeno, ayudan a enfriar el aire nuevo mientras circulan por ellos los gases fros, con lo que stos se calientan a su vez y tienen a la salida (33) casi la temperatura ambiente.

El nitrgeno lquido se saca de la canal (19) en (20), en (26) se le subenfra y a travs de la vlvula de descompresin (34) se le enva lquido al tanque. El oxgeno lauido muy puro se saca del condensador principal en (34), pasa por el subenfriador (11) y a travs de la vlvula (35) se le lleva lquido al tanque. Sin embargo, la produccin de oxgeno lquido presupone la existencia de una instalacin auxiliar llamada circuito del nitrgeno.De la columna de pre sin se lleva por (23) nitrgeno gaseoso puro hasta un compresor (36) que com prime el gas a 30 atm. El calor de compresin se elimina por medio de nitr geno fro de la columna de presin en los cambiadores de calor (37 y 38). El nitrgeno comprimido todava caliente, calienta ahora en el cambiador (39) una corriente parcial del aire nuevo ya profundamente refrigerado en los regenera dores, que se conduce a la tubera de expansin en (41) a travs de la lubera (40). El nitrgeno fuertemente enfriado regresa a la columna de presin. Despus de la descompresin en la columna vuelve por (22), de nuevo a la temperatura de la columna. j Este circuito permite conseguir una fuerte elevacin de la cantidad de ox geno puro lquido que es posible separarlo en esta forma como parte de la pro duccin total de oxgeno. El oxgeno se emplea en grandes cantidades en las tcnicas de corte y sol dadura. La llama para soldar se produce con acetileno como gas de caldeo y ox geno para su combustin. Para el corte se calienta el objeto a la temperatura de encendido, se corta el suministro de acetileno y se corta slo con el chorro de oxgeno, pues el hierro se quema en el punto de incidencia del oxgeno y se obtiene un corte ntido. Se consumen grandes cantidades de oxgeno para la produccin de cido actico a partir de acetaldehdo. En los ltimos tiempos aumenta el nmero de procesos que aplican oxgeno para la oxidacin controlada de compuestos orgnicos, especialmente de hidrocarburos saturados y no satu rados. Ha alcanzado gran importancia la oxidacin parcial de hidrocarburos para obtener etileno y acetileno. Tambin para el afino de hierro bruto aumenta la importancia del empleo de oxgeno o de aire enriquecido con oxgeno. Se sopla con aire enriquecido sobre el hierro bruto fundido, de modo que ste se agite vivamente y se quemen rpidamente las impurezas de fsforo, azufre, silicio y carbono (mtodo LD). No es menor la importancia del nitrgeno gaseoso. En cantidades muy gran des se le emplea para la fabricacin de amonaco sinttico, que es a su vez materia prima para cido ntrico, sulfato amnico, urea y otros productos. El nitrgeno elemental reacciona con carburo de calcio a 1 0 0 0 - 1 100 C formando cianamida. Tampoco deja de tener importancia como gas inerte en Qumica Tc nica. Los lquidos fcilmente inflamables y voltiles se conservan en atmsfera de nitrgeno, por razones de seguridad. Como gas de relleno en lmparas de incandescencia desempea un papel anlogo pues protege el filamento de la oxidacin y, por lo tanto, impide su rpida inutilizacin.

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Historia
Los intentos para liquidar gases comenzaron hacia el final del siglo xvm y tuvieron xito primeramente con los que se pueden liquidar slo por refrigera cin. Despus se obtuvo el conocimiento de que tambin la elevacin de presin puede conducir a licuefaccin, y por utilizacin de ambos medios, refrigeracin y presin, fue posible liquidar otros gases e incluso solidificarlos. Sin embargo, oxgeno, nitrgeno y aire entre otros, resistieron todos los intentos de liqui darlos, a pesar del empleo de presiones elevadas y a estos gases no liquidables se les llam gases permanentes (1845). En 1863 demostr experimentalmente ANDREWS que la conclusin: cuanto ms alta es la presin tanto menor es el enfriamiento necesario para la licuefac cin, slo se cumple condicionalmente y que un gas slo se puede liquidar cuando su temperatura es inferior a una determinada que l llam temperatura crtica. Por encima de este punto crtico todos los gases se comportan como per manentes y no se pueden liquidar. Este conocimiento y el descubrimiento hecho con 10 aos de anterioridad por los investigadores ingleses JOULE y THOMSON del efecto que lleva su nombre, junto con la investigacin de las leyes de los gases, coronada en 1873 por la ecuacin de estado de VAN DER WAALS, llevaron a los investigadores a dar un gran paso adelante en la licuefaccin de gases permanentes, pues una vez acla radas las irregularidades en el comportamiento de los gases, los investigadores franceses CAILLETET y PICTET consiguieron independientemente preparar por primera vez aire lquido, si bien en pequeas cantidades, en 1877. El primer aparato utilizable para la produccin tcnica fue construido por el profesor alemn CARL VON LINDE en el ao 1895. La separacin de oxgeno y ni trgeno por rectificacin del aire lquido fue llevada a cabo por LINDE en 1902. El descubridor de los gases nobles fue realmente CAVENDISH (1775), pero su produccin por RAMSAY (1900) tuvo lugar 125 aos ms tarde. SIEDLER (1913) puso a punto un mtodo econmico que todava se emplea hoy.

Amonaco
A temperatura ambiente, el amonaco puro (NH3) es un gas incoloro, de olor desagradable y picante, que condensa a 33'5 C en un liquido incoloro y fcil mente movible, y que a 78 C solidifica para dar cristales incoloros y trans parentes. En condiciones normales (0o C y 760 mm) un litro de amonaco pesa 0'7714 g aproximadamente la mitad del peso de un litro de aire. Aunque una molcula de NH3 contiene 3 tomos de H, el amonaco se infla ma difcilmente al aire pero ms fcilmente en oxgeno p u r o ; una mezcla amonaco-aire con 16-25 % de NH3 puede explotar si se pone en contacto con una llama caliente. El amonaco es fcilmente soluble en agua (y tambin en algunos disolventes orgnicos, como alcohol, cloroformo, acetona y benceno). La solubilidad en agua es, como en todos los gases, dependiente de la temperatura y de la presin 102

y tanto mayor cuanto ms elevada es la presin y ms baja la temperatura. Al disolverlo en agua, una parte de las molculas lo hacen como tales mien tras otra parte se combina con las molculas de agua segn NH3 + H 2 0 - NH4OH (hidrxido amnico). La disolucin acuosa llamada agua amoniacal est disociada (NH4OH ^ ^ [NH 4 ]+ + OH ) y tiene carcter bsico. NH.OH es una base y al calentar la disolucin acuosa desprende NH,. Como base, el amonaco forma sales con todos los cidos, las sales amnicas, de las que algunas son importantes como abonos. El amonaco lquido tiene propiedades muy diferentes, pudindosele com parar con el agua ya que, por ejemplo, al igual que ella conduce mal la corriente elctrica en estado puro y es un buen disolvente para muchas sustancias. Mien tras que muchas sales cristalizan de disoluciones acuosas formando hidratos, como por ejemplo S0 4 Fe . 7 H 2 0, de las disoluciones en amonaco lquido se separan al evaporar el disolvente, cristales que en lugar de agua contienen amo naco de cristalizacin, los llamados amoniacatos, por ejemplo, FeSO . 6 NH3. El amonaco tiene caractersticas perjudiciales para la salud: La respira cin de gases que contengan NH., aumenta la presin sangunea y una exposicin duradera puede causar la muerte y lo mismo sucede con la disolucin acuosa concentrada si se ingiere por error. En contacto con la piel se producen que maduras y los ojos son muy sensibles al NH,. En forma diluida el amoniaco puede usarse como medicamento.

Estado natural
El amonaco se forma continuamente en la Naturaleza en las putrefacciones de sustancias nitrogenadas de procedencia animal o vegetal y pasa a los suelos o al aire. Por esta razn, se le obtuvo hace tiempo por destilacin seca de resi duos animales (cuernos, huesos, etc.) y se le obtiene como subproducto en la destilacin seca de hulla y lignito. Mucho ms frecuentes que el amonaco libre son algunas combinaciones que se derivan de l, como las de amonio (NH4), aminas (NH2) y amidas (R CONH2).

Almacenaje
La disolucin acuosa, en depsitos y vagones tanques; el amonaco lquido se almacena a presin en vagones tanques y botellas de acero. Como materiales para las vasijas que han de estar en contacto con amo naco son adecuados: el plomo (para el NH, lquido), el hierro (excepto a tem peraturas altas), aceros al cromo y al cromo-nquel, nquel y sus aleaciones, fun dicin silcica, etc.; no son adecuados los metales que, como el cinc y el cobre, forman aminas fcilmente solubles. Estas se forman con intervencin del oxgeno del aire pasandq por xidos como intermedios.

103

Mtodo de Haber-Bosch
La produccin por sntesis a partir de los elementos nitrgeno e hidrgeno, segn la ecuacin N2-f-3 H 2 -> 2 NH3 es posible si se utilizan catalizadores ade cuados. Esta sntesis queda favorecida por el empleo de bajas temperaturas y elevadas presiones, pero, de otro lado, la velocidad de reaccin aumenta con la temperatura, siendo demasiado pequea por debajo de 400 C, por lo que resulta necesario operar por encima de dicha temperatura. El rendimiento rela tivamente pequeo condicionado por esta temperatura demasiado elevada se puede mejorar trabajando a mayor presin, o hien se acepta el bajo rendimiento y se opera en circuito conduciendo de nuevo a la zona de reaccin la mezcla nitrgeno-hidrgeno que no haya reaccionado. Las numerosas y diferentes formas de realizar la sntesis del amonaco se distinguen por la presin utilizada (entre 100 y 1 000 atm) y por las tem peraturas de trabajo (entre 400 y 600 C). Tambin puede ser diferente la forma de obtener hidrgeno y nitrgeno barato. Sin embargo, todos los mtodos se derivan del de Haber-Bosch.

Produccin del gas


El gas de sntesis, una mezcla de nitrgeno e hidrgeno, se obtuvo hace pocos aos a partir de gas de generador y gas de agua. Un gran nmero de ins talaciones industriales emplean hoy gas natural y petrleo como materias pri mas para la produccin de hidrgeno. A pesar de todo, describiremos primero el mtodo clsico de produccin de hidrgeno y gas de sntesis, porque toda va esta vigente y porque los nuevos mtodos han adoptado partes importantes del antiguo.

Mtodo gas de generador-gas de agua


En un generador (Df 5 y Fig. 92) se hace pasar aire sobre coque al rojo en capa alta (1), con lo que el oxgeno del aire se consume con produccin de CO: 4 N 2 + 0 2 + 2 C = 2 CO + 4N2 (gas de generador) Cuando el coque est al rojo blanco se corta la entrada del aire y se hace pasar vapor de agua que en el coque al rojo reacciona para dar monxido de carbono e hidrgeno: H 2 0 + C -> CO + H2 (gas de agua) Mientras la formacin de gas de generador es una reaccin exotrmica (con produccin de calor), la reaccin del gas de agua absorbe gran cantidad de calor. Por esto es preciso interrumpir a los pocos minutos la inyeccin de vapor de agua y conectar de nuevo la entrada de aire para que se eleve la temperatura. Se contina, as, alternando el calentamiento del coque a alta temperatura por combustin con aire, con la inyeccin de vapor de agua que forma gas de

104

Diagrama de flujo 5 105

agua a costa de reducir fuertemente la temperatura del coque incandescente (marcha en negro). Ambos gases se producen y elaboran por separado. Se lavan separadamente en los lavadores (2 y 3) y se almacenan en los gasme tros (4 y 5) respectivamente.

Conversin
El monxido de carbono CO reacciona a 500 C con vapor de agua en un contacto de xido de hierro que contiene algo de xido de cromo, en los dos hornos de contacto (8 y 9), formndose dixido de carbono e hidrgeno:
500 C

CO + H 2 0

C0 2 + H2

Por medio de este proceso se elimina de la mezcla gaseosa la mayor parte del monxido de carbono, pero su valor energtico se mantiene por la forma cin de la cantidad equivalente de hidrgeno. Este proceso se denomina con versin y por l se duplica la cantidad de hidrgeno, respecto de la del gas de agua. Sin embargo, es preciso eliminar previamente en el separador de azu fre (7) las combinaciones sulfuradas procedentes del carbn, pues de lo con trario envenenaran al catalizador. Con el calor liberado en la conversin y en los cambiadores de calor (10 y 11) se precalienta la mezcla gaseosa. Para eliminar los compuestos de azufre (C0 2 y especialmente SH2) se uti lizan disoluciones alcalinas. Una disolucin de cidos orgnicos con hidrxido potsico o sdico, absorbe el SH2 en fro: R COOK + H2S -> R COOH + KHS Esto tiene lugar en una torre de absorcin por cuya parte inferior entra el gas bruto, saliendo por la superior el gas purificado. La disolucin que con tiene cido libre y sulfuro cido de potasio se extrae por debajo y se lleva a un calentador donde se desprende SH2, regenerndose la disolucin: R _ COOH + SHK -> R COOK + SH2

Despus de esta purificacin grosera el gas contiene todava pequeas cantidades de compuestos de azufre (especialmente compuestos orgnicos), que se eliminan en la purificacin fina en una columna con relleno de carbn.

Absorcin de C 0 2 y CO
El gas que sale de los hornos de contacto de hidrgeno se llama ahora gas de contacto y consta de 17 % N2, 49 % H2, 3 % CO, 31 % C0 2 y 0,2 % CH4. Se almacena en el depsito (12). Con el compresor (13) se le comprime a 25 atm

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y se le lava con agua en la torre de absorcin de C0 2 (14) para eliminar este gas. El dixido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en agua aumenta mucho al crecer la presin, cosa que no sucede con los otros gases (CO, N2, H2), de modo que es posible separarlo asi de los otros que salen por arriba de la torre de absorcin, mientras el C0 2 disuelto en agua se evaca por abajo. Despus de este lavado a presin, el gas tiene la composicin siguiente: 24 % N2, 69 % H2, 4,6 % CO, 1,7 % C0 2 y 0,7 % CH4. La eliminacin de los res tos de CO tiene lugar en el absorbedor (16) con una disolucin de cloruro de cobre (I) o tambin con una disolucin amoniacal de formiato de cobre (I). Como la reaccin requiere elevada presin, se lleva el gas a la presin de 200 atm necesaria para la sntesis por medio del compresor (15). La leja de cobre saturada de CO se descomprime (17), con lo que el CO se desprende y sale al aire. Despus de comprimir de nuevo a 200 atm (18) se recicla la disolucin de cobre El gas que sale a 200 atm del absorbedor CO se lava en otra torre de ab sorcin (19) con leja de sosa para eliminar las ltimas trazas de C0 2 .

Formacin de amonaco
La mezcla gaseosa contiene ahora solamente nitrgeno e hidrgeno y por medio del compresor (20) se le aade nitrgeno puro a 200 atm para regular su composicin a la relacin volumtrica H2 : N2 = 3 : 1. El gas de sntesis as preparado se conduce al horno de contacto (horno de sntesis) (21) que contiene el catalizador. Este consta de un fundido solidificado deshierro elemental, principalmente, con pequeas cantidades de A1203, K 2 0 y CaO. El catalizador es muy sensible al monxido de carbono y al sulfuro de hidrgeno y, por ello, el gas de sntesis pasa primero por un horno previo lleno con el mismo catalizador que el horno de sntesis, con lo que se eliminan los ltimos restos de compuestos de azufre y de CO (este paso del mtodo no se representa en el Df. 5). Los, compuesto de azufre son retenidos por el hierro en forma de sulfuro de hierro y los restos de CO se hidrogenan en el contacto a CH4 y H 2 0. Esta purificacin fina tiene lugar a 200 C y en ella no tiene lugar la formacin de amonaco. El gas as purificado es adecuado ahora para entrar en el horno de sntesis permitiendo que el catalizador tenga una larga vida. Un horno de sntesis para la produccin de amonaco est dispuesto de manera que al comenzar a ope rar (despus de haber estado parado) se le pueda calentar y durante la mar cha normal se pueda eliminar por refrigeracin el calor que se desprende. La Fig. 110 muestra un ejemplo Las Figs. 108, 109 presentan un ejemplo elegido de la Tcnica. Para la sntesis del amonaco, el horno con el contacto debe calentarse a unos 400-500 C. Entonces comienza la formacin de amonaco que transcurre exotrmicamente, es decir, con desprendimiento de calor. El exceso de calor es perjudicial (pues retrograda la reaccin) y es absor bido por el gas fro que entra en el horno, con lo que a la vez que se enfra el 107

gas que sale del convertidor, se precalienta el gas nuevo que entra. En el paso por el convertidor se forma de 8 a 12 % de amonaco, referido al gas de sn tesis. El gas de reaccin se enfra primero con agua (22) y despus ms a fondo (23) hasta conseguir que el amonaco que contiene, despus de descom primir al pasar por la vlvula de expansin (24) se recoja lquido en el tan que (25). La mezcla de N2 H2 que no ha reaccionado se recoge del refrigerante (23) mediante la bomba de circulacin (26) y se recicla.

El horno de sntesis
El comportamiento del acero con aproximadamente 1,5 % C frente al hidr geno a alta presin y temperatura es determinante para la construccin de un horno de sntesis en el que intervenga como reactivo hidrgeno gas a elevadas temperatura y presin, cualesquiera que sea el producto final. El hierro a alta temperatura es permeable al hidrgeno. La presin elevada aumenta la permeabilidad. A esto se suma que en estas condiciones el hidrgeno es capaz de eliminar al carbono, al que el acero debe su dureza, con formacin de hidrocarburos. Con esto el acero pierde su dureza y resistencia y despus de un cierto tiempo de funcionamiento el horno puede rajarse o explotar. Para impedirlo se construye el horno con hierro dulce pobre en carbono. Este apenas tiene resistencia a la presin y tampoco puede evitar que el hidr geno difunda a su travs, pero estas dificultades pueden salvarse si se reviste este tubo con un segundo de acero al cromo-nquel, resistente a la presin y se procura simultneamente que el hidrgeno que se difunda a travs del primero se pueda eliminar del espacio entre ambos tubos con facilidad y a baja presin. Es posible conseguir esto practicando numerosas perforaciones en el tubo exte rior de manera que el hidrgeno escape. En otros casos, el tubo interior tiene canales que dejan entre ambos tubos salidas hacia el exterior. En vez del tubo de acero al cromo-nquel, el tubo interior se envuelve con una cinta de aquel material. El espacio intermedio entre tubo interior y cubierta de acero se em plea como cambiador de calor, por ejemplo, hacindolo llegar gas fresco por abajo al espacio intermedio de manera que ascienda por l y absorba calor del tubo de contacto y despus de salir por arriba penetre en el horno.

Otras fuentes de hidrgeno


La produccin de hidrgeno para el gas de sntesis se ha desplazado en los ltimos aos con celeridad extraordinaria del empleo del carbn (gas de agua-gas de generador) al de productos del petrleo, como materia prima. En U.S.A., el hidrgeno se obtiene ya desde hace tiempo por conversin cataltica de gas natural con vapor de agua : CH4 + H 2 0 = CO + 3 H 2

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En el ao 1960 el 77 % de la produccin total de hidrgeno se obtuvo de gas natural, mientras el 8 % proceda de refineras (conversin de subproduc tos) y 11 % de procesos qumicos como dehidrogenacin de hidrocarburos, elec trlisis cloro-lcali, etc.* Todava en 1954, el hidrgeno proceda** de Gas de agua 53 %. Gas natural 18 %. Electrlisis 13 %. Gas de coqueras 10 %. Otras procedencias 6 %. Actualmente, el empleo de fracciones lquidas de productos de petrleo para la obtencin de hidrgeno aumenta fuertemente en todo el mundo como consecuencia del crecimiento de las necesidades mundiales de hidrgeno y del aumento de los tonelajes disponibles de fracciones lquidas del petrleo, que como tales tienen escasa significacin econmica. Las crecientes necesidades de hidrgeno deben referirse al fuerte aumento de la sntesis de amonaco en muchos pases y sobre todo a la importancia con tinuamente creciente de los mtodos de hidrocraqueo e hidrogenacin en las refineras (craqueo de hidrocarburos con simultnea adicin de hidrgeno y eliminacin del azufre que contienen las fracciones, en forma de SH2). En la actualidad son tres los mtodos que vienen en consideracin para la produccin de hidrgeno con empleo de fracciones de petrleo. 1. Dehidro genacin de hidrocarburos saturados. 2. El reformado en fase vapor. 3. La combustin parcial. La dehidrogenacin de hidrocarburos saturados no desem pea todava un papel de importancia para la produccin de hidrgeno. Gran inters tiene, por lo contrario, la operacin llamada reformado en fase vapor, mientras que la mayor importancia corresponde a la combustin parcial de los hidrocarburos lquidos. Por ejemplo, se introducen en el reactor oxgeno y la fraccin de petrleo precalentados y, por separado, vapor de agua. El ox geno se dosifica de modo que tenga lugar una combustin parcial de los hidro carburos, con lo que se alcanza la temperatura precisa para que el vapor de agua reaccionar para dar monxido de carbono e hidrgeno: CH2n
+ 2

+ n H 2 0 -> n CO + (2n + 1) H2

El proceso representa por consiguiente una reaccin del gas de agua, en la que la combustin parcial del petrleo suministra la energa necesaria para la reaccin endotrmica entre el petrleo y el vapor de agua. Como se ve (exceptuando la dehidrogenacin), la materia prima petrleo suministra anlogamente la mezcla que es el gas de agua. Es preciso convertir esta mezcla y eliminar el dixido de carbono (vase pg. 106). La conversin se realiza a unos 350-450 C en un contacto que consta de Fe 2 O s , un poco de Cr 2 0 3 y 0,2 % MgO. Recientemente, el gas de sntesis se produce a presiones ms altas 17-20 atm y se mantiene tambin esta presin para la conversin.
* P. W. Sherwood, Erdl und Kohle 16 (1963) 11001105 ** Chemische Industrie 1954, Heft 1

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La siguiente Tabla muestra la rpida cada de la participacin del coque (en 1962) en la produccin de hidrgeno y el papel que desempean hoy el petr leo y el gas natural.
Participacin de materias primas en la produccin de hidrgeno en / 0

Coque Alemania (DBR) Francia Italia USA Noruega 69% 54% 20% 10%

Petrleo Gas natural 15% 45% 80% 86%

Electrlisis

100 %

Tambin en Francia y Alemania Occidental el cambio de coque a petrleo se produce con rapidez, segn se va introduciendo la tecnologa del petrleo. La sntesis del amonaco, segn HABER y BOSCH, fue modificada de diversas maneras. Ciertamente, nada ha cambiado de los fundamentos del mtodo: la unin de nitrgeno e hidrgeno a presin ele vada, a la temperatura necesaria y en presencia de un catalizador, para dar amonaco. Slo los va lores de la temperatura y presin han sufrido mo dificaciones, en parte considerables. As, el mtodo de la Chemical Construction Corporation trabaja del modo siguiente: el refor mado del petrleo a gas de agua opera a 20 atm y la sntesis de amonaco a 360 atm. En el mtodo de CLAUDE se parte de las ma terias primas ms diversas (gases residuales de la petroqumica, hidrgeno de electrlisis, reformado del metano, etc.) y se opera a 600 C y presiones de 400 a 600 atm.

Camisa de caldeo

Fig. 112

Reformado de petrleo

El amoniaco es una valiosa materia prima para la fabricacin de numerosos productos de la industria pesada, o sobre todo a'cido ntrico y sus derivados (pg. 112), sosa (vase pg. 138), urea, sulfato amnico y otros abonos orgnicos e in orgnicos, especialmente abonos compuestos, que

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contienen tambin cido fosfrico y sales potsicas. En USA se emplean des de 1927 disoluciones acuosas de amonaco, directamente como abono. El gas amonaco puro se emplea tcnicamente en gran cantidad como medio de refrigeracin en mquinas frigorficas. Para ello, el gas amonaco se com prime en un compresor, se elimina al calor de compresin y se deja expandir el amonaco comprimido y fro, con lo que por cada kg de NH, lquido pro voca una refrigeracin de 300 kcal.

Antecedentes histricos y economa Las combinaciones de amonaco y amonio eran ya conocidas de los egip cios y los rabes. El nombre amonaco es quiz de origen egipcio (el dios del Sol Ra Ammon). Por primera vez se mencion en 1716 la formacin de amonaco en los procesos de putrefaccin y en 1727 se obtuvo por primera vez a partir de cal y cloruro amnico. En 1785 se aclar su frmula y composicin qumica. Hasta 1914 las coqueras y las fbricas de gas fueron los nicos suminis tradores de amonaco. Las bases cientficas del mtodo Haber-Bosch se deben al trabajo realizado en 1908 por el Prof. HABER en la Escuela Tcnica Superior de Karlsruhe. Por indicacin de BOSCH el mtodo fue sometido a ensayos tcnicos en 1911 y se construy una instalacin piloto con una produccin anual de 500 Tm de sul fato amnico. En 1913-14 se mont una nueva fbrica con una produccin anual de 35.000 Tm de sulfato amnico y en 1916 otra todava mayor. En 1928-29 la produccin anual alemana, referida a 100 c/< de N2, lleg a ser de 630 000 Tm (produccin mundial en 1928-29: 930 000 Tm). En 1953-54 existan en el mundo 143 instalaciones para la produccin de amonaco sinttico. La produccin de amonaco sinttico en la Repblica Federal Alemana fue de 1949 : 305 000 Tm 1959 : 1 330 000 Tm 1961: 1 280 000 Tm 1963 : 1 410 000 Tm 1955: 975 000 Tm 1960 : 1 240 000 Tm 1962 : 1 330 000 Tm 1964 : 1 540 000 Tm

Acido ntrico
El cido ntrico (HNO,) es el cido ms estable del nitrgeno. En forma pura, al 100 %, es un lquido claro como el agua, de accin fuertemente corro siva, que solidifica a 41,3* C y comienza a hervir a 86 C con descomposicin, formndose agua, oxgeno y xidos de nitrgeno; los dos ltimos gases se des prenden mientras el agua permanece. Este proceso contina, a la vez que au menta el punto de ebullicin, hasta llegar a un cido de 69,2 % que destila ya sin descomposicin a 121,8 C. Dejndolo estar sin calentar, el cido ntrico puro se descompone con desprendimiento de oxgeno y xidos de nitrgeno,

que dan al cido un color amarillo rojizo, por lo que se le llama cido ntrico rojo fumante. El cido es miscible con agua en todas las proporciones. Como la densidad del cido ntrico diluido es proporcional a su contenido en HN0 3 , es sencillo determinar la concentracin por empleo de un aremetro. El cido ntrico es un cido fuerte y un oxidante fuerte. Debido a estas dos propiedades es capaz de disolver a casi todos los metales nobles, oxidn dolos primero y transformando luego los xidos en nitratos. No se disuelven el oro y el platino. Por ello, se pueden separar los com puestos de aleaciones de oro y plata por medio de cido ntrico. La plata se disuelve y el oro (como los metales del platino) queda sin disolver. Se llama por esto al cido ntrico agua de separacin. Una mezcla de cido ntrico y cido clorhdrico concentrados (relacin de mezcla 1 : 3) puede disolver tambin al oro, el rey de los metales, por lo que se le llama agua regia. Es sorprendente que algunos metales, como hierro y estao, no se disuel ven en HN0 3 muy concentrado (98-100 %). Este fenmeno se llama pasivado y obedece a la formacin de una capa de xido impenetrable. Este proceso se denomina nitracin y los nitrocompuestos desempean un papel de importancia en qumica orgnica (vase Tomo II).

Mtodo de Ostwald
El cido ntrico se fabrica hoy casi exclusivamente por oxidacin de amo naco segn un mtodo debido a WILH. OSTWALD.

Combustin del amonaco


Amonaco gaseoso, procedente de una instalacin Haber-Bosch o de un tan que de almacenaje (1) y aire cuidadosamente purificado (2) se mezclan en una cmara (3) en la relacin 1:10 y se les hace pasar a gran velocidad por un horno de contacto (4) a 800-850 C, a travs de una fina malla de platino, des pus de haber precalentado la mezcla gaseosa en un cambiador de calor (5) a unos 200 C (Df. 6). El oxgeno del aire oxida en el horno de contacto el NH 3 a NO, que forma gases nitrosos con el aire en exceso presente. La reaccin es exotrmica y mantiene por s misma la temperatura de reaccin necesaria si el horno de contacto se calienta al comienzo. Los gases nitrosos calientes ceden una parte de su contenido calorfico en el cambiador de calor (5). Para su ulterior enfria miento se les conduce a travs de una caldera (6), utilizando su contenido calorfico para la produccin de vapor.

112

a la fabrica de calas*

de nitratruf

Mitrato ~ Lechada de

cal Mezclador

Acido

sulfrico

de 75 %

Bomba de circulacin

Diagrama de flujo 6

113

Absorcin acida La oxidacin del NO a N0 2 y la formacin de cido ntrico tiene lugar en grandes torres de absorcin (7) en las que el gas borbotea en contracorriente, primero a travs de cido ntrico diluido y posteriormente a travs de agua.

en cada una de las cuales se bombea el cido ms diluido (9) de la torre ante rior intercalando un refrigerante (8) y distribuyndolo por medio de toberas. De la primera torre (7a) sale cido ntrico de aproximadamente 50 %. El transcurso de la reaccin es el siguiente: El monxido de nitrgeno, NO, se oxida a dixido N0 2 con exceso de aire, el N0 2 a temperatura ambiente est dimerizado: 2 NO-h0 2 ->N 2 0 4 y forma con agua cidos ntrico (HN0 3 ) y nitroso (NH0 2 ): N0 2 OH HN0 3 cido ntrico

!
N0 2

+ I ->
H HN0 2 cido nitroso

114

Sin embargo, el cido nitroso es inestable y se desproporciona en cido ntrico y NO: 3 HN0 2 -> HN0 3 + 2 NO + H 2 0 El NO asi formado reacciona nuevamente con aire formando N 2 0 4 conti nuando la reaccin con agua como se muestra arriba. De esto resulta, que siempre se debe formar nuevamente NO, por lo que la transformacin total del mismo no es posible con la simple absorcin acida, por lo que se acopla una absorcin alcalina.

Absorcin a l c a l i n a Como quiera que no es posible conseguir con empleo de cido ntrico diluido ni de agua una absorcin cuantitativa, los gases que contienen peque os restos de gases nitrosos, despus de salir de la sexta torre atraviesan otras dos torres de absorcin rociadas con lquidos alcalinos (10a... b). Este lavado alcalino se hace con una suspensin de cal (lechada de cal) en una disolucin de nitrato de calcio, con lo que se forma nitrato y nitrito de calcio: 4 N0 2 + 2 Ca(OH) 2 -> Ca(N0 3 ) 2 + Ca(N0 2 ) 2 + 2 H 2 0

Los gases que salen de (Ib) a travs de altas chimeneas contienen toda va 0,05-0,1 % de xido de nitrgeno. Se dejan marchar al aire porque una absorcin completa no sera econmica. En vez de lechada de cal, se emplean tambin disoluciones de hidrxido o de carbonato sdico, en cuyo caso se forman nitrato (NaN0 3 ) y nitrito (NaN0 2 ) sdicos.

Inversin de los nitritos Para aprovechar los nitritos formados en la absorcin alcalina, se les oxida por inyeccin de aire en una torre de inversin (12) para formar ni trato (13) que se elaboran ulteriormente en la fabricacin de nitrato de cal cio (14) o sirven para la preparacin de nuevas cantidades de lquidos de absorcin (15). Los gases nitrosos que se desprenden en este tratamiento se reciclan de nuevo para ser absorbidos. Para aprovechar los nitritos formados en la absorcin alcalina se les oxida a nitratos por adicin dosificada de cido ntrico en la torre de inversin (12): 3 Ca(N0 2 ) 2 + 4 HN0 3 -> 3 Ca(N0 3 ) 2 + 4 NO + 2 H 2 0 Con lo que el nitrito se transforma en nitrato valioso, que se emplea especialmente en la fabricacin de abonos (14). Una parte de la disolucin de nitrato se puede llevar a la elaboracin de la disolucin alcalina (15), con

115

lo que se puede aumentar la concentracin de la disolucin de nitrato que se descarga. El NO formado en la inversin sale de (12) y se recicla a la absor cin acida.

Concentracin
Por destilacin, solamente se puede concentrar el cido hasta una riqueza hasta el 68 % ; esta preconcentracin se realiza con frecuencia (no dibujada en el* Df. 6). La concentracin hasta lograr un cido de 97-100 % de N0 3 H slo se puede conseguir utilizando productos capaces de ligar el agua, de los que el ms barato es el cido sulfrico concentrado. En una alta columna de destilacin (16) se hace llegar continuamente ci do ntrico del 50 % (17) o el preconcentrado de 60-75 %,aadindole adems cido sulfrico concentrado (18). La captacin del agua por el sulfrico con centrado tiene lugar con fuerte desprendimiento de calor y la cantidad de calor supletoria, precisa para la destilacin del cido ntrico concentrado* se suministra mediante serpentines calentados por vapor. El cido ntrico de alta concentracin que destila se condensa en el refrigerante (19) y se recoge en el depsito (20). El cido sulfrico que se ha diluido hasta el 75 % (21) se condensa de nuevo (por evaporacin del agua a 325 C) hasta una riqueza del 98 % en una instalacin separada.

Aplicaciones
El cido ntrico es uno de los productos qumicos pesados ms importan tes en las industrias inorgnicas y orgnicas y presenta una multiplicidad de aplicaciones. Se emplea en gran cantidad para la fabricacin de los distintos abonos nitrados como nitrato de calcio, nitrato de calcio y amonio, nitrato amnico (vase pg. 122) KN0 3 para plvora negra, etc. Tambin se necesita cido ntrico para decapado de metales. Se utilizan tambin grandes cantidades en la indus tria orgnica (T.II, pg. 144). para la fabricacin de sus esteres (nitroglicerina, nitrocelulosa) y especialmente derivados nitrados de hidrocarburos aromti cos (T. II, pg. 113). Para esto se emplea en mezcla con cido sulfrico con centrado como mezcla nitrante. Este proceso se denomina nitracin, y los nitrocompuestos desempean un papel de importancia en la industria orgnica.

Estado natural
El cido ntrico se encuentra en la Naturaleza solamente en forma de sus sales, los nitratos, en amplia distribucin, pero la mayor parte de las veces en pequeas cantidades. Todos los nitratos son fcilmente solubles en agua por

lo que son arrastrados con facilidad por el agua de lluvia. Solamente en un pas muy seco como Chile existen grandes yacimientos de nitrato: nitrato de Chile = N0 3 Na. Los nitratos se forman a partir de cido ntrico, que a su vez procede de la oxidacin del nitrgeno del aire condicionada por las descargas elc tricas (en las tormentas) y que el agua de lluvia arrastra a la tierra, o bien a partir del nitrgeno del aire por la actividad de ciertas bacterias del suelo o por putrefaccin de sustancias orgnicas nitrogenadas.

Almacenaje y transporte
En general, el cido ntrico de 40 y 48 % se almacena y transporta en vagones tanques de fundicin o de aluminio. Para el almacenaje de cido ntrico diluido se emplean vasijas de vidrio o de barro. Materiales de construccin resistentes al cido ntrico son aluminio, fun dicin, acero cromo-nquel, mientras cobre, nquel, plata y estao son atacados.

Modificaciones del mtodo


El procedimiento descrito para la fabricacin de cido ntrico es hoy el ms comn y slo tiene de identidad con el mtodo original de OSTWALD la idea fundamental, es decir, la oxidacin del amonaco con oxgeno. En los mtodos que funcionan en la prctica se dan una serie de modificaciones. As en la mezcla amonaco-aire utilizada, el porcentaje de amonaco vara entre 9,5 y 11,5 %. Hay tambin instalaciones que utilizan oxgeno puro o aire enriquecido con oxgeno. Tambin se emplean distintos catalizadores, por ejemplo, mallas de platino puro, mallas de una aleacin platino-rodio, cintas con platino finamente dividido (musgo de platino), masas de contacto con xido de hierro o de cobre con xido de bismuto, etc.; los mejores rendimientos se obtienen hoy con las aleaciones platino-rodio. Las ms de las veces se trabaja en la absorcin sin sobrepresin, pero algunas instalaciones trabajan con pre siones hasta 5 atm. En la absorcin alcalina se emplean tambin leja de sosa y disoluciones de carbonato sdico. Las torres de absorcin pueden contener pisos o relleno o estn provistas con platos de construccin especial, pero tambin existen instalaciones que dan importancia a la utilizacin de torres de absorcin completamente vacas. En la fase de concentracin para obtener cido ntrico de alta riqueza se ha impuesto hasta ahora la destilacin con cido sulfrico concentrado, segn el mtodo de PAULING que hemos descrito, pero existen instalaciones que tra bajan sin agentes deshidratantes y transforman el cido ntrico diluido en con centrado con ayuda de tetrxido de dinitrgeno (N 2 0 4 ) y oxgeno, operando a presin en autoclave. Aunque se consume aqu energa frigorfica (para la transformacin de N0 2 en N 2 0 4 ) y energa para la produccin de presin (en el autoclave), estas instalaciones igualan en su economa a las otras e incluso la superan desde algunos puntos de vista. Segn otro procedimiento, se puede

obtener cido ntrico concentrado por combustin inmediata del amonaco con oxgeno puro.

Historia
Ya en 1300 se fabric en Italia cido ntrico p o r calentamiento de mezclas de nitrato potsico, alumbre, y sulfato de cobre, pues el cido sulfrico for mado en el calentamiento de alumbre y el sulfato de cobre ponan en libertad el cido ntrico del nitrato potsico. Al final de la Edad Media se prescinda ya del rodeo que supone utilizar alumbre y se descompona directamente el nitrato potsico con cido sulfri co. El mismo fundamento de este proceso sirvi hasta el comienzo del siglo xx para la preparacin de cido ntrico a partir de nitrato de Chile. En 1903 se descubri el mtodo del arco elctrico, es decir, la formacin de xido ntrico por combustin del aire en un arco elctrico. De los distintos procedimien tos de este tipo merecen mencin especial los de BIRKELAND y EYDE y el de SCHOENHERR. Ambos procedimientos requieren grandes cantidades de energa elctrica y slo pudieron practicarse con buen rendimiento econmico en los pases que, como Noruega, disponen de fuentes de produccin de energa elc trica barata (hidrulica). En 1915 descubri W I L H . OSTWALD la formacin de xido ntrico por com bustin de amonaco. Merced a las constantes mejoras experimentadas por la sntesis de NH3 y el consiguiente abaratamiento de los costos de produccin, la superioridad del procedimiento basado en la combustin de amonaco frente a la combustin del aire ha ido progresando por lo que, en la actualidad, se utiliza el primero incluso en pases en los que la produccin de electricidad es barata.

Desarrollo de la industria del nitrgeno


Hasta el comienzo del presente siglo, las nicas fuentes de nitrgeno eran el nitrato de Chile y el amonaco de coqueras que se produce como subproducto en la coquizacin de la hulla. El consumo y las necesidades de nitrgeno cre cieron al reconocerse la importancia de sus combinaciones como abono artificial (LIEBIG 1840) y esto despert al deseo de ampliar las fuentes de materias pri mas nitrogenadas, con objeto de transformar el poco reactivo nitrgeno del aire en nitrgeno combinado (amonaco o cido ntrico). En un pequeo intervalo de tiempo (1903 y 1905) se descubrieron dos mtodos que llevaban a este fin: la oxidacin del nitrgeno a NO en el arco elctrico, ya mencionada, y la p r o duccin de cianamida de calcio (pg. 227). La sntesis de amonaco de HABER y BOSCH se puso a la cabeza, desplaz los otros procedimientos e hizo disminuir la importancia del nitrato de Chile. Aproximadamente, el 84 % del nitrgeno del aire elaborado se destina a la produccin de abonos.

La industria de los abonos no slo se ha dedicado a la produccin y venta durante los aos transcurridos, sino que con gran responsabilidad y con ele vados costos ha mantenido parcelas y campos de ensayos para comprobar cuidadosamente las propiedades y accin de los fertilizantes, con objeto de poder aconsejar concienzudamente a la agricultura. No es posible imaginar hoy una fbrica de fertilizantes sin departamento de ayuda tcnica a la agricultura.

Diferentes abonos nitrogenados


En los prrafos siguientes se tratan algunos abonos nitrogenados muy uti lizados. Cada uno de ellos tiene propiedades especiales en lo que se refiere a estabilidad en el suelo, tiempo de accin, efecto sobre la hoja, fruto, etc. La cianamida de calcio se trata en Carburo, pg. 223, mientras la urea se trata por separado en el T. II, pg. 129.

Nitrato de calcio
En el comercio se llama tambin nitrato de cal a la combinacin qumi ca denominada nitrato de calcio, pero en la tcnica se entiende por nitrato de calcio un producto utilizable como abono con propiedades perfectamente especficas. El nitrato de calcio puro es blanco y cristalino y se disuelve en agua con extraordinaria facilidad. Segn las condiciones de preparacin, de una diso lucin saturada se separan cristales con diferentes cantidades de agua de cris talizacin, se conocen los siguientes h i d r a t o s : Ca(N0 3 ) 2 -4 H 2 0 con 11,9 % de nitrgeno y 30,52 % de agua Ca(N0 3 ) 2 3 H 2 0 con 12,9 % de nitrgeno y 24,78 % de agua Ca(N0 3 ) 2 -2 H 2 0 con 14,0 % de nitrgeno y 18,00 % de agua Los cristales expuestos al aire absorben la humedad (son fuertemente hi groscpicos) y delicuescen despus de algn tiempo, es decir, se disuelven en el agua absorbida y en su propia agua de cristalizacin. Por esta razn, no se puede emplear nitrato de calcio puro, en forma de polvo, para dispersarlo como abono. En la bsqueda de medios capaces de eliminar las propiedades higroscpicas se descubri que el nitrato de calcio que cristaliza pierde su higroscopicidad si se han aadido antes pequeas can tidades de nitrato amnico. Si se aade una disolucin concentrada de nitrato de calcio en relacin molar 1 mol de nitrato amnico a 5 moles de nitrato de calcio, se forma una sal doble 5 Ca(N0 3 ) 2 NH 4 N0 3 10 H 2 0 que prcticamente ya no es higroscpica y, por lo tanto, no forma grumos, pudindose esparcir fcilmente.

119

Mtodo de la BASF
El nitrato de calcio se fabrica casi generalmente por el mtodo de la BASF (Df. 7).

Reaccin de las materias primas


Partiendo de trozos de caliza de alta riqueza (1) y de polvo (2) del mismo material y de cido ntrico del 50 % (3) se prepara una disolucin neutra y saturada (4) de nitrato de calcio. El residuo insoluole (6a) se separa por filtra cin a travs de filtros prensa (6) o de nuchas.

Concentracin
A la salida del filtro prensa y despus de varios lavados con agua (con lo cju; la disolucin se diluye, pero se evitan prdidas de nitrgeno) se obtiene una disolucin de aproximadamente 5 0 % , que se evapora en evaporadores de jnltiple efecto (7) hasta una concentracin del 85 %. La pasta se agita en un mezclador (#) a 100 C con 5 % de un fundido de nitrato amnico del 95 % (9) preparado por separado.

Desecacin y trituracin
La mezcla caliente a 100 C se bombea a un desecador por pulveriza cin (10), una torre cilindrica grande de hasta 20 m de dimetro y otros 20 m de altura, en la que por medio de toberas o platos giratorios el fundido que penetra por la parte superior de la torre se pulveriza, a la vez que se insufla por la parte inferior aire por medio de ventiladores. El fundido cae al suelo en forma de polvo fino que se extrae continuamente. La sal as obtenida est compuesta por granos finos y otros mayores, y en un tamiz vibrador (11) se separa el polvo fino (menos de 6 mm) del grueso, y el ltimo se muele en un molino (12) hasta polvo fino. En un tambor refri gerado (13) se enfra la sal con aire hasta unos 30 C (para que no se conglo mere despus) , se trata en otra nueva instalacin de tamizado y molienda (14) posteriormente en otra igual (15) y se le almacena en silos (16); despus de lo cual se envasa en sacos (17).

El nitrato de cal como abono


El nitrato de cal producido por el Mtodo de la BASF contiene 15,5 % N y 28 % CaO. Se disuelve muy fcilmente y por su contenido en cal es apre ciado como abono, pues la accin de la cal hace poroso el suelo e impide su acidificacin.

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NITRATO DE CALCIO

NH 4 NO,

Aire

\^

O
Zaranda

Tambor r e f r i g e r a d o r

Diagrama de flujo 7

Nitrato amnico-ckico
A un fundido de nitrato amnico a 140 C se incorpora con agitacin hari na de piedra caliza y el fundido se pulveriza por una tobera en una torre por cuya parte inferior se insufla aire fro. Las partculas pulverizadas se enfran, solidifican, caen al suelo y llegan a un tambor giratorio en el que se enfran a 30^ C, lo que impide que el material forme grumos. El producto es un abono muy empleado.

Nitrosulfato amnico
Para la fabricacin de este producto se parte tambin de un fundido de nitrato amnico y se le aade la cantidad equimolar de sulfato amnico. Adi ciones de sulfato de hierro (III) o de sulfato de aluminio, en pequeas canti dades, mejoran la estabilidad durante el almacenaje.

Sulfato amnico
Para la produccin de sulfato amnico hay una serie de procedimientos, todos los cuales se fundan en la reaccin 2 NH3 + H 2 S0 4 -> (NH 4 ) 2 S0 4 Se hace pasar amonaco gaseoso mezclado con vapor de agua por un satu rador, provisto con agitador, que contiene una disolucin saturada de sulfato amnico y en la que se mantiene un 2 % de cido sulfrico libre. Con esto, se sobrepasa constantemente el producto de solubilidad y la sal se deposita de manera continua. Segn otro procedimiento, en una cmara a 100 C se pulverizan cido sulfrico concentrado y gas NH3, con lo que el agua se eva pora y la sal seca se deposita en el suelo.

Nitrato amnico
0

En un saturador se introducen simultneamente cido ntrico de 45 % NH3 gaseoso y una disolucin concentrada de nitrato amnico. Esta ltima diso lucin fra impide que el aumento de temperatura debido al calor desprendido en la neutralizacin (HNO, + NH3 H > NH 4 N0 3 + calor) haga pasar de 110 C la temperatura. La disolucin caliente se lleva a un evaporador de vaco donde se concentra la disolucin hasta el 65 %, despus de lo cual se le enfra a 50 C en un condensador y se le hace pasar a un depsito.

122

Una parte de esta disolucin fria se pasa al saturador y otra parte va de nuevo a un evaporador, donde se concentra a 95 % y despus, bien por pulverizacin en una corriente de aire caliente, bien por rociado sobre tambores calientes, se evapora a sequedad. Se puede calentar el nitrato amnico hasta 160 C sin que se descomponga. Por encima de esta temperatura y hasta 260 C se descompone lentamente, con formacin de monxido de dinitrgeno. NH 4 N0 3 -> N 2 0 + 2 H 2 0 Si se calienta rpidamente la sal a ms de 270C, la descomposicin puede tener lugar de manera explosiva. En mezcla con sustancias combustibles se puede utilizar el nitrato am nico como explosivo. Para su empleo como abono se le mezcla con materias inertes, no infla mables, para que la mezcla contenga 60 % de NH 4 N0 3 como mximo. Con esto se elimina el peligro de una descomposicin explosiva.

Produccin de abonos. Economa


Hasta 1906 la fabricacin de abonos se reducia a la elaboracin del nitrato de Chile y de la neutralizacin con cido sulfrico de las aguas amoniacales de las coqueras y fbricas de gas (sulfato amnico). En 1906 se inici la pro duccin de cianamida a p a r t i r de carburo de calcio, y en 1913 la fabricacin de amonaco sinttico. Las siguientes Tablas dan el crecimiento de la produccin mundial (sin Rusia) de abonos y en parte en la Alemania Federal.

Desarrollo de la produccin mundial en abonos de 1903 a 1913 (en Tom de nitrgeno puro)
Del nitrato de^ Chile Del sulfato amnico De cianamida de calcio de de de 227 300 Tm 112 900 Tm 100 Tm a a a 398 900 Tm 290 500 Tm 28 300 Tm

Produccin mundial (sin Rusia) de abonos nitrogenados


1938/39 1948/49 1950/51 1955/56 1959/60 3 098 000 T m de nitrgeno puro 4 008 000 4 805 000 8 068 000 11 431 000

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Produccin de abonos nitrogenados en A l e m a n i a Federal (en toneladas)

Ao: De amonaco sinttico De aguas de coqueras De cianamida de calcio Produccin total

956/57 702 100 110 100 83 200 895 400

1957/58 851 300 110 200 85 900 1047 400

1958/59 844 800 104 000 101 200 1050 000

1959/60 842 000 110 700 96 800 1050 800

Cloro, sosa custica, hidrgeno, sodio


Cloro
El cloro es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos veces y medio ms pesado que el aire y a temperatura ordinaria es un lquido si se le comprime a 7 atm. Su punto de fusin es 100,98 C y a presin normal hierve a 34,05 C; su temperatura crtica es 144 C y la presin crtica es de 76 atm. El cloro gaseoso se disuelve moderadamente en agua (un litro de agua disuelve 2,3 litros de cloro) y la disolucin que se llama agua de cloro contiene, adems de molculas de cloro no modificadas, cido clorhdrico (HCl) y cido hipocloroso (HCIO) : Cl2 + H 2 0 s=* HCl + HCIO El cloro es uno de los elementos ms reactivos y reacciona con muchos ele mentos y compuestos. Los metales no nobles (incluido el cobre) son rpidamente atacados s hay humedad presente, con formacin de cloruros. Mezclado con hidr geno forma la mezcla detonante de cloro que si se enciende o por accin de la luz del sol, explota violentamente. El cloro mata muy rpidamente las plantas. Se puede seguir el progreso de una nube de cloro al aire libre porque las plantas afectadas pierden el color verde y quedan blanqueadas. La mayor parte de los colorantes se blanquean por efecto del cloro (blanqueo). Debido a su gran capacidad de reaccin, el cloro no puede existir en la naturaleza en estado elemental. Pero eM muy extendido en forma de cloruros en el suelo y en el agua del mar, por ejemplo sal gema, cloruro potsico, cloruro de magnesio, silvina, carnalita, etc. (vase pg. 138).

Obtencin
El cloro se obtiene hoy exclusivamente a partir de cloruros alcalinos por electrlisis (pg. 130). Como producto secundario se forma tambin en la elec-

trlisis, de otros cloruros metlicos (MgCl2, CaCl2, NaCl, etc.). Hace slo unas pocas dcadas haba una produccin excesiva de cloro en el mundo y no era posible aprovechar la totalidad del cloro resultante como producto secundario de la electrlisis de cloruros. Hoy es un producto tan necesario que en muchos lugares se montan grandes instalaciones para la fabricacin de cloro.

Aplicaciones
El cloro tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, por ejemplo para la fabricacin de disolventes, aditivos a las gasolinas (antidetonantes), productos insecticidas, plsticos, fibras qumicas, fluidos refrigerantes, etc. Tambin se emplea frecuentemente en otras ramas de la industria, por ejemplo para el blan queo, desinfeccin del agua de bebida, etc.

Transporte y almacenaje
La produccin de cloro lquido es sencilla.'Como su temperatura crtica (pg. 124) es muy alta, se le puede liquidar a temperatura ambiente bajo presin moderada, por lo que se le almacena y transporta en este estado de agregacin. Si se seca el gas antes de liquidarlo, se le puede almacenar sin que el material resulte daado en botellas de acero o se le puede conducir por tuberas. Se llenan las vasijas con cloro fro (50 C) y se cierran. Al calentar a 10,3 C la presin es de 5 atm, a 35,6 C es de 10 atm.

Economa
Desarrollo d e la produccin m u n d i a l de cloro (en millones de toneladas)

1955 USA Amrica (sin USA) Europa Occidental Mundial (total) Alemania Federal 3,103 0,219 1,413 0,404 5,550

1956 3,445 0,246 1,503 0,461 6,123


*

1951 3,581 0,253 1,671 0,520 6,509

1958 3,270 0,309 1,764 0,538 6,440

1959 3,886 0,339 1,916 0,592 7,505

Con mucho, la mayor parte de la produccin de cloro procede de la elec trlisis de disoluciones acuosas de cloruro sdico y de fundidos del mismo produc to. Esta parte de la produccin se estima en unos 7,1 millones de Tm, en 1959. Los restantes 0,4 millones de Tm proceden de otras industrias (electrlisis de fundidos de otros cloruros metlicos, como CaCl2, MgCl2, TiCl 4 , etc.).

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Historia
El cloro fue descubierto en 1774 por Scheele en la oxidacin del cido clorhdrico. En 1810 se le asign el nombre de clorin, derivado del griego chloros = verde amarillo, del que se deduce la actual denominacin.

Hidrxido sdico (sosa custica)


La sosa custica es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en el comercio en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor y la disolucin acuosa se llama leja de sosa. Tanto la sosa custica como su disolucin acuosa atacan la piel. En su mayor parte, la sosa custica y la leja de sosa se obtienen hoy en la electrlisis cloro-lcali (pg. 130). Sin embargo, todava hoy se obtiene una peque a parte de leja de sosa por caastificacion de carbonato sdico. Se calienta una disolucin de carbonato con la cantidad correspondiente de cal apagada (hidr xido de calcio), con lo que precipita carbonato calcico insoluble y queda en la disolucin el hidrxido sdico. De este mtodo de obtencin procede el nombre usual de sosa custica para el NaOH.

Aplicaciones
La sosa custica tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, princi palmente en forma de leja de sosa, que se prepara donde ha de usarse y en cualquier concentracin deseada por disolucin en agua de la sosa slida. Como campos principales de empleo, citaremos: industrias de algodn, seda artificial, plsticos, textiles y de jabn, en la fabricacin de diversos productos qumicos, etc.

Almacenaje y transporte
Como la sosa custica slida es fuertemente higroscpica y reacciona rpi damente con dixido de carbono procedente del aire, formando carbonato, se le envasa hermticamente en tambores y as se la almacena y distribuye. Como material de construccin para envases y depsitos es adecuado el hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa lo disuelve con formacin de aluminato, pero es posible emplear plsticos para recubrimiento de las vasijas. En el trabajo con sosa o con leja se precisa emplear gafas protectoras, porque tanto trocitos de slido, como gotas de disolucin, atacan rpidamente los ojos.

Economa
La siguiente Tabla muestra la relacin en que participan en la produccin de sosa custica la electrlisis de sales sdicas y la caustificacin del carbonato.

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Produccin d e sosa custica por electrlisis y caustificacin * (en millones de toneladas)

1950 Electrlisis USA Mundial Restantes pases 1,82 3,02 1,20 Canstific. 0,46 2,98 2,5 Electrlisis 3,95 8,0 4,1

19 r>9
(AUIS

tifie. 0,30 2,3 2,0

El desarrollo de la produccin mundial de sosa custica se deduce de los siguientes datos**: 1929 1950 1,5 Mili. Tm 6,0 Mili. Tm Hfc5 8,1 Mili. Tm 1960 11,2 Mili.Tm

Hidrgeno
El hidrgeno es un gas incoloro, inodoro e inspido. Es el elemento ms ligero, catorce veces y medio ms ligero que el aire. A 252,8 C se condensa dando un lquido incoloro. El hidrgeno es poco soluble en agua, siendo soluble en algunos metales. Se quema al aire con llama apenas visible y muy caliente. Las mezclas de hidrgeno (o con aire) se llaman mezclas detonantes por ser muy explosivas. El hidrgeno se une con muchos otros elementos, como, por ejemplo, con oxgeno para dar agua <H20), con azufre dando sulfuro de hidrgeno (H2S), con nitrgeno para dar amonaco (NH3), con carbono, dando metano (CH4), con cloro dando cloruro de hidrgeno (HCl), etc. Con los metales se combina formando hidruros (p. ej. NaH, CaH 2 ). El hidrgeno es un buen agente reductor, pues se une fcilmente con el ox geno de los xidos metlicos: CuO + H2 -> Cu + H 2 0. HN3 + 9 H -> NH3 + 3 H 2 0
Hidrgeno en status naseendi (atmico)

En general, el hidrgeno en estado naciente (en forma atmica) es capaz de reducir a muchos elementos desde un grado de valencia superior a uno inferior.

* Chem. Ind. XIII (1961) 99 ** Chem. Ind. XIV 741

Estado natural
El hidrgeno libre slo existe parcialmente en algunas emanaciones volc nicas (0,1-30 % ) , presentndose en forma de sus combinaciones, por ejemplo, en el agua, en todos los cidos y bases, en casi todas las combinaciones orgnicas (p. ej. petrleo, carbones, gasolinas, benceno, alcoholes, grasas, hidratos de car bono, albminas, etc.). Se estima en 0,88 % en peso, la proporcin del hidrgeno en la superficie de la Tierra (aire + agua-f-16 km de la corteza).

Obtencin
En las pasadas dcadas, el hidrgeno se obtena casi exclusivamente a partir de coque, a travs de gas de generador y gas de agua. El monxido de carbono contenido en estos gases se converta con vapor de agua en hidrgeno y dixido de carbono (pg. 106) y el dixido de carbono se eliminaba de la mezcla por lavado a presin. Este mtodo se emplea mucho an en Alemania Federal, pero en otros pases ha sido bastante .desplazado por otros procedi mientos (vase pg. 109). Recientemente, el petrleo desempea un papel de importancia como materia prima en todos los pases donde se dispone de petrleo barato. La obtencin de hidrgeno en la electrlisis cloro-lcali no tiene gran importancia en comparacin con los otros mtodos.

Aplicaciones
El hidrgeno se utiliza en Metalurgia para la reduccin de combinaciones oxigenadas, en la industria qumica, por ejemplo, para la fabricacin de cido clorhdrico (pg. 144) y en la tcnica para la soldadura autgena, en ciertas condiciones. La mayor cantidad del gas hidrgeno producido se emplea en la sntesis de amonaco, en petroqumica, para refinaciones, para hidrogenar compues tos de azufre a H2S y en el craquing hidrogenante. En otras aplicaciones, como la sntesis de metanol, endurecimiento de grasas, etc., se consume me nos hidrgeno.

Almacenaje y transporte
El hidrgeno se almacena en depsitos (gasmetros) y se transporta por tuberas o en vasijas de acero a 150 atm de presin. Como el transporte es difcil y costoso, las fbricas con gran consumo de hidrgeno prefieren pro ducirlo por uno de los mtodos citados.

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Sodio
El sodio es un metal ligero (peso especfico 0,97), muy blando, que en cortes frescos muestra un brillo metlico como la plata o el plomo. En pocos segundos, la superficie se hace mate porque el sodio se une a los componentes del aire formando productos como NaOH, Na 2 C0 3 y NaHC0 3 , con los que se recubre. Los trozos pequeos del sodio se descomponen completamente al aire con formacin de estos productos. Calentado al aire, se quema con llama de color amarillo intenso. Con agua reacciona con desprendimiento de hidrgeno y formacin de hidrxido sdico (leja de sosa): 2 Na + 2 H 2 0 -> 2 NaOH + H2 La velocidad de esta reaccin crece conforme aumenta la temperatura pero tiene lugar tambin en fro (incluso a 200 C). El sodio se une directamente tambin con otros elementos; por ejemplo, haciendo pasar cloro sobre sodio ambos elementos se unen con llama clara para dar NaCl. El sodio tiene las siguientes propiedades fsicas: Punto de fusin 97,8 C. Punto de ebullicin 880 C. Calor especfico a 97,8 C slido 0,3266 cal/gr. Calor especfico a 97,8C lquido 0,344 cal/gr. Densidad a 20 C 0,971 g r / m l . Densidad a 97.8C slido 0,9519 gr/ml. Densidad a 97,8C lquido 0,9287 gr/ml. Conductividad calorfica a 0o C = 0,335/cal/seg/cm 2 / C.

Estado natural
Debido a su gran reactividad, el cloro no existe libre en la Naturaleza, pero en forma de sus combinaciones, principalmente sales, est muy extendido.

Obtencin
Se obtiene por electrlisis de cloruro sdico o hidrxido sdico fundidos. El hidrxido sdico es una materia prima poco favorable, pues al electrolizar se forma agua y oxgeno. El agua reacciona con una parte del sodio producido, formando de nuevo NaOH y liberando hidrgeno. 2 Na + 2 H 2 0 -> 2 NaOH + H2 4 NaOH -> 4 Na + 2 H 2 0 + 0 2 129

Por esto, se emplea hoy casi exclusivamente la electrlisis de cloruro s dico fundido, que fue introducido en la tcnica el ao 1921.

Aplicaciones
Aproximadamente, perxido de sodio y qumica orgnica y el desecar ter, benceno, ciones de sodio, entre Recientemente, se ciones nucleares. 40 % de la produccin de sodio se emplea para fabricar cianuro de sodio, 25 % se utiliza para reducciones en resto encuentra diversas aplicaciones, por ejemplo, para aceite de transformadores; para la produccin de alea ellas la amalgama, para lmpara de vapor de sodio, etc. utiliza el sodio como transportador de calor en reac

Almacenaje y trapsporte
El sodio electroltico se funde con exclusin del aire y se cuela en barras que se envasan y transportan en latas con cierre soldado. Cantidades peque as se conservan bajo lquidos exentos de oxgeno, por ejemplo, aceites de parafina.

Historia
El elemento sodio obtuvo su nombre en 1811, aunque sus denominaciones son conocidas ya desde la antigedad. Los egipcios conocan ya tanto la sosa (Na2C03) como la potasa (K 2 C0 3 ), pero las crean el mismo producto al que llamaban netter. De aqu deriva la voz latina nitron y la designacin natrn y natrium. Hasta 1807, mediante electrlisis en el Laboratorio, no se pusieron de relieve las diferencias, denominndose entonces a los dos metales sodio (procedente de la sosa) y potasio (procedente de la potasa).

Electrlisis cloro-lcali
Los productos principales de la electrlisis del cloruro sdico, cloro y sosa custica, ya estaban asociados con anterioridad, pues ambos estn en relacin con la fabricacin de sosa por el mtodo de L E BLANC. El cloro se obtena del cido clorhdrico, producto secundario del mtodo L E BLANC, la sosa custica a partir del producto principal, la sosa misma. Al pasar al mtodo de SOLVAY (vase pg. 139) fue preciso obtener cloro a partir de otras fuentes de cido clorhdrico, sin que se alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa custica. En 1888 (en la fbrica Griesheim-Elektron) se descubri el mtodo del dia fragma y se realiz la primera electrlisis tcnica cloro-lcali. El mtodo de

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Griesheim se extendi triunfalmente por todo el mundo y fue piedra funda mental para nuevos desarrollos tcnicos de procesos electroquimicos (obten cin de aluminio, magnesio, sodio, etc.). Desde entonces, cloro y sosa custica estn ntimamente unidos y el aumento de consumo de uno de ellos se traduce frecuentemente en exceso de produccin del otro. Por ejemplo, cuando, despus de la primera guerra mundial, aument abruptamente el consumo de sosa custica para la industria de la seda artificial, el empleo del cloro producido result un problema insoluble e hizo necesario la bsqueda de nuevos campos de aplicacin para el cloro. Esta bsqueda fue coronada con tal xito que, desde hace unos treinta aos, la situacin ha cam biado por completo y el ulterior desarrollo de la electrlisis cloro-lcali est hoy subordinado a las necesidades de cloro. Mientras hoy existe escasez de cloro, se produce sosa custica en gran exceso de modo que, por ejemplo, en Estados Unidos, una parte se transforma en carbonato sdico.

Electrlisis en fase fundida por el mtodo Down


De los distintos mtodos describiremos tres que son tpicos: En la clula revestida con ladrillos de chamota (1) el nodo de grafito (a) penetra por la parte inferior, mientras el ctodo de hierro (b) rodea al nodo anularmente (Df. 8). El espacio catdico est separado por ambos lados del resto de la clula mediante una tela metlica. Sobre el nodo hay una campana c, que capta el cloro gaseoso d para que no se ponga en contacto con el sodio fundido b. As se puede obtener separa damente el sodio fundido y el cloro gaseoso. El cloro se recoge sobre el no do a y se saca por d. El sodio flota sobre el fundido de NaCl, sobre el ctodo, de donde se extrae en e y se pasa a un depsito 2. La produccin del fundido tiene lugar en el espacio superior (f) por encima de la campana, donde se va cargando continuamente cloruro sdico slido.

Mtodo del diafragma


La clula horizontal en el mtodo del diafragma, la clula Billiter (3) est separada por el diafragma (a) (formado frecuentemente por varias capas de asbesto) en un espacio andico (b) y otro espacio catdico (c). Tambin* aqu se emplean como nodos electrodos de grafito (d) y como ctodos parrillas de hierro (e). El electrlito es una disolucin purificada y saturada de cloruro sdico (4) que entra continuamente por la parte superior (f). Mediante la aplicacin de una corriente continua de unos 4 voltios los iones cloro van al nodo, se descargan, se unen para dar molculas y abandonan en forma de gas (g) el espacio andico. De los iones Na+ y H+ presentes en el ctodo se descargan solamente los ltimos por su potencial de separacin ms positivo. El hidrgeno se recoge por debajo del diafragma y se extrae por (h). En el 131

espacio catdico queda una disolucin d e leja de sosa que contiene cloruro sdico; por litro hay unos 120 gr de NaOH y 140 gr de NaCl. La disolucin se extrae por (i). Unas 50 a 100 clulas se unen para constituir una batera.

Mtodo de la a m a l g a m a
En la clula, algo inclinada hacia un lado (5), el nodo consta tambin de varios electrodos de grafito (a) mientras el ctodo lo constituye el mercurio que cubre el suelo y que fluye en l lentamente. La clula no tiene diafragma. El electrlito es tambin aqu disolucin purificada y saturada de cloruro sdico que entra continuamente por (c). Se trabaja con corriente continua con 4,6 voltios y el cloro formado en el nodo sale en forma gaseosa (d). Los iones sodio se descargan en el ctodo de mercurio y rpidamente forman con l amalgama de sodio que fluye fuera de la clula con un contenido en sodio de alrededor de 0,2 % (e). Por medio de una bomba (6) se hace pasar la amalgama a un depsito (7), una torre rellena con grafito en la que se produce la descomposicin de la amalgama con agua, con produccin de mercurio, leja de sosa (e) e hidr geno (f). El mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se bombea (8) de nuevo a la clula de electrlisis.

Tratamiento de los productos de electrlisis


El hidrgeno producido en los mtodos de diafragma y de la amalgama es de 95 %. Las ms de las veces, se seca con cido sulfrico concentrado y me diante compresores (9) se le almacena en botellas de acero (10) si no se tiene para l aplicacin en fbricas propias. La leja de sosa del mtodo de diafragma es solamente del 12 % y contiene mucho cloruro sdico. Se le concentra fuertemente en evaporadores de mltiple efecto (11), con lo que la mayor parte del cloruro sdico precipita y se separa por centrifugacin (no dibujado). La leja de sosa purificada de esta manera es de 50 % y contiene todava 2 % de CINa. Si se requiere de mayor pureza, el tratamiento necesario (recristalizacin, etc.) es muy laborioso. En el mtodo de la amalgama se obtiene una leja de sosa muy pura, com pletamente exenta de cloruro sdico y otras impurezas, con una concentracin de 50 %, pero se puede aumentar fcilmente esta concentracin hasta 75 % La leja de sosa de 50 % se vende como tal (12) o se evapora (13) hasta obtenerla slida y se envasa en barriles (14). El cloro se liquida (15) y se expende en vagones tanques a presin (16) o en botellas de acero (17). El sodio metal, procedente de la electrlisis en fase fundida, no necesita ms purificacin y se envasa en latas o barriles herm ticos (18) para su distribucin en el comercio.

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ELECTRLISIS CLORO-LCALI
ELECTRLISIS EN FASE FUNDIDA

Hidrogeno

Diagrama de flujo 8

Otros mtodos
A pesar de la importancia sobresaliente de la electrlisis cloro-lcali en la produccin actual de cloro, se viene ensayando ampliarla por otros mtodos. Un ejemplo de ellos es el mtodo DEACON de Oppau, en el que el cloruro de hidrgeno gaseoso se oxida a cloro con oxigeno a 450 C en presencia de un catalizador (KC1 fundido). El procedimiento se puede utilizar con cido clor hdrico residual catalizador 4 HC1 + 0 2 > 2 Cl2 + H 2 0 Segn otro mtodo desarrollado en U.S.A. se oxida cloruro sdico con cido ntrico concentrado con lo que, pasando por cloruro de nitrosilo (NOC) se obtiene cloro y cido nitroso.

Cloruro sdico
La sal gema es cloruro sdico ms o menos puro obtenido por mtodos de minera .en canteras o minas. Sal comn es cloruro sdico de pureza comprendida entre 97 y 99 % obte nido por evaporacin de disoluciones acuosas de sal. Salmueras son disoluciones naturales o artificiales de cloruro sdico de diferente concentracin y grado de pureza.

Obtencin
Segn las impurezas del producto natural y las condiciones que haya que cumplir el producto terminado se obtiene sal segn diferentes procedimientos (Df. 9).

Tratamiento de la materia prima


Cuando se desea obtener un producto tcnico (15) en el que 3 a 5 % de impurezas no significan inconveniente, es suficiente la sal gema (1) que se somete a una purificacin mecnica grosera y se tritura (10). Por el contrario, si se desea producir sal de cocina (16) y (17) destinada a sazonar alimentos se hace necesario someter la materia prima a una laboriosa purificacin para eliminar las impurezas. La sal de piedra (1) procedente de la mina o la salmuera (2) (de proce dencia natural o producidas artificialmente inyectando agua en un yacimiento) se trata en vasijas de disolucin (3) y saturadores (4) para p r e p a r a r disoluciones concentradas de las que por medio de filtros prensa (5) se separa el material insoluble.

V
134

Purificacin
La disolucin salina saturada y transparente se pasa a una tina de preci pitacin (6) y se le aade lechada de cal y disolucin de sulfato sdico. Se produce hidrxido de magnesio que se separa en el fondo mientras la disolu cin clara y exenta de magnesio se decanta por arriba en la segunda tina de precipitacin (7). De tiempo en tiempo, se deja salir la suspensin por la parte inferior y se filtra en el filtro prensa (8). El filtrado se bombea nuevamente a (7), donde la disolucin se trata con sulfato amnico y se inyecta dixido de carbono, con objeto de precipitar las sales calcicas formadas en la reaccin con la lechada de cal, que se eliminan por filtracin en el filtro prensa (9).

Concentracin y cristalizacin
La disolucin purificada y clara, que sale por la parte superior (7) contiene solamente NaCl y (NH4)2 S0 4 fcilmente soluble. Se concentra fuertemente en el evaporador (13) hasta que la sal cristaliza, pero el sulfato amnico permanece en disolucin. Las costras que se van separando en los bordes del evaporador se separan de vez en cuando, se muelen (14) y se venden como sal para ganado (19). La pasta de cristales y agua procedente del evaporador (13) se somete a centrifugacin (12), separando la sal de las aguas madres. Estas ltimas, que contienen cloruro sdico disuelto y la cantidad total del sulfato amnico, se reciclan a la segunda tina de precipitacin (7) o se elaboran para dar sales de bao (18). Los cristales de sal todava unidos se secan (11). Segn se lleve el proceso, se obtiene sal gruesa (16) [mediante evaporacin rpida en (13) a 100 C] o sal fina (17) [por evaporacin lenta a 60 C],

Otros mtodos de obtencin


1. Concentracin de disoluciones diluidas de sal por rociado, siguiendo caminos muy ramificados, con lo que no solamente se evapora el agua sino que se separan tambin las impurezas difcilmente solubles, como yeso y caliza. Para obtener el slido, se precisa finalmente una evaporacin. 2. Dejando evaporar agua del mar, utilizando el calor del sol en pases clidos, por ejemplo, salinas en Sicilia. 3. Por congelacin de agua del mar, en pases fros, por ejemplo, en Suecia. 4. La sal de yacimientos donde no existe magnesio puede librarse de las impurezas del yeso sometindola a fusin, pues la sal funde mientras el yeso queda formando escoria.

Propiedades del cloruro sdico ( N a Cl)


El cloruro sdico puro, la sal sdica del cido clorhdrico es un producto blanco, cristalino, que se disuelve fcilmente en agua, pero cuya solubilidad

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SAL COMN
.PREPARACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS
Salmuera de sal de piedra

Salmuera, clara purificada

Mg OH,

[Ca(OH) +No SO, t MgCI - 2NaCI I CaSO: Mg.OH

/ C c O H *iNH\ SO.-CO - CaSO !NH,).CO+H o A V CoSO<^ NH,; CO: - CoCO, i (NH.) SO, J

EBULLICIN Y CRISTALIZACIN

r
Secadero de artesa Aguas madres con(NH a ),SO a Elaboracin

Instalacin de molienda

Diagrama de flujo 9

136

apenas aumenta con la temperatura (en 100 gr de agua se disuelven a 0o C 35,6 gr y a 100 C 39,1 gr de NaCl) la sal cristaliza sin agua de cristalizacin, pero los cristales pueden contener agua ocluida, lo que se pone de manifiesto porque al calentar los cristales decrepitan. El NaCl slido funde a 801 C y hierve a 1 440 C. La disolucin acuosa satu rada hierve a 107,7 G. El cloruro sdico es necesario para la vida de hombres y animales y tambin para las plantas marinas pero no para las terrestres.

Estado natural
El NaCl es una de las sales ms extendidas en la Naturaleza, pues es el componente principal de las sales disueltas en el agua del mar y de los lagos interiores salobres (el contenido medio de NaCl en los Ocanos es del 3 % ) . En mares interiores desecados, se han formado yacimientos de sal en diferentes pocas geolgicas. Las reservas mundiales de sal se estiman en 36 000 billones de Tm en el agua del mar y 1 000 billones de Tm en yacimientos, 10 billones de Tm en Alemania. En Alemania, la sal gema se encuentra en grandes yacimientos en las llanu ras del Norte, en Baviera (Berchtesgaden), Heilbronn y Badn. Mientras la sal gema de los yacimientos del Norte se presenta debajo de una capa de sales potsicas (sales de escombreras) y contiene impurezas de sales de magnesio, el yacimiento de Heilbronn est exento de sales de magnesio pero impurificado en cambio, con anhidrita (yeso exento de agua) y con arcilla. En Stassfurt se en cuentra sal muy pura con 97-99 % de NaCl. En muchas localidades alemanas, se encuentran disoluciones de NaCl que contienen tambin otras sales (baos salinos).

Aplicaciones y economa
La produccin mundial de sal debe superar mucho los 35 millones de Tm. La mitad de esta produccin se utiliza en la industria alimenticia (condimento y conservacin) y en la industria frigorfica (salmueras, refrigerantes, etc.). La mitad restante, y en pases con una industria qumica potente hasta 2/3 de la produccin) se consume en la industria qumica como materia prima barata para la produccin de todas las restantes combinaciones de sodio, por ejemplo, para sosa (vase pg. 138), leja de sosa (vase pg. 132), sulfato sdico (vase pg. 145), nitrato sdico y muchas otras combinaciones ms, as como para la produccin de cido clorhdrico (vase pg. 145), cloro (vase pg. 124) e hidrgeno (vase pg. 127).

Produccin de cloruro sdico en 1958 (en millones de toneladas)


U.S.A. 22,7; Europa 28,9; Alemania Federal 3,6.

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Carbonato sdico
La sosa es, segn su frmula, la sal sdica neutra del cido carbnico Na 2 C0 3 . Esta sal se disuelve lentamente en agua y por lenta evaporacin de esta disolucin puede obtenerse sosa cristal, es decir, un hidrato con 10 molculas de agua de cristalizacin Na 2 C0 3 10 H 2 0. Los cristales son muy transparentes y se disuelven en agua ms fcilmente que la sosa anhidra. La sosa cristal efloresce fcilmente al aire y pierde en corto tiempo 9 molculas de su agua de cristalizacin, incluso dejndola estar al aire a temperatura ambiente; se forma, por lo tanto, el monohidrato Na 2 C0 3 H 2 0. Para desecarlo por completo, es pre ciso calentar a unos 200 G (calcinacin) ? obtenindose asi sosa anhidra o calcinada. La sosa cristal funde ya algo por encima de 100 C en su propia agua de cristalizacin, mientras la calcinada lo hace a 850 C. Una disolucin acuosa de sosa tiene reaccin alcalina debido a la hidrlisis: Na 2 C0 3 + H 2 0 -> 2 Na+ 4- HC03 + OH El cido carbnico es un cido dbil, es decir, apenas disociado que ade ms se descompone fcilmente: H 2 C0 3 -> C0 2 + H 2 0 Incluso el ion carbonato C0 3 = de la sosa toma del agua los iones hidrgeno presentes en pequea cantidad (H 2 0 ^=^ H+ -f OH) y forma con ellos ion carbonato cido HC03 no disociado, de modo que queda un exceso de iones OH que hacen la disolucin alcalina. Casi todos los dems cidos desplazan al cido carbnico de la sosa (y de todos los carbonatos) y aqul se descompone inmediatamente en agua y dixi do de carbono: Na 3 C0 3 + 2 HC1 -^ 2 NaCl + H 2 C0 3 -> H 2 0 + C0 2

Estado natural
La sosa se encuentra en grandes cantidades en los lagos de Natrn de Egipto, as como en Amrica del Norte y del Sur y tambin est presente en muchas aguas medicinales.

Obtencin
A pesar de que la sosa se fabrica hoy exclusivamente por el mtodo de SOLVAY (vase pg. 139), mencionaremos los fundamentos del mtodo clsico de L E BLANC, que fue uno de los primeros procedimientos de la industria pesada y contribuy poderosamente al desarrollo y progreso de la industria

qumica. A partir de sal comn y cido sulfrico se obtenia sulfato sdico y cloruro de hidrgeno: 2 NaCl + H 2 S0 4 -> Na 2 S0 4 + 2 HCl

primeramente

El sulfato se reduca con coque y se calcinaba con caliza, obteniendo as sosa y sulfuro calcico, a la vez que se desprenda C 0 2 : Na 2 S0 4 + CaC0 3 + 2C - Na 2 C0 3 + CaS + 2 C0 2 Por extraccin con agua se podan separar la sosa (soluble) del sulfuro calcico (insoluble). La simultnea fabricacin de cido clorhdrico era muy conveniente en tonces (hoy se dispone de otros mtodos ms econmicos, vase pg. 142). Desde el principio fue una consecuencia desagradable la formacin inevitable de sulfuro de calcio para el que no se tena ninguna aplicacin rentable y tam bin debe considerarse como inconveniente el que por el mtodo de L E BLANC solamente se fabricaba sosa cristal, cuyas diez molculas de agua de cristali zacin representaban una carga inerte.

Mtodo Solvay
Haciendo pasar amonaco y dixido de carbono gaseosos por una disolu cin saturada de cloruro sdico se forma carbonato cido de sodio insoluble y cloruro amnico insoluble: 1. NaCl + NH 3 + C0 2 + H 2 0 -> NaHC0 3 + NH4C1

El carbonato cido insoluble se separa de la disolucin por filtracin y se transforma en sosa por calentamiento (calcinacin): 2. 2 NaHCO, -> Na 2 C0 3 + H 2 0 + C0 2

Una parte importante del mtodo es la recuperacin del amonaco conte nido en el cloruro amnico (ecuacin 1) con cal apagada: 3. 2 NH4C1 + Ca(OH) 2 - 2 NH 3 + 2 H 2 0 + CaCl2

La cal necesaria se produce en la propia fbrica por calcinacin de piedra caliza, pues de esta manera se produce simultneamente la cantidad de dixido de carbono que se precisa (ecuacin 1): 4. CaCO, -> CaO + C 0 2

En caso necesario se puede reciclar tambin el dixido de carbono que se desprende (ecuacin 2) al calcinar (Df. 10).

139

Realizacin practica
En un recipiente (1) se p r e p a r a una disolucin saturada en fro de cloruro sdico que contiene unos 300 Kg de NaCl por m8. El agua empleada para esta disolucin contiene, segn su procedencia, cantidades mayores o menores de sulfatos y carbonatos cidos de magnesio y de calcio [MgS0 4 , Mg(HC0 3 ) 2 , CaS0 4 , Ca(HC0 3 ) 2 , CaCl 2 ] que es preciso eliminar, pues de no hacerlo precipitarn como xidos y carbonatos en cuanto se aadiese amonaco. Por esta razn, la .salmuera se lleva a tinas con fondo cnico y se aade hidrxido calcico y carbonato sdico, con lo que las combinaciones de calcio v de magnesio se transforman en hidrxidos y carbonatos insolubles: Ca(HC0 3 ) 2 + Mg(HC0 3 ) 2 + CaCl2 + 2Ca(OH) 2 + Na 2 C0 3 -> -> 4 GaC0 3 + Mg(OH)2 + 2 NaCl + 4 H 2 0 Precipitan carbonato de calcio, hidrxido de magnesio y carbonato bsico de magnesio, que se depositan en el cono de las tinas. De all se extrae el precipitado de manera continua o a intervalos (no representado en el Df. 10). La salmuera sale por la parte superior de las vasijas (vasijas de decantacin) y se quitan todava las impurezas slidas que arrastre en el filtro prensa (2). La salmuera pura y filtrada pasa ahora al absorbedor de amonaco, que es una alta torre cilindrica que anlogamente a una columna de destilacin, est provista con alguno de los diferentes sistemas de distribucin, como platos borbotadores, platos perforados o simplemente con material de relleno. Desde arriba fluye continuamente la salmuera saturada y por la parte inferior se inyecta en contra corriente gas amonaco. Es preciso saturar primeramente la salmuera con amonaco, por ser ste ms soluble que el dixido de carbono. Del saturador de amonaco pasa ahora la disolucin de NaCl + NH 3 al absorbedor (6), en el que se introduce simul tneamente por debajo dixido de carbono. Este absorbedor se llama tambin torre de precipitacin. Es preciso tener cuidado de que en la torre de pre cipitacin se mantenga una temperatura de 55 C porque sta es especialmente favorable para la formacin del carbonato cido de sodio. En esta torre se forma pues carbonato cido de sodio, difcilmente soluble, que se separa de la disolucin en el filtro de tambor (7). El slido filtrado se lava con poca agua y se calcina en el horno rotatorio (8) que tiene calefaccin exterior y alcanza una temperatura de 180 C, formndose carbonato sdico anhidro que se almacena en el silo (9). La leja que sale del filtro de tambor (7) contiene el amonaco en forma de clo ruro amnico y se acumula en el tanque de almacenaje (10) para recuperar (vase ecuacin 3) el valioso amonaco. Para ello, se lleva la leja, pasando por el cambiador de calor (11) a la descomposicin en (12) por la introduccin simultnea de lechada da cal (disolucin y suspensin de hidrxido calcico en agua) procedente de la vasija de disolucin (13), cuyo contenido se calienta me diante un serpentn de caldeo con vapor. El gas amonaco se desprende pasando por el cambiador de calor (11) y se recicla. De (12) sale como residuo una diso lucin acuosa de cloruro calcico (leja de cloruro calcico).

140

Diagrama de flujo 10

Productos finales
La sosa calcinada obtenida se vende como tal o por agitacin en agua ca liente se disuelve primero y despus, por concentracin y enfriamiento, se cristaliza como sosa cristal. De la disolucin de cloruro de calcio se puede obtener, en caso preciso, cloruro calcico slido o una disolucin concentrada.

Historia
Ya en la antigedad se utiliz la sosa o, respectivamente, el producto que se tena entonces por sosa, para la limpieza y la fabricacin de vidrio. Se obte na entonces de las aguas de lagos que la contienen y de cenizas de plantas. En realidad, se trataba de los siguientes productos: Trona (Na 2 C0 3 NaHC0 3 -2 H 2 0) de los lagos de sosa Potasa (K 2 C0 3 ) de las cenizas de plantas terrestres Sosa (Na 2 C0 3 ) en las cenizas de plantas terrestres y marinas Entre estos productos no se estableci nunca diferencias. Hasta la mitad del siglo xvn, al comienzo de la investigacin cientfica en la qumica, las cenizas de plantas eran la nica fuente de sosa. En 1775, la Academia Francesa de Ciencias convoc un premio para ser adjudicado a un procedimiento de fabricacin de sosa que hiciese a la nacin independiente de las importaciones. El objetivo fue cubierto en 1787 por el mdico francs L E BLANC, que obtuvo una patente, pero no el premio (debido a la Revolucin que haba comenzado entre tanto). En 1791 se construy en Francia la primera fbrica que operaba por el mtodo de L E BLANC, con una produccin diaria de 300 kg. La fbrica no trabaj durante mucho tiempo (el capitalista que la finan ci fue guillotinado y L E BLANC muri en la pobreza), pero los fundamentos de la fabricacin eran ya conocidos y primeramente se pusieron en marcha varias fbricas en Francia, a las que siguieron pronto otras en diferentes pases. La primera fbrica que trabaj en Alemania por el mjtodo Le Blanc se constriry en 1818 y la primera fbrica inglesa en 1823. Sobre todo en Inglaterra, la fabri cacin progres rpidamente. En el ao 1880, que marca el punto culminante de la fabricacin de sosa por el mtodo Le Blanc haba 45 instalaciones en Inglaterra y 21 en Alemania. El continuo desarrollo seguido hasta el ao 1880 cambi de signo y expe riment un descenso igualmente rpido, al ser suplantado el mtodo Le Blanc por el nuevo mtodo Solvay. Ya desde los primeros aos de la introduccin del mtodo Le Blanc comen zaron los cientficos de todos los pases la bsqueda de un procedimiento mejor para la fabricacin de sosa y, desde el ao 1811 se hicieron diversas propuestas de las que ninguna fue realizable en la prctica. El belga ERNEST SOLVAY encon tr en 1861, un camino til para la precipitacin del bicarbonato de sodio por introduccin de gas carbnico en una disolucin de cloruro sdico saturada

con amonaco. Consigui tambin aprovechar toda la experiencia adquirida reunindola en un procedimiento tcnicamente utilizable que es el mtolo Solvay. En 1863 se construy en Blgica la primera fbrica de sosa de Solvay & Ca., en 1872 otra fbrica en Francia. A stas siguieron fbricas construidas por SOLVAY con grupos industriales de otros Estados, as en 1872 en Inglaterra, en 1880 en Alemania, en 1881 en Estados Unidos, en 1883 en Rusia. La competencia inicial con las plantas del mtodo Le Blanc termin pron to con la desaparicin de estas ltimas. En 1886 la sosa Solvay alcanz la misma produccin que la sosa Le Blanc y en 1915 se cerr la ltima fbrica de sosa Le Blanc. Desde entonces, la sosa se produce solamente por el proce dimiento Solvay.

Aplicaciones
La sosa ha sido siempre un producto qumico con muy diversas aplicacio nes. Se emplea sobre todo en las fbricas de vidrio, en la fabricacin de jabones a partir de cidos grasos y de agentes de limpieza y lavado, as como directa mente en las lavanderas, especialmente para ablandar el agua. Tambin la industria qumica utiliza grandes cantidades de sosa para la fabricacin de diferentes productos, como p . ej. sosa custica (pg. 126), brax, vidrio soluble, fosfatos, oxalatos, perxido de sodio, ultramarino, etc. Finalmente otras ramas de la industria consumen tambin mucha sosa, p. ej. para el ablandamiento de aguas, tratamiento de superficies metlicas, en tene ras, tintoreras, fbricas de papel, etc.

Almacenaje
La sosa cristal debe almacenarse en locales hmedos y bien tapada, pues al aire seco pierde agua de cristalizacin y se transforma en polvo blanco. Por el contrario, la sosa calcinada debe conservarse en lugares secos, pues sino sin parecer hmeda se transforma fcilmente en el monohidrato Na 2 C0 3 H 2 0 por captacin de humedad del aire.

Economa
El mtodo de Solvay se ha impuesto de manera tan absoluta, porque tra baja con economa considerablemente mayor: no requiere cido sulfrico y consume solamente 0,8 Tm de carbn (para la produccin de energa para la operacin de calcinacin) por 1 Tm de sosa producida en comparacin con 3,5 Tm de carbn que requiere el proceso Le Blanc. Las materias primas requeridas para la fabricacin de sosa se utilizan cuan titativamente, excepto las prdidas inevitables durante los tratamientos. Sola mente se pierden 0,5-1 kg de NH 3 y unos 5 kg de C0 2 por Tm de sosa producida.
143

Desde el comienzo supuso una ventaja esencial frente al mtodo Le Blanc la supresin del sulfuro de calcio, que era muy molesto en los alrededores de las fbricas Le Blanc por el desprendimiento de sulfuro de hidrgeno y en caso de inflamacin accidental, por el dixido de azufre producido.

Produccin de sosa

Prod ice ion 1929 1950 1955 1960

mundial t t t t 1949 1955 1959 1960

Produccin

en Alemania 1961 1962 1963 1964

Federal 1 1 1 1 060 000 010 000 060 000 130 000 t t t t

5,0 Mili, 10,6 Mili, 12,9 Mili, 15,8 Mili,

568 500 t 983 100 t 999 014 t 1 200 000 t

Acido clorhdrico
El cido clorhdrico es una disolucin acuosa de cloruro de hidrgeno. El cloruro de hidrogeno (HC1) es un gas incoloro con un olor caracters tico que hace toser, que condensa a 73 C para dar un lquido incoloro y se solidifica a 112 C dando cristales incoloros. Se disuelve vidamente en agua con fuerte calentamiento. A 10 C, un litro de agua disuelve 474 litros de cloru ro de hidrgeno, y esta disolucin se denomina cido clorhdrico concentrado. La disolucin saturada del cloruro de hidrgeno en agua contiene aproxi madamente 40 % en peso de HC1; es, por lo tanto, el cido clorhdrico de mayor concentracin posible y es fumante al aire. El cido clorhdrico qumicamente puro es una disolucin incolora y clara de cloruro de hidrgeno en agua. En concentracin superior al 30 % en peso humea al aire hmedo. En realidad, este humo es una niebla, pues consta de finsimas gotitas de lquido (cloruro de hidrgeno disuelto en agua). El cido clorhdrico tcnico impuro contiene impurezas como cloruros de hierro y de arsnico y, a veces, sustancias orgnicas. Por esto, suele presentar una coloracin amarilla ms o menos intensa. Qumicamente, el cido clorhdrico es un cido fuerte. Es capaz de disol ver, con desprendimiento de hidrgeno gaseoso, a todos los metales menos nobles que el hidrgeno. En cambio, no disuelve a los ms nobles que el hidr geno, como cobre, plata, mercurio, oro y los metales del platino. En mezcla con cido ntrico (1 parte de cido ntrico concentrado y 3 par tes de cido clorhdrico concentrado) disuelve al oro y los metales del platino; se llama a esta mezcla agua regia, por disolver al rey de los metales. El cido clorhdrico acta como veneno para los organismos vivos. Las plantas sufren graves daos en corto tiempo si se les expone a la accin del cloruro de hidrgeno gaseoso o de sus disoluciones. Tambin los lugares sen-

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sibles de la piel de hombres y animales, por ejemplo, las mucosas son fuerte mente atacadas por el cloruro de hidrgeno.

Obtencin y fabricacin del cido clorhdrico (Diagrama de flujo 11)


El cido clorhdrico se obtiene en gran escala, es decir, es uno de los pro ductos de la industria qumica pesada. La mayor parte de la produccin de clorhdrico representa realmente su obtencin como producto secundario. Hay numerosos procesos, en los que se liberan grandes cantidades de cloruro de hidrgeno, que se absorbe en agua y se emplea como tal disolucin acuosa. As, por ejemplo, se forma cloruro de hidrgeno gaseoso en la fabricacin de sulfato sdico a partir de sal comn y cido sulfrico concentrado, en hornos de sulfato (1). Esta reaccin se realiza en dos fases, en la primera de las cuales se trabaja a temperatura ordinaria y se obtiene sulfato cido de sodio NaHS0 4 y cloruro de hidrgeno. En la segunda fase el sulfato cido de sodio se ca lienta a 300 C con la cantidad equivalente de cloruro sdico, formndose sul fato de sodio Na 2 S0 4 y cloruro de hidrgeno : 1.a fase: NaCl + H 2 S0 4 -> NaHS0 4 + HCl (temp. ord.) 2.a fase: NaCl + NaHS0 4 -> Na 2 S0 4 + HCl (300 C) En la cloracin de numerosos compuestos orgnicos se sustituyen por cloro tomos de hidrgeno, y los hidrgenos desplazados quedan ligados al cloro: p. ej.: cido monocloroactico clorobenceno C H 3 C O O H + Cl2 - CH2C1 COOH + HC1 C(iH6 + Cl2 -> C6H5C1 + HC1

En algunos casos, estas cloraciones son exotrmicas y el proceso debe regu larse por refrigeracin, mientras en otros son endotrmicas, y es preciso sumi nistrar energa trmica. Con este fin, los reactores de cloracin (2) tienen una doble pared que permite tanto calentar como refrigerar.

La combustin cloro-hidrgeno
Cloro e hidrgeno gaseoso forman una mezcla explosiva, la mezcla detonante de cloro que puede hacerse detonar con violencia encendindola con una chispa o haciendo incidir la luz del sol. Sin embargo, si se conduce cloro gaseoso y un volumen igual de hidrgeno por un mechero y se enciende en el punto de la mezcla, se forma con llama cloruro de hidrgeno: Cl2 + H2 -> 2 HCl

145

CIDO CLORHDRICO

CLORURO DE HIDRGENO COMO SUBPRODUCTO


ci,

Co
HCI

nceno Clortcin Vapor A g u a d e r e f r i g .| Horno de sulfato

HCI

Reactor d^ cloracin - Vapor A g u a de r e f r i g .

0 0 0 0 0 00
Sulfato ( 2 N a C I ^H;SO,

^Gas
( C,H Cl, . C.H-.CI- H C I J

.Na,SO,-2HCI )

Clorobenceno

CLORURO DE HIDROGENO OUIMICAMENTE PURO


_^ Agua
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Mechero Mechero

Horno de combustin

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Electrlisis
l

L e j f a d e soso

CONDENSACIN Y CONCENTRACIN
HCi-gas

Agua

Bombonas de acero C l o r u r o de

3.
hidrgeno

Acido clorhdrico

concentrado

Diagrama de flujo 11 146

Tratamiento de las materias primas


El cloro procedente de la electrlisis se refrigera primero (5) y se lava con agua en un lavador (6). El cloro hmedo se lava a contracorriente en (7) con cido sulfrico concentrado para secarlo (el cido sulfrico se refrigera (8) y puede utilizarse de nuevo como desecante). Finalmente, se le purifica de nue vo en filtros (9) y se le comprime mediante un compresor (10). La purificacin de hidrgeno despus de refrigerarlo (11) se reduce a su desecacin con cido sulfrico concentrado (12). Un compresor (13) lo lleva a la presin necesaria.

Reaccin
La unin de cloro e hidrgeno para formar cloruro de hidrgeno transcurre con gran violencia (mezcla detonante de cloro) y fuerte desprendimiento de calor. La reaccin puede iniciarse por la accin de la luz. Debido al gran peligro de explosin que presentan las mezclas detonantes de cloro, la unin de ambos gases la combustin de cloro en hidrgeno, debe llevarse a cabo con observancia de precauciones especiales. Ha dado muy buen resultado el soplete de cloro e hidrgeno (14), construido segn el principio del soplete oxhidrico. Los gases se mezclan en el momento de salir del soplete, es decir, en el instante de la reaccin. El retroceso y la mezcla se impiden por la tela metlica que existe en el interior del soplete. Debido a la intensa corrosin de que son capaces el cloro y el cloruro de hidrgeno, los sopletes se construyen de cuarzo, y las paredes del horno de combustin se recubren con ladrillos cermicos. Los hornos de combustin modernos (15) constan de tubos de gra fito y el calor de reaccin se elimina continuamente refrigerando con agua.

Condensacin y concentracin
El cloruro de hidrgeno gaseoso puro es un producto comercial slo en circunstancias aisladas. Cuando se necesita asi, el gas se somete a refrigera cin (16) y se le comprime (17) en botellas de acero. El empleo y manipulacin de cloruro de hidrgeno en botellas de acero requiere gran cuidado. Sobre todo es preciso asegurar que no podrn tener lugar retrocesos por los que penetre en la botella cido clorhdrico. Con mucho la cantidad mayor de cido clorhdrico, tanto tcnico como puro, se presenta en el comercio en disolucin acuosa. Como la absorcin di recta con agua va ligada a un fuerte desprendimiento de calor y como quiera que la solubilidad decrece con temperatura creciente, el cloruro de hidrgeno gaseoso se refrigera, junto con cido clorhdrico diluido, en un refrigerante de grafito (18) y se le condensa en el condensador de grafito (19), anlogamente bajo refrigeracin. El C1H gaseoso no condensado y no disuelto se lava en la torre de absorcin final (20) con agua fresca y se transforma en cido clorh drico diluido. En los gases residuales que se dejan salir a la atmsfera hay

147

aproximadamente 1 % de C1H. El cido clorhdrico diluido se refrigera (21) y se utiliza como lquido de absorcin para C1H gaseoso. El cido clorhdrico concentrado que sale del condensador se recoge en tanques de almacenaje de arcilla, vidrio u otros materiales recubiertos de caucho.

Acido clorhdrico del comercio


En el comercio se encuentra cido clorhdrico en diferentes concentracio nes y grados de pureza- En general, se distingue e n t r e : Acido clorhdrico diluido, con menos de 12 % de C1H Acido clorhdrico concentrado, con ms de 24 % de C1H Acido clorhdrico fumante, con ms de 38 % de C1H El modo ms sencillo de conocer la concentracin del cido clorhdrico es medir su densidad con un aremetro. Accidentalmente y sin ninguna razn cientfica, resulta que duplicando las cifras detrs de la coma en el valor de la densidad, se obtiene el porcentaje en peso de cloruro de hidrgeno en la disolucin. Por ejemplo: densidad 1,06 gr/cm 3 = 2 x 06 = 12 % HC1, o bien densidad 1,14 gr/cm = 2 x 14 = 28 % HC1.

Acido clorhdrico azeotrpico


Si se calienta a ebullicin un cido clorhdrico de alta concentracin, pri meramente se desprende slo cloruro de hidrgeno (punto de ebullicin del cido de 38 % ; por ejemplo, 50 C). Con la disminucin de la concentracin en cloruro de hidrgeno aumenta rpidamente el punto de ebullicin, hasta alcan zar la concentracin de 20 %. A partir de este momento destila el cido de 20 % como mezcla de composicin constante a la temperatura constante de 110 C, sin ulterior variacin y dando como condensado cido clorhdrico del 20 %. Si se destila un cido diluido, por ejemplo del 10 %, pasa agua p u r a hasta que la concentracin del cido 'que quede llega a ser del 20 % en cloruro de hidrgeno. Desde este momento, destila este cido como mezcla de punto de ebullicin constante (azeotropo).

Historia y economa
Seguramente, el cido clorhdrico es tan viejo como el sulfrico, pues se le obtuvo desde siempre a partir de sal (sal comn) por reaccin con cido sulfrico (llamado entonces aceite de vitriolo). En Alemania Occidental, la produccin de cido clorhdrico aument desde 47 000 Tm en 1949 hasta 60 000 Tm en 1952 (producindose una cantidad de cido sulfrico 10 veces superior). El precio no es demasiado alto (en 1954, 112,59 pesetas por 100 kg de cido clorhdrico de 30 % aproximadamente).

148

Este es el precio del cido clorhdrico expedido como subproducto, pero no el del producto principal de la combustin del cloro, y por sta razn, slo se le produce as cuando no se dispone de otra aplicacin ms remuneradora para el cloro.

Produccin en Alemania Federal


1949: 1955: 1959: 73 228 Tm calculada en HC1 de 1 0 0 % 157 140 211396

Acido sulfrico
El cido sulfrico del 100 % (H 2 S0 4 ) es a temperatura ambiente un lquido incoloro e inodoro, claro como el agua y denso, oleoso. Tiene un punto de fusin de 10 C y un punto de ebullicin de 338 C, pero a esta temperatura se desprende algo de S0 3 , por lo que el contenido cido disminuye hasta 98,3 % El cido sulfrico es miscible con agua en todas las proporciones y con fuerte desprendimiento de calor. La dilucin no es solamente un proceso fsico, sino tambin qumico: se forman primeramente hidratos, de los que los ms conocidos son el monohidrato (H 2 S0 4 H 2 0), el dihidrato (H 2 S0 4 2 H 2 0) y el tetrahidrato (H 2 S0 4 4 H 2 0). Mientras que estas denominaciones cientficas se refieren al H 2 S0 4 , existen tambin denominaciones tcnicas que se derivan del SO es decir, del anhdrido del cido sulfrico. As, se denomina a veces mo nohidrato al cido sulfrico del 100 % (S0 3 + 1 H 2 = H 2 S0 4 ). Al diluir no se debe aadir nunca agua sobre el cido sulfrico concentra do, sino que se aade el cido lentamente y con buena agitacin sobre el agua. Por otra parte, el cido sulfrico puede absorber grandes cantidades de S0 3 . El S0 3 , trixido de azufre, es el anhidro del cido sulfrico. Es un com puesto cristalino que sublima ya a temperatura ambiente, por lo que hay que conservarlo en recipientes cerrados. A pesar de ser el anhdrido del cido sulfrico reacciona difcilmente con agua, pues no es mojado por ella. Sin embargo, se disuelve fcilmente en cido sulfrico concentrado. Una tal disolucin de S0 3 aparece como una sustancia oleosa a la que, por ello, se denomina oleum. El contenido en S0 3 se representa numricamente y, por ejemplo, oleum 20 significa que el cido sulfrico contiene un 20 % de S0 3 disuelto. El trixido de azufre se desprende fcilmente de la disolucin, ya que es voltil a temperatura ambiente. Si se abre un frasco de leum, se desprende en seguida un humo blanco de S0 3 , por lo que el leum se le llama tambin cido sulfrico fumante. El cido sulfrico concentrado y sobre todo el leum atacan a muchas substancias orgnicas, especialmente hidratos de carbono, grasas, albminas, entre otros. El ataque es enrgico y a veces con carbonizacin o incluso (con

149

leum) combustin con produccin de llama. Es claro que el cido sulfrico concentrado ataca la piel y que el leum provoca heridas y quemaduras peli grosasLa accin acida del sulfrico concentrado es pequea; se le puede alma cenar y transportar en recipientes de fundicin, pues el hierro no resulta atacado. Cuando se diluye con agua se refuerza la accin acida y acero y fundicin se atacan por debajo de 65. El sulfrico diluido ataca a todos los metales no nobles, con mayor o menor facilidad, formando sulfatos. De los metales no nobles el plomo es especialmente resistente frente al cido sulfrico, pues resiste al sulfrico de hasta 80 % a temperaturas de 90 C. Por esto, se puede emplear el plomo en la fabricacin de sulfrico por el mtodo de cmaras y como mate rial de construccin para tuberas de conduccin de cido sulfrico diluido en fro. La accin oxidante del cido sulfrico es pequea. En caliente disuelve lentamente al cobre, reducindose a dixido de azufre: Cu + 2 H 2 S0 4 -> CuS0 4 + H a SO, + H 2 0

Aplicaciones
De entre sus muchas aplicaciones (el cido sulfrico es el cido ms empleado en la tcnica) mencionaremos aqu slo algunas. Casi la mitad del cido producido se emplea en las industrias de abonos (p. ej. para disgregar los fosfatos, preparacin de sulfatos, etc.), aprox. un 10 % en la industria org nica, para preparar productos intermedios (p. ej. para sulfurar, como cido de nitracin, en mezcla con ntrico, etc.); otro 10-20% va a la industria de la seda artificial (p. ej. en baos de precipitacin); el resto se distribuye entre muchas fabricaciones y otros empleos tcnicos (p. ej. para limpiar, acidular, acumuladores, como deshidratante, etc.).

Almacenaje y transporte
El cido sulfrico diluido slo se puede almacenar y transportar en vasijas de vidrio, arcilla o emplomadas; el cido concentrado con ms de 63 % de H2SOt puede ir en recipientes y vagones tanque de fundicin o acero. Las con ducciones de cido en las instalaciones qumicas deben ser de estos mismos materiales. La fabricacin de cido sulfrico parte de dixido de azufre, que se ob tiene por combustin de azufre o de sustancias que lo contienen. Entre stas se encuentran sobre todo la pirita (FeS2), blenda de cinc (ZnS), galena de plomo (PbS), calcopirita (CuFeS2) y otros minerales sulfurados, a partir de los cuales se obtiene por tostacin (combustin en corriente de aire) el dixido de azufre: 4 FeS 2 + 11 0 2 - 2 Fe 2 0, + 8 S0 2

150

Tambin se forma dixido de azufre en la combustin de azufre elemental. El calor de combustin, que se libera en la combustin de azufre o de minerales sulfurados- lleva a una temperatura tan alta que no se forma nada de S0 3 pues este compuesto a temperatura elevada est completamente disociado en S0 2 y oxgeno. Por lo tanto, es preciso partir de dixido de azufre y oxidar ste de modo que la temperatura de reaccin se mantenga por debajo de la temperatura de disolucin. Vase en la pg. 153 una descripcin ms detallada de la fabri cacin de S0 2 .

Mtodo de las cmaras de plomo


El primer mtodo para la fabricacin en gran escala de cido sulfrico es el mtodo de las cmaras de plomo (1740). Se funda en lo esencial, en que el dixido de azufre purificado se oxida a cido sulfrico con ayuda de gases ni trosos, que actan como transportadores de oxgeno, y en presencia de agua: 2 S 0 2 . + 0 2 + 2 H20 -> 2 H2 S0 4

El transcurso del procedimiento es el siguiente (vase tambin el esquema de la Fig. 114). El dixido de azufre se hace entrar por debajo en una torre de absorcin con material de relleno (torre de Glover) (1) desde cuya parte su perior desciende, procedente de la torre 5 (torre de Gay-Lussac), cido sulfrico del 78 % cargado con vapores nitrosos (N0 2 , N20.,X. El S0 2 caliente arrastra estos gases y llega a las cmaras de plomo (2, 3 y 4) en las que se inyecta desde arriba agua pulverizada. Las cmaras de plomo son espacios de reaccin revestidos con planchas de plomo, como proteccin contra la corrosin. En ellos tienen lugar las reacciones que, de manera simplificadas pueden repre sentarse por la siguiente ecuacin : SO, + N0 2 + H 2 0 -> H 2 S0 4 + NO El cido formado as, cido de cmaras fluye al depsito (6). Tiene una concentracin del 60-63 %. Si se le quiere llevar a concentracin superior, se le evapora en cpsulas de plomo que se pueden utilizar hasta llegar a un cido de 80 %. Para obtener cido de 98 % se empleaban antes cpsulas de platino, que han sido desplazadas por errosilicio, que es resistente a los cidos. De la ltima cmara sale el gas residual que ya no contiene S0 2 , sino solamente el aire en exceso, el NO formado en la reduccin y el nitrgeno. Este gas llega a la torre de Gay-Lussac (5), donde se le roca con cido sulf rico del 78 % con inyeccin adicional de aire para oxidar completamente el NO a N0 2 . Se aade al cido sulfrico algo de cido ntrico para compensar las inevitables prdidas de xidos de nitrgeno. Los xidos de nitrgeno rege nerados y disueltos en cido sulfrico vuelven a la torre de Glover. Por lo tanto, se les puede llamar justamente transportadores de oxgeno. Sin embargo, no es correcto designar el proceso como una reaccin cataltica y a los gases

151

Fig. 114

Mtodo de las cmaras de plomo

nitrosos como estabilizadores; antes bien, es una reaccin normal que trans curre estequiomtricamente. El llamado mtodo de las torres supone una mejora del mtodo de cma ras. En lugar de las amplias cmaras vacas, las torres tienen un espacio inte rior angosto y adems contienen relleno. La reaccin tiene lugar en un rociado simultneo de los gases de reaccin con cido sulfrico caliente. Al comienzo de la serie de torres hay una torre de Glover que cede gases nitrosos al S0 2 y al final hay otra de Gay-Lussac en la que son absorbidos los gasos nitrosos en cido sulfrico, despus de haber sido oxidados en una torre de regenera cin conectada previamente.

Mtodo de contacto
En este mtodo, el dixido de azufre se oxida directamente con oxgeno de aire, en un catalizador (vanadato de potasio sobre dixido de silicio como portador) y con desprendimiento de calor: 2 S0 2 + 0 2 -> 2 S0 3 + 45,2 kcal La reaccin es reversible, ya que el S0 3 (trixido de azufre) se descom pone de nuevo por encima de 600 C. La temperatura mnima de trabajo del catalizador y, por lo tanto, la que hay que emplear por lo menos es de 400 C. En la prctica se opera a temperaturas de entre 400 y 550 C. De todos los mtodos de produccin de cido sulfrico, el mtodo de con tacto es con mucho el de mayor importancia. Por ello, lo trataremos ms a fondo, incluida la tostacin (Df. 12).

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El dixido de azufre
En los pases que disponen de azufre se utiliza el elemento mismo para la fabricacin de dixido de azufre, quemndolo en hornos rotatorios con abun dante entrada de aire- Este es el caso de USA, donde la fabricacin de cido sulfrico se funda desde hace tiempo en ms del 80 % en la combustin de azufre. Donde no se dispone de azufre, se hace uso de la tostacin de mine rales sulfurados, en la que se obtiene gran cantidad de S0 2 (pg. 151). Princi palmente, se emplea pirita (FeS 2 ) como materia prima. El proceso de tostacin se lleva a cabo en diferentes tipos de horno. Es exotrmico, es decir, tiene lugar con desprendimiento de calor, por lo que cuando se ha encendido una carga en el horno la combustin contina mien tras se sigue aadiendo materia prima. Est muy extendido el empleo de hornos de tubo giratorios (Df. 12), en los que la pirita se carga por el extremo superior, mientras que por el extremo inferior se introduce aire en exceso. En lugar de hornos rotatorios se emplean tambin hornos de pisos que consisten en una cmara recubierta de material refractario en la que hay pla tos concntricos uno sobre otro y con orificios de cada. Sobre cada plato gira un rastrillo que conduce el material al agujero de cada. La zona de combus tin se encuentra entre el primer y el segundo tercio inferior. All se quema el sulfuro, por debajo entre la corriente de aire. La parte superior del horno sirve para precalentar la pirita hasta la temperatura de combustin y la parte inferior sirve para el enfriamiento de las cenizas.

Mtodo de tostacin en lecho fluido


En una vasija cilindrica de acero, revestida de material refractario, se pone el material a tostar sobre una parrilla de malla muy fina y en cuanto se en ciende la pirita se sopla desde abajo una fuerte corriente de aire que, de una parte, mantiene la combustin y, de otra, levanta los finos granos de pirita y los mantiene flotando. De esta manera, la pirita queda rodeada de aire por todas las partes y se quema rpida y completamente.

Purificacin del gas


En todos los mtodos de fabricacin de cido sulfrico es preciso puri ficar el dixido de azufre bruto. Una purificacin grosera tiene lugar en c maras de polvo, en la que la corriente de gas se frena sbitamente y las par tculas de polvo se depositan. Mejor desempolvado se consigue con ciclones (Fig. 40), pues posibilitan la eliminacin del 80 % del polvo frente a slo el 50 % en las cmaras de polvos. El mejor y ms completo desempolvado se consigue con el mtodo elec trosttico (Fig. 39).

153

En los mtodos de cmaras de plomo y de torres, el desempalvado tiene principalmente por objeto la eliminacin de impurezas para que no se incorpo ren al cido sulfrico, por lo que es suficiente una purificacin relativamente simple de los gases. En el mtodo de contacto, las impurezas, especialmente el arsnico, actan como venenos del catalizador y, por ello, se requiere una purificacin especial mente fina. El gas se purifica primeramente en un electrofiltro y luego se puri fica y enfra en dos torres en las que se inyecta cido sulfrico pulverizado. A continuacin se elimina el arsnico en otro electrofiltro y finalmente se seca el gas pasndolo por otra torre rociada con cido sulfrico de alta concentra cin (El proceso de purificacin se representa en Df. 12, en forma simplificada).

Oxidacin
La oxidacin tiene lugar en el horno de contacto. Como ya se ha dicho, se emplea como contacto vanadato de potasio sobre dixido de silicio como portador. Los hornos de contacto se construyen de diversos modos- Existen hornos de contacto tubulares, en los que el catalizador se carga en tubos que se disponen concntricamente en el espacio disponible. El gas de tostacin sube lamiendo primero la pared exterior de los tubos, y una vez calentado de este modo penetra en el interior de los tubos y se pone en presencia del con tacto. Otros hornos tienen parriltas dispuestas en pisos, sobre las que se coloca el catalizador. Tiene gran importancia para la oxidacin el control trmico del horno, lo que requiere la presencia de cambiadores de calor adecuados. La temperatura de reaccin no debe ser inferior a 400 ni superior a 600. En general, una instalacin dispone de tres hornos de contacto (en Df. 12 slo se han dibu jado dos, 5 y 6), cada uno de los cuales tiene conectado en cabeza un cam biador de calor (7 y 8), en el que se prcalienta el gas de tostacin purificado. El proceso transcurre a 430-500 C, as que se obtiene un rendimiento de casi el 100 %. En el primer horno se mantiene una temperatura de 450, en el se gundo de 500 y en el tercero de 450 C.

Absorcin
r

El gas de reaccin que contiene ahora el trixido de azufre se lleva a las columnas de absorcin (9-12). Aunque el SO., es el anhdrido del cido sulf rico, no se le puede hacer reaccionar con agua, pues sta no lo moja. Por el contrario, se puede absorber muy bien en cido sulfrico concentrado, en el que se disuelve fcilmente con formacin de leum, con mayor o menor contenido en SO.,.

Mezclado y destilacin
Para producir cido ms diluido, el concentrado se deja fluir sobre la cantidad necesaria de agua, con refrigeracin y agitacin simultneas (13). 154

ACIDO SULFRICO

mtodo de contacto

TOSTACION Y PURIFICACIN

Homo de contado

O
so3; so,

ABSORCIN
Gases residuales

Diagrama de flujo 12

No se debe verter agua sobre el cido concentrado, pues debido al gran des prendimiento de calor se produciran sobrecalentamientos locales con proyec cin del cido hirviente. El leum no se debe diluir con agua en ningn caso, pues esto traera como consecuencia una violenta explosin- El leum se diluye mezclndolo con la cantidad necesaria de cido sulfrico de 80-90 % hasta llegar a sulf rico puro, exento de leum y despus se diluyen con agua en la forma descrita arriba hasta la concentracin deseada. Por destilacin (14) de oleum del 25 % se obtiene trixido de azufre puro. Es conveniente regular la temperatura del agua de refrigeracin (15) de modo que el trixido de azufre condense en estado lquido y sea recogido as: (p.f. 16,8; p. e. 44 C).

Acido sulfrico a partir de sulfato de calcio


Merece mencionarse el mtodo de fabricacin de cido sulfrico a partir de yeso que se conoce hace unos 50 aos. En este mtodo se parte de anhi drita (CaSO,) que se reduce con coque, formndose primero CaS que en una segunda fase reacciona con ms sulfato de calcio, con formacin de CaO y S 0 2 : 2 CaSO, + 2 C -> 2 CaO + 2 S0 2 + 2 CO La reaccin tiene lugar a elevada temperatura en un horno rotatorio largo, con adicin de arcilla (aluminosilicatos), xido de hierro y cuarcita (Si0 2 ), con objeto de ligar el CaO liberado en la reaccin con formacin de cemento. El proceso resulta de inters econmico merced a este acoplamiento con la fabri cacin de cemento y se emplea en pases que necesitan cido sulfrico pero no disponen de azufre ni minerales sulfurados. El S0 2 que se desprende se emplea para la fabricacin de cido sulfrico.

Acido sulfrico del comercio


Se distingue entre cido sulfrico impuro, cido tcnicamente puro y cido qumicamente puro. La concentracin de los productos comerciales se expresa en tanto por ciento de H2SO, o de SO o se da la densidad o los grados Beaum. En la industria qumica y en la tcnica en general se utilizan las siguien tes concentraciones de cido sulfrico: cido sulfrico diluido cido sulfrico normal cido de cmaras (50-55 B) cido de (ilover (60 B) cido de contacto (65-66 B) monohidrato leum (dando el c/< de SO.) 156 aprox. 16 % de H 2 S0 4 49 gr H 2 S0 4 /1 63-71 % H 2 S0 4 78 % H 2 S0 4 H 2 S0 4 92-96 % H 2 S0 4 98-100 % 100 % H2SO, + SO

Historia
Ya en el siglo x m se obtena cido sulfrico (cido vitrilico), por destila cin de alumbre (vitriolo). Kn el siglo xvn se produca en las farmacias por combustin de azufre en vasijas hmedas y con adicin de nitro. Partiendo de estos ensayos se desarroll el mtodo de cmaras, que se introdujo en Inglaterra en 1736 (en Alemania, en 1815) y que puede considerarse el primer mtodo qumico en gran escala. En el transcurso del tiempo ha sufrido modificaciones y mejoras, pero conservando hasta hoy sus caractersticas fun damentales. Todava hoy se obtiene el 30 % del cido por el mtodo de cmaras o por su modificacin posterior, el de torres. Sin embargo, ya desde hace aos, no se monta ninguna nueva instalacin de cmaras, pues el mtodo de contacto (descubierto por Philipps hacia la mitad del siglo xix e introducido en la prc tica por Winkler y Knietsch hacia final de siglo) es ms rentable y domina hoy en el mundo. En 1910 trabajaban con el mtodo de contacto el 20 % de las fbricas de sulfrico; en 1939, el 27 % (en Alemania el 47 % ) ; en 1950, el 68 % (en U.S.A., el 7 5 % ) .

Economa
El cido sulfrico es uno de los productos ms importantes de la industria pesada. El desarrollo de su produccin permite estimar la situacin tcnica de un pas. Vase a continuacin el desarrollo de la produccin de cido sulfrico en Alemania Federal: 1949 930 000 t 1950 1 180 000 t 1955 1 861 000 t 1959 2 398 5001 1960 1961 1962 1963 1964 3 170 000 t 3 103 000t 3 101 000 t 3 316 000t 3 600 000 t Produccin mundial

1960 48,8 Mili, t 1962 55,7 Mili, t 1964 64,2 Mili, t

Fsforo
El fsforo (P) es un elemento no metlico que se presenta en varias modi ficaciones, de las que las ms importantes son el fsforo blanco y el fsforo rojo.

Propiedades del fsforo blanco


El fsforo blanco, llamado frecuentemente tambin fsforo amarillo, es de consistencia crea, casi incoloro, con un tinte ligeramente amarillento, tiene

157

un olor caracterstico y es luminiscente en la oscuridad. De esta ltima propie dad procede su nombre (Phosphoros = portador de luz). Tambin la luminis cencia en la oscuridad de otras substancias se llama fosforescencia, aunque el fsforo no tenga nada que ver con ella. Tambin la luminosidad de otras substancias en la oscuridad se llama fosforescencia aunque el fsforo no interviene en ella en absoluto. Tales subs tancias se llaman fsforosConstantes fsicas: Densidad 1,18 gr/cm.,; punto de fusin 44,1 C; punto de ebullicin 280 C; temperatura de inflamacin 60 C. Es fcilmente soluble en sulfuro de carbono. Si se expone al aire fsforo blanco, se desprende un fino humo blanco que huele desagradablemente a bodega. Se produce una oxidacin lenta sin infla macin, pero que da lugar a un calentamiento progresivo que lleva finalmente a la inflamacin. Tambin puede inflamarse el fsforo si se le frota. A 60 C, el fsforo blanco se enciende espontneamente. Una varilla de vidrio calentada a 60 C con agua caliente provoca la inflamacin del fsforo en cuanto lo toca, quemndose completamente para dar pentxido de fsforo: 4 P + 5 0 2 -> 2 P a 0 3 Por esta razn, el fsforo blanco se almacena siempre bajo agua. El fsforo blanco y tambin los xidos inferiores del fsforo, que se forma a partir del fsforo blanco y se desprenden formando humos, son venenosos. Las personas que trabajan con ellos sin proteccin especial padecen destruccin de los huesos maxilares. En las modernas fbricas de fsforo se observan me didas para proteger al personal de la accin venenosa del fsforo. Debido a este carcter venenoso, en Alemania est prohibido desde 1907 el empleo de fsforo blanco en la fabricacin de cerillas.

Propiedades del fsforo rojo


Las propiedades del fsforo rojo son muy diferentes de las del blanco. Se enciende a temperaturas superiores a 400 C y no es soluble en sulfuro de car bono. Sin embargo, es muy sensible al choque y al rozamiento, inflamndose fcilmente. El fsforo rojo es especialmente sensible cuando est mezclado con oxidantes fuertes, como cloratos y nitratos. Tales mezclas pueden reaccionar explosivamente debido a choques dbiles.

Estado natural
Debido a su fcil oxidacin, el fsforo elemental no se encuentra libre en la naturaleza. Se le encuentra en muchos lugares de la corteza terrestre en forma de fosfato triclcico Ca,(P0 4 ) 2 - Existe en grandes cantidades en el norte de frica, en la pennsula de Kola, en Florida. Los mayores yacimientos de fosfatos estn en el norte de Per.

158

El esqueleto de hombres y animales contiene fosfato de calcio. A pesar de que el fsforo elemental es muy venenoso, el cido fosfrico es fundamental, en combinaciones orgnicas como el adenosinfsfato, para los procesos vitales de las clulas.
-

Fabricacin del fsforo


La fabricacin de fsforo tiene lugar por reduccin con carbn del cido fosfrico o, respectivamente, del pentxido de fsforo. Realmente, se puede reducir tambin el fosfato de calcio pero entonces no se obtiene fsforo sino fosfuro de calcio: Ca 3 (P0 4 ) 2 + 8 C -> Ca3P2 + 8 CO El mtodo ms antiguo para la produccin de fsforo, opera del modo si guiente : el fosfato bruto se transforma con cido sulfrico en fosfato primario y sulfato de calcio: Ca,(PO,) 2 + 2 H 2 S0 4 -> Ca(H 2 P0 4 ) 2 + 2 CaSO, Si se calienta con carbn este fosfato primario se vuelve a formar un tercio del fosfato terciario y los otros dos tercios del cido fosfrico se reducen a fsforo elemental. Las siguientes ecuaciones representan el proceso: 3 Ca(H 2 P0 4 ) 2 -> Ca 3 (P0 4 ) 2 + 2 P 2 0 5 + 6 H 2 0 2 P 2 0 5 + 10 C-> 4 P + 10 CO Adems de este procedimiento, desde 1900 se emplea (BITTERFELD) la pro duccin electrotrmica de fsforo. En este mtodo, que opera por va seca, todo el calcio del fosfato bruto se liga con dixido de silicio, de manera que todo el pentxido de fsforo se libera y puede ser reducido 1. Ca 3 (P0 4 ) 2 2. 3. P 2 0, + 5 C -> 3 CaO 4- P 2 0 5 -> 2 P + 5CO 3 CaSi0 3

3 CaO + 3 Si0 2 ->

Ca 3 (P0 4 ) 2 + 3 Si0 2 + 5 C - 3 CaSi0 3 + 2 P + 5 CO Este mtodo de Piesteritz se lleva a cabo del modo siguiente :

Mtodo de Piesteritz (Diagrama de flujo 13)


Preparacin de las materias primas. De las materias primas, el dixido de silicio (en forma de cuarzo) se emplea como arena, mientras el coque y el

159

fosfato deben estar en trozos de tamao determinado. Por ello, se les hace pasar por instalaciones de molienda (1) y tamizado (2). El polvo del fosfato bruto que se forma durante la molienda se separa con tamices especiales (3), pero este polvo no se tira sino que se mezcla con el polvo separado en los electrofiltros (8) como aglomerante y se moldea en briquetas esfricas de 20 mm de dimetro que finalmente se sinterizan (4) para aumentar su dureza. En grandes instalaciones que reciben fosfatos de diferentes procedencias, el mineral puede ser desde arenas a grandes trozos y esta diversidad de tamao es muy desfavorable. Esto se resuelve moliendo todo el fosfato y aglomerando a trozos de unos 20 mm, que se sinterizan a alta temperatura. Con esto se su ministra a la fabricacin material de tamao homogneo, independientemente de las caractersticas de los productos recibidos. Una vez preparadas las materias primas, se mezclan homogneamente en el bunker (5) en la relacin 100 partes de fosfato, 28 partes de cuarzo y 18 partes de coque y de all pasan al horno elctrico a travs de los tubos de distri bucin (a)La masa para los electrodos Sderberg se prepara en la mezcladora-ama sadora (6) con antracita y alquitrn. El horno es semejante en su construccin y modo de operar a un horno de carburo cerrado (vase pg. 226). La temperatura de reaccin en hornos de fsforo es de unos 1 500 C. En el horno tienen lugar las reacciones 1-3 (pg. 159). El silicato se recoge en el fondo del horno en forma de escoria fundida, que contiene todas las impu rezas de las materias primas con excepcin del hierro, y que se sangra (b) a intervalos determinados. Para evitar la posterior trituracin y tamizado, al sangrar se le deja fluir en una canal con agua fra; debido al brusco enfria miento se parte en pequeos trozos de dimensiones casi homogneas (escoria de fsforo). Las combinaciones de hierro que contienen las materias primas, se reducen en el horno a hierro metlico fundido que se alea con el fsforo elemental para dar ferrofsforo, con hasta 28 % de fsforo. Por ello, es indeseable que el fosfato bruto contenga gran cantidad de compuestos de hierro. El ferrofsforo es muy denso y se acumula bajo la escoria. Se le sangra a intervalos de tiempo ms largos (c). Los gases (vapor de fsforo + monxido de carbono) a temperaturas de 400-500 C que salen del horno por (d) se desempolvan en electrofiltros (8) y se enfran gradualmente en lavadores Strder (9). El fsforo se liquida, se acumula en el fondo de la vasija y fluye (e) al depsito (10). El monxido de carbono que sale del lavador (f) se emplea como gas de caldeo. El depsito (10) est lleno con agua caliente, con lo que el fsforo permanece fundido y protegido del aire. Para sacarlo se ejerce presin. Fsforo rojo. Se pone el fsforo blanco en un autoclave (cada carga es de 100-300 kg) y se le calienta a 250 C elevando lentamente la temperatura, en el transcurso de 24 horas.- Entre 250 y 300 C se aumenta la presin en el autoclave y se sigue calentando hasta 350 C, con lo que la totalidad prctica del fsforo blanco se transforma en rojo. Como en este proceso se libera una

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FOSFORO Y ACIDO FOSFRICO


PREPARACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS

Granos

nstalacin de sinteru. %J ^ Masa de e l e c t r o d o s

FSFORO BLANCO

^fjW U g ^ o v i j J ^ o
lavadores Stroder Fosforo

V\Wl

Fsforo blonco Escoria de s i l i c a t o (2Ca,(PO,),,+ 6SO.-H0C FerrofcWoro Vapor -CoSiO^P, HOCO}


v

j|
I

a venta

- - 4vwyAWgAA/VWW) * Deposito de almacenaje en bao de aqua

Fosforo b l a n c o

CIDO FOSFRICO
Aire mador de fosforo (P, ^50, 2P,Q5) Cmara de combustin A c i d o fosfrico dil .

FOSFORO ROJO

3QQQ
Depsito

Fsf. osforo roio

Diagrama de flujo 13

considerable cantidad de energa, se debe procurar mediante la lenta y regular elevacin de temperatura que la transformacin transcurra sin peligro y regu larmente. Una vez terminada la reaccin, el fsforo rojo se muele (12) y se eliminan los restos de fsforo blanco por calentamiento con leja de sosa dilui da (13). A partir del fsforo blanco se forma fosfamina (PH 3 ) e hipofosfito sdico (NaH 2 P0 2 ) : 4 P + 3 NaOH + 3 H 2 0 -> 3 NaH 2 P 2 + PH 3 El fsforo rojo se lava y se seca despus en hornos de pisos con nitrgeno caliente. Segn un nuevo procedimiento, se ponen 4 000 kg de fsforo blanco en un molino de bolas, con exclusin del aire, se le seca a 180 C, se cierra el molino y se calienta lentamente y bajo presin a 270 C a lo largo de 24 horas. Despus de esto, se deja enfriar el tambor, se introduce agua con exclusin del aire y por giro del tambor se muele el contenido. Los restos de fsforo blanco se eliminan calentando en el tambor con leja de sosa y despus se vaca y se filtra el fsforo rojo (14). En un secadero de pisos se desplaza el agua todava adherida al producto pero cuidando que el nitrgeno que circula no tenga ms de 1,5 % de oxgeno. El fsforo rojo seco se envasa en recipientes de chapa de hierro (15).

Aplicaciones
Alrededor del 10 % del fsforo blanco se emplea para la produccin de fsforo rojo, adems de la fabricacin de tri- y pentacloruro de fsforo (PC13, PC15), de sulfuros de fsforo (P2S3 y P2SS). Existe mucho inters en la fabricacin de un gran nmero de combinaciones orgnicas de fsforo (pg. 166 ). Con mucho, la mayor parte del fsforo blanco se consume en la fabricacin de cido fosfrico (pg. 163). El fsforo rojo se consume sobre todo para preparar super ficies de raspado en las cajas de cerillas y tambin se producen con l los sulfu ros, el tri- y el pentasulfuro de fsforo (P 2 S 3 y P2S,) ambos se utilizan en la sntesis de tiocompuestos orgnicos de fsforo. El trisulfuro se usa tambin para cabezas de cerillas, mezclado con clorato potsico y mojado en cola se fija al extremo de la cerilla. La mezcla se inflama rpidamente al frotar la cabeza con la superficie del raspador.

Almacenaje y transporte
El fsforo blanco se comercializa en barras o se e moldea en forma de cuas, segn el envase y la cantidad a transportar. Se le conserva y transporta bajo aguaEl fsforo rojo se envasa y transporta en recipientes de chapa, en forma de polvo seco y tamizado. 162

A pesar de su alta temperatura de inflamacin (pg. 158) se puede encender fcilmente en determinadas condiciones. As, golpeado sobre una chapa de hierro se inflama con facilidad. Tampoco se le debe dejar caer de mucha altura al vaciar las latas y en ningn caso sobre un piso o chapa de hierro. Es ms aconsejable sacarlo del envase con una pala no metlica. El fsforo rojo es extraordinariamente sensible frente al menor choque en mezcla con cloratos o nitratos.

Acido fosfrico
De los distintos cidos fosfricos, el ortofosfrico (P0 4 H,) es el ms utilizado y de mayor importancia tcnica, por lo que se le suele designar como cido fosfrico simplemente. El cido fosfrico de 100 % es una masa blanca cristalina, pero es tan fuertemente higroscpico y tan fcilmente soluble en agua que absorbe la hu medad del aire y se disuelve. El cido fosfrico corriente en el comercio suele ser, por esta razn, una disolucin siruposa con 83-98 % de P0 4 H,. El cido fosfrico es un cido semifuerte y no txico. Se le evala por su porcentaje en pentxido de fsforo (P 2 O s ), que en el cido fosfrico en solucin se puede establecer por determinacin del peso especfico. El cido fosfrico (ortofosfrico) se obtiene por combustin de fsforo blanco con aire por medio del quemador de fsforo (g) para dar pentxido en una cmara de combustin. La mezcla de reaccin muy caliente tiene que enfriarse rpidamente, pues si la temperatura es muy alta se obtiene los meta- y pirocidos. Se refrigera en el absorbedor (16), unido a la cmara de combustin por reciclado continuo del cido fosfrico obtenido (h) que se diluye previamente con agua (17). La mayor parte del pentxido de fsforo formado en la cmara de combustin se disuelve en este cido fosfrico diluido, que se concentra as hasta el 85 % y se recoge en (18). El pentxido de fsforo no absorbido- contenido en los gases residuales (pent xido de fsforo, vapor de agua, exceso de aire) se precipita en forma de cido fosfrico en el electrofiltro (19) y se conduce al colector (18) Adems del mtodo trmico que acabamos de describir, se puede producir tambin cido fosfrico por un mtodo hmedo ms antiguo. Segn este mtodo, que todava es objeto de numerosas patentes, el cido se obtiene directamente de los fosfatos por reaccin con cidos minerales como el sulfrico. En esencia, el mtodo se funda en la conversin del fosfato calcico terciario en cido fosfrico y sulfato de calcio: C0 3 (P4) 2 + 3 H 2 S0 4 -> 3 CaSO, + 2 H 3 PO, Este cido fosfrico hmedo no es tan puro como el obtenido del fsforo blanco. Directamente no se le puede obtener en concentracin superior a 30-40 %

163

y es preciso concentrarlo por evaporacin. Sin embargo, incluso en concentra ciones bajas, es un producto de partida valioso para la fabricacin de abonos fosforados. Recientemente se han patentado y publicado diversos procedimientos en los que, despus del tratamiento cido del fosfato bruto, el cido fosfrico producido se extrae de la disolucin con disolventes orgnicos.

Usos y economa
Hasta hace unos 40 aos se utilizaban como abono los fosfatos brutos o despus de transformados en fosfatos cidos por tratamiento cido. Se conoce, entre ellos, el superfosfato que se obtiene por reaccin de fosfato con cido sulfrico: Ca 3 (P0 4 ) 2 + 2 H 2 S0 4 -> Ca(H 2 PO,) 2 + 2 CaS0 4 superfosfato Si se ataca con cido fosfrico un fosfato bruto que contenga mucho CaC0 3 , se obtiene un producto llamado superfosfato doble. Ca.PO,), + CaC0 3 + 6 H 3 P0 4 -> 4 Ca(H 2 P0 4 ) 2 + C0 2 + H 2 0 Si se emplea cido ntrico, se neutraliza luego el exceso con amonaco y se aade KCl, se obtiene Nitrophoska, es decir, una mezcla de Ca(H 2 P0 4 ) 2 , NH4NO., y KCl, un abono completo, pues contiene los tres elementos ms importante para la alimentacin vegetal: cido fosfrico, nitrgeno y potasio. La zona de aplicacin ms importante del cido fosfrico trmico, que se obtiene en estado especialmente puro, es la fabricacin de fosfatos y polifosfatos, los llamados fosfatos condensados (pg. 165). Esta cuestin y el inters de la I. G. Farbenindustrie, en el ao 1930, de producir los llamados abonos completos fueron el acicate para el desarrollo de la fabricacin de fosfatos y derivados en grandes cantidades. Alemania produce nuevamente fsforo desde el ao 1953 (fbrica Knapsack, en Colonia, de la Knapsack Griesheim A. G.). Desde 1964 la capacidad de pro duccin es de 70 000 Tm de fsforo/ao.

Fosfatos y polifosfatos
Se conoce desde hace tiempo que cuando se calienta fosfato cido disdico se forma pirofosfato tetrasdico (llamado abreviadamente pirofosfato). Por lo tanto, ocurre una condensacin de dos molculas de fosfato a una casi doble de pirofosfato. 2 Na 2 HP0 4 -> Na P O P O Na + H20

/V
Na O

S\

O O O Na pirofosfato

164

Sin embargo, si se calienta fosfato monosdico con fosfato disdico, segn las condiciones de reaccin se forman largas cadenas al condensarse muchas mo lculas, con eliminacin de agua: NaH 2 P0 4 + Na 2 HP0 4 -f NaH 2 P0 4 . 0 ONa ONa ONa . . . p<)_Na II
O

II 1

I II

I II
O

NaOPOPOPO ONa O

Estos nuevos compuestos se llaman polifosfatos y pueden alcanzar altos pesos moleculares. Otro tipo de condensacin tiene lugar cuando se calienta slo fosfato dicido de sodio, pues entonces se forma el llamado metafosfato o tambin fosfato vitreo, porque da un fundido claro como el vidrio: NaH 2 P0 4 -> NaPO, + H 2 0 Tambin este metafosfato es polimolecular, la frmula se escribe (NaP0 3 ) n . Para expresar que se han unido n molculas del monomero para dar una mo lcula de metafosfato. Se acepta que en los metafosfatos hay condensaciones en anillo, que tambin pueden formar cadenas. La fabricacin de polifosfatos se hace de diferentes maneras. Se puede ca lentar la mezcla de productos de partida en hornos rotatorios a 300-500 G durante 0,5-2 horas (cuanto ms alta la temperatura ms corto el tiempo) o se puede dejar caer el fosfato finamente molido desde la parte superior de una torre calentada. La Knapsack Griesheim A. G. ha patentado* un nuevo procedimiento con resultados especiales. La disolucin de fosfato se inyecta en una torre elevada sobre una zona de llamas suficientemente larga. Se forma tripolifosfato pentasdico (llamado tripolifosfato) (Na5P,O10) en forma de esfritas huecas muy pe queas con una densidad aparente de 0,5 kg/litro. Del mismo modo se puede producir el pirofosfato. Se preparan ambas disoluciones de partida por neutra lizacin parcial de cido fosfrico con carbonato sdico. Si se hace la neu tralizacin de modo que se forma 66 % de fosfato disdico y 33 % de fosfato monosdico, en la condensacin se forma tripolifosfato. Si se aade la sosa necesaria para que todo el cido pase a fosfato disdico, en la llama se forma solamente pirofosfato. Por variacin de la temperatura de condensacin se tiene la posibilidad de regular las propiedades del producto, especialmente la solu bilidad e hidratabilidad en agua y la resistencia a la humedad del aire (por ejemplo, en los trpicos)- A 400 C se obtiene un polifosfato fcilmente hidratable, mientras a 450 C resulta un producto que resiste altas humedades atmosfricas. Los fosfatos monmeros sencillos NaH 2 P0 4 , Na 2 HP 4 y Na 3 P0 4 se pre paran neutralizando adecuadamente con sosa el cido fosfrico, pero se les seca sin pasar de 120-150 C para evitar condensaciones.
* Unter uns" 1960 Heft 3, Hartlapp S. 11/15

165

Aplicaciones
De los fosfatos monomeros, el Na 3 P0 4 tiene importancia en el ablanda miento de aguas, pues precipita los iones calcio y magnesio en forma de fos fatos insolubles que no dan precipitados coherentes, por lo que no forman incrustaciones en las calderas, sino que pueden eliminarse fcilmente en forma de lodos. Especial importancia tienen los polifosfatos. Por ejemplo, los metafosfatos tienen la propiedad de impedir la formacin de incrustaciones de calderas, en tuberias y depsitos, que de lo contrario se forman por descomposicin trmica de bicarbonatos de calcio y de magnesio (dureza temporal). Para esto bastan pequeas cantidades de metafosfatos, unos 5 gr P 2 0.,/m 3 de agua. La cantidad de metafosfato es mucho menor que la calculada estequiomtricamente para los bicarbonatos presentes- No existe una explicacin satisfactoria de este hecho. Tambin los tripolifosfatos cadenarios pueden impedir la formacin de incrustaciones, pero se requieren cantidades mucho mayores, pues toman los iones calcio y magnesio y ceden cantidades equivalentes de ion sodio, es decir, reaccionan estequiomtricamente como una especie de cambiadores de ion. Esta propiedad y su dbil alcalinidad son las causas de que los tripolifosfatos hayan alcanzado tan gran importancia en la tcnica de los modernos agentes de lava dos; stos constan de agentes orgnicos tensoactivos (esteres sulfricos de alco holes superiores (alquilsulfatos) y alquilsulfonatos superiores) que llevan hasta un 50 % de polifosfatos para aumentar su eficacia en el lavado. Tienen una accin como los jabones pero sin la inconveniente separacin de los insolubles y grasientos jabones calcicos (vase T. 2). Slo la industria de agentes de lava do consume el 50 % de la produccin mundial de fsforo. Los ms recientes derivados del fsforo y del cido fosfrico son sus com binaciones orgnicas. Algunas son derivados de la fosfamina (PH S ), otros son esteres de los cidos fosfrico y fosforoso y sus derivados, especialmente tiocompuestos. Entre ellas hay sustancias con accin txica especfica que son adecuados como antiplagas y pesticidas y como disolventes selectivos de un nmero de compuestos metlicos. Tambin existen entre ellas medicamentos valiosos. En esta zona, las investigaciones estn en plena marcha. El cido fosfrico y especialmente sus sales de manganeso y de zinc (Mn3 (PO,)2 y Zn 3 (P0 4 ) 2 ) se emplean como agentes de fosfatacin para pre venir la corrosin de superficies metlicas.

Historia
El descubrimiento del fsforo tuvo lugar en los tiempos de la qumica del flogisto. Un qumico y mdico hamburgus lo descubri al calentar en una retorta el residuo de evaporar orina mezclada con arena y operando con ex clusin del aire- En el colector refrigerado se acumulaba el elemento (1669). Hacia la misma poca trabajaba con fsforo el alquimista JOHANN KUNKEL (16301702), pero el descubrimiento se atribuye a BRAND. El nombre fsforo se debe

166

a JOHANN ELSHORST, mdico del prncipe Friedrich Wilhelm de Brandenburgo. ROBERT BOYLE (1826-1891) y JOHANN KUNKEL descubrieron pronto que en la com bustin del fsforo en presencia de agua se forma cido fosfrico, pero sin comprenderlo ni explicarlo. Los primeros conocimientos sobre el cido fosf rico se deben a ANDREAS SEGISMUNDO MARGGRAF que trabaj a fondo con l en 1757. En el ao 1829 encontr F R . WHLER (1800-1882) la preparacin de fsforo por calentamiento de fosfatos con carbn, en presencia de dixido de silicio, pero hasta 1891 no se sac provecho tcnico. Con la direccin de G. PISTOR (1872-1860) se puso a punto en los aos siguientes la produccin de fsforo en hornos elctricos. La mayor dificultad fue la construccin de un horno elc trico totalmente hermtico para los gases. El problema se resolvi en 1898 y en 1900 comenz a trabajar en Bitterfeld el primer horno de fsforo de 300 Kw. Despus de la primera guerra mundial, la I. G. Ferbenindustrie quiso pro ducir abonos completos en gran escala, para lo que se requeran grandes can tidades de fsforo. Desde 1925 a 1927 se construyeron en Piesteritz 4 grandes hornos, cada uno de 10 000 Kw, constituyendo la primera gran fbrica de fsforo del mundo que sirvi de modelo a los dems pases interesados en su produccin. La importancia tcnica de fosfatos y polifosfatos y de los compuestos orgnicos de fsforo son el resultado de investigaciones muy recientes.

Economa - Produccin d e fsforo y c i d o fosfrico d e s d e 1950 (en miles de toneladas)

Fsforo Europa

elemental U.S.A. Mundial

Acido

fosfrico Mundial

Alemania Fed.

1950 1952 1953 1954 1955 1956 1957 1958 1959 1960 1961 1962

4 8 17 25 33 44 55 68 72 83 87 116

139 177 230 248 266 287 308 304 343 369 390 410

185 227 292 315 338 367 396 407 466 500 532 603

4 6 15 23 30 41 56 65 80 92 105 116

540 678 871 1034 1 195 1 256 1423 1 551 1 706 1913 2 040 2186

167

Hierro y acero
Hierro puro
El hierro quimicamente puro es un metal blanco de plata (densidad 7,86 gr/cm*; punto de fusin 1535C; punto de ebullicin 3 233 C), que fue obtenido por primera vez en 1938. La calidad tcnica ms pura obtenida hasta esta fecha era el hierro Armco con 99,85-99,9 % de hierro. Por lo que se refiere a su resistencia a la corrosin tiene doble duracin que el acero co rriente, pero es muy caro.

Hierro tcnico
El metal que se designa como hierro en la tcnica y en la vida corriente contiene adems del hierro una serie de combinaciones de hierro y otros com ponentes extraos. El hierro se presenta en cuatro modificaciones, estables, dentro de lmites de temperaturas determinados, que tienen diferentes estructuras cristalinas y tambin diferentes propiedades: hasta 770 C 770- 900* C 900-1400 C 1400-1435 C hierro hierro hierro hierro alfa beta gamma delta

Durante el proceso metalrgico, el hierro-delta se transforma durante el lento enfriamiento, en hierro-gamma, despus en hierro-beta y finalmente en hierro-alfa, pero por enfriamiento brusco (congelacin) se puede impedir, siquiera parcialmente, la transformacin. El comportamiento del hierro resulta en la prctica ms complicado por que forma combinaciones con el carbono presente y, tanto con stas como con las otras impurezas del mineral, por ejemplo, silicio, manganeso, azufre y fsfaro, se forman mezclas que pueden reconocerse microscpicamente por su forma cristalina en el hierro una vez fro. Solamente entre hierro y carbono pueden formarse los siguientes cristales, que se distinguen por propiedades diferentes: 1. 2. 3. 4. 5. Ferrita Grafito Cementita Austenita Martensita = Hierro-alfa puro = Carbono puro = Combinacin hierro-carbono (Fe 3 C con 6,68 % C) == Disolucin de cementita en hierro-gamma con 0,1-1,7 % C = Disolucin de cementita en hierro-alfa con 0,1-0,8 % C (producto de transformacin de la austenita por enfria miento rpido).

168

6. 7.

Ledeburita = Mezcla eutctica de cementita y austenita Perlita = Mezcla eutctica de cementita y ferrita

y
Hierro y acero "
El hierro bruto obtenido en el horno alto contiene de 2 a 5 % de carbono, lo que condiciona el descenso del punto de fusin hasta 1 100-1 200 C. Con tiene adems Si, Mn, P y S en cantidades variables (vase la composicin promedio en la tabla de la pg. 172). En el hierro bruto gris, el carbono se ha separado como grafito y de aqu el color gris. Adems de carbono contiene todava aproximadamente 2,5 % Si y poco Mn. Es muy frgil y duro, pero se puede taladrar. Su fundido es poco viscoso y, por lo tanto, muy adecuado para colar (empleo para la fabricacin de hierro colado). El hierro bruto blanco se forma a partir de minerales ms ricos en man ganeso y ms pobres en silicio. En l, el carbono se ha separado en forma de cementita (Fe 3 C). Tiene propiedades anlogas a la fundicin gris, pero debido a su elevado contenido en manganeso no se utiliza para la produccin de hierro colado sino para la fabricacin de acero. El acero se obtiene a partir del hierro bruto cuando se rebaja su contenido en carbono a menos de 1,7 %. Cuando contiene solamente 0,1-0,5 % de carbono no funde bruscamente al alcanzar una determinada temperatura sino que ya bastante por debajo del punto de fusin se torna blando y forjable (hierro forjado). El acero con ms de 0,5 y menos de 1,7 % de C se puede templar por enfriamiento brusco. Antiguamente se distingua entre: Fundicin (hierro con ms de 1,7 % de C). Hierro forjado (hierro con un contenido en carbono entre 0,1 y 0,5 % ) . Acero (hierro forjado templable con contenido en C entre 0,5 y 1,7 %). En la actualidad se diferencia solamente entre hierro = hierro colado con ms de 1,7 % de C y acero = hierro con contenido en C por debajo de 1,7 %.

Procesos durante el temple y el recocido


Cuando un hierro con menos de 1,7 % de C solidifica lentamente, hasta 770o C, se separan principalmente cristales de austenita, que se transforman en cristales de ferrita y de perlita si contina el enfriamiento. El acero produ cido de esta manera es tenaz, fcilmente forjable, pero poco duro. Para endurecerlo, se le calienta de nuevo a 770 C con lo que los cristales de ferrita y perlita se transforman otra vez en austenita. Si se enfra este acero rpidamente por inmersin en agua o en aceite, es decir, si se le congela, los cristales de austenita se transforman en cristales muy duros de martensita. El

169

acero templado de esta forma es duro y tenaz, aunque bastante frgil. Si se le quiere quitar la fragilidad es preciso recocerlo, es decir, calen tarlo de nuevo a una temperatura determinada por debajo de la de fusin. Segn la temperatura de recocido, una proporcin mayor o menor de la martensita dura, se transforma en perlita moldeable, por lo que el acero llega a ser ms o menos elstico. El subsiguiente enfriamiento debe de tener lugar lenta mente. 1 acero recocido constituye por sus propiedades un compromiso entre dureza, elasticidad y tenacidad. El templado y el recocido del acero son tratamientos posteriores y se ejecutan sobre las piezas ya terminadas, pues las propiedades de stas se eligen de acuerdo con el fin a que se les destina. Cuando ms alta es la temperatura de recocido se puede reconocer sta por el color de recocido que toma la superficie del acero al ser calentada tanto ms blando llega a ser el acero. As, por ejemplo, los cuchillos deben de conservar bastante dureza, por lo que se les calienta solamente hasta amarillo; las herramientas, que deben ser algo ms elsticas, se calientan hasta rojo pardo, las cuchillas de afeitar que han de ser muy blandas y elsticas se calientan hasta azul oscuro. Las propiedades del hierro tcnico se modifican, no solamente por su con tenido en carbono sino tambin por la adicin de formadores de aleaciones. Adems de las adiciones no deliberadas como Si, Mn, P y S, que proceden del mineral utilizado, las propiedades del producto final se pueden modificar me diante adicin deliberada de diferentes metales pesados como Cr, Ni, Co, W, Mo, y V con objeto de hacer el material ms adecuado para las distintas apli caciones. El Cr, W y Mn aumentan la dureza, Ni y V elevan la resistencia y la tenacidad, y Ni q Cr aumentan la flexibilidad y la resistencia a la corrosin. Los aceros aleados, llamados frecuentemente aceros nobles o aceros es peciales, se designan con los nombres del ms importante de los metales adi cionados, por ejemplo, aceros al manganeso, aceros cromo-nquel, etc., o con nombres de fantasa, como, por ejemplo, acero V2A o Nirosta.

Propiedades qumicas d e l hierro tcnico


El hierro es un metal no noble, es decir, un metal que se combina fcil mente con otros elementos. Sobre todo se oxida con facilidad y el polvo de hierro muy finamente dividido es capaz incluso de encenderse al aire. Si se calienta polvo de hierro o lana de acero, el hierro se quema: 3 Fe + 2 0 2 -) Fe,0 4 (xido ferroso frrico) Por calcinacin al aire de un bloque de hierro se forma en la superficie este mismo xido, que se desprende cuando se trabaja el bloque. Anlogamente, cuando se hace pasar vapor de agua por hierro al rojo: 3 Fe + 4 H 2 0 -> Fe 3 0 4 + 4 H2 Al aire hmedo, el hierro se oxida a temperatura ambiente y, segn las condiciones, como productos primarios de la oxidacin se forman:

170

4 Fe h 3 ()2 + Il2() -> 4 Fe(OH), Finalmente, por desprendimiento de agua se forma xido de hierro Fe 2 0 3 : 4 Fe(OH), -> 4 FeO(OH) + 4 H 2 0 -> 2 Fe 2 0 3 + 2 H 2 0 Mientras que la capa superficial de xido constituye un recubrimiento pro tector en el caso de muchos otros metales, la capa de xidos aumenta la sen sibilidad del hierro porque no es coherente, por lo que la herrumbre sigue comindose al hierro. Tambin con otros elementos se combina el hierro fcilmente: asi la lana de acero calentada al rojo se quema en corriente de cloro, con formacin de FeCl 3 ; el polvo de hierro se combina con azufre despus de haber calen tado la mezcla a una cierta temperatura, con desprendimiento de llama y for macin de sulfuro de hierro (FeS), etc. Algunas clases de hierro que debido a las impurezas son atacadas por el aire, con especial facilidad pueden autoencenderse y quemarse al aire con llama azul plida, por ejemplo, si estn en forma de torneaduras que, aun amon tonadas, dejan penetrar el aire y la humedad. El cido clorhdrico ataca fcilmente al hierro y lo disuelve con formacin de cloruro de hierro (II): Fe + 2 HC1 Fe + H 2 S0 4 -> -> FeCl 2 + H2 FeS0 4 + H2 Tambin el cido sulfrico diluido y otros cidos disuelven el h i e r r o :

Las sales de hierro divalente en disolucin acuosa neutra son atacadas rpidamente por el aire y oxidadas a hierro trivalente que forma sal bsica que precipita. Por el contrario, frente a los cidos sulfrico y ntrico concentrados el hierro es pasivo, por lo que aqullos pueden ser almacenados y transportados en vasijas de hierro.

Estado natural

El hierro es probablemente el elemento ms abundante de nuestra Tierra. Ciertamente, el contenido en hierro en la corteza terrestre (16 km) es sola-

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mente de 4,7 %, pero se acepta que el ncleo de la Tierra consta fundamen talmente de hierro, porque tambin otros astros contienen mucho hierro (se han encontrado meteoritos con un contenido en hierro superior al 90 % ) . En la Naturaleza, el hierro se presenta raras veces en estado nativo (slo en los meteoritos) debido a su carcter no noble. En forma de combinaciones las ms de las veces como xidos hidratados o anhidros, ms raramente como carbonato y sulfuro, el hierro est muy extendido. Apenas existe una roca o un mineral que no contenga hierro, y su pre sencia se hace notar por una coloracin amarilla o roja, por ejemplo, en las calizas, arenas, arcillas, margas, barro, etc. En cualquier lugar donde crezcan plantas debe de existir hierro en el suelo, pues es necesario para la formacin de la clorofila verde. Cuando el contenido en hierro es superior al 20 %, se habla de minerales de hierro. Las impurezas que se denominan Ganga pueden ser muy diferentes y su conocimiento es importante para los tratamientos. Cuando los minerales contienen mucha slice (Si0 2 ) se les denomina ci dos, y si contienen mucha cal (CaO) minerales bsicos.

Los minerales de hierro ms importantes Nombre del mineral Contenido Combinac. de hierro Color y brillo Principales yacimiento s en Europa Hierro de praderas 25... 5 0 % Fe 2 (), n H 2 0 pardo mate Espato de hierro o siderita 30... 4 0 % FeGO, marrn cristalino

Magnetita

Ematita

Pirita

50... 7 0 % Fe304 brillante negro

35... 60% Fe203 rojo mate o brill.

45 Ve FeS 2 amarillo brillante Polonia Espaa Alemania del Este

Suecia U.R.S.S.

Inglaterra Espaa

Alemania Francia

Alemania Austria

Mtodo del horno alto (Diagrama de flujo 14)


La obtencin de hierro y acero se realiza hoy principalmente por el mtodo del horno alto, obtenindose como producto intermedio arrabio, es decir, hierro bruto.

172

Preparacin de las materias primas. Los minerales de hierro se trituran, clasifican, se mezclan con otros minerales y la parte pulverulenta se sinteriza. Cuando es posible, mediante magnetos, lavados o tostacin se lleva a cabo una separacin grosera de la ganga, para conseguir un enriquecimiento. El coque no requiere tratamiento pues se suministra directamente del ta mao deseado (80-120 mm) y con las propiedades necesarias (denso, duro, dif cilmente combustible, con 85 % C; 3,5-4,5 % de agua; 9,8 a 10,2 % de cenizas; 0,9-1,2 % de azufre; 1-3 % de voltiles). En el horno alto, el coque tiene que desempear dos papeles: al quemarse suministra la necesaria energa para alcanzar una elevada temperatura y el CO formado reduce los xidos de hierro. Adems del mineral y del coque hay que contar con los aditivos que son sustancias que forman combinaciones fcilmente fusibles con las impurezas del mineral (la ganga) y las cenizas del coque, que se separan fcilmente del hierro fundido. Las impurezas pueden ser acidas (cido silcico, Si0 2 ) a bsicas (caliza, CaC0 3 ). A un mineral cido se le aade caliza para formar la escoria; a un mineral bsico se le aade Si0 2 . Eri ambos casos se forma una escoria de silicato calcico: Si0 2 + CaC0 3 -> CaSiO., -f C0 2 La mezcla de mineral y aditivos se llama carga. Tambin se puede aadir chatarra con materia prima. Los trozos tienen que estar de acuerdo con el ta mao del resto de la carga. El material irregular (alambres, chapas, etc.) se prensa en paquetes y se corta en trozos.
X W Tra-X VJ gante

El horno alto
El horno alto es un horno de cuba que tiene la forma caracterstica de dos troncos de cono unidos por sus bases mayores. Un horno moderno tiene una altura de 30 m y un dimetro interior de hasta 7 m. L a s ' p a r e d e s interiores estn revesti das con ladrillos refractarios de chamota. La parte superior del horno alto (el tronco del cono supe rior) se llama cuba y el cuerpo inferior etalaje. El espacio ancho entre ambos se llama vientre. Finalmente, el etalaje se apoya en el crisol (FIG. 115). En la parte superior, el horno se cierra me diante el tragante que es el dispositivo de carga para el coque y la carga y est construido con do ble cierre, segn el principio de una exclusa. Al cargar se abre automticamente primero el cierre superior, que se cierra de nuevo en cuanto se ha introducido el material. Ahora se abre el cierre interior, dejando caer el material al horno y se cierra nuevamente. De este modo, ni pueden esca-

I ii200C * VI
1 Zona de precalenr.

c o ededor del

400C

Cuba
Zona de reduccin I D "T

>

900C
Carburacin

< "O

c}

1-

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1 \

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Eralajes Zona de fusin / /

P
Tobera

^ \
Sa ngrado de scorias <

Crisol ^

Sa ngrado de hiei ro

Fig. 115

173

par los gases ni puede entrar aire. Inmediatamente por debajo del tragante salen las tuberas para el gas. Para proteger al revestimiento de un rpido deterioro, el horno tiene un sistema de refrigeracin por agua. Los hornos altos actuales tienen producciones diarias de unas 2 000 Tm a lo largo de perodos de unos 6-8 aos (viaje del horno). El aire de combustin (viento) se introduce en el horno a travs de las toberas. El viento se introduce mediante una soplante (2) (Df. 14) pero tiene que pasar antes por calentadores de viento (3), que se describieron en la pg. 55 . Existen tambin calentadores de viento construidos como grandes cambiadores de calor en los que el aire de la soplante es calentado a contraco rriente por la combustin de gas de tragante, que contiene monxido de car bono. El viento caliente quema el coque d,e la parte inferior, formando primera mente dixido de carbono que se reduce rpidamente por el coque incandes cente a monxido: COz + C -> 2 CO. Ahora, el monxido de carbono reduce gradualmente a los xidos de hierro hasta hierro metlico y se oxida, a su vez, a dixido de carbono. Los procesos se pueden resumir, en forma simplificada, en la siguiente ecuacin: Fe 2 0 3 -f 3 CO -> 2 Fe + 3 CO, Como el C 0 2 f o r m a d o se pone enseguida en contacto con carbn incandes cente, se reduce de nuevo a monxido y as contina el camino ascendente de los gases: el CO reduce al mineral, oxidndose a C0 2 y siendo reducido rpi damente por el, coque incandescente. Simultneamente, el gas ascendente precalienta la carga de las capas superiores. En la zona de temperaturas de 500 400 C cesa la accin reductora del CO y acta solo como transportador de calor, hasta que sale del horno por la tubera del tragante. En el vientre, a 900 C, tiene lugar la carburacin del hierro reducido pero todava no fundido. Con ello aumenta el volumen del hierro, lo que justifica la forma del horno. En esta zona de temperaturas, el CO se descompone en carbono y dixido de carbono: 2 CO -> C -f- C0 2 y el C formado y tambin carbono del coque es absorbido por el hierro con aumento de volumen, reducindose simul tneamente el punto de fusin del hierro de 1 528 C a l 100 C. Finalmente en la zona de temperaturas de 1 200 el hierro funde y gotea a travs del coque, calentndose hasta 1 800 C. Sobre el hierro se encuentra la escoria, tambin fundida que se saca separadamente. El hierro contiene ahora 4 , 5 % de carbono; tambin los sulfatos, fosfatos, silicatos y otros acompaantes contenidos en las materias primas son reducidos, por lo que el hierro contiene, adems del carbono, azufre, fsforo, silicio y otros elementos. Tambin las escorias tienen aplicaciones tcnicas. Las escorias silceas se elaboran a ladrillos, lana aislante (lana de escorias); las escorias bsicas, con alto contenido en CaO se elaboran a cemento (cemento siderrgico). El gas de tragante contiene hasta 40 gr de polvo/Nm 3 . Este polvo de tra gante se elimina en un cicln y un electroiltro (no dibujado) antes de utilizar el gas. El gas purificado tiene la siguiente composicin: 25-30% CO, 10-16% C0 2 , 52-60 % N2. Este contenido en CO determina un contenido en energa que cubre las necesidades del horno alto (excepto el coque) y de una no pequea parte de la acerera y laminacin anejas.

Arrabio
El hierro bruto o arrabio tiene un contenido en carbono de 3-5 %. Se dis tingue entre fundicin gris y fundicin blanca, denominaciones que pro ceden del aspecto de los bordes de fractura del hierro bruto. Contiene tambin, como impurezas, azufre, fsforo, silicio y manganeso, y en tal estado no es an utilizable. La fundicin gris se presenta cuando hay silicio, pues, en tal caso, el carbono se separa al enfriarse en forma de grafito y da a los bordes de frac tura un aspecto gris hasta negro. La fundicin blanca se forma en presencia de manganeso, pues en el fundido se forma carburo de hierro (cementita) Fe 3 C, que liga el carbono y es incoloro. A esto obedece el color claro de la fundi cin blanca.

Fundicin
Por fusin del arrabio y soplado de aire y en presencia de caliza y coque como combustible en hornos de cpula (4), se obtiene una fundicin con menos impurezas que el arrabio. El contenido en hierro llega al 95 % y punto de fusin aumenta a unos 1 200 C. El contenido en carbono es de 3-4 %. Este material no se ablanda al calentarlo, sino que al fundir lo hace de una vez. El punto de fusin depende del contenido en carbono; con 3 % de C, el hierro funde a 1 280^ C, con 4 % a 1 180 C. Este hierro cuela muy bien y llena completamente los moldes, sin contraccin fuerte. El horno de cpula es un horno de fusin empleado para quemar slo una parte de las impurezas. Debe mantenerse el alto contenido en carbono, pues a l se deben las propiedades de la fundicin, poca viscosidad del lqui do, bajo punto de fusin y buenas propiedades de colada. La fundicin es muy quebradiza. Si se deja caer una vasija o un objeto de fundicin sobre un suelo de piedra, el objeto se rompe como el vidrio. Esto se puede mejorar mediante oxidacin.

Fundicin maleable
Se designa con este nombre un tratamiento oxidante del hierro bruto a 800-1 000 C, en presencia de Fe 2 0 3 como oxidante lento que, en el curso de 3-5 das oxida a una parte del carbono del arrabio, reduciendo finalmente el contenido a menos de 1 % C. Se obtiene as un material forjable. En esta ope racin, por consiguiente, la accin oxidante del xido de hierro se hace notar hasta en el interior de la pieza, lo que ciertamente determina que el proceso slo sea rentable con piezas de poco espesor de paredes (15-25 mm). Con trozos mayores la operacin requerira demasiado tiempo. El tratamiento se lleva a cabo enterrando las piezas en xido de hierro triturado, en vasijas especiales.

Fundicin nodular
En los ltimos 15 aos se encontr que el hierro bruto fundido obtiene una resistencia a la traccin especial si el carbono no est en forma de lmi-

A rmadura depsitos tubos de cana. Escorias Thomas trina Thomas 'abonos

Piez-autos herramier a c espe

Diagrama de flujo 14

176

as u hojuelas, sino que cristaliza en el hierro en forma de esferitas o granos. Se encontr, adems, que esta forma de cristalizacin del carbono queda muy favorecida por el magnesio. Este elemento se evapora en el hierro fundido, forma remolinos y simul tneamente lo desoxida y desulfura. Un pequeo resto de magnesio queda en el hierro y acta decisivamente para que el carbono cristalice en forma de grafito nodular. Se denomina tambin a esta fundicin fundicin esferoltica. No es exa gerado decir que esta fundicin nodular es una conquista de importancia espe cial en la tcnica de la fundicin de hierro. El magnesio se introduce bajo la superficie del fundido, en forma de barras y por aberturas laterales especiales o, en el mtodo de inmersin, se adiciona desde arriba.

Produccin del acero


Se llama actualmente acero a todas las clases de hierro forjable. Estas son las que, calentadas al rojo, es decir, muy por debajo del punto de fusin, se ablandan y pueden ser forjadas. Existen aceros templables y no templables. Estos ltimos tienen 0,1-0,5 % C y antes se les llamaba hierro forjado. Los pri meros tienen 0,5-1,5 % C y se denominaban aceros.

Afino
El primer paso en la conversin del hierro bruto en acero es la eliminacin o reduccin de las impurezas de carbono, azufre, fsforo y silicio, lo que se consigue mediante oxidacin que puede realizarse de diversos modos. Como oxi dantes se emplean aire, aire enriquecido en oxgeno, oxgeno puro, minerales oxidados, Fe 3 0, y chatarra con poco carbono. El proceso de oxidacin se deno mina afino.

Convertidor
La primera forma de convertidor fue introducido por el ingls SIR HENRY BESSEMER (1813-1898) y conocido por pera de Bessemer. Es un recipiente girable (8) por cuya parte inferior se introduce aire comprimido que atraviesa el bao de hierro. Con esto, se queman los acompaantes del hierro, con fuerte desprendimiento de calor, por lo que no slo se mantiene la temperatura del fundido sino que aumenta considerablemente. En este proceso se quema tam.bin algo de hierro (hasta un 12 %). Recientemente, se ha comenzado a utilizar para el afino en el convertidor aire enriquecido en oxgeno. El convertidor de Bessemer tiene un revestimiento cido, puesto que se trabaja con hierro proce dente de minerales bsicos. Si se trabaja con minerales fosforados no se puede

177

emplear dicho revestimiento, pues el fsforo no se oxida en presencia del hie rro fundido, por lo que no se podra eliminar. En tal caso, el convertidor se reviste con ladrillos bsicos, de dolomita (CaC0 3 MgC03), y se llama conver tidor de Thomas (6), pues fue SIDNEY GILCHRIST THOMAS (1850-1885) quien pro puso el empleo de tal revestimiento para los minerales cidos de Alemania y Francia. Por lo tanto, los mtodos de Thomas y de Bessemer se diferencian sola mente en el revestimiento del convertidor. En el de Thomas se puede oxidar el fsforo, porque el P 2 0, formado se une al revestimiento bsico, formando fosfato calcico, antes de que el hierro fundido lo reduzca nuevamente. Cuando se consume la dolomita del revestimiento por reaccin con P 2 0 5 es preciso vol ver a revestir el convertidor. El viejo revestimiento se muele y se vende en forma de escorias Thomas o harina Thomas como abono fosfrico valioso. El mtodo Thomas no est libre de inconvenientes. A pesar del revesti miento bsico, slo puede oxidarse el fsforo cuando ya se ha quemado el carbono, por lo que el tiempo de afino se prolonga y siempre queda algo de fsforo. Adems, el hierro toma oxgeno y nitrgeno del aire y ambos son per judiciales. Se puede resolver esto ltimo por adicin de ferrosilicio (pg. 179) o aluminio; ambos son desoxidantes y desnitrogenantes.

Mtodo LD
Un mtodo de afino completamente nuevo, utilizando oxgeno puro, es el puesto a punto en Austria (Linz y Donawitz), que se llama mtodo L D, por las iniciales de ambas ciudades. Consiste en soplar oxgeno, pero no a travs del bao fundido, sino hacindolo chocar a 6-15 atm contra^su superficie (7). El bao fundido adquiere un vivo movimiento y comienza rpidamente una fuerte reaccin que da lugar a que las impurezas se quemen casi simultnea mente y rpidamente. Con frecuencia, se inyecta tambin polvo de cal, con lo que la combustin se acelera an ms.

Mtodo Siemens-Martin
El horno SM (9) consta de dos p a r t e s : un horno superior y otro inferior. El superior fue desarrollado por el tcnico francs PIERRE MARTN (1824-1915) junto con su hermano Emile, haciendo uso del invento del horno regenerativo de FRIEDRICH SIEMENS (1826-1904) y aplicndolo a su horno de acero. De aqu, las denominaciones del horno y del mtodo. El horno superior es el horno de fusin. Los gases residuales de este horno (1800C) se hacen pasar despus por el horno inferior, el horno regenerativo, que consta de 4 cmaras provis tas con enrejados de ladrillos refractarios. Dos de estas cmaras se calientan (1600C) cada vez con los gases residuales del horno de fusin, mientras las otras dos cmaras precalientan a unos 1 400 C una el gas de caldeo y la otra el aire de combustin, despus de lo cual gas y aire pasan al horno superior,

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en el que se afina el hierro. Este horno es un hogar ahondado y cubierto que se sangra por la parte posterior, en el lugar ms hondo. El mtodo SM es un mtodo de afino al bajo hogar, cuyo objetivo es la ms completa eliminacin de P, S y Si y la eliminacin parcial del carbono. Esto se consigue aadiendo al hierro chatarra de composicin conocida. Con esto, se reduce el contenido en carbono (por la diluicin con chatarra). Se emplean por cada 30 par tes de hierro bruto 70 partes de chatarra. Las necesidades de oxgeno para el resto de las impurezas se cubren por adicin de xido de hierro. En el hogar se introduce la mezcla de gas de caldeo y aire, precalentados a 1 000-1 200 C, que, al quemarse mantiene la temperatura de fusin y afino (1 500-1 700 C) y con exceso de aire ayuda a la combustin de las impure zas. Se puede trabajar tambin con poco oxgeno para lograr la reduccin del xido de hierro de la escoria. La cantidad principal del oxgeno necesario para el afino no procede directamente del aire, sino de los xidos de hierro. Estos ceden oxgeno a las impurezas y se reducen a FeO, que pasa a la escoria. Trabajando con atmsfera oxidante en el horno el FeO se reoxida continuamente a Fe ;j 0 4 que se reduce de nuevo a FeO por el hierro fundido: Fe 3 0, + Fe -^4FeO. Este FeO oxida ahora el manganeso a MnO, el carbo no a CO, al fsforo a P 2 0 5 y al silicio a Si0 2 . Por el desprendimiento de CO el fundido sufre una fuerte agitacin y queda bien homogeneizado. Finalmente, se desoxida el fundido, sacando la escoria que pasa de nuevo al horno alto por su elevado contenido en hierro y manganeso y el FeO con tenido en el bao se desoxida, por ejemplo, con ferrosilicio, aluminio, etc. Este mtodo arrabio-chatarra es el ms empleado actualmente. Cuando la chatarra escasea, se emplea el mtodo arrabio-mineral que utiliza minerales oxidados (Fe 2 0 3 , Fe.,04) como portadores de oxgeno: El acero se saca en una cuchara que lo vierte luego en moldes (coquillas).

Acero elctrico
Hay diversos modos de utilizar la electricidad como fuente de energa para producir acero a partir de hierro b r u t o : Hornos de arco: El generador de corriente se conecta, de una parte con el contenido del bao y, de otra, con uno o varios electrodos que se introdu cen en el horno sin que lleguen a tocar el bao. Entonces se establece un arco elctrico entre el bao y los electrodos que calienta el material a elevada tem peratura {hasta unos 3 500 C) (Fig. 103). Hornos de induccin: Su principio se describe en la pg. 103. Los hornos elctricos (11) tienen la ventaja de que se pueden regular muy exactamente y las altas temperaturas aceleran el proceso. Debido a no emplear gas de caldeo no se introducen ms impurezas (de azufre), por lo que se em plean especialmente en la fabricacin de aceros especiales. Tambin aqu se saca el acero a una cuchara que lo vierte en coquillas. Una parte del acero se cuela inmediatamente en moldes de las piezas a fabricar, si stas no se pro-

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ducen por laminacin o compresin. El resto se vierte en coquillas y se deja solidificar, envindolo luego a laminacin.

Produccin de hierro por nuevos mtodos


No se debe terminar el captulo del hierro sin hacer referencia a que los mtodos, en aparencia firmemente establecidos, de produccin de acero, estn sometidos a desarrollo continuo. Ya desde hace muchos aos se intenta encon trar otros mtodos ms sencillos y ms econmicos para producir acero. No han faltado propuestas o ensayos, incluso para prescindir del horno alto. Cier tamente, que esto no ser posible a corto plazo, cuando menos en el volumen total de la produccin actual, pero en volumen restringido existen ya intentos serios. En parte, se trata de la concentracin de minerales pobres que con tienen poco hierro y la utilizacin de los concentrados para carga del horno alto. De otro lado, se han puesto a punto mtodos de reduccin, que se han empleado tcnicamente en pequea escala, en los que el mineral se reduce a esponja de hierro (hierro finamente dividido, sin llegar a fundir). Esta esponja de hierro, que contiene muy pocas impurezas, se utiliza en las acereras en sustitucin de la chatarra. La reduccin a esponja no se hace siempre con carbn, sino tambin con gases reductores, por ejemplo, monxido de carbono en mezcla con hidrgeno y metano. En ltima instancia, estos mtodos inten tan transformar el mineral en acero, evitando el rodeo del arrabio. Finalmente, mencionemos el mtodo desarrollado en Alemania Oriental, que emplea un horno de cuba bajo de slo 8 m de altura, pero con una superficie de cri sol de 12 m2 y en el que se tratan minerales de baja calidad (hasta 20 % de Fe) con coque de poca resistencia mecnica.

Aceros especiales
Los aceros normales no resisten el ataque de los agentes atmosfricos, so bre todo a alta temperatura. A la temperatura ordinaria se oxidan con facilidad y hay que protegerlos contra la corrosin. Si el acero se alea con cromo resiste temperaturas superiores, por ejemplo, con 6 % de cromo hasta 800 C y con 20 % de cromo hasta 1 200 C. Un acero con 13-16 % de cromo y 0,5 % de nquel (acero VM) es bastante resistente a los cidos a temperatura ambiente. Los conocidos aceros Nirosta tienen altos contenidos en cromo y nquel. El acero V2A contiene 18 % de cromo y por lo menos 8 % de nquel. El toda va ms estable V4A tiene 18 % de cromo, 11 % de nquel y 2 % de molibdeno. Tales posibilidades de produccin de aceros especiales por aleacin con cromo, nquel y otros metales, fueron descubiertos el ao 1912 en el curso de investigaciones metalrgicas hechas en la firma KRUPP. Hoy es muy elevado el nmero de aceros especiales de gran resistencia.

180

Historia
Sobre el descubrimiento del hierro no se tienen datos precisos. En excava ciones realizadas en Egipto se encontraron utensilios de hierro cuya edad se estima en unos 6 000 aos. El hallazgo ms viejo realizado en Alemania (un anillo de hierro) tiene unos 3 500 aos, Para la obtencin se utilizaban hornos abiertos calentados con carbn de madera en los que se inyectaba aire por medio de un fuelle. Se obtena un hierro pastoso (Luppen) con un contenido en hierro de 60 a 70 7( que se mejoraba por repetida forja. Hasta el siglo XVI, el nico mtodo de obtencin de hierro forjable era el mencionado y el trabajo era naturalmente artesano. Utilizando energa hidruli ca fue posible incrementar la corriente de aire y esto permiti elevar la altura de paredes de los hornos; surgieron as los primeros hornos de cuba, los prime ros hornos altos. La introduccin del horno alto trajo consigo una modificacin fundamen tal en la produccin de h i e r r o : del taller artesano se pas a la gran fbrica y el hierro bruto no sala ya en nodulos pastosos sino ya en estado lquido. Este hierro bruto no era forjable y requera un afino para poderlo trabajar. El reductor empleado segua siendo el carbn de madera. Las fbricas in glesas utilizaron por primera vez el coque como reductor en el siglo xvm. L produccin de un horno alto en 1870 era de unas 10 Tm diarias de arra bio; hoy existen hornos con una produccin superior a 4 000 Tm diarias. En la produccin de acero, son importantes los aos 1875 y 1878: en el pri mero se introdujo el mtodo Siemens-Martin, en el segundo el mtodo Thomas. En los aos 1950-1960 se puso a punto el mtodo de soplado de oxgeno (mtodo LD) introduciendo con ello el empleo de oxgeno puro en la metalurgia del hierro.

Economa
Produccin m u n d i a l d e acero en miles de t o n e l a d a s

En la columna
Pas

1936/38 se da el promedio
1936/38 53,4 18,5* 17,3 7,25 44,3 42,91 1,38 124,0 1950 52,1 14,0 27,3 90,9 87,8 19,3 2 189,6

anaal de
1955 78,7 24,5 45,3

produccin
1961 130,8 33,5 70,7 44,5 101,6 90,45 6,7 354,4 196'2 130,9 32,6 76,3 42,8 103,6 91,2 7,12 360,8 1963 133,5 31,6 80,2 48,6 114,8 101,3 7,7 384,9

1960 107,3 34,1 65,3 97,2 91,9 71,4 2 341,2

VM.S.S. Europa Alemania Fed. Asia Amrica V.S.A. Resto del mando Prod. mundial

112,7 108,6 36,1 2 272,8

' Este valor se lia recaleulado de la produccin del Reieh alemn a la de Alemania Federal. 3 En estos nmeros estn comprendidos los de Asia (de Stahl und Eiscn 8-1 (19(>4) paginas 2.'0, 410).

181

Produccin de hierro bruto y acero bruto en los pases de la Unin del Carbn y del Acero

Pas Hierro bruto Alemania Federal Francia Italia Pases Bajos Blgica Liuemburgo Unin, total Acero bruto Alemania Federal Francia Italia Pases Bajos Blgica Liixembnrgo Unin, total Hierro y acero brutos Alemania Federal Francia Italia Piases Bajos Blgica Liixembnrgo Unin, total

1960 25,7 14,0 2,7 1,3 6,5 3,7 54,0 34,1 17,3 8,2 1,9 7,2 4,1 72,8 59,8 31,3 10,9 3,2 13,7 7,8 126,8

1961 25,4 14,4 3,1 1,5 6,5 3,8 54,6 33,5 17,6 9,1 2,0 7,0 4,1 73,2 58,9 32,0 12,2 3,5 13,5 7,9 127,8

196? 24,3 13,9 3,6 1,6 6,8 3,6 53,7 32,5 17,2 9,6 2,1 7,4 4,0 73,0 56,8 31,1 13,2 3,7 14,2 7,6 126,7

1963 22,9 14,3 3,8 1,7 7,0 3,6 53,2 31,6 17,6 10,2 2,3 7,5 4,0 73,2 126,4 31,9 14,0 4,0 14,5 7,6 126,4

Aluminio
El aluminio (Al) es un elemento metlico y pertenece al grupo de los meta les ligeros (p. ej. 2,7). Ks blando y muy maleable y se puede laminar a hojas de 0,004 inm de espesor. Una superficie recin cortada tiene brillo de plata, pero se recubre en el intervalo de unos pocos segundos con una capa mate de xido. El aluminio funde a 660^ C y hierve a unos 2 330 C. Su conductividad tr mica es tres veces mejor que la del hierro y slo la mitad de la del cobre. L conductividad elctrica es solamente 65 % de la del cobre y las impurezas dis minuyen la conductividad.

182

El aluminio es menos noble que el hierro y de aqu la rpida oxidacin de su superficie. La capa de xido formada, cuyo espesor al principio es solamente de 2 angstrom (0, 000 000 2 mm) se hace de 50 angstrm en el curso de un mes y este espesor se mantiene por calentamiento a 500 aumenta hasta unos 200 angstrom pero acta simultneamente como capa protectora para el aluminio recubierto por ella, con lo que aquel resulta en la prctica ms resistente a la corrosin que el hierro. El polvo y las lminas de aluminio se queman rpidamente al aire con llama brillante. Una chapa de aluminio, por el contrario, forma rpidamente al expo nerla a la llama una capa de xido no combustible e infusible mientras que el aluminio de su interior se liquida. Por esta razn es difcil la soldadura de alu minio y requiri un trabajo detallado y difcil encontrar un mtodo que permita la soldadura de aluminio fuera del contacto del aire. El aluminio es atacado por los cidos y por las sales que tienen reaccin acida, as como por los lcalis y las sales con reacin alcalina. Ciertamente, hay excepciones y, as, el cido ntrico diluido lo ataca dbilmente y el concentrado en fro no lo ataca en absoluto. El cido sulfrico lo ataca ms, si bien con len titud. Tampoco lo atacan los cidos orgnicps^con excepcin del tartrico). El aluminio resiste tambin la accin de otros lquidos orgnicos, por lo que es un material ideal para la industria alimenticia ya que ni el aluminio ni sus combi naciones son venenosos. /

Estado natural
El aluminio es, con mucho, el metal ms abundante en la corteza terrestre de la que constituye el 7,51 % mientras el hierro, que le sigue, forma slo el 4,7 %. Debido a su gran afinidad para el oxgeno el aluminio no se presenta na tivo sino en forma le combinaciones, de las que las ms importantes son los fel despatos, gneis, micas, arcillas y bauxitas. Actualmente, slo se utilizan las bauxitas para la obtencin de aluminio. La composicin de aqullas es 55-60 % A1203, 20-25 % Fe 2 0 3 , 2-3 % Si() 2 , 2,5-3 % T i 0 2 y 12-15 % de agua. El nombre bauxita procede del primer yacimiento encontrado en Les Beaux, Provenza, en el sur de Francia. Hoy da se denominan bauxitas todos los minerales que tienen un elevado contenido en xido de aluminio,

Aplicaciones
Debido a su bajo peso especfico, sus buenas cualidades metlicas, su re sistencia a la corrosin y a la facilidad con que forma aleaciones, el aluminio y sus aleaciones han llegado a ser muy utilizados, por ejemplo, en la construccin de automviles y aviones, como partes de edificios, como envases industriales, para aparatos, en electrotcnica, para objetos de adorno y en otras muchas zonas. La resistencia a la corrosin se refiere sobre todo a la estabilidad frente a los agentes atmosfricos. La capa impenetrable de xido de aluminio impide el

183

ataque por el oxgeno y la humedad. Si se utiliza aluminio como material de construccin en contacto con agua, es recomendable el empleo de aluminio de alta pureza (99,995 %) pues el aluminio con inclusiones extraas es fcilmente atacado por el agua. Tambin se utiliza aluminio como reductor para reacciones qumicas. Uti lizando polvo de aluminio se pueden obtener metales como el cromo y el man ganeso, exentos de carbono, a partir de sus xidos que son difcilmente reducibles (aluminotermia), o se puede producir hierro lquido a partir de sus xidos y sin suministro de energa exterior (mtodo de la termita para la soldadura de carriles de ferrocarril). Las sales de aluminio, como el alumbre KA1(S04)2 y el sulfato de aluminio A12(S04)3 desempean un papel de importancia como mordientes en la tcnica de tintorera. El cloruro de aluminio anhidro A1C13 se emplea como catalizador en la sntesis de FRIEDEL y CRAFTS. Tambin se emplea como catalizador y como reductor el alanato de litio LiAlH 4 . Los alquilos de aluminio se utilizan en la polimerizacin del etileno (vase T. II).

Produccin de aluminio por electrlisis en fase fundida (Mtodo Bayer)


El mtodo se funda en que el xido de aluminio puro (almina) se disuelve en criolita. La criolita es un fluoroaluminato de sodio complejo Na 3 AlF 6 que se encuentra en la naturaleza solamente en Groenlandia. En general, se prefiere producir criolita sinttica, tanto debido al largo transporte como porque la crio lita natural es menos adecuada que la artificial. Para su fabricacin se hacen reaccionar hidrxido de aluminio y carbonato sdico con cido fluorhdrico: 2 Al(OH), + 3 NftCO. + 12 HF - 2 Na 3 AlF 6 + 9 H 2 0 + 3 C0 2 En lugar de carbonato sdico se puede emplear tambin cloruro de sodio: Al(OH)a + 3 NaCl + 6 HF -> Na 8 AlF 6 + 3 H 2 0 + 3 HC1 El NaCl se puede sustituir tambin por fluoruro sdico NaF y en tal caso slo se necesita la mitad del cido fluorhdrico (Df. 15 (21-24). La criolita tiene un punto de fusin de 1 000 C y en la criolita fundida se disuelve el xido de aluminio hasta 15-20 %, con lo que el punto de fusin se rebaja hasta 935 C. Por este fundido se hace pasar corriente continua y en el ctodo se separa el metal y se hunde en el fundido. Lo esencial de la preparacin de la bauxita consiste en eliminar los acompa antes del xido de aluminio, principalmente hierro y cido silcico y eventualmente CaO. Segn el mtodo de BAYER, esto se consigue transformando el alu minio en aluminato NaAl(OH) 4 , con leja de sosa concentrada, mientras que el hierro queda como hidrxido de hierro insoluble Fe(OH) 3 y el cido .silcico como aluminosilicato sdico Na2(Al2SiO(i) tambin insoluble. La formacin del aluminosilicato de sodio es causa de prdidas de aluminio que se evitan aa diendo a las bauxitas ricas en slice CaO, con lo que el Si0 2 precipita como CaSiO,. 184

A continuacin se discute el mtodo BAYER (Df. 15). En principio, el procedimiento actual para la obtencin de aluminio es la electrlisis de criolita fundida (3 FNaF 3 Al) a la que se aade almina pura (A1203) para reponer las cantidades de aluminio que se van depositando. Como la criolita se regenera, pues, continuamente en la prctica se obtiene aluminio a partir de la almina. Preparacin de la bauxita. La bauxita impura se muele groseramente (1) y se tamiza (2) y se calienta en hornos de calcinacin (3) con gas para eliminar el agua que contiene y la que haya podido ser absorbida durante el almacenaje y, eventualmente, para quemar las sustancias orgnicas que pudiesen acompaarle. El producto seco se pasa a un molino de bolas (4) donde se muele finamente con objeto de obtener una gran superficie de ataque, se tamiza (5) y se almacena en un bunker (6) desde donde puede hacerse llegar a un mezclador (7). Al mez clador se lleva tambin una disolucin al 42 % de leja de sosa procedente de un depsito (8) y que se precalienta a su paso por un cambiador de calor (9). Obtencin de almina. La mezcla caliente bauxita-leja de sosa se carga en un autoclave (10) y se calienta a 150-200 C bajo 6-8 atm de presin durante unas 4 horas y con agitacin. Con ello, el xido ole aluminio, debido a su carcter anftero, reacciona con la leja de sosa^ojKentrada formando aluminato de sodio, mientras el hierro y otras impurezas precipitan como hidrxidos. Se descomprime a presin normal (11) los gases residuales se utilizan para precalentar (9) la leja de sosa y la pasta contenida en el autoclave se diluye con leja de lavado (leja de sosa diluida) (12) con objeto de terminar de disolver el xido de aluminio y despus se concentra (13). Del concentrador fluye una disolucin clara de aluminato a la vez que se separa el lodo. La di solucin de aluminato se libra de los ltimos restos de suspensin en el filtro prensa (14). Para recuperar los ltimos restos de aluminato el lodo se lava con agua, la disolucin se concentra de nuevo (15) y se filtra (16). \*a leja de lavado final se utiliza para la dilucin en (12). El lodo, que tiene color rojo debido al hidrxido de hierro que contiene, lleva tambin alumnosilicatos de sodio por lo que no se puede evitar una cierta prdida de NaOH y A1203. La disolucin de aluminato de sodio pura y concentrada y a unos 100-125 C que sale del filtro prensa (14) se lleva a un agitador (17), es decir, un tanque de unos 400 a 450 m3 en el que se mantiene con agitacin durante 2 a 3 das. Durante la agitacin se diluye con agua producindose la hidrlisis: Na3A103 + 3 H 2 0 -> 3 NaOH + Al(OH)3. La precipitacin de Al(OH)3 se acelera por siembra con hidrxido de alu minio slido cristalizado (adicin de grmenes de cristalizacin). Si el proceso se lleva bien (mantenimiento de la temperatura, velocidad y graduacin de la dilucin, etc.) al cabo de dos o tres das se establece un equilibrio por el que precipita aproximadamente el 55 % del Al(OH)3. El Al(OH)3 slido se separa de la leja en el filtro rotatorio (18) y se calcina en el horno rotatorio (19): 2 Al(OH)3 -> A1203 -f 3 H 2 0. Se debe calentar a unos 185

Diagrama de flujo 15 186

1 300 C con objeto de que el xido de aluminio blanco brillante producido no vuelva a hidratarse al dejar enfriar. La leja que sale del filtro rotatorio (18) es leja de sosa diluida con un ele vado contenido en aluminio, por lo que se somete a concentracin en vaco en evaporadores de mltiples efectos (20) y se recicla al depsito (8), con lo que el aluminio que no haba precipitado se reintegra al proceso. Fabricacin de criolita sinttica. La prctica ha demostrado que la criolita natural que existe en Groenlandia no es adecuada como disolvente para la al mina, mientras s lo es una criolita sinttica constituida por una mezcla de fluoruros de sodio y aluminio casi en las mismas proporciones que en la criolita natural. Esta mezcla se produce en un reactor (21) a partir de hidrxido de alu minio, carbonato sdico y cido fluorhdrico: 2 Al(OH)3 -f 12 FH + 3 Na2CO, -> 2 F3A1 -f 6 FNa -f 9 H 2 0 -f 3 C0 2 despus de lo cual se filtra por un filtro prensa (22), se seca (23) y se calcina (24). Obtencin de aluminio. El horno de electrlisis (25) es las ms de las veces una caldera abierta que funciona simultneamente como horno de fusin y electrolizador. El ctodo est constituido por una masa de carbn que se utiliza para recubrir el fondo. Los nodos suelen ser electrodos Sderberg con camisas de aluminio. Para la fabricacin de los catados y nodos se utiliza coque muy puro como coque de petrleo o anlogo ya que cualquier impureza presente pasa al bao desmereciendo la calidad del aluminio. Las reacciones electroqumicas que tienen lugar en el bao son de natura leza complicada. Finalmente, en el ctodo se separa aluminio lquido mientras que en los nodos se produce oxgeno que con el carbn de los electrodos se quema para dar C0 2 . El aluminio lquido formado es ms denso que el fundido del bao y se hunde al fondo con lo que queda protegido y no se oxida. El metal que se separa en el horno de electrlisis se saca a intervalos regu lares (el fondo debe de quedar siempre cubierto, sin embargo), se calienta en un horno de mantenimiento para separar del metal las partculas de criolita arrastradas y eliminar los gases disuetos y, finalmente, se cuela en barras o en moldes. Este aluminio contiene 99,7 a 99,85 % Al.

Modificaciones del mtodo de obtencin de aluminio


Mientras que apenas existen variaciones de la electrlisis propiamente di cha, la disgregacin de las menas de aluminio y la obtencin de almina pura se lleva a cabo por diferentes procedimientos. Se distingue entre: a) Mtodos de disgregacin alcalina, entre ellos el m todo hmedo que acabamos de describir (conocido con el nombre de mtodo BAYER) y el antiguo mtodo seco con sosa y caliza; b) mtodos de disgrega cin acida, en los que se utilizan para la disolucin los cidos clorhdrico, sul frico, sulfuroso y ntrico; c) mtodos de disgregacin electroqumicos, que funden elctricamente el A1203 y en este estado, lo separan de las impurezas pero que por consumir mucha energa elctrica slo tienen utilidad en pases con pro duccin de electricidad barata. Cualquier mtodo tiene ventajas e inconvenientes y su eleccin depende de la composicin de las materias primas empleadas.

187

Con algunos es posible tambin obtener aluminio a partir de arcillas. La almina ms pura se obtiene con el mtodo Bayer que es tambin el ms frecuentemente empleado.

Historia
El nombre aluminio es ms viejo que el propio metal. En 1807 reconoci DAVY que la tierra obtenida a partir de alumbre era el xido de un metal que no pudo obtener, pero al que adjudic ya el nombre de aluminio. El aislamiento del metal a partir de la almina (que en ingls se llama alumina y en francs alumine) lo consigui por primera vez en 1825 el dans OERSTED y en 1827 lo obtuvo en forma de polvo el alemn WOEHLER. En 1845 salieron al mercado las primeras bolas de aluminio metlico a un precio de unas 36 000 pesetas el kilo y fue posible por primera vez determinar con precisin las propiedades del aluminio. Este primer aluminio se produjo utilizando como reductor el metal potasio, que es caro. Por empleo de sodio, se pudo abaratar la fabricacin en 1854 bajando el precio hasta unas 1 500 pesetas el kilo. En 1876 se encontr en la regin de Les Beaux, al noreste de Arles (Provenza), un mineral de oxihidrato de aluminio, en grandes cantidades y con gran riqueza en aluminio (50-60 %). Por el nombre de la regin, se denomin el mineral Bauxita y todos los yacimientos encontrados en distintos pases se deno minan hoy de igual manera. En 1854, BUNSEN prepar aluminio electroltico en escala de laboratorio, pero la utilizacin prctica de este mtodo pareci no tener porvenir pues la energa elctrica necesaria era demasiado cara. A partir del descubrimiento de la dinamo (en 1876, WERNER VON SIEMENS) como fuente barata de corriente, en todos los pases industriales comenz una viva preocupacin, pero hasta 1889 y despus de muchos fracasos no se consigui poner a punto un mtodo de electrlisis de aluminio, que en el curso de los aos ha sido refinado y am pliado, pero que en sus principios fundamentales contina siendo vlido. En todos los pases con excepcin de Alemania se fundaron fbricas de aluminio. Hacia 1900 la produccin anual era de unas 8 000 Tm y el precio haba descendido a unas 30 pesetas. Con estas 8 000 Tm quedaba cubierto el consumo mundial, pues la baja resistencia mecnica y la poca dureza del alu minio impeda extender su campo de aplicacin. La introduccin de las aleaciones de aluminio (por el alemn WILM) trajo consigo un aumento en la produccin de aluminio que alcanz en el ao 1943 dos millones de Tm (sobre aleaciones en general vase pgs. 207-8).

Economa
Existen en la tierra muchos yacimientos de bauxita, pero solamente una parte de ellos es adecuada para la produccin de aluminio (por ejemplo, en Estados Unidos slo un 3 % de la reserva), concretamente aquellas bauxitas sufi cientemente pobres en Si0 2 . Las reservas alemanas (en Vogelsberg) no merecen mencionarse pues, adems, tienen menos almina y contienen ms Si0 2 que las de otros pases. Por lo tanto, mientras se trabaje con el mtodo Bayer, Ale-

188

inania tiene necesidad de importar la totalidad de la bauxita necesaria para la produccin de aluminio. Para 1000 kg de aluminio tcnico se necesita: a) Materias p r i m a s : 4 000 kg de bauxita, 150 kg de sosa custica, 50 kg de criolita y 600 kg de masa Soderberg. b) Energa: 9 400 000 kcal como vapor, 4 200 000 kcal de gas de caldeo, 18 600 kWh de corriente elctrica. c) Mano de obra: 140 jornales de una hora.
Produccin de aluminio en miles de toneladas

Pais
Alemania Federal Francia Resto de Europa Europa, total Asia, total frica, total Amrica Australia Bloque occidental Bloque oriental Total mundial

1955 137,1 129,0 2432 543,8 72,0

1960 168,9 235,2 455,8 859,9 159,7 43,9 2537,0 11,8 3612,3 935,6 4547,9

1961 172,6 279,2 478,9 930,7 181,1 47,6 2348,6 13,4 3521,4 1068,7 4590,1

196"2

1963 208,8 298,4 578,5 1085,7 289,7 52,9 2792,6 41,9 4262,8 1182,1 5444,9

1973,4 1,3 2590,5 514,2 3104,7

177,8 294,5 534,1 1006,4 217,8 52,2 2576,8 16,5 3869,7 1128,8 4998,5

Produccin de bauxita en miles de toneladas

Pais Alemania Federal Francia Grecia Italia Yugoslavia Besto de Europa Europa, total Asia frica U.S.A. Amrica, total Australia Bloque occidental U.B.SS. Hungra Bloque oriental Total mundial

1955 3,9 1 493,6 500,2 327,2 791,0 25,5 3 141,4 573,0 614,1 1 817,0 10 086,2 7,7 14 422,4 2 060,0 1 241,0 3 338,0 17 760,4

1960 3,8 2 067,3 883,7 315,5 1 025,0 28,6 4 323,9 1 532,3 1 610,9 2 030,1 14 988,8 70,5 22 526,4 3 500,0 1 190,0 5 128,0 27 654,4

1961 2 224,9 1 108,0 323,1 1 232,0 23,6 4 915,8 1 570,2 1970,6 1247,7 14 959,3 26,4 23 442,3 4 000,0 1 366,0 5 785,0 29 227,3

1962 4,2 2 194,3 1 321,0 309,3 1 332,0 23,0 5 184,3 1 591,1 1 747,6 1 391,0 16 432,4 30,0 24 985,4 4 200,0 1 473,0 6 104,0 31 089,4

1903 2 002,6 1 300,0 268,6 1 285,0 23,8 4 884,3 1 613,1 1 891,4 1 571,0 16 158,0 335 24 881,8 4 300,0 1 362,0 6 092,0 30 543,8

Magnesio
El magnesio se encuentra en la naturaleza como magnesita MgC0 3 , dolomita MgCO., CaCO,, carnalita KC1 MgCl2 6 H 2 0 y tambin en el agua del mar.

Propiedades
El magnesio es un metal muy ligero; su densidad es slo de 1,7 gr/ml. Funde a 650 C y hierve a 1 102 C. Es blando y se corta con facilidad. En con tacto con una llama caliente se enciende y se quema con una llama blanca cega dora. El magnesio encendido reacciona con dixido de carbono, formando xido de magnesio y carbono libre: 2 Mg + C0 2 -> 2 MgO + G El metal no es estable frente a los cidos o vapores de cido en el aire. El mtodo ms aplicado hoy para la produccin de magnesio es la electrlisis en fase fundida de cloruro de magnesio anhidro. Se calienta carbonato de mag nesio en corriente de cloro a 712 C, en un horno y en presencia de carbn. Se forma cloruro de magnesio, monxido y dixido de carbono: MgCO, + C + Cl2 - MgCl2 + C0 2 + CO El cloruro de magnesio formado fluye fundido en la celda de electrlisis. Entre los electrodos hay paredes de separacin que penetran en el fundido hasta la profundidad necesaria para que el cloro gaseoso vaya al dispositivo de evacuacin de gases. Los nodos son de grafito y los ctodos son enrejados de acero. Al cloruro de magnesio se le aaden cloruros alcalinos y alcalinotrreos para rebajar el punto de fusin pero que no sufren electrlisis. La tempe ratura del bao es de 675 a 725 C y la tensin de descomposicin es de 7 vol tios. Para un kilo de magnesio metlico se requieren 17,5 kwh. El magnesio electroltico tiene un grado de pureza de 99,5 %. Tambin se ha puesto a punto un mtodo directo para la fabricacin de magnesio metlico por reduc cin de magnesio con carbono. Este mtodo requiere una temperatura de reac cin superior a 2 000 C y tiene lugar segn
2000 C

MgO + C

= Mg + CO
10002000 C

Sin embargo, entre 2 000 y 1 000 C (al enfriar) el monxido de carbono oxidara de nuevo al magnesio a xido de magnesio, por lo que el proceso slo se puede llevar a cabo si la mezcla de monxido de carbono y vapor de mag nesio se enfra rpidamente a menos de 1 000 C por medio de un gas fro. Con

MAGNESIO
ci

Fundido de MgCI-,

Diagrama de flujo 16
Colada en barras

este fin slo se pueden emplear hidrgeno y helio, pero con el ltimo el mag nesio saldra muy caro y con el hidrgeno existe constante peligro de explosin. En USA se desarroll el mtodo Pidgeon. Se caliente a 1 100 C en retortas de acero especial dolomita calcinada y ferrosilicio, con lo que el silicio reduce al magnesio, formndose silicatos de hierro y de calcio. El magnesio formado destila en un vaco de aprox. 1 mm Hg.

Aplicaciones
El magnesio en polvo se usa para la produccin de luz en fotografa o para fuegos artificiales en gran escala como componente de alea ciones, pues modifica tanto las propiedades de los metales con los que se alea (aluminio, cinc, silicio, etc.) que resultan materiales de construccin mucho ms valiosos. Es conocido, por ejemplo, el hidronalio, una aleacin de aluminio y magnesio (7 c7c de magnesio, resto aluminio), especialmente resistente a la corrosin por agua de mar. El magnesio metlico se emplea como electrodo (proteccin catdica) en la proteccin contra la corrosin. Se conecta con un 191

conductor una barra o chapa de magnesio con el objeto a proteger (tubo de hierro o de aluminio), con lo que ambos metales forman un elemento galvnico con magnesio como ctodo, as que mientras se consume el magnesio el otro elemento queda protegido de la corrosin. El magnesio ha alcanzado gran importancia en la formacin de la fun dicin grafitica nodular. Debido a su estructura interna, esta fundicin tiene una resistencia a la traccin nueve veces superior a la de la fundicin ordinaria. En la industria de maquinaria se utiliza magnesio en gran escala como componente de aleaciones ligeras de alta resistencia. Con esto se logran gran des reducciones de peso, lo que tiene especial importancia en la tcnica aero nutica y del automvil.

Historia
La produccin de magnesio estuvo limitada a Alemania (Bitterfeld) hasta el comienzo de la segunda guerra mundial. Su fabricacin s uno de los pro cesos metalrgicos ms difciles. Durante la guerra, se inici en USA una pro duccin de magnesio que ha continuado despus en escala ms reducida.
Economa - Produccin de m a g n e s i o en miles de t o n e l a d a s

Pas Alemania Federal Europa, total Asa Amrica Bloque occidental Bloque oriental Total mundial

19,'),) 0,2 14,9 0,1 63,7 78,7 15,1 93,8

1960 0,3 22,3 2,2 43,0 67,5 26,2 93,7

1961 0,4 25,7 2,2 44,0 71,9 32,2 104,1

1962 0,5 26,9 2,1 70,6 99,6 33,2 132,8

1963 0,5 33,7 2,1 76,2 112,0 33,2 145,2

Los metales cobre, estao, plomo, cinc


Estos metales pertenecen al gran grupo de los no frreos; cuantitativa mente quedan muy por detrs del hierro; pero lo igualan o incluso le superan en valor, como consecuencia en sus propiedades especiales que los hacen muy valiosos como materiales de construccin. Los mineralesdequeproceden son ge neralmente de baja ley; as, un mineral de cobre se elabora con provecho aun cuando slo tenga 0,7 % Cu. Las ms de las veces, los minerales contienen un elevado nmero de acompaantes, que es preciso separar para poder enrique-

192

cer el metal buscado. Por esta razn los mtodos de preparacin son compli cados, y para cada uno de los metales existe una serie de procedimientos, adaptados al tipo de mineral y naturaleza de los acompaantes. Frecuentemente, con la produccin del metal principal se acoplan producciones secundarias de productos valiosos, como metales nobles, o de escorias utilizables. Trataremos en este captulo los metales cobre, plomo, cinc y estao.

Cobre
Estado natural. Es uno de los pocos metales que se encuentran en gran des cantidades en estado nativo. Sin embargo, la mayor cantidad del cobre est formando minerales. Los tres grupos ms importantes de minerales de cobre son : xidos: cuprita o cobre rojo (Cu 2 0) y tenorita o cobre negro (CuO). Sulfuros: sulfuro (CuS), calcopirita (CuFeS 2 ) y (Gu*FeS3) que contiene tam bin As, Sb y Ag. Carbonatos bsicos: malaquita y azurita. Propiedades. Es un metal rojo claro, blando y muy maleable, de punto de fusin 1 083 C y densidad 8,9 gr/ml. Tiene elevada conductividad para el calor y la electricidad. La conductividad elctrica depende fuertemente de la pureza del metal y disminuye considerablemente en presencia de indicios de impu rezas. Es estable frente a los cidos no oxidantes, pues es ms noble que el hidrgeno. El aire se recubre con una pelcula, muy delgada pero coherente, de xido de cobre (I), de color sepia, que protege la superficie del ulterior ataque con oxgeno. Fabricacin. El mineral ms frecuentemente empleado es el sulfuro, y dado el bajo contenido en cobre de los minerales (0,7-2,0 %) es necesario proceder a concentrarlos. Un mtodo de concentracin muy empleado es la flotacin y tambin, desde hace poco, los medios densos. Segn este ltimo, se tritura el mineral y se pone en una corriente turbulenta de agua, en la que el mineral, ms denso, se deposita pronto, mientras las partes, ms ligeras, de la ganga son arrastradas. Pero cuando la densidad de los distintos compo nentes no difiere mucho, la separacin es mala y entonces se aade al agua un slido muy finamente pulverizado para elevar la densidad del medio hasta llevarla a un valor intermedio entre los de las substancias a separar. El mineral as enriquecido se mezcla con carbn y se pone en un horno de cuba baja, en el que, de manera anloga al horno alto, se inyecta por debajo aire caliente. En el horno se produce una tostacin reductora. En la parte superior del horno se seca primero por la accin de los gases calientes. Hacia la mitad del horno se produce la reduccin y se desprenden productos voltiles. En la parte inferior se forma la llamada mata bruta de cobre y una escoria. En esta parte, la temperatura es de 1 400 C y la mata bruta fun de, lo mismo que los aditivos funden con los formadores de escoria. El gas

193

que sale del horno tiene una potencia calorfica baja (600 kcal/Nm 3 ). La mata contiene principalmente sulfuro de cobre (I), Cu 2 S. La escoria y la mata se sangran por separado, y las escorias se utilizan para fabricar losas y adoquines para pavimentacin. La mata fundida se lleva a un convertidor, en donde el sulfuro de hierro presente se oxida en primer lugar formando (en presencia de cuarzo) silicato de h i e r r o : 4 FeS + 7 0 2 - 2 Fe 2 0 3 + 4 S0 2 2 Fe 2 0 3 + 4 Si0 2 -> 2 Fe 2 (Si0 3 ) 3 El dixido de azufre se evaca por succin y se conduce a una instala cin de cido sulfrico. El hierro del mineral, en forma de silicio se separa de la mata de cobre. El sulfuro de cobre (I) se oxida ahora, en el segundo pe rodo de soplado, de forma que se convierta en cobre metlico, pues el Cu2S se oxida a Cu 2 0 por el oxgeno del aire introducido y el xido es reducido simultneamente por el sulfuro presente: 2 Cu2S + 3 0 2 -> 2 Cu 2 0 4- 2 SO, 2 Cu 2 0 + Cu2S -> 6 Cu + S0 2 El convertidor contiene ahora tres diferentes fases: debajo, el cobre me tlico, en el centro una mata concentrada de cobre y, arriba, la escoria. Las dos partes que contienen cobre se llaman cobre negro. Este se separa de la escoria y se lleva a un horno de llama, mientras la escoria se moldea para dar ladrillos. El horno de llama es un horno de hogar bajo, como el SM. Se hace llegar al hogar donde est el cobre negro el fuego procedente de un carbn de llama y se sopla simultneamente sobre el fundido aire y vapor de agua, para oxi dar y volatizar las impurezas (zinc, plomo, arsnico y antimonio). Removiendo el fundido con ramas verdes, con lo que se pasa vapor de agua de la made ra al bao, agitndolo y arrastrando el S0 2 y reduciendo posteriormente con madera seca y carbn de madera, se obtiene cobre con ms de 99 % de Cu (cobre blister). Este cobre no se puede emplear para todos los usos. Sobre todo no es utilizable en electrotecnia y para la fabricacin de aparatos, por su baja resis tencia a la corrosin y es preciso purificarlo, lo que tiene lugar por electrlisis. En un bao que contiene sulfato de cobre y cido sulfrico libre, se cuelga cobre pursimo como ctodo (polo ) y placas de cobre blister como nodo y se establece una diferencia de potencial de 0,3 voltios para una densidad de corriente de 200 amperios/m 2 . El cobre del nodo se disuelve y llega al cto do, donde se deposita como cobre pursimo. El cobre electroltico llega a un grado de pureza de 99,99 %. Las pequeas cantidades de impurezas contenidas en el cobre blister, so bre todo metales nobles, no se disuelven a baja tensin y caen al fondo for mando barros andicos. Estos barros, que contienen hasta 40 % de plata se elaboran para extraer los metales nobles. El cobre electroltico no se emplea todava, sino que se funde de nuevo en placasvu otras formas.

194

El mtodo descrito es uno entre los diferentes mtodos secos. Tambin existen varios mtodos hmedos. El procedimiento elegido depende de la com posicin del mineral y del tipo de ganga.
Mineral
+

a d i t i v o s + coque

Gas resid . y polvos v o l a n t e

re negro Gas resid . con Z n .

Pb.As, Sb

Escorias raeduras)

Gas de
caldeo Fundicin de nodos

nodos

Ctodos

[irPTTFPi
Electrlisis Cobre electroltico

Diagrama de flujo 17

Por ejemplo, un mineral que contenga Cu2S y sea fcilmente oxidable, se puede lixiviar con cido sulfrico y sulfato frrico, extrayendo el cobre como sulfato de cobre (CuSOJ. La malaquita se puede extraer tambin con cido sul frico, en contracorriente, produciendo una disolucin de sulfato de cobre: 195

CuCO.3 Cu(OH) 2 + 2 H 2 S0 4 -> 2 CuSO, + C0 2 + 3 H 2 0 El cobre se separa de la disolucin por electrlisis, empleando ctodos de cobre pursimo. Se utilizan nodos de plomo, que no se disuelven. Existen minerales cuya ganga es soluble en cido sulfrico. En tales casos, es frecuente que se pueda disolver el cobre empleando amonaco. Se forma una disolucin violeta de hidrxido de cobre tetraammina: Cu(OH) 2 + 4 NH3 - Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2 Si se hierve esta disolucin se expulsa el amonaco y precipita xido de cobre que puede reducirse fcilmente con carbono. Finalmente, haremos una breve alusin al mtodo, muy empleado, de tostacin en presencia de cloruro sdico. Este mtodo se utiliza especialmente en el tratamiento de las cenizas de tostacin de piritas, que contienen muy poco cobre (1 %) y mucho hierro (55 % ) . En la tostacin clorurante (6) las piritas de cobre con un contenido en Cu del 3 al 8 % se trituran a unos 2 mm, se mezclan con sal comn y se tuestan a unos 350-400 C. El Na 2 S0 4 que se forma de la sal comn y los sulfuros tostados se extraen lavando con agua y el residuo de tostacin que queda se extrae con cido diluido (7) con lo que el Cu pasa a la disolucin en forma de Cu Cl2, CuCl y 3 CuO Cu Cl2, mientras el Fe precipita como Fe 2 0 3 . Despus de clarificar la disolucin el cobre se precipita por cementacin mediante la introduccin de hierro metlico (residuos de chapa, esponja de hierro) (8). El contenido en cobre del cobre de cementacin (9) puede oscilar entre 20 y 96 %. Se denomina cementacin, la precipitacin de cobre de una disolucin de sus sales por accin de hierro metlico. El cobre es ms noble que el hierro y por lo tanto se descarga, mientras pasa a la disolucin una cantidad equivalente de hierro : CuSO, + Fe -> Cu + metlico metlico FeSO,

En general, se llama cementacin la precipitacin de un metal ms noble de disoluciones de sus sales por otro menos noble. El cobre de cementacin se purifica tambin por electrlisis.

Aplicaciones
El cobre es un metal seminoble que es poco atacado al aire. Sobre su super ficie se forma una delgada pelcula de Cu 2 0, xido de cobre (I) que protege al metal del ataque ulterior. Al aire hmedo y que contenga dixido de carbono se forma un depsito verde de carbonato bsico de cobre, la ptina, en forma de pelcula protectora impenetrable. Se puede ver el verde brillante de la ptina

196

en los tejados de edificios pblicos e iglesias antiguas, pues en tiempos se em pleaban con frecuencia chapas de cobre para recubrimiento de tejados. Aunque, como se ha mencionado ya, el cobre no se disuelve en cidos no oxidantes, como clorhdrico, sulfrico, actico, etc., en presencia de aire se forma xido de cobre (I) que es soluble en cidos: Cu 2 0 + 2 HCl -> 2 CuCl + H 2 0 Incluso el cido actico ataca rpidamente al cobre en presencia de aire. Si se conservan en vasijas de cobre alimentos cidos se forma un acetato bsico de cobre, que es venenoso (cardenillo). La mayor parte del cobre se consume en electrotecnia. Tambin se utiliza mucho en construccin de aparatos, teniendo en cuenta las posibilidades de corrosin mencionadas. Han alcanzado gran importancia las aleaciones del cobre. El latn, con 50 a 70 % de cobre y el resto de cinc, es ms resistente que el cobre a la accin del aire hmedo. Una aleacin muy dura es el tomback, que consta de cobre y cinc con algo de estao: Tiene gran valor los bronces que contienen de 8090 % de Cu y 1020 % de Sn, segn las aplicaciones. Los bronces de aluminio contienen 9095 % de cobre y el resto es aluminio. El constantan, empleado para resistencias elctricas, consta de 60 % de cobre y 40 % de nquel. La plata nueva, que se emplea para fabricar utensilios domsticos, es una aleacin de 5560 % de cobre, 1226 % de nquel y 1931 % de cinc. Si se platea recibe el nombre de alpaca.

Economa
Las siguientes Tablas recogen el desarrollo de la produccin mundial de cobre.
Produccin de cobre blister en miles de t o n e l a d a s

Pas
Europa Asia frica Amrica Australia Bloque occidental Bloque oriental Total mundial

19 55 174,4 103,1 648,0 1755,8 38,0 2706,7 361,6 3085,0

1960 222,6 226,4 942,0 2202,1 72,2 3665,3 632,5 4297,8

1961 220,7 245,8 941,6 2204,3 63,5 3675,9 705,2 4381,1

1962 246,5 267,2 927,3 2301,8 88,4 3831,2 726,0 4557,2

1963 221,2 289,4 957,5 2281,9 89,8 3839,8 771,6 4611,4

197

Produccin de cobre puro en miles de toneladas

Pas
Alemania Federal Europa, total

955 260,0 838,1 131,7 310,2 2004,1 39,0 3323,1 508,5 3831,6

1960 309,1 974,4 272,3 560,3 2308,1 83,6 4198,7 795,7 4994,4

1961 304,3 997,6 302,4 598,3 2320,2 79,6 4298,1 867,2 5165,3

1962 308,2 1007,1 297,3 593,6 2404,5 92,7 4395,2 897,3 5292,5

1963 302,8 1038,4 323,1 601,7 2996,0 100,9 4460,1 951,4 5411,5

Asia
frica Amrica Australia Bloque occidental Bloque oriental Total mundial

Estao
El estao se encuentra en la naturaleza en forma de dixido de estao Sn0 2 (0,2-5 % Sn). El mineral se llama casiterita y contiene como acompaan tes sulfuros de arsnico, hierro y molibdeno y tambin wolframita (FeWOJ. Es preciso separar el estao de estos acompaantes pues forma con ellos estannatos que pasan a la escoria (p. ej. FeSn0 3 , PbSn0 3 , etc.), lo que dara lugar a grandes prdidas de estao. Segn cada caso, la eliminacin de impurezas tiene lugar de modo diferente. El mineral se puede enriquecer parcialmente por mtodos mecnicos, escogin dolo a mano, por flotacin, etc. Otros minerales se someten primero a una tostacin oxidante, con oxida cin de los sulfuros a sulfatos que son solubles en agua y se lixivian. Se puede llegar as a un concentrado de 70 % de estao. Los concentrados se mezclan con formadores de escoria y con carbn y se les somete a fusin reductora a 1 00010 C en un horno de llama: Sn0 2 -f 2 C -> Sn + 2 CO En esta operacin se reducen tambin otros xidos metlicos, por lo que el estao bruto (99 %) contiene an 1 % de otros elementos que es preciso separar. De otro lado, una parte del estao queda en la escoria en forma de silicato de estao (II) (SnSi0 3 ), de dixido de estao y de estannato. La escoria contiene hasta 8 % de estao y en ella permanece hasta un 25 % del estao total cargado en el horno. Los polvos volantes tienen tambin altos contenidos en estao (70 %) y llevan hasta un 7 % del estao total. Tanto el estao de la escoria como el de los polvos volantes debe ser recuperado. Los polvos volantes se separan en cmaras de polvos y se reincorporan al horno de llama. Las escorias se calientan con hierro y carbn, con lo que el hierro forma silicato Fe>i03 y el dixido de estao liberado se reduce con el carbn.

198

En otro proceso, se aade cal a la escoria y se funde de nuevo; con ello, se volatiliza el estao en forma de xido de estao (II) SnO, se le separa como polvos volantes y se lleva nuevamente al horno. Un procedimiento americano tuesta la escoria, con adicin de cloruros; el estao forma cloruro de estao (II) que se evapora y, despus de condensar los vapores, se le disuelve en agua y se electroliza. El estao bruto contiene 13 % de impurezas, principalmente Fe, Cu, As y Sb. Se le puede purificar por colada (16), es decir, calentndolo algo por encima de su punto de ebullicin (233 C), pues de este modo solamente se funde el estao y disuelve muy poco hierro y otras impurezas. Una parte del estao no llega a fundirse porque forma con hierro una aleacin de alto punto de fusin. La operacin se realiza sobre chapas de hierro ligeramente inclinadas por las que resbala el estao fundido mientras que el residuo (la aleacin estaohierro, llamada granos de colada), aproximadamente un 10 % queda sobre la chapa. Despus de enfriar se le muele y se le mezcla nuevamente, con la masa de mineral a reducir. Los granos de colada se reincorporan al mineral a reducir o se les emplea en la elaboracin de las escorias, por su contenido en hierro. Los restos de hierro que quedan en el estao colado se eliminan calentando el estao justamente por encima de su punto de fusin (232 C) y agitndolo con ramas verdes de abedul, con entrada de aire. El calor del bao expulsa el agua de la madera verde y el vapor agita fuertemente el bao. Lo mismo sucede con otras impurezas metlicas que pasan a la espuma, que tambin contiene algo de estao. Se retira la espuma y el estao se cuela en lingotes. La espuma vuelve a la reduccin. El estao refinado contiene 99,699,9 % de estao.

Aplicaciones
El estao tiene aplicaciones muy diversas. Es un metal blanco, brillante que, a pesar de no ser noble (es fcilmente soluble en cido clorhdrico) es totalmente estable frente a los agentes atmosfricos, los cidos orgnicos, etc. Adems, el metal conserva su brillo y debido a esta propiedad se le emplea para fabricar vasijas muy resistentes a la corrosin. Se suele recubrir con estao la chapa de hierro, despus de haber limpiado completamente de xido la superficie de la chapa por calentamiento al rojo y decapado qumico, tras de lo cual se sumerge en estao fundido. Este moja enseguida al hierro y lo recubre con una pelcula muy adherente protegindolo contra la corrosin. Esta chapa recubierta se llama hojalata y se emplea sobre todo para fabricar botes de conservas. Una ventaja especial en este, empleo es que el estao no influencia en lo ms mnimo el sabor de los alimentos envasados. Tambin se puede fabricar hojalata por va electro qumica. El estao, debido a su maleabilidad, se puede laminar a hojas muy del gadas (stanniol) que se utilizan para envolver alimentos y tienen siempre buen aspecto. El estao se emplea en grandes cantidades para producir aleaciones (bronces, metales de soldar, etc.). El SnCl4, un lquido claro como el agua, que hierve sin descomposicin a 113 C, se emplea como carga de la seda. Por descomponerse al aire hmedo

199

SnCl4 + 2 H 2 0 -> Sn0 2 + 4 HCl con lo que el HCl gaseoso forma nieblas con el vapor de agua, se le utiliza localmente con este fin. Mencionemos, finalmente, las dos sales complejas (NH4)2SnCl6, sal de Pink y Na 2 Sn(OH) 6 , sal preparadora, que se utilizan como mordientes en tintorera, pues se descomponen sobre las fibras por la accin de la humedad y el calor y depo sitan Sn0 2 sobre ellas, que se une muy slidamente y cuando el tejido se pone en contacto con la disolucin del colorante, ste es absorbido por el Sn0 2 adherido a las fibras, con lo que se fija y no puede ser eliminado por aclarado o lavado.

Economa-Produccin de estao en miles de Tm


Pas Europa Asia frica Amrica Australia Bloque occidental Bloque oriental Total mundial 1955 69,3 74,8 24,4 2,0 174,5 23,2 197,7 1960 51,2 81,1 3,7 17,2 2,3 155,5 51,2 206,7 1961 46,3 84,1 2,4 13,4 2,6 148,8 51,2 200,0 1962 37,3 87,3 10,7 9,8 147,9 51,2 199,1 1963 36,1 89,2 12,0 5,7 2,7 145,7 52,2 197,9

Plomo
El plomo se encuentra en la naturaleza principalmente como sulfuro, lla mado galena, que contiene siempre sulfuro de cinc y muchas veces plata (hasta 0,2 %), como acompaantes. Los mayores yacimientos se encuentran en Canad, Sudamrica, Australia y Groenlandia.

Propiedades
Es un metal blando y brillante en la superficie de cortes recientes. Este brillo desaparece en pocos segundos, pues la superficie limpia absorbe oxgeno y se forma una capa mate, no transparente y coherente, que protege al metal del ulterior ataque del oxgeno. El metal es estable tambin frente a los cidos (excepto ntrico y sulfrico concentrado y caliente). Funde a 327 C y tiene una densidad de 11,4 grs/cm 3 .
200

El plomo y sus combinaciones son muy venenosos y es tambin perjudicial el trabajo continuado con plomo si no se evita que el polvo del metal o de sus combinaciones sea eliminado del aire que se respira.

Produccin (Diagrama de flujo 18)


El mineral (28 % de Pb) se tritura y se muele a polvo fino y se concentra por flotacin hasta una riqueza de 6070 % Pb. Al concentrado se aaden los aditivos precisos, en vista de las impurezas presentes y, en un h o r n o de sinterizacin, se le tuesta y simultneamente se le aglomera en trozos grandes. En la tostacin el sulfuro de plomo se transforma en xido: 2 PbS + 3 0 2 -> 2 PbO + 2 S0 2 La aglomeracin es necesaria pues el producto tostado se tiene que reducir a plomo metlico por medio de coque y en un horno de cuba, lo que no es posible con el material molido, sino que se requieren trozos grandes. En el horno de cuba el xido de plomo se reduce a plomo metlico: PbO -f- C -> Pb + CO. Se forma el plomo de obra y una escoria, en la que se encuentra el cinc, que puede extraerse posteriormente de aquella. El plomo de obra contiene todava cobre, arsnico, antimonio y estao, metales nobles y bismuto. Estas impurezas se separan de distintos modos. Para eliminar el cobre se calienta el plomo de obra en un horno de llama a 350400* C, con lo que los metales y combinaciones metlicas insolubles y de menor densidad suben a la superficie y pueden retirarse. As se separan cobre, nquel, sulfuros y arseniuros ligeros. Para eliminar arsnico, antimonio y estao, el plomo de obra se calienta a 800 C en el horno de llama y se sopla aire sobre el fundido. Los metales acom paantes se oxidan y se les puede retirar de la superficie del bao. El proceso se puede acelerar inyectando vapor. Para separar los metales nobles se agita el bao con cinc, a unos 480 C. Cinc y plomo fundidos no son miscibles en todas las proporciones. Si se deja enfriar lentamente el bao, en su superficie se separa una espuma que es una aleacin de plata, plomo y cinc (en algunos casos hay tambin oro y metales del platino). De ella se extraen los metales nobles poste riormente, prensndola para expulsar el plomo, separando el cinc por destila cin y sometiendo el residuo a oxidacin en caliente. Con esto, el plomo pasa a xido de plomo y se libera la plata. El plomo purificado contiene an 0,6 % de cinc, que se oxida en el bao a ZnO con ramas verdes o vapor de agua y se quita de la superficie la espuma producida. El plomo contiene an bismuto que solamente se elimina cuando excede del 1 % o cuando se desea producir un plomo especialmente puro. En ambos casos, se somete al plomo a una electrlisis, de manera anloga al refino del cobre. Se emplean como nodos placas de plomo de obra y lminas delgadas de plomo electroltico como ctodos. Como electrolito se emplea una disolucin de PbSiF fi y H 2 SiF 6 (exaflorurosilicato de plomo y cido exafluorosilcico). El plomo electroltico tiene un contenido en plomo de 99,9599,995 %. 201

Minero

escoria (con Zn)

^ '//////A
Plomo de obro

Vapor de agua gas c a l d e o aire

Plomo

refinado

nodos

Ctodos

fTTTTTTTi.
\
Plomo elecrrolti

co

Diagrama de flujo 18

202

Aplicaciones
El plomo se emplea mucho como material de construccin en la industria quimica, debido a su resistencia a la corrosin relativamente buena. Se le utiliza para revestimiento de recipientes donde hayan de reaccionar cidos calientes (exceptuando los muy oxidantes, como el cido ntrico). El mtodo de las c maras de plomo para la fabricacin de cido sulfrico emplea grandes espacios de reaccin revestidos de plomo. Otros ejemplos de empleo del plomo como material de construccin son tuberas, sifones y forros de cables. Debe mencio narse que sigue siendo vlido para el plomo lo dicho para el aluminio y el cobre, su resistencia a la corrosin es tanto mayor cuanto ms alto su grado de pureza. El plomo sigue siendo de la mayor importancia para la industria de acumula dores. Una gran zona de aplicacin para el plomo es el sector de las aleaciones. Metal de cojinetes es una aleacin de plomo, antimonio, estao y cobre. Metales de imprenta son aleaciones con 1228 % de antimonio y 36 % de estao. El plomo se utiliza tambin en la fabricacin de pigmentos. El blanco de plomo es un carbonato bsico y el amarillo de plomo es un cromato.

Economa-Produccin de plomo refinado en miles de Tm


Pas Alemania Federal Europa, total Asia frica Amrica Australia Bloque occidental Bloque oriental Total mundial
*.

1955 147,4 707,4 56,8 70,1 1014,2 198,6 2047,1 363,9 2411,0

1960 206,8 863,7 98,2 65,6 905,7 208,6 2141,8 576,1 2717,9

1961 203,6 846,3 106,3 59,6 1000,5 181,7 2194,4 626,7 2821,1

1962 216,4 850,6 114,4 57,1 882,6 208,1 2112,8 660,4 2773,2

1963 229,5 910,6 123,3 51,8 928,3 242,3 2256,3 682,2 2938,5

203

Cinc
El cinc se encuentra en la natu raleza como sulfuro ZnS, la blenda, y como carbonato ZnC0 3 . Mientras el sulfuro de cinc preparado en el la boratorio es incoloro y tiene inters como componente de un pigmento blanco, la blenda natural se conoce slo en forma de cristales cbicos, negros y brillantes. Se encuentran im portantes yacimientos de cinc en Westfalia, Renania, Silesia, el Harz, pero sobre todo en U.S.A.

Propiedades
En cortes recientes, el metal tie ne un brillo blanco azulado. La den sidad es 7,13 grs/cm 3 y al aire se oxida superficialmente con rapidez. La pelcula de xido es muy cohe rente y protege al metal de oxidacin ulterior. La pelcula es poco transpa rente, por lo que el cinc metlico tiene aspecto mate. El cinc no es esta ble a los cidos, incluidos los org nicos. El metal funde a 419,4 C y hierve a 907 C. Debido al bajo punto de ebu llicin, se le puede purificar por des tilacin.

Gas de caldeo

Polvo de cinc y gas residuo

Diagrama de flujo 19

Caldeo

Produccin
Los minerales de cinc contienen como acompaantes combinaciones de cadmio, indio, galio, talio y germanio, metales todos que se obtienen a partir de los minerales de cinc. Despus de su preparacin, los minerales de cinc se transforman en xido de cinc, para lo cual se tuesta la blenda o se calcina el carbonato: 2 ZnS + 3 0 2 -> 2 ZnO + 2 S0 2 ZnCO, -> ZnO + C0 2

204

La tostacin se efecta en un horno de pisos y la calcinacin del carbonato en un horno de cuba. Ambos tratamientos llevan a xido de cinc. El S0 2 del proceso de tostacin se utiliza para la fabricacin de cido sulfrico (Df. 19). El xido de cinc es el producto de partida para la posterior elaboracin, ya por va seca, ya por va hmeda. Por va seca, el xido de cinc se tritura primero, se mezcla con coque y brea, se prensa en briquetas y estas se sinterizan primero a una temperatura por de bajo de 900 C. Las briquetas sinterizadas y an calientes se ponen en un horno de mufla, que se calienta exteriormente a 1 2001 300 C. El cinc se reduce y aparece en forma de vapor, ya que su punto de ebullicin es de 907 C. La reduc cin se efecta en muflas horizontales o verticales, calentadas exteriormente. El vapor de las muflas consta de cinc y monxido de carbono: ZnO + C -> Zn + CO El cinc se condensa en recipientes refrigerados por aire. Una parte del vapor de cinc se oxida a ZnO al poner en marcha el horno de mufla y, junto con polvo de cinc metlico, forma el llamado polvo de cinc. El cinc bruto obtenido contiene plomo, hierro, arsnico, cadmio (en total, 1 %). La eliminacin de estas impurezas tiene lugar en un horno de llama, a temperatura poco superior al punto de fusin del cinc (419,4 C). Se deja estar largo tiempo el cinc fundido a dicha temperatura, con lo que se deposita en la parte inferior del horno plomo con algo de cinc y sobre sta, una aleacin de hierro-cinc. El cinc refinado que sobrenada no es todava puro, pues contiene casi 1 % de plomo, que se elimina por destilacin. El cinc fino contiene ahora hasta 99,9 % de cinc. El mtodo hmedo parte tambin de xido de cinc, que se disuelve en cido sulfrico. De la disolucin se separan arsnico y antimonio por reduccin con sulfato de hierro (II). Para eliminar el hierro, se le oxida a la forma trivalente por adicin de Mn0 2 : Mn0 2 + 2 H 2 S0 4 + 2 FeS0 4 -> MnS0 4 + Fe 2 (S0 4 ) 3 -f 2 H 2 0 A esta disolucin se aade xido de cinc, para precipitar el hierro y el manganeso: Fe 2 (S0 4 ) 3 + MnS0 4 + 4 ZnO + 4 H 2 0 -> 2 Fe(OH) 3 + Mn(OH) 2 + 4 ZnSO, A la disolucin, ahora exenta de hierro, se le aade polvo de cinc de alto con tenido en Zn, con lo que se separan cobre, cobalto y nquel (cementacin). La disolucin contiene ahora solamente sulfato de cinc (ZnS0 4 ) y se somete a elec trlisis. Se emplea como ctodo una chapa delgada de aluminio y como nodo una placa de plomo (que no se disuelve). Con una tensin de 3,7 voltios y una densidad de coriente de 740 A/m 2 se obtiene un metal con 99,995 % de cinc, que se separa fcilmente del ctodo de aluminio y que se funde. Supuesto previo para el buen transcurso de la electrlisis es que el electrolito tenga elevada pureza, pues los iones de metales extraos condicionan una separacin esponjosa del cinc.

205

LOS METALES Cu, Sn, Pb y Zn


MINERAL
/ V Calcopirita | CuFeS, J /Cenizas t o s - | I l a c i n pirita I i V Casiterita SnO, | J / l Galena PbS A J i l Blenda ZnS \ J I I Smithsonita ZnCQ 3 | ]

I
ostacin

I
Tostacin

Calcinacin

I
Reduccin

lo
Lixiviacin

Reduccin

I
Reduccin Reduccin

METALURGIA

(' ^

Mata de c o b r e l

Sopiado

Cementacin

4
METAL BRUTO
I Cobre bruto

+&~
1 ICobre decement.1 I

3 r@T

i H|)

Estao bruto

1 I Plomo de obra

1*
Escorificacin

Cinc bruto

REFINO

nodos A decobreV

I
Refinacin electroltica

Colada'y oxida-I cin de impurezas]

Refino

Refusin o redestilacin

METAL PURO

I
Cobre

I
Estao

Plomo

Cinc

Diagrama de flujo 20 206

Aplicaciones
El cinc se une bien a superficies de hierro desengrasadas y sin xido. La chapa de hierro limpia se suele recubrir, por inmersin en cinc fundido, con una capa fina de este metal que se adhiere muy bien y protege al hierro de la corrosin. Tambin se tratan as clavos, alambre, etc., y se denominan chapas o alambres galvanizados. El cinc tiene gran importancia como componente de aleaciones, pues inter viene en latones. Tombak, plata nueva, metal de imprenta, etc. Su reactividad con cidos lo hace adecuado para clichs. El polvo de cinc es un reductor valioso en la industria de colorantes y como agente de cementacin, en la obtencin de metales nobles. El sulfuro de cinc mezclado con BaS0 4 constituye el litopn y el xido se utiliza como blanco de cinc. Ambos son pigmentos blancos con gran poder de cubricin.

Economa-Produccin de cinc en miles de Tm Pas


Alemania Federal Francia y Blgica Resto de Europa Europa, total Asia frica U.S.A. Amrica, total Australia Bloque occidental Bloque oriental Total mundial 1955 180,0 320,0 270,2 770,2 112,6 62,3 935,3 1254,7 101,2 2301,0 438,2 2739,2 1960 191,9 436,7 336,1 924,6 180,5 83,7 787,1 1125,1 120,2 2434,1 717,5 3151,6 1961 194,6 407,5 365,5 967,6 212,4 87,3 813,7 1154,8 138,5 2560,6 770,1 3330,7 1962 180,6 370,4 377,5 928,5 245,3 96,4 853,3 1213,4 168,1 2651,7 812,9 3464,6 1963 165,7 374,3 381,8 921,1 315,4 102,1 865,0 1253,2 180,0 2772,5 832,3 3604,8

Aleaciones
Aleaciones son mezclas de varios metales o compuestos intermetlicos. La formacin de aleaciones modifica considerablemente todas las propieda des fsicas de los metales que resultan distintas que el valor medio de las propie dades de los productos de partida. As, por ejemplo, la dureza del cobre se hace 50 veces mayor por la presencia de 2 % de berilio y la elasticidad se hace mil

207

veces mayor. Tambin los componentes de aleaciones influyen fuertemente en la temperatura de fusin de los metales. As, por ejemplo, el estao de soldar constituido por 50 % de Sn y 50 % de Pb funde a 220 G mientras que el plomo puro lo hace a 327 C y el estao puro a 232 C. Las aleaciones se forman solamente cuando los metales aleados son miscibles entre s, es decir, se disuelven mutuamente. (Esto no ocurre siempre; por ejemplo, el plomo y el cinc lquidos no se mezclan, ni tampoco el plomo y el aluminio lquidos). Tambin se forma una aleacin cuando los componentes forman cristales mixtos al enfriarse y, finalmente, tambin se habla de aleaciones en el caso de que los componentes formen compuestos, como, por ejemplo, la cementita (Fe3C) formada de Fe y C. Ilustraremos los-procesos que pueden tener lugar al dejar enfriar una alea cin sobre la base de tres ejemplos de aleaciones plomo-bismuto: Ejemplo primero: aleacin de 80 % Pb + 20 /t Bi. Al dejar enfriar la mez cla lquida, el termmetro desciende regularmente hasta 245 % C. A esta tempe ratura comienza la separacin de cristales de plomo y mientras dura, la tempe ratura desciende lentamente hasta 136 C. Se produce un retraso en el enfria miento y las cantidades residuales de plomo se separan ahora conjuntamente con el bismuto existente. Esta mezcla conjunta consta de 44 % Pb y 56 % Bi. Se llama mezcla eutctica y representa la composicin de mezcla que tiene el punto de fusin ms bajo. Ejemplo segundo: aleacin de 44 % Pb + 56 % Bi. Al dejar enfriar el termmetro desciende regularmente hasta 136 C y a esta temperatura la mezcla eutctica solidifica conjuntamente. Ejemplo tercero: aleacin de 20 % Pb -f 80 % Bi. Al enfriar, la temperatura desciende regularmente hasta 210 C, despus de lo cual y con un enfriamiento ms lento se separa bismuto hasta llegar a la composicin de la mezcla eutctica, con lo que sta se separa finalmente a 136 C. La mezcla eutctica se forma al enfriar, independientemente de la composi cin inicial de que se parta.

Composicin y aplicaciones de aleaciones corrientes


A menudo, las aleaciones desempean un papel de mayor importancia que los mismos metales. Las diferentes propiedades de las aleaciones hierro y acero slo pueden explicarse por las diferentes composiciones Tambin las alea ciones de aluminio son metales de uso ms valiosos que el aluminio puro y lo mismo sucede con las aleaciones de otros metales, entre las que los bronces, por ejemplo, ya eran conocidos 2 000 aos antes de Cristo (Edad del Bronce). De las innumerables aleaciones que se podran fabricar (slo de aluminio se conocan ya en 1935 ms de 12 000) la tcnica actual utiliza aproximadamente 5 000.

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Nombre Hierro
Hierro fundido Hierro templado Acero soldado Acero Acero Acero Acero Bessemer Thomas al manganeso al silicio

Aleaciones Composicin aproximada d e los c o m p o n e n t e s principales


9 4 % Fe,- 3-4% C ; 2 % Si; 0,75 % M n 96/ Fe; 2,5 / C ; 1 % S i ; 0,5 % Mn 95 / Fe ; 0,5 / C ; 0 , 1 % S i ; 2 % Mn 98,3 % Fe; 0,35 / C ; 0,25 % S i ; 0,5 /o Mn 98,8 /o Fe; 0,1 % C ; 0,2 % S i ; 0,5 % Mn 75-98 % Fe ; 0,1 -1,5 % C ; 0,5 / S i ; 0,8-25 % Mn 85-98% Fe ; 0,1-1,7 % C ; 0,5-15% Si 75-98 % Fe ; 0,2 % C ; 0,2 % S i ; 1 -25 % N i 77-98% Fe ; 1-1,3%C ; 0,07% S i ; 2-22%Cr 7 4 % F e ; 0,1 % C
;

Aplicacin
Hornos, carcasas de mquina, tubo de pequea resistencia Moldes para tubos Cadenas, tubos soldados, hierro forjado) \ T o d a s las partes corrientes de mquii as y dems constr. de metal Aceros resistentes al calor, herram. corte Cnapas de transformadores, acero de construccin, tuberas para cidos Acero intocable, cables ae alambre acero Acero resistente a la oxidacin, cuchi llos, partes de mq. resist. presin Acero resist. corrosin, a los cidos, aparatos qumicos Ruedas dentadas, ejes mq., muelles Herramientas de corte, partes de ma quinas muy sobrecargadas 1 Chapas*, bandas, peiMes y barras esti >rados y prensados, tupos, alambres, J piezas prensadas Fundicin en arena, fund. en coquina Fundicin P inveccin Cilindros de auto, piezas de avin Campanas, piezas muy sobrecargadas, untas, etc Chapas, perfiles, partes de aparatos elctricos, alambres Carcasas de a r m a d , piezas fund. En lugar de los bronces de Sn Cubiertos, instrumentos quirrgicos y pticos Alambres puta resistencias Hilo de telfono Monedas de cobre Nombre genrico para todas las alea ciones de Sn con Pb, Sb y Cu Utensilios domsticos Para soldadura blanda Juguetes, armaduras pequeas

Acero al nquel Acero al cromo Acero V 2 A Acero al molibdeno Acero al w o l f r a m i o

18%Cr; 8 % N i

90-98 % Fe ; 0,1 % C , 1 -5 % C r ; 1,5-5 % M o 70-98% Fe : 0,6-0,8% C ; 1,5-18% W ; 2 - 5 % C r

Aluminio
Duraluminio Hidronalio Silumn Aleacin de inyeccin Metal electrn 93-97% A l ; 2 - 5 % C u 0 , 2 - 2 % M g 9 0 - 9 5 % A l ; 4 - 9 % M g ; 0,2-1,2% Zn 86-89% A l ; 11-13% Si 80-92,5%Al; 1-10%Si; 6-8%Cu 6,5%Al; 93,5%Mg

Cobre
Bronce Latn Fundicin roja Bronce de aluminio Plata nueva Manganita Bronce de silicio Aleacin de acuar 7 0 - 9 6 % C u ; 4-30%Sn 55-90% C u ; 10-45 % Z n 80-90% C u ; 4-10 % S n ; 3 - 7 % Z n ; 3-5 % Pb 90-95% C u ; 5-10% Al 50-70 V. C u ; 5-30% N i ; 15-35%Zn 83% C u ; 1 2 % M n ; 5 % Ni 99,9% C u ; 0,05% Si 95%Cu; 4%Sn; 1 %Zn 5-80% S n ; 1-78% Pb ; 10-15% S b ; 1-10% Cu 90-94 % S n ; 5-8 % S b ; 1 -3 / Cu 25-20 % Sn ; 7-73 % Pb; 0-1 % Sb 50-90 % S n ; 10-36% P b ; 5-20 % S b ; 3 - 7 % Cu

Estao
Metal blanco Metal britaa Estao de soldar Aleacin de inyeccin

Plomo
Plomo Metal Metal Aleac Metal duro tipo imprenta de cojinetes plomo-arsnico Wood 92-95 % P b ; 5-8 % S b 75-84 % P b ; 16-25 % S b ; 5-8 % Sn 85%Pb; 15%Sb 99,5% P b ; 0 , 5 % As 2 5 % Pb ; 5 0 % B i ; 12,5 % Z n ; 12,5%Cd Placas de acumulador Tipos de imprenta Apoyos pura piezas mq. en movim. Perdigones Aleacin de bajo punto de fusin para fusibles elctricos ^ Fabricacin en serie de piezas de la J indust. elctr., auto y otras Barras y perfiles Chapas

Zinc
Aleacin Aleacin Aleacin Aleacin de de de de inyeccin moldeo empaste laminacin 9 2 - 9 5 % Z n ; 4 - 5 % A l ; 0,1-3%Cu 95%Zn; 4 % A l ; l%Cu 95,5 % Z n ; 4 % A l ; 0,5% Cu 93-95 % Z n ; 4 , 8 % C u ; 0,2-2% Al

Metales d e uso
Aunque d e u n o s 100 e l e m e n t o s m s de los 2 / 3 son metales, s o l a m e n t e u n o s 20 (le ellos tienen i m p o r t a n c i a p r c t i c a .

209

Las razones de las mltiples aplicaciones de estos metales deben buscarse en sus favorables propiedades, como solidez, pureza, moldeabilidad, tenacidad, ma leabilidad, conductividad trmica y elctrica, brillo metlico y, a veces, su baja densidad.

Clasificacin de los metales


Los metales pueden clasificarse desde diferentes puntos de vista:

1.

Segn su d e n s i d a d : Metales ligeros Metales pesados

Densidad inferior a 5 g r / c m 3 ; 13 metales, los ms importantes Al y Mg. Recientemente: Be.

Densidad superior a 5 gr/cm"; unos 60 metales, los ms impor tantes Fe, Cu, Pb, Zn, Ag, Hg, Au, Pt, entre otros.

2.

Segn su reactividad qumica, especialmente frente al oxgeno: Metales nobles Poco reactivos Pt, Au, Ag y Hg. Metales seminobles Intermedios entre los nobles y los no nobles: Sn, Cu, Ni, etc. Metales no nobles Reactivos: Fe, Mn, Zn, Mg, Al y mu chos otros.

(No hay separacin neta entre metales no bles y no nobles)

3.

Segn su semejanza qumica Metales alcalinos Li, Na, K, Rb, Cs; to dos los me tales ligeros Metales alcalinos-terreos Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra; m e t a l e s li geros menos el Ra. Metales frreos Al, Se, Y, la n tan i d o s ; los primeros m e t a l e s li geros; los lantnidos pesados. Metales frreos Fe, Co, Ni; metales pe sados. Metales del platino Pt, Ru, Rh, Pd, Os, I r ; metales pe sados.

210

4.

En la tcnica: Hierro Hierro y acero Metales ligeros Metales no frreos Metales pesados Metales nobles

Materiales de construccin
Se denominan materiales de construccin todos los productos naturales o artificiales que sirven para levantar, asegurar o terminar obras, partes de obras, muros, puentes, carreteras, etc. Pertenecen a este grupo las rocas, como calizas, mrmol, granito, areniscas, que se encuentran en grandes cantidades y, adems, yeso, asfalto, barro y arena. Las rocas duras y resistentes a los agentes atmosfricos pueden emplearse inme diatamente como piedras de construccin, una vez que se les ha dado forma ade cuada. El asfalto es una mezcla de naturaleza orgnica, muy rica en carbono, que se emplea preferentemente en construccin de carreteras, produccin de techos impermeabilizados y para excluir la humedad del suelo de edificaciones bajas. El barro es un aluminosilicato con xido de hierro como impureza. Con agua, se le puede moldear a una masa plstica, que mantiene su forma una vez seca y alcanza relativa solidez. Se fabrican con l ladrillos, tejas, etc. que deben calcinarse en hornos anulares, despus de secar, dndoles as una mayor y du radera solidez mecnica y frente a los agentes atmosfricos. Los pueblos primi tivos en climas secos construyen sus chozas todava hoy, mezclando barro con paja, pelos de animales, tallos de plantas, etc. En climas clidos y secos el barro obtiene de este modo suficiente solidez.

Aglomerantes
Los materiales de construccin que dan con agua una masa fcilmente mol deable, que se endurece despus de algn tiempo, se llaman aglomerantes. Per tenecen a este grupo los yesos y los morteros. El yeso CaS0 4 -2 H 2 0 no es un aglomerante. Si se le calienta a 160 C se transforma en el llamado hemihidrato: C a S 0 4 l / 2 H 2 0, que forma con agua una masa moldeable que despus de algn tiempo y con absorcin de agua vuelve a formar el dihidrato (desprendimiento de calor) que, ms difcilmente soluble en agua que el hemihidrato, se separa en forma de cristales entrelazados, con servando la forma que se haba dado a la masa. Se pueden rellenar huecos, hacer moldes de yeso, realizar estucados, etc. Se le llama yeso de estuco.

211

Si se calienta el yeso a ms de 200 C se le deshidrata totalmente y se trans forma en anhidrita exento de agua y difcilmente soluble. El yeso queda cal cinado a muerte y no es utilizable como aglomerante.

Yeso de cubricin
Si se calienta yeso a 900 C, adems del agua se desprende S0 3 y se forma CaO: CaS0 4 -> CaO + S0 3 . Este yeso que contiene CaS0 4 + CaO, en estado finamente molido absorbe agua lentamente y fragua formando una masa muy resistente, a travs de la nueva formacin de hidrato y de CaC0 3 a partir de CaO y dixido de carbono. Por esto, se le emplea para recubrir pavimentos y muros y como adicin para morteros de cal.

Morteros areos
La palabra mortero procede de la latina mortarium. Para los morteros areos se emplea cal viva CaO, que se obtiene por calcinacin de la caliza a 1100*C: CaC0 3 - CaO + C0 2 La caliza pura, de alta calidad, da una cal viva de ms de 90 % de CaO que se designa por cal blanca. Para la produccin de cal se emplea tambin dolo mita CaC0 3 MgC0 3 obtenindose al calcinar una mezcla de CaO y MgO que se denomina cal gris. La cal viva reacciona con agua, con fuerte desprendimiento de calor y for macin de hidrxido de calcio CaO + H 2 0 - Ca(OH) 2 Este proceso se denomina en la prctica apagado de la cal. El hidrxido calcico se puede amasar con agua para dar una masa que absorbe dixido de carbono del aire y vuelve a formar carbonato de calcio, transformndose en un bloque d u r o : Ca(OH) 2 + C0 2 -> CaC0 3 + H20

Esta reaccin se llama fraguado. Como quiera que este proceso slo puede tener lugar al aire y no bajo agua, este mortero de cal se designa como morte ro areo y se le emplea para ligar piedras de construccin. Con este fin, el hi drxido de calcio se mezcla con arena en la relacin 1 parte de cal a 3 partes de arena.- La arena sirve para diluir la cal y hacerla ms permeable al aire, con objeto de que el fraguado tenga lugar ms rpidamente. Adems, se forman combinaciones entre el Ca(OH) 2 y el Si0 2 de la arena.

212

Morteros hidrulicos
A diferencia de los morteros areos, los hidrulicos fraguan tanto al aire como en el agua. Se fabrican por calcinacin a 1 400 C a partir de calizas y arcillas (aluminosilicatos), formndose silicato calcico, aluminato calcico, ferrito calcico (segn sea el contenido en hierro) y cal libre. El contenido en MgO no debe ser superior al 5 % en el cemento Portland, por el peligro de la expan sin de la magnesia. El proceso del endurecimiento en los morteros hidrulicos se funda en una serie de transformaciones coloidequimicas entre las sustancias contenidas en el cemento y el agua de amasado. Esta es absorbida por los silica tos y aluminatos y (anlogamente a lo que sucede en la cola) se forman coloides muy resistentes a la temperatura a travs de combinaciones entre los compo nentes. El cemento se mezcla tambin con arena para preparar el mortero. Si la adicin de arena tiene un tamao de grano de hasta 7 mm se habla de mor teros, mientras que si se utiliza grava (hasta 60 mm) se denomina hormign. Para formar el hormign se puede emplear tambin trass, una caliza ligera ligera y porosa que contiene 3040 % de un cido silcico fcilmente soluble. La mezcla de trass y de cemento se endurece fcilmente bajo el agua. La fabri cacin, composicin y empleo de cales de construccin, cementos, morteros y hormigones estn reguladas por numerosas normas y leyes de construccin.

Mtodos de fabricacin de cementos (Diagrama de flujo 21)


Las materias primas, arcilla y caliza, se trituran primero por separado (1); se secan (2) y se muelen a polvo fino (3). Despus, se llevan en las cantidades previamente calculadas a un silo (4) con dispositivo de mezclado en el que se consigue una mezcla ntima y homognea. Desde este silo, la mezcla llega a un depsito (5) con que se alimenta conti nuamente el horno rotatorio (7). Previamente, la mezcla pasa por una cmara de tostacin (6) a contracorriente con los gases calientes (unos 1 000 C) proce dentes del horno, con lo que el polvo se transforma en granos. Estos penetran en el horno rotatorio donde, debido a la ligera inclinacin, van avanzando lenta mente en direccin a la llama del quemador de polvo de carbn (8)(12), en cuyo final llegan a sinterizar formando el clinker. El clinker verde oscuro se refrigera en un segundo tambor (13) y se muele despus primero en trituradores y despus en molinos (14) hasta polvo fino. Antes de la molienda fina se le adiciona un 2 a 3 % de yeso (15) para aumentar el poder de aglutinacin. El cemento as obtenido se envasa en sacos especiales o se transporta en silos sobre camiones o vagones.

Propiedades
Los cementos son los morteros hidrulicos ms importantes. Son mezclas de rocas calizas y arcillosas, que se calcinan hasta sinterizacin (1400500 C) y

213

Diagrama de flujo 21

se muelen despus. Entre las muchas clases de cemento el ms importante es el Portland, cuya composicin ha sido fijada oficialmente: 58-66% CaO; 0 , 5 % MgO; 18-25% S i 0 2 ; 4-12% A1 2 0 3 ; 2 - 5 % Fe 2 0 3 ; 0,5-2,5% S 0 3 ; 0-0,3 % MnO; 0-0,2 % xidos de alcalinos; 0,5-5 % prdida al fuego. Las propiedades del cemento quedan determinadas por las materias primas y el proceso de fabricacin y dependen : 1. De la finura de las materias primas molidas. 2. Del exacto mantenimiento de una determinada relacin de mezcla. 3. De la temperatura y de la duracin de calcinacin. 4. De la forma de refrigerar el producto. Es raro poder disponer de margas naturales con 76-78 % CaG0 3 (correspon diente al contenido necesario en CaO de 58-66 %) como tampoco de los restantes componentes en la relacin correcta para poder fabricar a partir de ellos un cemento natural. La mayor parte de las veces es preciso la adicin de arcilla a la roca caliza o de cal a la roca arcillosa para obtener la relacin deseada. En la roca arcillosa el mdulo de silicato, es decir, la relacin
% SiQ2

% A1203 + % Fe.O, debe oscilar entre 2 y 2,5 y en la mezcla para producir el cemento, el mdulo hidrulico, es decir, la relacin % CaO % Si0 2 + % A1203 + % Fe 2 0 3 debe ser de entre 1,8 y 2,2. Al calcinar, tienen lugar los siguientes procesos: 1. La caliza se transforma en CaO. 2. Hasta 500 C la arcilla desprende agua (incluida agua qumicamente ligada) y despus reacciona como lo hara una mezcla de xidos (Si0 2 + A1203 + Fe 2 0 3 ). 3. Una parte del CaO se une con el A1203 para dar A1203 OCa. Otra parte del CaO se une con el Si0 2 para dar Si0 2 OCa. 4. A partir de A1203 OCa y con ms CaO se forma A1203 3 OCa. A partir de Si0 2 OCa se forma con ms CaO, Si0 2 3 OCa. 5. Estos compuestos triclcicos se sinterizan a 1 400-1 500 C. Por consiguiente, el cemento consta principalmente de mezclas de dife rentes combinaciones triclcicas. El endurecimiento del cemento depende decisivamente del agua aadida, que liga mutuamente los silicatos, aluminatos y ferritos con el cido silcico de la arena, al formar coloides hidratados muy firmes. El agua no est meramente adherida, sino que es un componente activo que liga el bloque entero y slo se le puede expulsar a temperaturas muy elevadas. En tal caso, el bloque pierde su solidez, como sucede en los incendios importantes en construcciones de hormign armado.

215

Aplicaciones del cemento


El cemento se utiliza exclusivamente para la construccin. Como hormign se utiliza como hormign moldeado o como hormign prensado. Si se incluyen en l varillas o enrejado de hierro se habla de hormign armado. Con hormign que tiene inclusiones de hierro se fabrican elementos de construccin terminados, por ejemplo, postes, mstiles, barras, vigas, peldaos de escalera, tinas, tubos, etc. Las piezas prefabricadas con mortero de cemento (cemento -f- arena) se denominan gneros de mortero de cemento y entre ellos se encuentran, por ejemplo, los ladrillos para muros y tapas para tejados, a los que se da forma de igual modo que a los ladrillos normales, pero sin someterlos a calcinacin. Pueden colorearse a voluntad. Tambin pueden fabricarse con este material losas para tumbas y planchas de adorno para la construccin. El Terrazzo se fabrica con granitos de piedra de distintos tamaos y colores que se ponen en un lecho de cemento y se pulen despus del endurecimiento. Las chapas de Eternita se producen con cemento y asbesto u otro material fibroso. Lo mismo que otras mezclas del cemento con aditivos de bajo peso espe cfico dan lugar al cemento ligero. El cemento Portland blanco se utiliza, por ejemplo, con fines artsticos. Es un cemento Portland con un mximo de 0,5 % de xido de hierro. El cemento Portland ferroso es un cemento mixto que debe contener un mnimo de 70 % de cemento Portland y un mximo de 30 % de escorias de alto horno; sus propiedades son semejantes a las del cemento Portland. Existe tam bin un cemento de alto horno que contiene de 31 a 85 % de escorias (y el resto cemento Portland) y que tiene tambin una buer a solidez. El cemento Trass es tambin un cemento mixto (30-40 % de Trass, el resto cemento Portland) que ha dado buenos resultados sobre todo en construcciones hidrulicas. El cemento aluminoso tiene una composicin distinta de la del cemento Portland, sobre todo por su elevado contenido en almina (42 % A1203; 37 % CaO; 15 % Fe20..,; 6 % Si0 2 ). Estos componentes deben de ser calentados por encima del punto de sinterizacin hasta lograr su fusin (cemento fundido). Sus ventajas residen en la gran estabilidad frente a disoluciones agresivas y en el rpido endurecimiento. El cemento aluminoso se utiliza tambin como aglu tinante para ladrillos refractarios. El cemento Sorel no es propiamente un cemento sino una mezcla de mag nesia calcinada y pulverizada con disoluciones de cloruro de magnesio. Con mezclas de cemento Sorel y serrn se fabrica piedra de madera y mrmol artificial.

Historia
Ya en la antigedad se utilizaron el barro, el yeso y la cal como morteros areos. En Roma, se conocan morteros hidrulicos hacia el ao 50 antes de 216

Cristo, pero su preparacin cay de nuevo en el olvido. El ingls PARKER des cubri en el ao 1796 que para el fraguado bajo agua se requiere la presencia de componentes arcillosos. La primera mezcla artificial fabricada por l recibi el nombre de cemento romano en recuerdo de los morteros hidrulicos fabri cados por los romanos. En 1842, el albail ingls ASPDIN fabric ladrillos por calcinacin de productos naturales y denomin a sus mezclas cementos Portland porque los ladrillos fabricados con ellas recordaban en su color y solidez a los ladrillos de Portland, muy afamados en Inglaterra. Las temperaturas de calcinacin utilizadas por ASPDIN eran todava inferiores al lmite de sinterizacin. Dos aos ms tarde, JOHNSON elev la temperatura hasta lograr la sinterizacin y, por lo tanto, el ao 1844 es realmente el primero en que se produjo cemento en el sentido actual. La primera fbrica de cemento se instal en Alemania el ao 1869 y fue seguida rpidamente por un elevado nmero de nuevas instalaciones.

Productos cermicos
Concepto
Cermica (del griego keramos) abarca todos los productos obtenidos a partir de arcillas (aluminosilicatos) existentes en la Naturaleza, desde el vulgar barro hasta el valioso caoln ms puro. Todas las arcillas son plsticas, es decir, se las puede trabajar con agua hasta obtener una masa a la que se puede dar forma, forma que se mantiene durante la subsiguiente desecacin y calcinacin.

Procesos durante la desecacin y calcinacin de arcillas


Durante la desecacin, se evapora el agua aadida formndose poros y dando lugar a una fuerte contraccin del objeto (contraccin por desecacin hasta un 20 %). Sin embargo, no se pierde la moldeabilidad que puede recuperarse por nueva adicin de agua. Por calcinacin a temperaturas entre 450 y 600 C, se elimina tambin el agua unida qumicamente, aumentando con ella la porosidad y la contraccin. La moldeabilidad se pierde despus de este tratamiento. Si la calcinacin es ms fuerte y llega al rojo, entre 870 y 1 050 C los aluminisilicatos se descomponen en los xidos correspondientes Si0 2 y A1203, a la vez que se alcanza el mximo de porosidad. Si se calienta al rojo blanco, entre 1 050 y 1 500 C se sinterizan los componentes, lo que conduce a un aumento de la contraccin y a una dis minucin de la porosidad. La contraccin total (de desecacin + de calcinacin) puede llegar a ser hasta de un 30 %.

217

Con objeto de disminuir esta contraccin se suelen hacer mezclas con masas no plsticas, es decir, con componentes magros.

Arcillas y caolines
Arcillas y caolines son mezclas de compuestos. La sustancia fundamental, correspondiente a la frmula A1203 2 Si0 2 2 H 2 0, se ha formado por climati zacin de rocas feldespticas: (feldespatos K2() AI 2 0, 6 $\0 climatizacin
A

H2() (componente de la arcilla)

Segn las circunstancias imperantes en el curso de milenios, este proceso de climatizacin ha progresado de manera diferente en los distintos yacimien tos y tambin las cantidades y clases de las sustancias acompaantes varan de un lado a otro. La composicin de las arcillas determina la formacin de los productos finales. Se puede obtener informacin sobre la composicin mineralgica me diante una separacin con medios densos y observacin al microscopio. El anlisis qumico da solamente la composicin qumica promedio.

Componentes magros y flujos


Existen muchas arcillas con las que no pueden obtenerse productos per fectos porque experimentan una contraccin excesiva o porque la masa no se ablanda de manera suficientemente homognea. Por esta razn, se suele aadir arena, cuarzo, caliza molida, arcilla calcinada, etc., como componentes magros y feldespato molido como fundente. La correcta proporcin de mezcla entre la arcilla y las sustancias adicionadas es, junto al tipo de arcilla, determinante de la calidad del producto final. Las mejores relaciones de mezcla han sido obte nidas en el curso del tiempo por acomodacin de experiencia. Los aditivos condicionan una menor contraccin al calcinar y, frecuente mente, variaciones de color, de punto de fusin y de densidad.

Porcelana
Preparacin de las materias primas. El material de partida para la fabri cacin de porcelana es el caoln, que es un aluminisilicato. Tiene la valiosa pro piedad de formar con agua una masa plstica y moldeable y que despus de un tratamiento adecuado y calentada a alta temperatura, mantiene la forma y adquiere solidez. La ms de las veces, el caoln no es bastante puro para la fabricacin de porcelana y es preciso prepararlo previamente. Primeramente, se somete a

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un desenlodado mediante el que se separan todos los componentes extraos. Antes ya, el producto bruto se muele de modo que atraviese un tamiz con 10 000 mallas/cm 2 . Entre tanto, los aditivos feldespato (1) y cuarzo (2) se trituran en quebran taduras (4) y se tamizan en tambores a la misma finura de grano que el caoln. El material se muele en molinos de tambor o de bolas, con adicin de agua y durante 12-36 horas. En una tina con agitador (7) se agita intensamente el caoln (3) para formar una lechada sobre la que se vierte con agitacin la suspensin de feldespato y cuarzo. En caso necesario, esta mezcla se hace pasar por tamices y separadores magnticos para retirar las impurezas, especialmente fragmentos de hierro. La mezcla pasa finalmente a un silo provisto con agitador para impedir el desmezcle. De este silo se toman las cantidades necesarias que se filtran por medio de un filtro prensa. Las tortas de filtracin se dejan madurar en una bodega hmeda, proceso que aumenta la moldeabilidad. Este almacenaje puede durar un ao.

Modelado
Antes de dar forma a la masa se somete sta a un buen amasado (10) para que se desprendan las burbujas de aire que pueda haber incluidas y obtener una masa homognea. Segn el tipo de objeto a producir se da forma por torneado, presin o colada. En el torno de alfarero (11) se producen objetos redondos, como platos, fuentes, cacharros, vasos, etc. Por presin (12) se da forma a objetos como planchas, aisladores, carca sas, etc. Por moldeo se da forma a objetos difciles que no pueden producirse por los mtodos anteriores, lo que requiere que la masa fluya con facilidad. Esto se obtiene por amasado (13) con agua y sosa, pues esta ltima aumenta la fluidez. Como moldes se utilizan solamente los de yeso (14) pues ste absorbe el agua de la masa.

Calcinacin previa
Todos los objetos se secan primero al aire lenta y homogneamente (15), con objeto de impedir la formacin de grietas durante el calentamiento posterior. Despus de su desecacin a fondo se les envasa en cpsulas de chamota (16) para protegerlas del polvo, y se les introduce en la cmara superior de un horno de dos pisos (17) donde se les calcina. Despus de un tratamiento de 12 a 20 horas de duracin se les enfra len tamente. Los objetos son ahora muy porosos (bizcocho de porcelana).

219

Calcinacin final
Antes de la calcinacin final la masa precalcinada se somete a un vidriado (18), es decir, se sumergen los objetos en un liquido de vidriado (mucho fel despato y poca arcilla, en agua), se secan (19) y se les pone de nuevo en cpsulas de chamota. En la subsiguiente calcinacin en la parte inferior del horno de dos pisos (20) la capa de vidriado funde y se vitrifica al enfriar. El objeto ante riormente poroso y mate obtiene de esta manera una superficie lisa brillante y sin poros. Los objetos terminados se clasifican en calidades (21) y se eliminan por pulido las desigualdades que pudiesen tener (22). Si los objetos deben de ser coloreados o decorados, la pintura se puede trazar (a mano, con plantilla, etc.) antes del ltimo tratamiento trmico sobre la superficie porosa, colores bajo el vidriado (23) o bien decorar sobre el vidriado (24). En el ltimo caso, se requiere una tercera calcinacin (25)

Clasificacin de los productos cermicos


Artculos de barro Fragmentos-, p o r o s o s , f u e r t e m e n t e a b s o r b e n C a r a c t e r s t i c a s tes, terrosos, no t r a s l c i d o s . Ladrillos Tejas T u b o s dren, Macetas Platos b a r r o Ladrillos de chamota Pipas b a r r o Cl. arcilla Crisoles
l i m o ,IUU

Artculos aglutinantes F r a g m e n t o s : densos, o p a c o s a g l u t i nados. K 1 i n k e r Azulejos Tubos c a n a l Baeras Utensilios qumicos Aisladores V a j i 1 las O b j e t o s resist. p o r c e l a n a
a c i d o s

Vajillas d e loza

Maylica Fa y e n ce V a s i j a s Loza sanitaria

Ejemplos

Vasijas loza Objetos adorno

A r t c u los tcnicos porcelana Tacalc.900 V i d r . 1400 Blanco

T e m p e r a t u ras de c a l c i n a c i n

o m o VUU

I a cale.900 C a l c . d e vidr. Coloreado

a a 0 I a c a l e . 1100 1 c a l c . 9 5 0 I c a l c . 1 3 0 0 C a l c . d e v i d r . V i d r . 900 Vidr. 9 0 0

Color decalcin Coloreado

Blanco

Blanco

Coloreado

Blanco

Fabricacin de otros productos cermicos


n lo fundamental, la fabricacin de otros productos cermicos tiene lugar como la porcelana, pero en las distintas fases de fabricacin son posibles mu chas variaciones. Asi, por ejemplo, el barro utilizado para la produccin de ladrillos no se purifica ni almacena y la arcilla para la produccin de la cermica y loza no se purifica tanto ni se deja estar durante tanto tiempo. Los productos de barro se prensan solamente,-mientras la cermica y la loza se moldean como la porcelana. Las mayores diferencias se presentan en la calcinacin (vase tabla). Para el vidriado se utilizan en la porcelana masas ricas en feldespatos, para la loza polvo de mrmol y vidrio pulverizado, entre otras sustancias, para la cermica es frecuente el empleo de sal comn.

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PREPARACIN DLAS MATERIAS PRIMAS

MOLDEO

rno de alfa

Porcelana coloreada sobre el vidriado

Diagrama de flujo 22

Los productos de maylica y fayence son productos cermicos fabricados con tcnicas especiales: Los objetos de maylica (que deben su nombre a la isla de Mallorca) se de coran con vidriados coloreados, en vez de utilizar colores. Los productos de fayence (nombrados segn la ciudad italiana Faenza) se producen recubriendo las formas porosas con un vidriado al estao. La superficie blanca lisa se pinta y se calcina finalmente. Diferencias : En la cermica los colores se ven a travs del vidriado incoloro. En la maylica los colores forman parte del vidriado. Durante los ltimos aos ha alcanzado gran importancia el empleo de porce lana como material de construccin en la industria qumica. Tambin la electro tecnia consume grandes cantidades de porcelana de alta calidad, como material aislante.

Historia
Como demuestran los objetos que se han descubierto, procedentes de la Edad de Piedra, ya en este perodo se conocan objetos cermicos sencillos: pinturas en relieve hechas con barro en las cuevas, vasos modelados y calcina dos, de arcilla. En Egipto, se han encontrado vasos de arcilla sin vidriado y pintados, a los que se atribuye una edad de 5 300 aos. Los vasos griegos ms antiguos tenan ya vidriados negro brillantes. La maylica se fabricaba por los rabes de Mallorca en la poca de las Cruzadas. Los objetos de loza experimentan un gran florecimiento en la Edad Media, pero al descubrirse la porcelana perdieron rpidamente su importancia y se les consider como sustitutivos de aqullas. Hacia la mitad del siglo xix han recuperado importancia, al lado de la porcelana, tanto en objeto de uso indus trial como domstico. Los primeros utensilios de porcelana conocidos en Europa vinieron de China, donde se fabricaba porcelana partiendo de materiales naturales ya desde el siglo vi despus de Cristo. En Alemania, BTTGER descubri en Dresde el ao 1708 el procedimiento de fabricar porcelana dos aos despus de que haba encontrado casualmente el procedimiento para hacer una porcelana no genuina, la llamada porcelana roja de Bttger. Mientras que este descubrimiento fue una casualidad, el de la porcelana blanca o autntica debe considerarse como la consecuencia de ensayos sistemticos y cientficos. En 1710 se construy en Alemania la primera fbrica de porcelana la Meissner-Porzellan-Manufaktur. A pesar de que se pretendi mantener secreta la receta, a esta primera fbrica siguieron rpidamente otras, cuyos nombres se hicieron famosos. En Alemania: en 1720 Hchst am Main, en 1750 Berln, en 1753 Frstenberg, en 1755 Frankenthal, en 1758 Nymphenburg, en 1758 Ludwigsburg. En otros pases: en 1718 Viena, en 1743 aples, en 1751 Worcester, en 1772 Copenhague, etc.

222

Economa
La industria cermica est muy desarrollada en Alemania. Sus productos son productos de masa y valiosos artculos de exportacin. Adems de vajillas de por celana y de loza se fabrican tambin valiosas porcelanas artsticas y artculos anlogamente valiosos de utilizacin tcnica, como objetos para la industria elc trica, instalaciones sanitarias, dientes artificiales, etc.

Carburo de calcio (Carburo)


Se denominan carburos, de manera general, las combinaciones de carbono con elementos metlicos o no metlicos. Pertenecen a este grupo, carburo de calcio (CaC2), carburo de cobre (CuC2), los carburos de magnesio (MgC2 y Mg2C3), carburo de aluminio (A14C3), carburo de silicio (SiC), carburo de hierro (Fe3C) y otros carburos de metales pesados. Las propiedades qumicas de estos carburos difieren mucho entre s. Los carburos de los alcalinotrreos, de los que el ms importante es l de calcio, reaccionan con agua para dar acetileno y el hidrxido del metal. El Mg2C3 forma con agua metilacetileno. El carburo de aluminio da hidrxido de aluminio y metano. Los restantes carburos de metales pesados no reaccionan con agua y, algunos, tampoco los hacen con cidos. Antes bien, son materiales instrumen tales o se emplean como componentes de aleaciones por influir favorablemente en las propiedades del metal base. El carburo de calcio, designado casi siempre por carburo, es el de mayor importancia entre los carburos que reaccionan con agua, pues en esta reaccin s desprende el valioso acetileno. CaC2 + 2 H 2 0 -> Ca(OH) 2 + C2H2 El carburo se emplea tambin como materia prima para la produccin de cianamida de calcio, que tiene importancia como abono y como agente herbicida.

Obtencin (Diagrama de flujo 23)


El carburo de calcio se fabrica en horno elctrico (7) a una temperatura de entre 2 000 y 2 500 C, a partir de cal viva y coque: CaO + 3 C -> CaC2 + CO. Consumo de energa. Las altas temperaturas necesarias para la-produccin de carburo (2 000-2 500 G) se producen hoy exclusivamente por medio de la corriente elctrica.

223

Ensayos en gran escala han demostrado, sin embargo, que esta temperatura se puede alcanzar tambin por combustin de coque con aire enriquecido (50 %) en oxgeno (vase T. II). Tericamente, para la produccin de una tonelada de carburo de 80-82 % se requieren 1 600 kWh, pero en la prctica se necesitan 3 000 kWh. Los hornos modernos tienen una potencia de 40 000 kW, lo que sig nifica que consumen por hora dicha cantidad de energa. El consumo de co rriente de una fbrica de carburo es semejante al de una gran ciudad, por lo que las fbricas de carburo se instalan siempre donde haya fuentes baratas de energa elctrica.

Calidad
La calidad del carburo fabricado se refiere siempre a la cantidad en litros de acetileno que suministra al reaccionar con agua 1 kg de carburo. Estos litros se miden hmedos y a 15 C y 760 mm de mercurio.

Aplicaciones
Al principio, el carburo se produca casi exclusivamente para la ilumina cin, mientras hoy un tercio de la produccin se transforma en cianamida de calcio, otro tercio se utiliza como materia prima en sntesis orgnicas y el resto se emplea para la produccin de acetileno empleado en la tcnica para la soldadura autgena.

Almacenaje y transporte
Como el carburo es sensible al agua, se le almacena y transporta en bido nes de hierro previamente secados y cuyas tapas cierran hermticamente y van soldadas. La elevada temperatura que se requiere para la produccin de carburo se obtiene merced a la resistencia que opone al paso de la corriente el fundido de cal-carburo. Se imponen a las materias primas exigencias especiales: la cal viva debe de contener ms del 90 % de CaO y el coque no debe de tener ms de 8 a 10 % de cenizas. Los dos materiales se utilizan del tamao de un puo, por lo que es preciso triturar y tamizarlos (1, 2, 3, 4). A continuacin se les mezcla bien en un bunker (5) en la relacin 100 partes de cal y 65 de coque, y desde el bunker se les conduce al horno mediante tubos de distribucin (a). Los grandes hornos modernos de carburo son hornos completamente cerra dos y se cargan con exclusin del aire y automticamente. Los gases residuales se hacen pasar por una instalacin de purificacin y se desempolvan comple tamente. El gas purificado se utiliza en sntesis qumicas o se emplea como gas de caldeo. El carburo fabricado se sangra en estado lquido a vagonetas o, en los hornos grandes, a grandes crisoles que se dejan estar en la nave de la f brica para que solidifique el carburo al enfriar. 224

CARBURO (carburo de cale

PREPARACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS

Vapor

Granulado

Molidc Sntesis orgnicas

Cianamida de c a l c i o

Gas en botellas para soldadura autgeno

Diagrama de flujo 23

225

Tratamiento ulterior
Los bloques de carburo fros se trituran (8) y se tamizan separando los siguientes tamaos: 50/80 m m ; 25/50 m m ; 15/25 m m ; 7/15 mm, y 0/2 mm. Los trozos mayores se comercializan para la produccin de acetileno en peque os gasificadores (10), o se elaboran en grandes gasgenos en la propia fbri ca (11), recogiendo el acetileno en grandes gasmetros (12). La gasificacin en gran escala no se hace casi nunca por gasificacin hmeda, sino por gasifi cacin seca. El proceso transcurre como indica la ecuacin: CaC2 + 2 H 2 0 -> Ca(OH) 2 + C2H2 + energa Para evacuar el calor de reaccin se emplean en la gasificacin hmeda 10 1. de agua por kg de carburo y se forma un lodo (lodo de carburo) que hay que almacenar en la fbrica, pues antes de que se le pueda emplear tiene que solidificar. Por ello, para operar en gran escala se prefiere la gasificacin en seco (vase T. II). En cualquiera de los distintos procedimientos se aade al carburo la cantidad de agua precisa para producir la reaccin y el exceso ne cesario para que, al evapoVarse, elimine el calor de reaccin. Por ello, no se forman lodos sino que se obtienen Ca(OH) 2 seco y pulverulento que, naturalmente, contiene parte de las impurezas presentes en el carburo. Se emplea como cal de construccin y de abono y se puede utilizar con ventaja para la purifica cin de aguas. En el T. II se describe en detalle el empleo ulterior del acetileno.

Fabricacin de carburo
Como se ha dicho, la fabricacin de carburo se lleva a cabo en hornos elctricos. Se emplean hornos trifsicos (7) con tres electrodos regulables. Los electrodos empleados son los Sderberg (6), que son electrodos continuos de antococcin. Llegan desde el horno a un espacio de estampado situado bas tante por encima de aqul y constan de una cubierta de chapa de hierro con unas costillas dirigidas hacia el interior. En esta cubierta se estampa la masa de electrodos (llamada masa de estampacin), que se produce mezclando en una amasadora (6) brea con antracita graitizada. Segn se va quemando el extremo del electrodo correspondiente al horno, es preciso dejarlo resbalar ha cia abajo. Cuando el extremo superior del electrodo comienza a desaparecer del espacio de estampado se suelda una nueva cubierta de hierro y se llena con masa de electrodos. Esto da lugar al electrodo cuando se aproxima al horno y queda sometida al paso de corriente; entonces se endurece por el calor y forma el electrodo de buena conductividad. El suministro de corriente al elec trodo se hace o travs de placas de contacto, que rodean anularmente al electrodo, al que se adaptan mediante aire a presin. Como quiera que, de tiempo en tiempo, es preciso dejar resbalar hacia abajo al electrodo, segn se va quemando su extremo inferior, y las placas de contacto deben deslizarse

hacia arriba, las conducciones de cobre que van a "las placas son de tubo flexible que, adems, permite la refrigeracin interior por circulacin de agua. Una parte del carburo, aproximadamente un tercio de la produccin, se transforma en cianamida. Se emplea para ello carburo muy finamente molido, si se trabaja en hornos de canal (18) o de crisol (no representado). Se obtie nen as bloques de cianamida, que se dejan enfriar con exclusin del aire y se muelen nuevamente a polvo fino. Existen mtodos para granular esta ciana mida en polvo fino. En Knapsack se puso a punto un mtodo, en los aos treinta, que produce directamente cianamida en grano fino partiendo de carbu ro, tambin de igual tamao de grano. Se parte de un carburo de grano 0-2 mm que se introduce en un horno rotatorio de tubo (17) en el que reina una tem peratura de 1000-1 100 C y se pasa nitrgeno en contracorriente. Los granos de carburo reaccionan a esta temperatura con el nitrgeno y se desprende una cantidad de calor tan grande que se mantiene la temperatura de reaccin e incluso es preciso eliminar calor (por radiacin, empleando costillas de radia cin). De este modo se obtiene cianamida en grano fino, sin necesidad de tra bajo adicional. La reaccin que tiene lugar en todos los casos es CaC2 + N2 - CaCN2 + C + energa El nitrgeno gaseoso es absorbido con avidez. El conjunto de CaCN2 + C constituye la cianamida del comercio, y su componente activo es la cianamida de calcio CaCN2, que es un abono valioso. La cianamida de calcio es el primer producto tcnico en el que se consigui ligar directamente el nitrgeno del aire.

Cianamida de calcio
La cianamida de calcio gris negruzca producida a partir del carburo no es un producto unitario. Su composicin depende de la del carburo bruto de que se obtuvo y en promedio contiene 58-60 % de cianamida de calcio (CaCN2), 20-28 % de cal viva (CaO) y 10-12 % de carbono. La accin como abono de la cianamida de calcio se debe referir a que con la humedad del suelo y pasando por los productos intermedios cianami da (CN2H2), urea (CO(NH2)2) y carbonato amnico ([NH 4 ] 2 C0 3 ), se transforma en los productos finales carbonato de calcio (CaCO,) y amonaco (NH3), es decir, en substancias que actan como abonos y ahuecan el suelo. Por la pre sencia de la cal, la cianamida es especialmente apropiada como abono en los suelos cidos. La accin como herbicida se funda en que los retoos jvenes de las malas hierbas quedan destruidas por la fuerte accin corrosiva del CaCN2 y del CaO, mientras los retoos de cereales no son atacados. La cianamida sirve tambin como materia prima para la produccin de cianuros, dicianamida y melamina, que son a su vez productos de partida va liosos para la fabricacin de resinas artificiales.

227

Acetileno para la soldadura autgena


La soldadura autgena se funda en la produccin de altas temperaturas en un soplete que utilice gases combustibles y oxigeno. Mientras la llama de mezcla detonante (hidrgeno-oxigeno) alcanza una temperatura de escasamente 2 000 C, la mezcla acetileno-oxgeno produce temperaturas superiores a los 3 000 C. El acetileno necesario se puede producir en el lugar de su utilizacin, em pleando pequeos generadores de acetileno o puede tomarse de botellas de acero. Estas botellas, pintadas de amarillo, se llenan con kieselgur impregnado de acetona. El gas acetileno est disuelto en la acetona, a una presin de 15 atm, y al abrir la vlvula de la botella sale en forma gaseosa. Merced a esta com binacin acetileno-acetona-kieselgur, las botellas de acetileno ofrecen menos peligro de explosin.

Historia
El carburo de calcio fue preparado por primera vez por F R . WHLER en 1836, por reaccin de una aleacin de calcio y zinc con carbn; T. L. WILSON y H. MOISSAN lo obtuvieron en 1892 en el laboratorio, a partir de cal y carbn en un horno elctrico. En 1895 comenz en Suiza la produccin industrial de carburo y en 1898 en Alemania. La cianamida de calcio se produjo por primera vez a partir de carburo en 1905.

Economa
La creciente utilizacin de la soldadura autgena, la creciente utilidad de la cianamida como abono y, sobre todo, la extensin de la mquina del ace tileno a nuevas zonas de sntesis constituyen el fundamento de que la pro duccin de carburo vaya creciendo continuamente desde el ao 1900. Este crecimiento ha sido especialmente rpido en Alemania, pas que hasta 1945 ocupaba a gran distancia la cabeza de los pases productores de carburo. En los Estados Unidos ; se obtienen a partir de gas natural muchos de los produc tos obtenidos en Alemania a partir de carburo (es decir, de acetileno), pero tambin all la produccin de carburo ha aumentado considerablemente desde la guerra. En 1952, la produccin mundial de carburo fue de 4,2 millones de Tm (de los que Alemania Occidental y Estados Unidos produjeron aproximada mente 0,75 millones de Tm cada uno).
-

Produccin de carburo en Alemania Occidental y en el mundo

Alemania
522 300 t 1949 1950 634 100 t 822 460 t 1955 1959 1 035 500 t

Occidental
1960: 1961: 1962: 1963: 1964: 1 101 100 t 1 086 100 t 994 400 t 1 067 200 t 1 051 100 t

Produccin
1960: 1961: 1962: 1963: 1964: 7,6 8,0 8,0 8,7 8,5

mundial
Mili, Mili, Mili, Mili, Mili, t t t t t

228

NDICE ALFABTICO

Abonos (Economa), 123 (Produccin), 123 nitrogenados, 119 Absorcin, 40 Aceite de vitriolo, 148 Acero, 169 (Economa), 181 (Mtodo Siemens-Martin), 178 (Produccin), 177, 181 elctrico, 179 Aceros aleados, 170 especiales, 170, 180 Nirosta, 180 nobles, 170 no templables, 177 templables, 177 Acetileno, 223 para soldadura, 228 Acido clorhdrico, 144 (Concentracin), 147 (Condensacin), 147 (Economa), 148 (Fabricacin), 145 (Historia), 148 (Materias primas), 147 (Obtencin), 145 (Produccin), 149 (Reaccin), 147 azeotrpico, 148 del comercio, 148 fosfrico, 163 (Aplicaciones), 166 (Economa), 164, 167 (Produccin), 167 (Usos), 164 trmico, 164 ntrico, 111 (Absorcin acida), 114 (Absorcin alcalina), 115 (Almacenaje), 117

Acido ntrico (Aplicaciones), 116 (Concentracin), 116 (Estado natural), 116 (Historia), 118 (Inversin de los nitritos), 115 (Mtodo de Ostwald), 112 (Oxidacin del amonaco), 117 (Transporte), 117 rojo fumante, 112 ortofosfrico, 163 sulfrico, 149 (Absorcin), 154 (Almacenaje), 150 (Aplicaciones), 150 (Cmaras de plomo), 151 (Destilacin), 154 (Historia), 157 (Mtodo de contacto), 152 (Mtodo de las torres), 152 (Mezclado), 154 (Oxidacin), 154 (Purificacin), 153y^ (Tostacin en lecho fluido), 153 (Transporte), 150 a partir de sulfato de calcio, 156 del comercio, 156 fumante, 149 vitrilico, 157 Acondicionamiento de productos, 11 Adsorcin, 43 dinmica, 44 esttica, 44 Agentes de filtracin, 45 Agitacin (Aparatos), 70 Agitadores, 39 con rompecorrientes, 40 Aglomerantes, 211 Agua, 88 (Clases), 86

Agua (Consumo en industria quimica), 86 (Impurezas), 88 (Reservas), 86 comercial, 103 como portador de energa, 88 de la conduccin, 86 de refrigeracin, 83 de ro, 83 de sedimentacin, 83 de reparacin, 112 ideal para calderas, 82 potable, 82 regia, 144 Aire, 88, 92 (Composicin), 92 (Fraccionamiento), 93, 95, 97 (Gases), 88 (Liquefaccin), 93 (Nitrgeno), 92 a presin, 82 Aleaciones, 207 (Aplicaciones), 208 (Composicin), 208 Almacenaje, 17 de gases, 17 de lquidos, 17 de slidos, 17 Alpaca, 197 Alquilacin, 69 Alumina (Obtencin), 185 Aluminio, 182 (Aplicaciones), 183 (Economa), 188 (Estado natural), 183 (Historia), 188 (Obtencin), 187 (Produccin), 184, 188 (Produccin por electrlisis), 184 Aluminotermia, 184 Amasado, 38 Amoniacatos, 103 Amonaco, 102 (Absorcin de C0 2 y CO), 106 (Almacenaje), 103 (Antecedentes histricos), 111 (Aplicaciones), 110 (Caractersticas), 103 (Combustin), 112 (Conversin), 106 (Economa), 111 (Estado natural), 103 230

Amonaco (Formacin), 107 (Mtodo de generador, gas de agua), 104 (Mtodo de Haber-Bosch), 104 (Sntesis), 110 de cristalizacin, 103 Andrews, Th., 93, 102 Angstrm, 183 Anhidrita, 91, 212 Anillos Raschig, 40, 66 nodo, 78 Antidetonantes, 128 de fraccionamiento del aire, 94 de sublimacin, 67 Aparatos de agitacin, 70 de desecacin, 59 de destilacin, 65 mezcladores, 38 Arcillas, 45, 217 (Calcinacin). 217 (Componentes magros y flujos), 218 (Composicin), 218 (Desecacin), 217 Arena, 45 Argonarc (Mtodo), 93 Armarios de desecacin, 59 Armco, 168 Arrabio, 175 -chatarra (Mtodo), 179 -mineral (Mtodo), 179 Asbesto, 45 Aspdin, 217 Atomizador (Lavador), 43 Autoclaves, 79 con agitador, 79 de alta presin, 80 Austenita, 168 Azeotrpica (Destilacin), 64 Balaxadores, 39 Barcos cisterna, 24 Bauxita, 91, 183 (Preparacin), 185 (Produccin), 188 Bayer, 184, 185 (Mtodo), 184 Bessemer, 177 (Convertidor), 177 Birkeland, 118 Blenda, 204 de cinc, 150 Bombas, 28

Bombas centrfugas, 29 de circulacin, 40 de mbolo, 28 de doble efecto, 28 de simple efecto, 28 de vaco, 82 para tuberas, 24 Bosch, 110 Botellas de acero, 19 (Colores), 19 de gas comprimido, 20 Bttger, 222 Boyle, i?., 167 Brand, 166 Briquetizacin, 33 Bronces, 197 Bunker, 17 Bunsen, 188 Cajas de polvo, 37 Cal, 91 (Apagado), 212 viva, 91, 212 blanca, 212 gris, 212 Calcinacin, 69, 91 Calcopirita, 150 Caldeo por carbn, 57 por gas, 57 y refrigeracin, 52 Caldera de vapor, 57 Calentador de viento, 55 Caliza, 91, 212 Calor (Cambiadores), 52 Cailletet, 102 Clula con diafragma, 78 electroltica, 78 Cementita, 168, 175 Cemento, 213 (Aplicaciones), 216 (Endurecimiento), 215 (Fabricacin), 213 (Propiedades), 213 aluminoso, 216 Portland, 213, 217 blanco, 216 ferroso, 216 romano, 217 siderrgico, 174 Sorel, 216 trass, 216 Centrifugacin, 50

Centrfugas, 50 de pared continua, 50 de rebose, 50 filtrantes, 50 Cermica, 217 Ceramipos (Productos), 217 Cmaras de desecacin, 59 Cambiador de calor, 52 tubular, 53 Camisa refrigerante, 52 Caolines, 218 Cpsulas de evaporacin, 57 Carbn, 45 Carbonato sdico, 138 (Almacenaje), 143 (Aplicaciones), 143 (Caustificacin), 126 (Economa), 143 (Estado natural), 138 (Historia), 142 (Mtodo Solvay), 139 (Obtencin), 138 Carburo, 223 de calcio, 223 (Almacenaje), 223 (Calidad), 223 (Economa), 228 (Fabricacin), 224 (Historia), 228 (Obtencin), 223 (Produccin), 228 (Transporte). 223 (Tratamiento ulterior), 224 Cardenillo, 197 Caretas antigs, 23 (Filtros), 23 Carnalita, 190 Casiterita, 198 * Catalticos (Mtodos), 69 Catalizadores, 79 Ctodo, 78 Caustificacin, 69 Cavendish, 102 Cianamida de calcio, 223, 227 Cinc, 204 (Aplicaciones), 207 (Economa), 207 (Elaboracin), 204 (Polvo), 205 (Produccin), 207 (Propiedades), 204 Cintas transportadoras, 24

Circito del nitrgeno, 101 Clasificadores del tipo de ciclones, 36 neumticos, 36 Claude, 110 Clinker, 213 Cloro, 124 (Almacenaje), 125 (Aplicaciones), 125 (Blanqueo), 124 (Economa), 125 (Historia), 126 (Mezcla detonante), 124, 145 (Obtencin), 124 (Transporte), 125 Cloruro de hidrgeno, 144 sdico, 134 (Aplicaciones), 137 (Concentracin), 135 (Cristalizacin), 135 (Economa), 137 (Estado natural), 137 (Obtencin), 134 (Produccin), 137 (Propiedades, 135 (Purificacin), 135 Cobre, 193 (Aleaciones), 197 (Aplicaciones), 197 (Convertidor), 194 (Economa), 197 (Estado natural), 193 (Fabricacin), 193 (Produccin), 197 (Propiedades), 193 blister, 194 de cementacin, 196 negro, 194 Colores (Etiquetas en tuberas), 22 en botellas de acero, 19 para filtros de caretas, 23 para tubos de conduccin, 20 Columnas con platos borbotadores, 41 de extraccin, 51 de platos borbotadores, 67 perforados, 66 Compresin (Mquinas frigorficas), 82 Compresores, 29, 82 de doble efecto, 29 para tuberas, 24 Concentracin por evaporacin, 56, 57

Condensacin (Mtodos), 69 Constantan, 197 Construccin (Materiales), 211 Contactos, 79 -* Convertidor, 177 de Bessemer, 177 de Thomas, 178 Coque, 88 Coquillas, 179 Coquizacin, 88 Corriente elctrica, 82 (Trabajo), 82 (Voltaje), 82 Crafts, 184 Craqueo de hidrocarburos, 109 Cribado, 33 Criolita, 184 sinttica (Fabricacin), 187 Cristalizacin, 58 Cuarzo, 45 Cuchara, 179 Davy, 188 Deacon, 134 Decantacin, 48 (Instalacin), 48 Decantador, 48 Depsitos esfricos, 17 para lquidos, 17 (Serpentines), 17 combustibles 17 Desecacin, 56, 58 (Aparatos), 59 (Armarios), 59 de gases, 61 de lquidos, 61 Desempolvado, 33, 36 elctrico, 37 Destilacin, 56, 61 (Aparatos), 65 azeotrpica, 64 tcnica sencilla, 61 Diagrama de flujo constructivo, 15 esquemtico, 14 Diazotacin, 69 Dixido de azufre, 153 Disolucin, 38 Dobles descomposiciones, 69 Dolomita, 190, 212 Electrodos de rociado, 37 Electrofiltro, 37

232

Electrlisis, 69, 78 cloro-lcali (Electrlisis en fase fundida), 131 (Mtodo de amalgama), 132 (Mtodo del diafragma), 131 (Otros mtodos), 134 en fase fundida, 78 sodio-lcali, 130 Electrolito, 78 Electrolizadores, 78 Electrotermia, 77 Elevadores, 24 Elshorst, J., 167 Emulsin, 38 Energa, 81 Enzimas, 79 Escorias Thomas, 178 Espesadores, 49 Esquemas abreviados, 12 Estao, 198 (Aplicaciones), 199 (Economa), 200 (Produccin), 200 bruto, 199 Estucados, 211 Estufas de desecacin de vaco, 59 elctricas de desecacin, 59 Eternita, 216 Evaporacin, 56 Evaporadores de mltiple efecto, 58 de tubos verticales, 58 Extraccin, 50 (Columna), 51 (Separacin de slidos), 51 Eyde, 118 Fases de trabajo, 15 Fayence, 222 Feldespatos, 218 Ferrita, 168 Filtracin, 45 (Agentes), 45 Filtros, 45 Cotrell, 37 de buja, 45 de las caretas antigs, 23 (Caratersticas), 23 de tambor, 47 prensa, 46 rotatorios, 47 Flogisto, 166 Flotacin, 49

Flujo (Diagrama), 12, 14 constructivo (Diagrama), 15 esquemtico (Diagrama), 14 Fosfato (Aplicaciones), 166 condensado, 164 vitreo, 165 Fosforescencia, 158 Fsforo, 157 (Almacenaje), 162 (Aplicaciones), 162, 166 (Economa), 167 (Estado natural), 158 (Fabricacin), 159 (Historia), 166 (Mtodo de Piesteritz), 159 (Produccin), 167 (Transporte), 162 amarillo, 157 blanco, 157 (Propiedades), 157 rojo, 157 (Propiedades), 158 Fsforos, 158 Fraccionamiento, 62 (Aparato), 95 continuo (Aparato), 65 del aire, 93, 94, 97 (Proceso), 95 discontinuo (Aparato), 65 Friedel, 184 Friedel y Crafts (Sntesis), 189 Fro (Produccin), 82 Fundicin, 169, 175 blanca, 175 esferoltica, 177 grafitica nodular, 192 gris, 175 maleable, 175 nodular, 175 Galena, 200 de plomo, 150 Galvanizado, 207 Ganga, 172 Gas, 82 de caldeo, 82 de ciudad, 82 Gases (Almacenaje), 17 (Desecacin), 61 (Separacin), 100 del aire (Separacin), 100 ideales. 93 233

Gases nobles, 93 reales, 93 Gasgeno, 72, 82 de parrilla giratoria, 72 Gasmetros, 17 de campana, 18 de disco, 19 Gay Lussac (Torre), 151 Generadores, 72, 82 Glover (Torre), 151 Grafito, 168 Granos de colada, 199 Griesheim-Elektron, 130 (Mtodo), 130 Haber, 110 Haber-Bosch (Mtodo), 104 Halogenacin, 69 Harina Thomas, 178 Hidrocraqueo, 109 Hidrgeno, 127 (Almacenaje), 128 (Aplicaciones), 128 (Estado natural), 128 (Obtencin), 128 (Otras fuentes), 108 (Transporte), 128 en estado naciente, 127 Hidrlisis, 69 Hidrxido sdico, 126 Hielo, 82 Hierro, 168 (Afino), 177 (Convertidor), 177 (Estado natural), 171 (Historia), 181 (Materias primas), 173 (Mtodo LD), 178 (Minerales ms importantes), 172 (Nuevos mtodos), 180 Armco, 168 bruto, 169 (Economa), 182 (Produccin), 182 blanco, 169 gris, 169 colado, 169 forjado, 169 puro, 168 tcnico, 168 (Propiedades), 170 Hojalata, 199

Horno (Siemens-Martin), 178 alto, 72, 173 (Crisol), 173 (Cuba), 173 (Etalaje), 173 (Toberas), 174 (Tragante), 173 (Viento), 174 (Vientre), 173 de cuba, 173 bajo, 180 Hornos, 71 anulares, 74 calentados, 76 de arco, 179 elctricos, 77 de cal, 71 de canal, 74 de c a r b u r o , 77 de contacto de alta presin, 80 tubulares, 154 de crisol, 76 de cuba, 71 de cpula, 175 de electrodos, 77 de fsforo, 77 de fusin, 76 de induccin, 77, 179 de mufla, 76 de pisos, 75 de resistencia, 77 de retorta* 76 de tnel, 74 elctricos, 76, 179 giratorios de tubo, 73 Hormign, 216 Impurezas del agua, 88 Industria Qumica (rbol co), 10 Johnson, 217 Joule, J. P., 93, 102 Knietsch, 157 Krupp, 180 Kunkel, J., 166, 167 Laboratorio, 11 Lana de escorias, 174

genealgi

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Latn, 197 Lavador a presin, 43 de gas, 43 rotativo standard, 43 LD (Mtodo), 178 Le Blanc, 130, 139, 142, 143 Le Blanc (Mtodo), 139 Ledeburita, 169 Leja de sosa, 129 Liebig, 118 (Refrigerante), 52 Linde, C. v., 93, 94 Linde-Frnkel, 97 Liquefaccin del aire, 93 (Fundamento), 93 Lquidos (Almacenaje), 17 (Depsito), 17 (Desecacin), 61 Lixiviacin, 51 Luppen, 181 Llaves de tres vas, 25 en tuberas, 25 Magnesio, 190 (Aplicaciones), 191 (Economa), 192 (Historia), 192 (Mtodo Pidgeon), 191 (Produccin), 192 (Propiedades), 190 Magnesita, 190 Mquinas frigorficas de compresin, 82 mezcladoras, 38 y amasadoras, 40 Marggraf, A. S., 167 Mrmol artificial, 216 Martensita, 168 Martn, E., 178 Martn, P., 178 Materiales de construccin, 211 Materias primas (Preparacin), 11 Maylica, 222 Metafosfato, 165 Metales (Clasificacin), 210 alcalinos, 210 alcalinQ-trreos, 210 del platino, 210 de uso, 209 frreos, 210 ligeros, 210

Metales nobles, 210 no nobles, 210 pesados, 210 seminobles, 210 trreos, 210 Meteoritos, 172 Mtodo Argonarc, 93 arrabio-chatarra, 179 arrabio-mineral, 179 Bayer, 184 Le Blanc, 139 Pidgeon, 191 Solvay, 139 Mtodos catalticos, 69 de condensacin, 69 de polimerizacin, 69 Mezcla detonante de cloro, 145 eutctica, 208 Mezclado, 38 (Posibilidades), 38 de slidos, 39 por borboteo, 40 Mezcladoras (Mquinas), 38 y amasadoras (Mquinas), 40 Mezcladores (Aparatos), 38 de cada libre, 39 de tambor, 39 Mezclas azeotrpicas, 64 Moissan, H., 228 Molinos, 32 anulares, 32 Carr, 32 centrfugos, 32 de bolas, 33 de campana, 32 de muelas, 33 de rodillos, 32, 33 de tubo, 33 pendulares, 33 Morteros, 33 (Historia), 216 areos, 212 hidrulicos, 213 (Propiedades), 213 Muelas, 32 Neumticos (Clasificadores), 36 Neutralizacin, 69 Nitracin, 69 Nitrato amnico, 122 -calcico, 122 de cal como abono, 120

Nitrato de calcio, 119 (Concentracin), 120 (Desecacin), 120 (Mtodo de la BASF), 120 (Reaccin de materias primas), 120 (Trituracin), 120 Nitrgeno (Circuito), 101 (Desarrollo de la industria), 118 (Empleo), 101 (Estado natural), 92 (Propiedades), 92 (Transporte),. 93 Nitrophoska, 164 Nuchas, 45 Oersted, 188 Oleum, 149 Operaciones unitarias, 15 rganos de cierre, 24, 26 Ostwald, W., 112, 117, 118 Oxigeno, 92, 97 (Empleo), 101 (Estado natural), 92 (Propiedades), 92 (Transporte), 93 Parker, 217 Pauling, 117 Pellets, 33 Pera de Bessemer, 177 Perlita, 169 Permutitas, 82 Phipps, 157 Pictet, 102 Pidgeon (Mtodo), 191 Piedra de madera, 216 Piesteritz (Mtodo), 159 Pirita, 91, 150 espaola, 91 Pirofosfato, 165 Pistor, G., 167 Planta industrial, 11 Plata nueva, 197 Platos borbotadores, 67 Plomo, 200 (Aplicaciones), 203 (Economa), 203 (Produccin), 201, 203 (Propiedades), 200 Polifosfato, 164 Polimerizacin, 69 236

Polvo de cinc, 205 Porcelana, 218 (Calcinacin), 219 (Modelado), 219 Potencia calorfica, 82 Preparacin de materias primas, 11 Presin (Medida), 82 Proceso de fraccionamiento del aire, 95 de transformacin, 11 Procesos bsicos (Grupos), 15 fsicos, 15 (Divisin), 15 de fermentacin, 69 de reaccin a elevada" presin, 79 catalticos, 79 electrolticos, 78 trmicos, 7 para productos de industria pe sada, 84 qumicos bsicos, 69 trmicos, 69 unitarios, 15 Productos cermicos, 217 (Clasificacin), 219 (Economa), 223 (Historia), 222 naturales, 85 (Distribucin), 85 Pulverizadores, 61 Quebrantadoras, 31 de mandbulas, 31 de rodillos, 32 Romsay, 102 Raschig (Anillas), 40, 66 Reaccin, 11 Recocido, 169 Reduccin, 69 Reflujo (Relacin), 63 Refrigeracin (Torres), 55 Refrigerante de lminas planas, 54 de rociado, 53 de serpentn, 53 Liebig, 52 Refrigerantes, 52 Relacin de reflujo, 63 Relleno, 66 de silla, 66 Spraypack, 66 Rompedores de corriente, 40

Sacos filtrantes, 37 Sal comn, 134 gema, 91, 134 Salmueras, 82, 134 Scheele, 126 Schoenherr, 118 Secadero de dos cilindros, 60 Secaderos de armarios, 59 de artesa, 60 de bandas, 59 de bandejas, 59 de cmaras, 59 de canal, 59 de cilindro, 59 a vaco, 60 de moldes, 59 de paletas, 59 de pisos, 59 de platos, 59 de pulverizacin, 59 de rodillos, 59 de tambor, 59, 60 de vaco, 59 Secado por pulverizacin, 61 Secador por pulverizado, 61 Separacin, 45 de los gases, 100 del aire, 100 de slidos, 51 por medios densos, 50 Siedler, 102 Siemens, F.t 178 Siemens, W. von, 188 Siemens-Martin (Mtodo), 178 Silos, 17 de clula, 17 Smbolos para representacin, 12 Sodio, 129 (Almacenaje), 130 (Aplicaciones), 130 (Estado natural), 129 (Historia), 130 (Obtencin), 129 (Transporte), 130 Soldadura autgena, 228 Slidos (Almacenaje), 17 (Mezclado), 39 (Separacin por extraccin), 51 Solvay, Ernest, 130, 139, 142, 143 Solvay (Mtodo), 139 Sosa, 138 (Aplicaciones), 143

Sosa (Produccin), 144 custica, 126 (Almacenaje), 126 (Aplicaciones), 126 (Economa), 126 (Transporte), 126 Spraypack (Relleno), 66 Stanniol, 199 Sublimacin, 56, 67 Sublimador, 67 Sulfato amnico, 122 Sulfonacin, 69 Sulfuro de cobre, 193 Superfosfato, 164 doble, 164 Suspensin 38 Tamices, 34, 35 (Dimetro de alambre), 34 (Luz de malla), 34 (Mallas), 34 de ensayo (Medidas de chapa per forada), 35 (Medidas de malla), 34 (Perforaciones cuadradas), 35 de percusin, 35 de tambor, 35 pendulares, 36 planos, 35 vibradores, 35, 36 Tanques, 17 Tejidos de tamices, 34 Telas metlicas, 45 Temperatura crtica, 93 Temple, 169 Trmicos (Procesos), 69 Terrazzo, 216 Thomas, S. G 178 Thomas (Convertidor), 178 Thomson, 102 Thomson, Th., 93 Tinas de madera, 17 Tombach, 197 Tornillos sin fin, 40 Torre de absorcin, 41 de carbn activo, 44 de Gay Lussac, 151 de lavado, 40, 43 de refrigeracin, 55 Glover, 151 Torres de refrigeracin, 83 Tostacin, 69 237

Trabajo (Fases), 15 Tragante, 72 Transformacin (Proceso), 11 Transformadores, 82 Transporte, 24

Transporte (Medios), 24 (Vas), 24 Trass, 213 Tripolifosfato, 165

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