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ndice
PG.

OBJETIVOS . ...................... 2

FUNDAMENTO TERICO .....2-3

DATOS EXPERIMENTALES.... 4

TABLAS DE MEDICIN ....................................................................4-7

DATOS BIBLIOGRFICOS ...8

TRATAMIENTO DE DATOS..8

GRAFICA DE VOLUMEN VS. TIEMPO..........9

S ).9-11 CLCULOS (ENTALPA, ENERGA LIBRE DE GIBSS,

DISCUSIN DE RESULTADOS..12

CONCLUSIONES.12-13

RECOMENDACIONES.....13

ANEXO..................13-17

BIBLIOGRAFA.....14

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Entalpa de una Reaccin Qumica

I.- OBJETIVOS: Determinar el calor de una reaccin qumica haciendo uso del calormetro de hielo. Aplicar los conceptos de la ley de Hess para determinar las entalpas de reaccin. Utilizar la capacidad calorfica del agua para determinar el calor absorbido por el agua y el hielo.

II.- FUNDAMENTO TERICO: Entalpa La entalpa, (simbolizada como H, tambin llamada contenido de calor) es la suma de la energa interna de la materia y el producto de su volumen multiplicado por la presin. La entalpa es una funcin de estado cuantificable; la entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, en cambio la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida. La entalpa se puede aplicar slo a cuerpos a presin constante. La entalpa se define mediante la siguiente ecuacin: U: es la energa interna. P: es la presin del sistema. V: es el volumen del sistema. La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
H = H final H inicial

H = U + PV

H Es la variacin de entalpa.

la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, H final es la entalpa de los productos. H inicial Es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, H inicial es la entalpa de los reactivos. La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando la presin se mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecnico sobre el entorno y una prdida de energa. E inversamente en reacciones que causan una reduccin en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento en la energa interna del sistema. En este caso, la variacin de entalpa se puede expresar del siguiente modo:
H = U + PV

H final Es

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Sin importar si la presin externa es constante, la variacin infinitesimal de la entalpa obedece a: dH = TdS + VdP Siempre y cuando el nico trabajo realizado sea a travs de un cambio de volumen. Puesto que la expresin TdS siempre representa una transferencia de calor, tiene sentido tratar la entalpa como una medida del calor total del sistema, siempre y cuando la presin se mantenga constante; esto explica el trmino contenido de calor. Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno. Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo le energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno. Entalpa estndar o normal La variacin de la entalpa estndar de la reaccin es la variacin de entalpa que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante una reaccin qumica bajo condiciones normales Una variacin de la entalpa estndar comn es la variacin de la entalpa estndar de formacin, que ha sido determinada para una gran cantidad de sustancias. La variacin de entalpa de cualquier reaccin bajo cualesquiera condiciones se puede computar, obtenindose la variacin de entalpa de formacin de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin de la entalpa estndar de combustin) y la neutralizacin (variacin de la entalpa estndar de neutralizacin). Ley de Hess Ley que afirma que la variacin de entalpa asociada a una reaccin qumica es la misma tanto si la reaccin se verifica en una sola etapa, como si tiene lugar en varias; slo depende del estado inicial y del estado final del sistema reaccionarte, y no de los posibles estados intermedios. Fue enunciada en 1840 por el qumico ruso Germn Henry Hess. Tambin se conoce como ley de aditividad de las entalpas de reaccin. Esta ley es una consecuencia del principio de conservacin de la energa y es muy til para determinar la variacin de entalpa de una reaccin que sea difcil de llevar a cabo en una sola etapa. En estas circunstancias se pueden tratar las ecuaciones termoqumicas (ecuaciones qumicas en las que se especfica el intercambio energtico) como ecuaciones algebraicas; estas ecuaciones permiten hallar el valor de la entalpa de reaccin correspondiente tras sumarlas o restarlas, multiplicadas en todo caso previamente por algn nmero, de forma que se puedan cancelar algunos trminos y dar lugar a la ecuacin termoqumica deseada. La variacin de la entalpa con respecto a la temperatura esta dada por: Sea la reaccin qumica siguiente: Luego tendremos la relacin:
aA + bB cC + dD
T2

H = H
f T1

[ n Cp ( productos) n Cp
i i j

(reactivos) dT

De donde Cp es la capacidad calorifica molar y se encuentra en funcin de la temperatura.

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III.-DATOS III.1.-DATOS EXPERIMENTALES: Datos para el sistema ( H 2 SO4 ) sin la reaccin iniciada considerando el tiempo inicial 0 y volumen inicial 0.009. Tiempo (seg.) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 Volumen (ml) 0.009 0.012 0.020 0.024 0.030 0.033 0.039 0.041 0.045 0.050 0.053 0.056 0.060 0.062 0.065 0.070 0.071 0.073 0.075 0.078 0.080 0.081 0.082 0.084 V -------0.003 0.008 0.004 0.006 0.003 0.006 0.002 0.004 0.005 0.003 0.003 0.004 0.002 0.003 0.005 0.001 0.002 0.002 0.003 0.002 0.001 0.001 0.002 t -----20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20

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480 500 520 540 560 600 620 640 660

0.086 0.089 0.090 0.091 0.092 0.093 0.096 0.098 0.100

0.002 0.003 0.001 0.001 0.001 0.001 0.003 0.002 0.002

20 20 20 20 20 20 20 20 20

Tablas para el sistema ( H 2 SO4 ( ac ) + Mg ( s ) ) Tiempo (seg.) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 Volumen (ml) 0.140 0.155 0.172 0.190 0.210 0.222 0.240 0.250 0.268 0.278 0.288 0.298 0.303 0.311 0.320 V -------0.015 0.017 0.018 0.020 0.012 0.018 0.010 0.018 0.010 0.010 0.010 0.005 0.008 0.009 t -----20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 5

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300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 600 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 1000 1020 1040

0.326 0.332 0.340 0.348 0.355 0.362 0.366 0.372 0.375 0.378 0.384 0.386 0.390 0.394 0.396 0.399 0.402 0.404 0.406 0.408 0.412 0.414 0.416 0.418 0.420 0.421 0.422 0.424 0.426 0.427 0.430 0.433 0.434 0.435 0.436 0.438 0.439

0.016 0.006 0.008 0.008 0.007 0.007 0.004 0.006 0.003 0.003 0.006 0.002 0.004 0.004 0.002 0.003 0.003 0.001 0.002 0.004 0.004 0.002 0.002 0.002 0.002 0.001 0.001 0.002 0.002 0.001 0.003 0.003 0.001 0.001 0.001 0.002 0.001

20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 6

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1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 1220 1240 1260 1280 1300 1320 1340 1360

0.440 0.442 0.443 0.444 0.445 0.446 0.448 0.452 0.454 0.455 0.457 0.458 0.459 0.460 0.461 0.462

0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.002 0.004 0.002 0.001 0.002 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001

20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20

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III.2.-DATOS BIBLIOGRAFICOS: 273.15 K = 0.9164 g / ml C : hielo Densidad del hielo a 0 273.15 K = 0.9999 g / ml C : agua Densidad del agua a 0

C : fusin = 79.7 Calor latente de fusin a 0 g Tabla de valores:

cal

Sustancia
MgSO4 ( ac ) H 2( g ) H 2 SO4 ( ac ) Mg ( s )

Cp (cal / mol.K )

H f ( Kcal / mol .)

S ( J / mol .K )

26.7
6.62 + 0.00081T
0.03478 + 0.0039T 6.20 + 0.00133T 67800T 2

-325.4 0 -212.03 0

91.6 130.684 20.1 32.68

Referencias bibliogrficas: Los datos que aparecen en las tablas fueron obtenidos del siguiente libro: Manual del Ingeniero Qumico- Robert H. Perry.

III. TRATAMIENTO DE DATOS: Despus de hallar cada grafica por separado procedemos a unir todos los intervalos de tiempo y de volumen en una sola tabla para luego proceder a graficarla.

III.1.- CLCULOS
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Podemos notar de nuestro grafico que la variacin de volumen ser:

V = 0.247 ml

Ahora pasemos a calcular el volumen de 1 gramo de hielo y agua, como nos indica la gua, tal que con esos datos hallemos el cambio de volumen cuando el hielo se fusiona. 273.15 K 273.15 K = 0.9999 g / ml hielo = 0.9164 g / ml agua
Vhielo = Vagua 1g = 1.0912ml (0.9614 g / ml ) 1g = = 1.0001ml 0.9999( g / ml )

luego tenemos que:

Calculando el calor liberado cuando reacciona 1mol de Mg disuelta en H 2 SO4 (1M )

V = (1.0912 1.0001) ml V = 0.0911ml

Podemos notar de nuestro grafico anterior que la variacin de volumen luego de agregar el Mg ser aproximadamente: V = 0.247 ml Entonces calculamos la masa de hielo fundido usando la variacin de volumen obtenida del grafico.
1g de hielo 0.0911ml

X 0.247 ml
X = 0.247 ml (1g de hielo) 0.0911ml = 2.7113 g de hielo

Calculando el calor liberado en la fusin:

Qtotal = m hielo fusion

Qtotal = 2.7113 g 79.7cal / g Qtotal = 216.09cal

En la experiencia la masa de magnesio que reacciona ser 0.0533gramos, entonces hallaremos el numero de moles de Mg.
n= mreacciona 0.0533 g = = 0.0022mol M Mg 24.031g / mol
n Mg = 0.0022mol

C. Determinando el cambio de entalpa de reaccin a una temperatura de 0

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Qrxn nMg 216.09cal H rxn = 0.0022mol H rxn = 98.223Kcal / mol H rxn =

Conociendo la ecuacin para la entalpa de formacin por teora:

H f = H f ( productos ) H f ( reactivos )
Mg ( s ) + H 2 SO4 ( ac ) MgSO4 ( ac ) + H 2 ( g )

Nuestra reaccin qumica ser:

Reemplazando en la ecuacin tenemos:

H = H f MgSO

4 ( ac )

+ H f H

2( g )

H f Mg H f H SO
(s) 2

4 ( ac )

De nuestros datos obtenidos en tablas:

H = 325.40 +0 + 212.03 0 H 0 = 113.37 Kcal / mol

Ahora hallaremos la variacin de la entalpa con la temperatura segn la formula:

H = H
T1

T2

[ n Cp ( productos) n Cp
i i j
298.15 273.15

(reactivos) dT

Reemplazando datos:
H = 113.37

(26.7 + 6.62 + 0.00081T 0.03478 0.0039T 6.2 0.00133T + 67800T

298.15 273.15

H = 113.37

(27.08522 0.00442T + 67800T

) dT

.15 H = 113.37 (27.08522T 0.00221T 2 67800T 1 ) / 298 273.15

H = 113.37 0.666745 Kcal H = 114.036 mol

Calculando el porcentaje de error obtenido:

%error =

( H terico H exp erimental ) H terico

100%

H exp erimental ) H terico ) y obtenidos ( Reemplazando los datos de tablas (

%error =

(114.036 + 98.223) 100% ( 114.036)

%error = 13.87%

S para la reaccin: Determinando

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Mg ( s ) + H 2 SO4 ( ac ) MgSO4 ( ac ) + H 2 ( g )

Aplicando la relacin para la variacin de entropa:

S = S producto S reac tan tes

Reemplazando para los valores de cada compuesto: S = S MgSO4 ( ac ) + S H 2 ( g ) S Mg ( s ) S H 2 SO4 ( ac )

S = (91.6 +130.684 20.1 32.68 ) J cal S = 169.504 0.24 mol.K J cal S = 40.681 mol.K

Hallando el cambio de la energa libre de Gibbs

S = S + nCp ( productos ) nCp (reactivos ) dT T 273.15
298.15

298.15

S = 40.681 +

67800 27.0852 0.00442 + dT T T3 273.15

S = 40.681 + 0.0034( 2.3437) cal S = 40.688 mol.K

De la ecuacin para la energa libre de Gibbs

G = H TS Kcal cal G = 114.036 ( 273.15 K ) ( 40.688 ) mol.K mol.K Kcal G = 114.149 mol

IV. DISCUSIN DE RESULTADOS

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Al hallar las entalpas de reaccin en forma experimental y terica nos damos cuenta que los valores de cada uno de estos varia en forma muy significativa , esto es debido a que en la liberacin de calor en forma terica primero hemos bajado la temperatura de un estado cuya temperatura era de 25 a una temperatura de 0 ya que los valores de calor de reaccin ya estn conocidos a esta temperatura para luego elevar la temperatura nuevamente a su estado inicial, y poder hallar el cambio de entalpa.

El valor de la masa de reaccin del Mg que utilizamos como dato , es errneo , ya que solo esta especificado que para los 5ml de H2SO4 debe de reaccionar una cantidad de Mg que varia de 0,05g a 0,12g. En cambio en nuestro experimento hemos utilizado toda la masa que es alrededor de unos 0,24g , lo cual nos lleva a cambiar la funcin del reactivo limitante y el del exceso, ya que el H 2SO4 se convierte en el reactivo limitante y el Mg en el reactivo en exceso, esto nos damos cuenta en el propio experimento donde a sobrado en la paredes y en el fondo del bulbo de vidrio masa de Mg sin reaccionar.

El porcentaje de error que hallamos al tener Las entalpas de reaccin de forma experimental y terica es debido a la cantidad de calor que se pierde a no mantener una adecuada medicin del calor ya que durante el intercambio entre el calormetro y el medio ambiente debe de ser rpida.

V. CONCLUSIONES: -La reaccin entre el acido sulfrico y el magnesio es exotrmica. -El hielo gana el calor liberado por la reaccin. -El volumen que ocupa el hielo es menor que el que ocupa el agua

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-La variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno.

VI. RECOMENDACIONES: La llave en c debe estar cerrada, ya que si no es as , no se podr llegar al equilibrio. Al medir el tiempo para cada variacin de volumen se debe hacer de manera continua, para que el margen de error sea mnimo. La cantidad de liquido que se utiliza en la pipeta debe ser medida de forma continua sin alterar la presin a la cual esta sujeta, porque al aumentar la presin con la prepipeta en el tubo con llave este hace que el nivel del agua de la pipeta no aumente ni disminuya.

VII. ANEXO: DESALINIZACIN DE AGUA DE MAR 1.- ANTECEDENTES ECOTERM ha recogido un procedimiento termodinmico difundido desde Estados Unidos, denominado "Carrier Gas Process" (CGP), y lo ha desarrollado en combinacin con tecnologas propias de materiales y de intercambio trmico. El resultado es un sistema idneo para la desalinizacin de agua de mar a partir del uso de calores de baja temperatura, como los residuales de motores de cogeneracin, los que proporcionan los paneles solares planos convencionales, etc.

Las principales ventajas son: - Aprovechamiento de calores de baja temperatura (a partir de 40 oC)

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- Tecnologa sencilla, al alcance de cualquier pas - Alto rendimiento energtico y, por tanto, pequea inversin El principio de funcionamiento consiste en la evaporacin del agua de mar en una corriente de aire que se calienta a travs de una pared de intercambio. En el otro lado de la pared se condensa el vapor de agua de la corriente de aire, cediendo su calor a la primera. De esta manera se recupera entre el 80% y el 90% del calor de evaporacin, resultando un "Performance Ratio" (PR) de 5 a 10, equiparable a los mejores sistemas del mercado.

DESCRIPCIN DEL PROCESO FIGURA 1.- DIAGRAMA ESQUEMTICO DEL "CARRIER GAS PROCESS"

Por un lado de un intercambiador de calor se hace pasar aire ambiente junto con agua de mar (1). La presin de trabajo es la atmosfrica, si bien, en presencia del aire, el agua de mar tendr una presin de vapor baja. De esta forma, se evita la utilizacin del vaco para bajar la presin de vapor del agua de mar. El aire se calienta y satura progresivamente por efecto de la transmisin de calor en el intercambiador, con lo cual vuelve a aumentar su presin de vapor y la evaporacin del agua. Al final de su paso por este lado se obtiene un aire caliente saturado de vapor (2). Mediante una aportacin energtica, por ejemplo en forma de agua caliente calentada por energa solar, se aumenta la entalpa del aire (3).

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El aire saturado recalentado se enva al otro lado del intercambiador para condensar el vapor y ceder su calor al primero, recuperando as la energa de la evaporacin. El recalentamiento hace que al entrar en el otro lado del intercambiador exista una diferencia o potencial de entalpas (3) - (2) que permitir ceder su calor al lado del que proviene y condensar as el vapor. Esta diferencia de entalpas, para los mismos caudales de aire, se mantiene constante en todo el proceso. Los efectos que se consiguen, como analoga a los mtodos convencionales, son pues los siguientes: - Una "recompresin" continua del vapor contenido en el aire, no por una accin mecnica ejercida sobre el mismo sino por el cambio de la presin parcial del vapor mediante la adicin continua de calor. Entre la salida del lado evaporador y la entrada al lado condensador se efecta una "recompresin" adicional para permitir la transmisin de calor en el intercambiador. - Una evaporacin multiefecto con infinitas etapas, cada una correspondiente a cada diferencial del ttulo de vapor. - Una evaporacin multiefecto sin vaco, sustituido por la baja relacin entre la presin parcial del vapor y la presin del gas incondensable, la cual permite la utilizacin de aportaciones energticas de baja temperatura. Una vez condensado el vapor, tendremos el aire a una temperatura y saturacin ligeramente superior al de la entrada en el lado de evaporacin (4). La diferencia de entalpas entre la entrada y salida del aire es igual al calor aportado (h4-h1=h3-h2). El resto de vapor que contiene podr condensarse o no, segn convenga, mediante la aportacin de fro, directa o indirectamente a travs de un intercambiador. Un ejemplo de las condiciones del aire en los cuatro puntos podra ser el siguiente:

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FIGURA 2.- DIAGRAMA PSICROMTRICO DEL "CARRIER GAS PROCESS"

TABLA 1: EJEMPLO DE CONDICIONES PSICROMTRICAS DEL AIRE Temperatura Punto (oC) 1 2 3 4 19,5 58,8 60,0 26,7 Humedad Humedad absoluta relativa (gr. de agua/kg. de a.s.) (%) 100,0 100,0 100,0 100,0 20,3 144,5 154,8 22,6 Entalpa (KJ/Kg de a.s.) 55,6 435,6 464,2 84,2

La diferencia de temperaturas entre evaporacin y condensacin en los puntos 2 y 3, de 1,2 o C (cierre trmico) se puede conseguir mediante la configuracin del dispositivo de intercambio trmico en contracorriente. El consumo de energa trmica del sistema, en estas condiciones, sera de unos 60 kWh por m3 de agua desalinizada.

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5.- DESCRIPCIN DEL APARATO El calor a baja temperatura, al ser poco intensivo, necesita grandes superficies baratas de intercambio para ser aprovechado. Adems, el agua de mar requiere materiales anticorrosivos. Con bajos espesores de pared y en aplicaciones en que al menos uno de los fluidos sea aire o gas, los plsticos transmiten el calor con una eficacia similar a los metales, con la ventaja de proporcionar mejores prestaciones en resistencia a la corrosin, prdidas de carga, resistencia al ensuciamiento, etc., a precios equivalentes, en caso de metales comunes, y mucho ms baratos en caso de metales resistentes a la corrosin. El desarrollo de intercambiadores de calor anti-corrosin, de bajo coste, hace viable un conjunto de aplicaciones de gran utilidad, hasta ahora antieconmicas. Para el desarrollo de los intercambiadores y de sus aplicaciones, se ha realizado la investigacin del comportamiento fluidodinmico y la creacin de herramientas de simulacin de procesos de intercambio trmico. El aparato diseado se compone de un intercambiador de calor de placas de plstico, de una fuente de calor y de un sistema de distribucin de agua de mar entre las placas del intercambiador.

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BIBLIOGRAFA

ROBERT H. PERRY
MANUAL DEL INGENIERO QUMICO; EDITORIAL MC GRAW HILL, 5TA EDICIN. PG. 162-163, 192-194

SAMUEL H. MARON-CARL F. PRUTTON

FUNDAMENTOS DE FISICOQUMICA; EDITORIAL LIMUSA, 2001 PG. 144-149, 162-165188-191

IRAN LEVINE FISICOQUMICA, EDITORIAL MC GRAW HILL, 5TA EDICIN PG. 90-99 INTERNET www.ictisp.com

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I ENTALPIA DE UNA REACCIN QUMICA

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