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Cintique formelle

On s'intresse ici des systmes ferms monophass de volume constant. On souhaite pouvoir exprimer par une fonction mathmatique l'volution de la concentration des espces composant le systme en fonction du temps dans le cas de ractions prsentant un ordre. Savoir-faire Il faut savoir redmontrer les formules donnant la concentration d'une espce en fonction du temps, quel que soit l'ordre (0, 1 ou 2). Cela peut se faire toujours de la mme manire : - bilan de matire - criture de la dfinition de la vitesse instantane de formation de l'espce considre - criture de la loi de vitesse dans l'hypothse de l'ordre considr - galit des deux vitesses prcdentes - rsolution par sparation de variable ou par quation diffrentielle (dans les deux cas, il faudra utiliser les conditions initiales). Il faut aussi savoir calculer le temps de demi-raction : Le temps de demi-raction est le temps pour lequel la moiti du ractif en dfaut a t consomm, on le note t1/2 ou 1/2. Principaux rsultats : Pour la raction A B Ordre 0 : [A]t = [A]0 - kt Ordre 1 : [A]t = [A]0e-kt et 1/2 = 1/2 = 1/2 =

[ A ]0
2k ln2 k

et

Ordre 2 :

1 1 = + kt [ A ]t [ A ]0

et

1 k [ A ]0

Rmq : Dans le cas plus complexe d'une raction de type A + B C + , on peut aussi avoir un ordre global gal de 2, avec un ordre partiel de 1 pour chacun des ractifs. Si on part d'une concentration initiale en A note a et en B note b, avec x l'avancement, on peut montrer que : 1 b(a-x) ln =kt a-b a(b-x) En BTS chimiste, on simplifie souvent ce cas en partant d'un mlange stoechiomtrique : dans ce cas le problme est ramen l'tude d'un ordre 2.

E. Beauvineau ENCPB / RNChimie

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