ManualdePracticasparaelLaboratoriodeQuimicaOrganica1 (1311) 2013-1 20532 PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
MANUAL DE PRCTICAS PARA EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I (1311)

TCNICAS DE LABORATORIO
2013-1
Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)
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La asignatura de Qumica Orgnica I (1311), pertenece al tronco comn, que se imparte en el tercer semestre para las 5 carreras que ofrece la Facultad de Qumica, UNAM y es una asignatura Terico-Prctica. El presente Manual de Laboratorio tiene como objetivos:
Que el alumno adquiera la habilidad y destreza para el trabajo de Laboratorio de Qumica Orgnica. El alumno pueda comprender y manejar adecuadamente las tcnicas de purificacin habitualmente utilizadas en un Laboratorio de Qumica Orgnica.
Por otro lado, este Manual de Prcticas corresponde al nuevo Plan de Estudios, por lo que se incorporan los enfoques de todas las carreras que se imparten en esta Facultad. Se ha ido conformando a travs de los aos con la participacin de un gran nmero de profesores del Departamento de Qumica Orgnica que han impartido esta materia.
Finalmente queremos agradecer a los profesores que participaron en los Talleres para el mejoramiento de las prcticas del Laboratorio de Qumica Orgnica I, tambin al Dr. Hctor Garca-Ortega por la revisin de este Manual, puesto que sin su colaboracin y comentarios no se podran realizar dichas modificaciones.
M. en C. Norma Castillo Rangel. M. en C. Jacinto Eduardo Mendoza Prez. Ciudad Universitaria, a 30 de julio de 2012.
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CONTENIDO Presentacin Contenido Programa de prcticas Reglamento para los estudiantes de los cursos experimentales de Qumica Orgnica Constantes fsicas y tcnicas de purificacin: Determinacin de punto de fusin Cristalizacin simple Cristalizacin por par de disolventes Destilacin simple y fraccionada Punto de ebullicin: destilacin simple y a presin reducida Cromatografa en capa fina Cromatografa en columna Extraccin con disolventes orgnicos y activos Aislamiento de un producto natural Reaccin Isomera geomtrica. Transformacin de anhdrido maleico a cido fumrico Aplicacin de las tcnicas aprendidas Proyecto Purificacin de una sustancia problema Anexos Toxicidad de sustancias Tabla de los disolventes ms usados en orden de polaridad Principales grupos funcionales en orden de prioridad Programa de teora Material de laboratorio
Pgina I II III
IV
1 8 14 18 23 30 36 40 46
53
57 60
64 67 68 71 75
II
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QUMICA ORGNICA I (1311) PROGRAMA DE PRCTICAS

No.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
PRCTICA
Lectura de reglamentos, seguridad e higiene en el laboratorio y tratamiento de residuos Determinacin de punto de fusin Cristalizacin simple Cristalizacin por par de disolventes Destilacin simple y fraccionada Punto de ebullicin: destilacin simple y a presin reducida Cromatografa en capa fina Cromatografa en columna Extraccin con disolventes orgnicos y activos Aislamiento de un producto natural Isomera geomtrica Proyecto Reposicin: purificacin de una sustancia problema
M. en C. Norma Castillo Rangel. M. en C. Jacinto Eduardo Mendoza Prez. Jefes de Laboratorio de Qumica Orgnica I (1311)
III
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Reglamento para los estudiantes de los cursos experimentales de Qumica Orgnica

Para realizar en el laboratorio los experimentos de Qumica Orgnica, debern observarse las indicaciones siguientes indicaciones:
1.
Asistir a una sesin de 3 o 4 h por semana, segn sea la asignatura en la que se est inscrito.
2.
Llegar con puntualidad al laboratorio correspondiente, segn el horario en el cual se haya inscrito. La entrega de material se efectuar nicamente durante la primera media hora del horario de entrada de cada sesin de laboratorio. Los alumnos no podrn iniciar su trabajo prctico, si no est presente el profesor(a). De no presentarse un(a) profesor dentro de los primeros 15 minutos del horario de entrada de cada sesin de laboratorio la prctica quedar suspendida.
3.
Es necesario que actualicen su Seguro Social y entreguen una fotocopia del comprobante al profesor(a) de laboratorio antes de que se realice la 2 prctica. Para actualizarlo es preciso seguir los siguientes pasos: A. Sellar la hoja de inscripcin correspondiente al semestre que se cursa en la Coordinacin de Asuntos Escolares. La hoja se puede obtener en la direccin electrnica: www.dgae-siae.unam.mx B. Acudir a la clnica del IMSS que le corresponda de acuerdo a su domicilio con la hoja de inscripcin sellada, una identificacin oficial, comprobante de domicilio y 2 fotografas tamao infantil para dicho trmite.
4.
Durante la primera semana de clases, entregar al laboratorista 1 fotografa tamao infantil para quedar debidamente registrado y tener derecho al prstamo del material.
5.
Es indispensable contar con el Manual Actualizado de Experimentos, as como de los tiles o materiales adicionales que le hayan sido solicitados por su profesor(a).
6.
Escuchar la explicacin del maestro(a) sobre el experimento a realizar, debiendo haber estudiado, previamente, el tema de la prctica en la bibliografa indicada en el manual o por el profesor(a).
IV

7.
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Solicitar al laboratorista el material para realizar el experimento de acuerdo a la papeleta de cada sesin, REVISARLO CUIDADOSAMENTE EN SU PRESENCIA y firmar de conformidad, si es el caso. De observar algn desperfecto en el material anotarlo en la papeleta. Al finalizar el experimento, devolver el material LIMPIO, en el mismo estado en que se recibi y no olvidar recoger la boleta firmada.
8.
En caso de haber roto material y que sea irreparable depositarlo en el contenedor, que para tal propsito se ha colocado en cada uno de los laboratorios. El alumno deber llenar correctamente y firmar el vale de adeudo de material. Para la reposicin de material roto o extraviado, el estudiante deber comprarlo de las mismas especificaciones y entregarlo, con la factura de compra, en el ALMACEN DE MATERIAL de la Seccin de Qumica Orgnica (Anexo del laboratorio 2-A), a ms tardar la semana anterior a la entrega de calificaciones finales. Cada semestre se indicar el da de recepcin, as como el horario. Si el alumno(a) no paga sus adeudos en la semana prevista para ello no tendr calificacin de Enseanza Prctica, y al ser una asignatura Terico-Prctica la materia se considerar no aprobada y la calificacin ser de 5. EVALUACIN
Entregar un informe sobre el trabajo realizado en cada experimento, de acuerdo a las indicaciones del profesor, adems deber contestar un examen que versar sobre el experimento realizado. El alumno(a) deber realizar el 100% de los experimentos. El nmero de prcticas depender de la Qumica Orgnica que se est cursando. Deber aprobar el 80% de los mismos. Cuando el calendario de prcticas lo permita habr una prctica de reposicin, la cul no suple a una reprobada. El experimento a realizar para la reposicin ser indicado al inicio del semestre y ser el mismo para todos los alumnos de esa materia.
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La calificacin de Enseanza Experimental deber ser aprobatoria y representar el 40% o el 35% de la calificacin final del curso de Qumica. El porcentaje depender de la Qumica Orgnica que se est cursando.
Para determinar si el alumno(a) aprob un experimento, la calificacin mnima del examen deber ser de 2.5 y la del informe de 3.5. Cada una tendr como mximo valor individual 5 puntos. Reunidos estos requisitos, la prctica estar aprobada.
Si alguna de las 2 calificaciones es menor a lo indicado anteriormente, la prctica estar reprobada.
En cada experimento se calificar de la siguiente forma:

Calificacin mxima a) Trabajo experimental b) Examen del experimento c) Calificacin total 5.0 5.0 10.0 Calificacin mnima aprobatoria 3.5 2.5 6.0
a) Para determinar la calificacin final de la Enseanza Experimental del alumno(a), se sumarn, por un lado, las calificaciones de la columna correspondiente a los exmenes y la suma se dividir tambin entre el nmero total de los experimentos realizados. Por otro lado se sumarn las calificaciones de la columna correspondiente a los informes y la suma se dividir tambin entre el nmero de experimentos realizados. Finalmente, la suma de ambos promedios ser la calificacin de la Enseanza Experimental. Este proceso tiene la finalidad de poder hacer el promedio aun cuando el alumno tenga la prctica reprobada, as la calificacin final es ms cercana a lo realizado durante el curso prctico. b) Dado que la prctica de reposicin no suple a una reprobada, el promedio se calcular con base al nmero total de prcticas realizadas.
VI
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PRCTICA No. 1 DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN
OBJETIVOS Realizar la calibracin del termmetro del aparato Fisher-Johns. Determinar los puntos de fusin de sustancias desconocidas, empleando el aparato de Fisher-Johns y el tubo de Thiele. Conocer la utilidad del punto de fusin como criterio de identidad y pureza.
INFORMACIN El punto de fusin de un compuesto se define como el cambio de estado de agregacin de slido a lquido. El punto de fusin normalmente es un intervalo corto de temperatura. Por esta razn se debe de reportar como tal, por ejemplo el cido succnico posee un punto de fusin de 184-186 C. En general, los puntos de fusin se dan por dos razones: a) Determinacin de la pureza: Si usted toma un punto de fusin de su compuesto y comienza a fundir a 95 C y no termina hasta 135 C, se puede sospechar que algo anda mal. Un punto de fusin con un rango superior a 2 C por lo general indica que el compuesto es impuro (como todas las reglas, hay sus excepciones como por ejemplo la benzoina 134-138 C). b) Identificacin de compuestos: Si tenemos un slido desconocido, debemos determinar su punto de fusin para saber de qu compuesto se trata, aunque muchos libros contienen tablas de punto de fusin y dichos compuestos deben tener un punto de fusin particular. Si el punto de fusin de nuestro compuesto desconocido est dentro de 50 puntos de fusin de sustancias conocidas cul se elijara? Es un tanto difcil determinar que compuesto es nuestro desconocido, por ello se necesitaran otras herramientas para determinar nuestro compuesto, si lo nico que se conoce es el punto de fusin. Para ello, lleve su compuesto desconocido y mezcle bien con algn producto qumico que piense que podra ser su desconocido. De esta muestra sabe su punto de fusin por ello: 1. Si la muestra funde a una temperatura ms baja, con un amplio rango, el desconocido no es el mismo compuesto. 2. Si la mezcla se funde a la temperatura del mismo rango, existe una gran probabilidad de que se trate del mismo compuesto. Debido a la gran sensibilidad que presenta el punto de fusin ante las impurezas, este se puede usar como criterio de pureza de un compuesto slido. Una mezcla eutctica o mezcla de dos slidos que posee un punto de fusin ms bajo que el que poseen los compuestos individualmente. A estos dos ltimos puntos se les llama punto de fusin mixto o punto de fusin de una mezcla.
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ANTECEDENTES 1) 2) 3) 4) 5) 6) Qu es punto de fusin? Factores que determinan el punto de fusin. Puntos de fusin de sustancias puras e impurezas. Mezclas eutcticas. Punto de fusin de mezclas o mixto. Mtodos y equipos para determinar el punto de fusin. Por ejemplo Tubo de Thiele, Fisher-Johns, Thomas-Hoover, Bchi, etc. 7) Tcnicas de calibracin de un termmetro.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 1 1 1 Agitador de vidrio Vidrio de reloj Termmetro Tubo capilar 1 1 1 1 Tubo de Thiele con tapn de corcho Esptula Mechero con manguera Pinza de tres dedos con nuez
MATERIAL ADICIONAL
1 Aparato Fisher-Johns
SUSTANCIAS Y REACTIVOS
Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn comprendidos dentro de la escala del termmetro. Aceite de nujol. Acetona-metanol (1:1) para lavar los cubreobjetos.
PROCEDIMIENTO
I. CALIBRACIN DEL APARATO DE FISHER-JOHNS
Se proporcionan tres sustancias estndar de punto de fusin conocido, para que se determine su punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para tener mejor exactitud de la calibracin del aparato y con base en el punto de fusin conocido de cada estndar, se calcula la velocidad ptima de calentamiento que debe aplicar en el restato del Fisher-Johns, a travs de la frmula:
Velocidad de calentamiento =
pf estimado 4
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La calibracin se comienza con el estndar de menor punto de fusin, y se contina de esta forma hasta terminar dicha calibracin. Los resultados se anotan en la siguiente tabla:
Tabla 1. Puntos de fusin de los estndares usados en la calibracin. Estndar pf C terico pf C experimental
Se traza una grfica de calibracin del termmetro del aparato Fisher-Johns (Figura 1), colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente. Esta grfica se utiliza para corregir los puntos de fusin experimentales, localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.
pf experimental B
pf terico
Figura 1. Grfica para la calibracin del termmetro del aparato de Fisher-Johns. II. PROBLEMA Y PUNTO DE FUSIN MIXTO
a) PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA
Se asignan tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales. Para cada muestra se realizan dos determinaciones. Se colocan las tres muestras slidas con la mnima cantidad de cada una de ellas en un cubreobjetos (Figura 2) y se cubren con otro de ellos.
ra tr aB ue es st Mu
ra tr aA ue es st Mu ra tr aP ue es st Mu
Figura 2. Determinacin preliminar a una velocidad de calentamiento de 50.
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La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de fusin, al que se le conoce como punto de fusin estimado. Se coloca el botn del restato a una velocidad de 50, que es una velocidad intermedia de calentamiento. La segunda determinacin permitir conocer el punto de fusin ms exactamente, la muestra se coloca individualmente en el cubreobjetos a la velocidad de calentamiento ptima, que para este caso est dada por la frmula:
Velocidad de calentamiento =
pf estimado 4
Usando la grfica de calibracin se corrigen los puntos de fusin obtenidos en esta segunda determinacin y se anotan en la siguiente tabla (recordando anotar los dos valores, de inicio y de trmino).
Tabla 2. Punto de fusin de las sustancias problema.
Sustancia pf estimado (a una velocidad de 50) pf experimental (a la velocidad ptima) pf corregido (con ayuda de la grfica)
Seleccionando ahora las sustancias que por el punto de fusin obtenido se cree son iguales y por medio de la tcnica del punto de fusin mixto, se podr concluir cules son las dos sustancias iguales.
A (C)
B (C)
P (C)
b) PUNTO DE FUSIN MIXTO
Con las sustancias que pueden ser iguales se prepara una pequea mezcla en proporcin 1:1, se homogeniza en el vidrio de reloj y se coloca en el cubreobjetos, de igual forma se prepara una mezcla en una pequea porcin de las muestras que son diferentes en proporcin 1:1 se homogeniza y se coloca en el mismo cubreobjetos, como se indica en la Figura 3. Es muy importante anotar los dos valores del intervalo en cada punto de fusin, puesto que la informacin que proporciona este intervalo es muy importante.
Muestra B+P
Muestra A+P
Figura 3. Punto de fusin mixto.
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III.
METODO DEL TUBO DE THIELE
Calentando el tubo capilar se cierra por un extremo con ayuda de un encendedor tratando de cerrarlo dando pequeos golpecitos en el vidrio de reloj cuando el extremo del vidrio se ablande. La muestra problema se pulveriza en el vidrio de reloj con la punta del agitador y se introduce por el extremo abierto del capilar golpeando sobre la muestra problema. Con ayuda de un tubo de vidrio de aproximadamente 30 cm de largo proporcionado por el laboratorista, se introduce la muestra apoyando un extremo en la mesa se deja caer por arriba el capilar (con el extremo cerrado hacia abajo con la muestra), esta operacin se repite hasta que la muestra quede compactada en el capilar con una altura de 2 mm aproximadamente. Finalmente se cierra el capilar por su otro extremo. Teniendo el capilar ya preparado se une el termmetro mediante una rondana de hule (la cual no debe tocar nunca el aceite). El tubo capilar se coloca a la misma altura del bulbo del termmetro (Figura 4). El tubo de Thiele se llena con aceite de nujol (mineral) hasta cubrir la entrada superior del brazo lateral (Figura 4) y se sostiene con unas pinzas de tres dedos con ayuda de un soporte. Se coloca el termmetro con el capilar en el tapn de corcho horadado, cuidando que el bulbo del termmetro y la muestra queden al nivel del brazo superior del tubo de Thiele (Figura 4), cuidando que el aceite no toque la rondana de hule.
Figura 4. Montaje del tubo de Thiele.
Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde la muestra, se comienza a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con ayuda de un mechero regulando el calentamiento (retirando la fuente del calor) de tal manera que la temperatura aumente a una velocidad de 10 C por minuto. Segunda determinacin.- Se prepara otro capilar con la muestra pulverizada. Repitiendo el procedimiento y una vez que falten unos 30 C para llegar a la temperatura de fusin, se disminuye la velocidad de calentamiento a 2 C por minuto.
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Los datos se deben anotar en la tabla 3, recordando anotar las dos temperaturas de inicio y trmino de cada una de las determinaciones.
Tabla 3. Puntos de fusin obtenidos en el tubo de Thiele.
1 determinacin 2 determinacin
pf inicio= pf inicio=
pf trmino= pf trmino=
MANEJO DE RESIDUOS
D1. Capilares impregnados D2. Metanol-acetona RESIDUOS D3. Slidos orgnicos D4. Cubreobjetos rotos
TRATAMIENTO
D1, D3 y D4: Enviar a incineracin. D2: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del semestre.
CUESTIONARIO 1. Qu es punto de fusin? 2. De la siguiente tabla de compuestos, explique por qu razn son puros o impuros? Compuesto cido acetilsaliclico cido 2-(4-clorobenzoil)benzoico Ferroceno cido 4-(metiltio)benzoico 4-Aminobenzoato de etilo N-(4-Hidroxifenil)etanamida cido (R,S)-2-(4isobutilfenil)propinico pf Observado (C) 125-134 88-99 171-173 192-195 87-89 158-169 60-69 pf Reportado (C) 134-136 149-150 172-174 192-196 88-90 168-172 77-78
3. Adems del aceite de nujol es posible utilizar otros lquidos para esta misma prctica, cules? qu criterios deben tenerse en cuenta para su eleccin? 4. Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns? 5. Explique si la grfica de calibracin de un aparato de Fisher-Johns puede utilizarse para trabajar en otros aparatos similares, s?, no?, por qu? 6. Por qu fue necesario realizar la mezcla de sus muestras problema?
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BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 5. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 6. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5ed, Brooksand Cole, USA, 2010. 7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011.
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PRCTICA No. 2 CRISTALIZACIN SIMPLE OBJETIVOS Conocer las caractersticas que debe tener un disolvente ideal para ser utilizado en una cristalizacin. Saber cundo se debe utilizar un adsorbente como el carbn activado. Observar la utilidad de la solubilidad de un compuesto en diferentes disolventes y seleccionar la mejor opcin para una cristalizacin. Realizar la purificacin de un slido mediante una cristalizacin simple. INFORMACIN La cristalizacin es una tcnica de purificacin de un compuesto slido, que contiene impurezas que no permiten un orden en su red cristalina, por ello la necesidad de purificar. La secuencia de eventos que se utiliza depender mucho de que tan impuro se encuentre el compuesto y que tan soluble sea en diversos disolventes. En cualquier caso, se deben de recordar algunas etapas: 1. Identificar el disolvente ideal (que slo disuelva al slido en caliente). 2. El mismo disolvente no lo debe disolver en fro. Este es el principal problema y por lo tanto requiere de un poco de experimentacin. Por ello la necesidad de realizar pruebas de solubilidad para elegir un disolvente ideal. Por lo general, puede asumir que las impurezas presentes se encuentran en pequeas cantidades. Por lo tanto no tiene que saber o adivinar, porque las posibles impurezas pueden estar presentes o no, lo que podra ser soluble o insoluble. Si la muestra est muy sucia, esto podra hacer ms complicado el proceso, pero no imposible de purificar. Por ello la necesidad de realizar o utilizar otro tipo de tcnica para su purificacin. ANTECEDENTES 1) Encontrar el disolvente ideal: a) b) c) d) e) f) Solubilidad como fenmeno fsico. Relacin entre solubilidad y estructura molecular. Disolventes orgnicos. Propiedades fsicas de los disolventes. Solubilidad, polaridad y orden de polaridad de los disolventes. Solvatacin e hidratacin.
2) Cristalizacin: a) b) c) d) e) f) g) h) Fundamentos de cristalizacin. Seleccin de disolvente ideal. Secuencia para realizar una cristalizacin simple con o sin carbn activado. Mtodos para inducir una cristalizacin. Tipos de adsorbentes y fenmeno de adsorcin. Soluciones saturadas y sobresaturadas. Diversos tipos de filtracin. Secado de productos cristalizados.
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MATERIAL
1 1 1 1 2 1 1 1 7 Agitador de vidrio Embudo Bchner con alargadera Embudo de vidrio Matraz Erlenmeyer de 50mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Pipeta de 10 mL Probeta de 25 mL Tubos de ensayo 16x150 mm 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Vaso de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Parrilla con agitacin magntica Pinza de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Sustancia problema Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua destilada Carbn activado Celita
PROCEDIMIENTO
I. SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS.
En 6 tubos de ensayo se coloca la punta de una esptula (aproximadamente 0.1 g) de muestra problema y se adiciona 1 mL del disolvente (ver Tabla 1), se agita y se observa. Si el slido no se disolvi, se agrega 1 mL ms y se observa con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). Si no se disolvi toda la muestra se repite por ltima vez el procedimiento hasta obtener 3 mL mximo. Si no se logr disolver el slido, se puede decir que es insoluble en fro, por lo tanto se calienta la muestra en bao Mara hasta ebullicin adicionando una pequea cantidad de cuerpos de ebullicin (cuerpos porosos o piedras de ebullicin) y agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si la muestra no se disolvi, se puede decir que es insoluble en caliente. Si la muestra es soluble en caliente, se enfra a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo-agua. Se observa si hay formacin de cristales, anotando todos sus resultados en la Tabla 1.
Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) Tabla 1. Solubilidad en disolventes orgnicos.

Disolventes Soluble en fro Soluble en caliente Formacin de cristales Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol
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Agua
II. CRISTALIZACIN SIMPLE
El resto de la muestra se pesa y se coloca en un matraz Erlenmeyer, es importante agregar cuerpos de ebullicin. En otro matraz Erlenmeyer se calienta el disolvente ideal con cuerpos de ebullicin y se calienta (aproximadamente 30 mL). Se agrega poco a poco el disolvente ideal caliente al matraz con la muestra agitando constantemente hasta obtener una disolucin total de la muestra (entre 15-20 mL de disolvente ideal) y si es necesario se continua agregando disolvente caliente hasta la disolucin completa. Si la muestra contiene impurezas coloridas o resinosas, se retira el matraz de la fuente de calentamiento, se deja enfriar un poco (NUNCA SE AGREGA EL CARBN ACTIVADO CON LA SOLUCIN HIRVIENDO O MUY CALIENTE!) y se agrega la cantidad necesaria de carbn activado, se adicionan cuerpos de ebullicin y se calienta nuevamente a ebullicin con agitacin constante. El matraz se calienta por 3 minutos, cuidando de mantener constante el volumen de disolvente. Para eliminar las impurezas insolubles y el carbn activado (si se us) se filtra en caliente (filtracin rpida). El embudo de vidrio y el matraz en el que se recibir el filtrado se deben calentar previamente (algunas ocasiones, el filtrado queda con restos de carbn activado como polvo muy fino, en este caso, es necesario calentar nuevamente la solucin y se filtra con una capa de celita). Este paso debe hacerse rpidamente, para evitar que el producto cristalice en el embudo de vidrio. Para filtrar en caliente, se dobla el papel filtro como se observa en la Figura 1.
Figura 1. Doblado de papel filtro para filtracin rpida.
El embudo se coloca sobre el matraz dejando un hueco entre ambos para que respire (Figura 2). El papel filtro se humedece con un poco del disolvente ideal caliente y se filtra rpidamente. El matraz y el papel filtro se enjuagan con un poco del disolvente caliente (2 a 3 mL). Se deja enfriar el filtrado a temperatura ambiente y luego en un bao de hieloagua para que se formen los cristales, si esto no ocurre, se debe inducir la cristalizacin.
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Figura 2. Maneras para crear un espacio entre el embudo y el matraz para que respire el sistema al filtrar.
Para inducir la cristalizacin: Enfriando la solucin. Permitiendo que la solucin se enfre un poco y colocndola despus en un bao de hielo-agua. Raspado de paredes. Tallando con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la interface solucin aire) y enfriando el matraz en un bao de hielo-agua. Evaporando el exceso de disolvente. Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal caso, se agregan cuerpos de ebullicin y se evapora parte del disolvente. Nuevamente se retira de la fuente de calentamiento y se tallan las paredes con una esptula. Sembrado de cristales. Algunas veces, es necesario adicionar a la solucin algunos cristales de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar.
Una vez formados los cristales, se separan de las aguas madres por filtracin al vaco. Para esto, se sujeta el matraz Kitasato con unas pinzas (para evitar que se caiga) y se conecta a la llave de vaco con una manguera. Dentro del embudo Bchner se le coloca un crculo de papel filtro, cuidando que ajuste perfectamente y se coloca sobre el Kitasato con ayuda de un adaptador de hule. Se humedece el papel filtro con un poco del disolvente ideal fro, se abre la llave del vaco suavemente, slo a que se fije el papel y se vierte el contenido del matraz de cristalizacin (primero se agita un poco el matraz Erlenmeyer y se vierte la solucin de forma rpida para pasar la mayor cantidad de cristales). Para terminar de bajar los cristales, se puede utilizar una pequea cantidad (mximo 3 mL) del mismo disolvente ideal fro, con ayuda de la esptula. Para secar los cristales, se deja que termine de filtrar la mayor parte del disolvente, una vez que deje de gotear, se cierra la llave del vaco y se retira el embudo Bchner; el filtrado del Kitasato se pasa a un matraz Erlenmeyer y se vuelve a colocar el embudo y esta vez se abre toda la llave del vaco, para permitir que los cristales se sequen, colocando el vidrio de reloj encima del embudo Bchner para que este proceso sea ms rpido.
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Cuando las aguas madres contienen an bastante material, se realiza una segunda cosecha, el filtrado se concentra por ebullicin, eliminando as el disolvente en exceso y volviendo a inducir la cristalizacin. Esta segunda cosecha generalmente es menos pura que la primera y no se deben mezclar, pero si se toma en cuenta para calcular el rendimiento. Se pesa el material obtenido y se le determina el punto de fusin.
MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Hexano D2. Acetato de etilo D3. Acetona D4. Etanol D5. Metanol D6. Agua D7. Papel filtro, algodn. D8. Celita.
TRATAMIENTO
D1-D6: Recuperar por destilacin al final del semestre. D7-D8: Empacar y enviar a incineracin.
CUESTIONARIO 1. Cundo un disolvente es ideal para efectuar una cristalizacin? 2. Con los resultados obtenidos, cul es el grado de polaridad de su muestra problema? 3. Qu cualidades debe cumplir un disolvente ideal para ser utilizado en una cristalizacin? 4. Para qu se adicionan los cuerpos de ebullicin? 5. Por qu razn deben de calentarse el embudo de vidrio y el matraz donde se recibe el filtrado? 6. Qu funcin cumple el carbn activado en una cristalizacin?
BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989.
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7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No. 3 CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES
OBJETIVOS Observar la utilidad de la solubilidad en una cristalizacin. Conocer las caractersticas que deben de tener el par de disolventes para ser utilizado en una cristalizacin. Realizar la purificacin de un slido mediante una cristalizacin por par de disolventes. INFORMACIN En algunas ocasiones ocurre que no hay un disolvente ideal para un compuesto slido que se desea cristalizar, en tales casos debe recurrirse a los sistemas llamados par de disolventes para realizar una cristalizacin. La eleccin del par de disolventes se basa principalmente en la solubilidad de los dos disolventes entre s, que uno de los disolventes tenga una gran afinidad por el slido a cristalizar y que el otro disolvente tenga poca afinidad por el slido a cristalizar.
ANTECEDENTES 1) Encontrar el par de disolventes: a) Relacin entre solubilidad y estructura molecular. b) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad. c) Disolventes prticos y aprticos d) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin. e) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del compuesto. f) Polaridad, solubilidad y orden de polaridad de los disolventes. g) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes.
2) Cristalizacin: a) Fundamentos de cristalizacin. b) Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes. c) Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin. d) Seleccin de pares de disolventes y par de disolventes ms comunes. e) Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y pureza.
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MATERIAL
1 1 1 2 1 1 1 1 7 Agitador de vidrio Embudo Bchner con alargadera Embudo de vidrio Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraz Erlenmeyer de 150 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Pipeta de 10 mL Probeta de 25 mL Tubos de ensayo 16x150 mm 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Vaso de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Parrilla con agitacin magntica Pinza para tubo de ensayo Pinza de tres dedos con nuez Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Sustancia problema Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua destilada Carbn activado Celita
PROCEDIMIENTO
I. SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS (PAR DE DISOLVENTES)
En 6 tubos de ensayo se coloca la punta de una esptula (aproximadamente 0.1 g) de muestra problema. Se adiciona 1 mL del disolvente (ver Tabla 1), se agita y se observa. Si no se disolvi toda la muestra se repite el procedimiento hasta obtener 3 mL de disolvente mximo. Si no se logr disolver el slido, se puede decir que es insoluble en fro, por lo tanto se calienta la muestra a bao Mara hasta ebullicin adicionando cuerpos de ebullicin y con agitacin constante, cuidando de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si la muestra se disuelve, se enfra a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo-agua. Se observa si hay formacin de cristales anotando todos los resultados en la Tabla 1.
Tabla 1. Solubilidad en disolventes orgnicos.
Disolventes Soluble en fro Soluble en caliente Formacin de cristales Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua
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Una vez que se ha encontrado el par de disolventes, donde, en uno la sustancia es muy soluble y en el otro es insoluble (en fro y en caliente) se debe comprobar que ambos disolventes son miscibles.
II. CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES
Se pesa el resto de la muestra y se coloca en un matraz Erlenmeyer, no se debe olvidar agregar cuerpos de ebullicin. En otro matraz Erlenmeyer se calienta el disolvente en el cual la muestra fue soluble con cuerpos de ebullicin y se calienta (aproximadamente 30 mL). Se agrega poco a poco el disolvente caliente agitando constantemente, hasta obtener una disolucin total de la muestra (entre 10-15 mL de disolvente), si es necesario se adiciona ms disolvente caliente hasta disolucin completa de la muestra. Si la muestra contiene impurezas coloridas o resinosas, antes de filtrar en caliente, se adiciona el carbn activado (recordando retirar el matraz de la fuente de calentamiento y permitiendo que se enfre un poco, antes de adicionar el carbn activado), se calienta nuevamente a ebullicin por 3 minutos con agitacin constante y se filtra en caliente (filtracin por gravedad). El filtrado se concentra un poco y se agrega, gota a gota, el disolvente en el cual la muestra es insoluble, hasta observar una solucin turbia. Se agita la solucin y si la turbidez desaparece, se contina agregando gota a gota el disolvente en el cual la muestra no es soluble hasta que la turbidez permanezca. Entonces se agregan unas cuantas gotas del primer disolvente (caliente) para eliminar la turbidez y evitar que haya material precipitado. La solucin saturada resultante, se deja enfriar a temperatura ambiente, posteriormente se deja en un bao de hielo-agua, induciendo la cristalizacin. Una vez formados los cristales, se separan de las aguas madres por filtracin al vaco y se dejan secar. Para obtener material adicional (segunda cosecha), las aguas madres se pueden concentrar un poco, cuidando de que el disolvente que se elimine sea aquel en el que el producto sea ms soluble. Finalmente cuando los cristales estn totalmente secos, se pesan para calcular el rendimiento y se determina el punto de fusin. MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Hexano D2. Acetato de etilo D3. Acetona D4. Etanol D5. Metanol D6. Agua D7. Papel filtro, algodn. D8. Metanol-agua D9. Etanol-agua D10. Acetona-agua D11. Hexano-acetato de etilo
TRATAMIENTO
D1-D6, D8-D11: Recuperar por destilacin al final del semestre. D7: Empacar y enviar a incineracin.
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CUESTIONARIO 1. Por qu es importante mantener el volumen de la solucin durante el calentamiento? 2. Por qu es necesario quitar la turbidez de la solucin? 3. Qu cualidades presentan cada uno de estos disolventes? 4. Cules son las diferencias que encuentras entre la sustancia purificada y sin purificar? 5. En el proceso de cristalizacin se efectan dos tipos de filtraciones, en qu se diferencian? y qu tipo de impurezas se eliminan en cada una de ellas? BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed..., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No. 4 DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA
OBJETIVOS Conocer el procedimiento de una destilacin simple y una fraccionada, as como sus caractersticas y los factores que intervienen en ellas. Separar los componentes de una mezcla binaria por medio de una destilacin simple o fraccionada. Elegir la tcnica de destilacin ms adecuada, en funcin de la naturaleza del lquido o mezcla de lquidos que se van a destilar. INFORMACIN Esta separacin o purificacin de lquidos por evaporacin y condensacin, es un paso muy importante en una de las profesiones ms antiguas del hombre. Los puntos importantes son: a) Vaporizacin: convertir un lquido a vapor. b) Condensacin: convertir un vapor a lquido. Hay varias clasificaciones de destilaciones pero las que se vern en este curso son: 1. Destilacin simple: La separacin de lquidos de punto de ebullicin por debajo de los 150 C bajo condiciones normales (1 atmsfera de presin). 2. Destilacin al vaco: La separacin de lquidos, con puntos de ebullicin mayores a 150 C bajo condiciones normales (1 atmsfera de presin). 3. Destilacin fraccionada: La separacin de mezclas de lquidos, donde la diferencia de los puntos de ebullicin son menores a 80 C bajo condiciones normales (1 atmsfera de presin). 4. Destilacin por arrastre con vapor: Aislamiento de aceites y otros compuestos lquidos insolubles o poco solubles en agua a cualquier temperatura. Por esta razn cuando una sustancia lquida se contamina con pequeas cantidades de impurezas, estas pueden eliminarse por algn tipo de destilacin. Se dice entonces que se efecta una purificacin, cuando dos o ms sustancias lquidas se encuentran formando mezclas en proporcin relativamente semejantes. En cada caso, deber elegirse la tcnica de destilacin ms acorde con las caractersticas de la muestra.
La destilacin simple se utiliza cuando la diferencia entre los puntos de ebullicin de los componentes es grande, mayor de 80 C o cuando las impurezas son slidos disueltos en el lquido a purificar. Si la diferencia es pequea, se utiliza una destilacin fraccionada.
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ANTECEDENTES 1) 2) 3) 4) 5) 6) Caractersticas y diferencias de la destilacin simple y fraccionada. Diagramas de composicin lquido-vapor. Como funciona una columna de destilacin fraccionada. Concepto de plato terico y nmero de platos tericos. Mezclas azeotrpicas. Ley de Raoult.
MATERIAL
1 1 1 1 1 1 2 Colector Columna Vigreaux Embudo de vidrio Matraz Erlenmeyer de 50 mL Matraz de fondo plano de 125 mL Portatermmetro Probetas de 25 mL 1 1 1 1 1 2 1 Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Termmetro Barra de agitacin magntica Parrilla con agitacin Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
Acetona Agua Etanol Hexano Metanol Agua Anaranjado de metilo
PROCEDIMIENTO
I. DESTILACIN FRACCIONADA DE UNA MEZCLA.
NOTA: Se debe engrasar con vaselina (utilizar la mnima cantidad) todas las juntas esmeriladas correspondientes al equipo de destilacin. En un matraz bola de fondo plano de 125 mL se coloca la barra de agitacin magntica y con la ayuda de un embudo de vidrio se adicionan 25 mL de la mezcla problema, con una pinza de tres dedos se sujeta el cuello del matraz cuidando que quede bien colocado sobre la parrilla, se coloca la columna Vigreaux cubrindola con un poco de fibra de vidrio, enseguida se coloca la T de destilacin como se observa en la Figura 1, con otra pinza de tres dedos se sujeta el refrigerante y el colector, las fracciones del destilado se colectan en las probetas (Figura 1). Finalmente se coloca el portatermmetro junto con el termmetro como se indica en la Figura 1. Cuando el equipo este completamente montado se enciende la agitacin de la parrilla y despus se inicia el calentamiento, dejando de 2 a 5 mL de cola de destilacin.
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Figura 1. Equipo de destilacin fraccionada.
Anotar la temperatura de destilacin por cada mililitro obtenido (Tabla 1). Con base en estas variaciones se deben separar cabeza, primer componente (cuerpo), fraccin intermedia (cola de primer componente y cabeza del segundo componente), segundo componente (cuerpo) y finalmente la cola de destilacin.
Tabla 1. Destilacin fraccionada de una mezcla.
Volumen del destilado (mL) Temperatura de destilacin (C) Volumen del destilado (mL) Temperatura de destilacin (mL)
Tabla 2. Resumen de resultados.

Fraccin de la destilacin Cabeza 1er Componente Fraccin intermedia 2 Componente Cola Temperaturas de destilacin (C) Volumen (mL)
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) II. DESTILACIN SIMPLE DE UNA MEZCLA
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Para esta parte de la prctica utilizar 25 mL de la mezcla problema la cual se adicionar al mismo matraz bola de 125 mL sin necesidad de lavarlo. Se realiza nuevamente el montado del equipo sin colocar la columna Vigreaux (Figura 2), una vez montado el equipo se agita y se comienza el calentamiento, dejando de 2 a 5 mL de cola de destilado.
Figura 2. Equipo de destilacin simple.
De acuerdo con las variaciones de temperatura por cada mililitro de destilado, se deben separar las tres fracciones de la destilacin anotando los resultados en las Tablas 3 y 4 respectivamente. Tabla 3. Destilacin simple de una mezcla.
Temperatura de destilacin (C) Volumen del destilado (mL)
Tabla 4. Resumen de resultados.

Fraccin de la destilacin Cabeza Cuerpo Cola Temperatura de destilacin (C) Volumen (mL)
---------------------------------------------
Con los resultados obtenidos se trazan dos grficas en papel milimetrado, una para cada tipo de destilacin, colocando en las abscisas los volmenes del destilado y en las ordenadas las temperaturas de destilacin. Observando estas grficas se puede observar cul de las dos tcnicas es ms eficiente para la separacin de la mezcla usada.
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MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Cabeza y cola del Problema 1
TRATAMIENTO D1: Hacer prueba de compatibilidad para enviar a incineracin.
CUESTIONARIO 1. Compare los resultados experimentales de las destilaciones y diga tres razones de aquella que le pareci ms eficaz. 2. Cundo es recomendable utilizar destilacin simple y cundo la destilacin fraccionada? 3. Qu criterio sigui para separar las diferentes fracciones durante las destilaciones? Explique. 4. Se podra separar por destilacin simple una mezcla de dos lquidos de puntos de ebullicin de 67 C y 99 C? y por destilacin fraccionada? Finalmente, qu lquido se obtendra primero? 5. Qu finalidad tiene el plato terico? 6. Qu establece la Ley de Raoult? BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 3. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 4. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 5. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 6. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 7. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No. 5 PUNTO DE EBULLICIN: DESTILACIN SIMPLE Y A PRESIN REDUCIDA OBJETIVOS Conocer los procesos de destilacin simple y a presin reducida, sus caractersticas y los factores que intervienen en ellas. Correlacionar los resultados experimentales de los puntos de ebullicin y la masa molecular o el nmero de tomos de carbono mediante una grfica. Emplear la tcnica adecuada de destilacin, simple o a presin reducida, en funcin de la naturaleza del lquido a destilar. Aplicar la tcnica de destilacin a presin reducida en la purificacin y separacin de lquidos de baja presin de vapor. INFORMACIN En general, los factores que determinan el punto de ebullicin son: la masa molecular, la forma lineal o ramificada de las molculas, su polaridad (dada por los grupos funcionales que contiene la molcula) y la asociacin intermolecular. Entre los hidrocarburos, los factores que determinan los puntos de ebullicin suelen ser principalmente la masa molecular y la forma, lo que es de esperar de molculas que se mantienen unidas esencialmente por fuerzas de van der Waals. En el caso de los alcoholes se ha observado que a medida que aumentan el nmero de tomos de carbono, de la cadena lineal, el punto de ebullicin tambin aumenta; sin embargo, este disminuye al aumentar las ramificaciones moleculares. Los puntos de ebullicin de los alcoholes normalmente elevados se deben a que son lquidos asociados y por lo mismo requieren mayor energa para romper los puentes de hidrgeno que mantienen unidas a las molculas. Por otra parte la separacin de lquidos con punto de ebullicin por arriba de 150 C a 1 atmsfera es necesario realizar otro tipo de tcnica. Puesto que el punto de ebullicin est correlacionado con la presin, es por ello que se debe disminuir la presin para que el compuesto destile a una temperatura ms baja a su punto de ebullicin y con ello lograr una purificacin ms rpida o eficaz en un menor tiempo. Esta tcnica se utiliza principalmente para compuesto que se descomponen antes de llegar a su punto de ebullicin o a compuestos con puntos de ebullicin por arriba de 150 C.
ANTECEDENTES 1) Investigar las propiedades fsicas y la estructura molecular de alcanos y alcoholes. 2) Relacin entre estructura y sus propiedades fsicas. 3) Destilacin a presin reducida. Relacin entre la presin y la temperatura. 4) Aplicaciones y caractersticas de una destilacin a presin reducida. 5) Caractersticas de los compuestos susceptibles de purificarse por destilacin a presin reducida. 6) La interpretacin de un nomograma y el funcionamiento de un manmetro.
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MATERIAL
1 1 2 1 1 1 2 1 1 Colector Embudo de vidrio Matraces bola de 25 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Matraz de fondo plano de 125 mL Portatermmetro Probetas de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras T de vaco 1 1 1 1 1 1 3 1 T de destilacin Termmetro Vaso de precipitados de 250 mL Barra de agitacin magntica Manguera para vaco con tapn Parrilla con agitacin magntica Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
Acetona Agua Metanol Etanol Propilenglicol n-Propanol n-Butanol Isopropanol Anaranjado de metilo
PROCEDIMIENTO
I. DESTILACIN SIMPLE DE UN ALCOHOL.
NOTA: Se deben engrasar con vaselina (utilizar la mnima cantidad) todas las juntas esmeriladas del equipo de destilacin. En un matraz bola de 125 mL se coloca una barra de agitacin magntica y con ayuda de un embudo de vidrio se adicionan 20 mL de un alcohol, con una pinza de tres dedos se sujeta el cuello del matraz cuidando que quede bien colocado sobre la parrilla, se coloca la T de destilacin como se observa en la Figura 1, con otra pinza de tres dedos se sujeta el refrigerante y el colector, las fracciones del destilado se colectaran en las probetas (Figura 1). Finalmente se coloca el portatermmetro junto con el termmetro como se indica en la Figura 1. Cuando el equipo este completamente montado se enciende la agitacin de la parrilla y despus se inicia el calentamiento, cuidando de dejar de 2 a 5 mL de cola de destilacin. Se anota la temperatura a la cual el lquido empieza a destilar hasta que la temperatura se mantenga constante (cabeza). Al permanecer constante la temperatura, cambie inmediatamente la probeta para recibir ahora todo el destilado a esa temperatura (cuerpo). Finalmente deje en el matraz el residuo que ya no destila (cola).
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Figura 1. Equipo de destilacin simple.
Entregue al profesor el cuerpo de la destilacin y anote los resultados en la Tabla 1. Con los datos de punto de ebullicin del grupo llene la Tabla 2.
Tabla 1. Fracciones de una destilacin simple.

Fraccin de la destilacin 1 Cabeza 2 Cuerpo 3 Cola Temperatura de ebullicin (C) Volumen (mL)
Tabla 2. Punto de ebullicin de alcoholes lineales vs. No. de tomos de C.

Sustancia Metanol Etanol n-Propanol isopropanol n-Butanol Masa molecular(uma) No. de tomos de C Punto de ebullicin (C)
II.
DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA.
NOTA: Se deben engrasar con vaselina (utilizar la mnima cantidad) todas las juntas esmeriladas correspondiente al equipo de destilacin. En un matraz bola de fondo plano de 125 mL se coloca una barra de agitacin magntica y con ayuda de un embudo de vidrio se colocan 25 mL de una mezcla problema, con una pinza de tres dedos se sujeta el cuello del matraz cuidando que el matraz quede bien colocado sobre la parrilla, posteriormente se coloca la T de destilacin y el refrigerante como se muestra en la Figura 2.
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La T de vaco (se debe conectar con una manguera a un matraz kitasato sumergido en un bao de hielo-agua y no directamente a la llave de vaco), despus la segunda T de destilacin soportndolos con una pinza de tres dedos. Se colocan los matraces bola de 25 mL sujetados con una liga al resto del equipo. Finalmente se coloca el portatermmetro en la primera T de destilacin junto con el termmetro (el termmetro debe estar bien ajustado para que al hacer vaco al sistema, cuidando que no se resbale y se rompa el matraz). Una vez montado el equipo completo como se muestra en la Figura 2, se enciende la agitacin de la parrilla y se abre la llave del vaco poco a poco para que se regule la presin dentro del sistema y espere de 5 a 10 minutos antes de comenzar con el calentamiento.
Figura 2. Equipo de destilacin a presin reducida.
De acuerdo a las variaciones de temperatura que se observan se deben separar las diferentes fracciones (cabeza y cuerpo de la destilacin). Cuando termine la destilacin (sin permitir que el matraz llegue a sequedad) se suspende el calentamiento, se retira con cuidado la parrilla. Se deja enfriar el sistema y se cierra la llave de vaco. Finalmente se desmonta el equipo de destilacin comenzando con los matraces de 25 mL que contienen las fracciones destiladas. Se miden los volmenes obtenidos en cada fraccin y se anotan los volmenes y las temperaturas de cada una de cada una de las fracciones en la Tabla 3. Se entregan al profesor las fracciones separadas. Tabla 3. Datos de destilacin a presin reducida.
Fraccin 1 2 Temperatura de destilacin (C) Volumen (mL) Presin (mmHg)
Finalmente, en la Tabla 4 se localiza el grupo al que pertenece la sustancia que se destil, y en el nomograma (Figura 3) con los datos de temperatura, el grupo al que pertenece la sustancia y el dato de temperatura normal se determina la presin a la que se destil la fraccin principal. MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Cabeza y cola de alcoholes D2. Cabeza y cola de destilacin a presin reducida
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) TRATAMIENTO
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D1-D6: Hacer pruebas de compatibilidad para enviar a incineracin.
CUESTIONARIO 1. Qu finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante? 2. Cite tres formas de conocer la presin a la que destila una sustancia. Con base en los resultados experimentales, explique si este mtodo de destilacin es adecuado para purificar y separar lquidos. 3. Utilizando el nomograma determine las temperaturas de ebullicin a las diferentes presiones.
P (mmHg) 760 100 Benzaldehdo Antraceno P (mmHg) 300 5 Benzaldehdo Antraceno
4. Cul es la relacin que existe entre la presin aplicada y la temperatura de ebullicin de un lquido? 5. En qu casos considera que la destilacin a presin reducida es el mtodo adecuado para la separacin y purificacin de estas? Ciclohexano-benceno Glicerol-etilenglicol Hexano-ciclopentano. 6. Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80 C. Su presin de vapor a esa temperatura es de 36 mmHg. Cmo podra destilarse? BIBLIOGRAFA 1. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 2. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 3. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 4. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 5. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 6. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 7. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009. 8. Lippincott S. B., Lyman M. M., Vapor PressureTemperature Nomographs, Industrial & Engineering Chemistry, 38, 320, 1946.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) Tabla 4. Grupos de los compuestos representados en los nomogramas.
Grupo 1 Antraceno Antraquinona Butiletileno Fenantreno Sulfuro de carbono Tricloroetileno Grupo 3 Acetaldehdo Acetona cido frmico Aminas Cianuro de hidrgeno Cloroanilinas Cloruro de ciangeno Grupo 2 Alcanfor Anhdrido ftlico Benzaldehdo Benzofenona Benzonitrilo Dibencilacetona Dimetilsilano teres Fosgeno Hidrocarburos Hidrocarburos halogenados Metiletilcetona Monxido de carbono Nitrotoluidinas Nitrotoluenos Quinolina Sulfocianuro de carbono Sulfuros Grupo 4 Acetofenona cido actico Ciangeno Cloruro de nitrosilo Dimetilamina Dixido de azufre Etilamina Formiato de metilo Oxalato de dimetilo Grupo 8 Alcohol amlico Alcohol etlico Cloruro mercrico steres ter metlico Metiletilter Naftoles Nitrobenceno Nitrometano xido de etileno Tetranitrometano Grupo 7 cido benzoico cido butrico cido heptanoico Grupo 6 cido isobutrico Agua Grupo 5 cido propinico Alcohol benclico Amoniaco Fenol Metilamina
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Anhdrido actico
cido isocaproico cido valrico Alcohol metlico Etilenglicol Propilenglicol
Alcohol isoamlico Alcohol isobutlico Alcohol n-proplico Cloruro mercuroso
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Grupo No.
Presin, mmHg
Punto de ebullicin normal, 0C

Figura 3. Nomograma de presin de vapor-temperatura.
Temperatura, 0C
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PRCTICA No 6 CROMATOGRAFA EN CAPA FINA OBJETIVOS Conocer la tcnica de cromatografa en capa fina, sus caractersticas y los factores que en ella intervienen. Observar la relacin que existe entre la polaridad de las sustancias que se analizan y la de los eluyentes utilizados. Emplear la tcnica de cromatografa en capa fina como criterio de pureza e identificacin de sustancias. INFORMACIN La cromatografa es quiz el medio ms til de la separacin de los compuestos para purificar e identificar. De hecho, la separacin de compuestos coloridos en tiras de papel dio el nombre pintoresco de cromatografa en capa fina. Aunque hay diferentes tipos de cromatografa, que son sorprendentemente similares entre todas sus formas. Por ejemplo, la cromatografa en capa fina, cromatografa en columna ya sea hmeda o seca, son tcnicas comnmente utilizadas en los laboratorios de sntesis orgnica, puesto que la cromatografa en capa fina, se utiliza principalmente para identificacin de compuestos y la determinacin de su pureza. Para realizar la cromatografa en capa fina se necesita conocer lo siguiente: a) Tipos de adsorbente. b) Tipos de eluyentes. c) Tipo de reveladores. ANTECEDENTES a) Concepto de cromatografa. Tipos de cromatografa de adsorcin y cromatografa de particin. Ejemplos. b) Fenmeno de adsorcin. La propiedad de retencin. Concepto de Rf. c) La cromatografa en capa fina. Sus caractersticas y aplicaciones. d) Eluyentes, soportes y reveladores ms comunes para la cromatografa en capa fina. e) Factores que influyen en una separacin por cromatografa de capa fina. DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
3 6 2 Frascos para cromatografa con tapa Portaobjetos Probetas de 25 mL 1 1 1 Tubo capilar Vidrio de reloj Esptula
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) MATERIAL ADICIONAL

1 1 Lmpara de luz UV, onda larga y onda corta Cmara oscura para lmpara de luz UV 1 Cmara de yodo
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Gel de slice 60 HF254 para ccf Benzoina cido acetilsaliclico Cafena Nipagn Nipasol Acetona Acetato de etilo Hexano Metanol
PROCEDIMIENTO I. PREPARACIN DE CROMATOPLACAS Y CAPILARES
Para preparar las cromatoplacas, se introducen dos portaobjetos juntos, limpios y secos, en una suspensin de gel de slice al 35% en acetato de etilo, se dejan secar al aire y se separan con cuidado. Se preparan 6 cromatoplacas y se ordenan sobre una hoja de papel. Para aplicar las soluciones a las cromatoplacas se utilizan capilares, que previamente deben ser estirados en la flama del mechero (flama pequea), con el fin de que tengan el dimetro adecuado (Figura 1).
Figura 1. Preparacin de capilares. Para mayor claridad de los resultados, se deben incluir en el informe los dibujos de las cromatoplacas a tamao natural de todos los experimentos de esta sesin.
II. APLICACIN DE LA MUESTRA Y EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Se prepara la cmara de elucin con un cuadro de papel filtro dentro de ella de tamao adecuado y se colocan 4 mL de acetato de etilo, se tapa para que se humedezca completamente el papel (Figura 2).
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Figura 2. Desarrollo de la cromatoplaca. Para preparar la cromatoplaca con las muestras se marcan los 3 puntos de aplicacin y se aplica con ayuda de un capilar una pequea cantidad de la solucin (1) en cada una de ellas 1, 3 y 9 aplicaciones (Figura 3) al borde inferior a 1 cm aproximadamente previamente marcado.
Figura 3. a) Aplicacin de la muestra en la cromatoplaca, b) Nmero de aplicaciones. Una vez que realiz lo anterior se introduce la cromatoplaca a la cmara de elucin. Cuando la cromatoplaca est dentro de la cmara, no se debe mover, cuando el frente de eluyente est casi en el borde superior de la capa de gel de slice, se abre el frasco con cuidado y se retira la cromatoplaca, se marca el frente del eluyente con un lpiz fino. La cromatoplaca se coloca en una hoja de papel, donde se anotaran los datos y se deja secar al aire. Para visualizar la cromatoplaca, se revelar primero con una lmpara de luz UV (Figura 4) marcando el contorno de cada una de las manchas observadas con un lpiz fino y luego introduciendo la placa en una cmara de yodo.
Figura 4. Revelado con luz UV.

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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) III.
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POLARIDAD DE LAS SUSTANCIAS Y POLARIDAD DE LOS ELUYENTES
Para comprobar la polaridad de las sustancias se colocan ahora las soluciones (2) y (3). Se preparan tres cromatoplacas y se colocan 3 aplicaciones de las soluciones en cada una de ellas (Figura 5).
Solucin (2)
Solucin (3)
Figura 5. Polaridad. La primera cromatoplaca se eluye con hexano, la segunda con acetato de etilo (AcOEt) y la tercera con metanol (MeOH). En cada caso, se deja evaporar el eluyente y se revela con luz UV, se observan y se anotan los resultados (se calculan los Rf de cada compuesto en los diferentes eluyentes). Se deben anotar las observaciones.
IV.
PUREZA DE LAS SUSTANCIAS
Se desea saber de las sustancias (4) y (5) cul es pura y cul es impura. Se prepara una cromatoplaca y se aplica en ella ambas soluciones, como en la Figura 6.
Solucin (4)
Solucin (5)
Figura 6. Pureza Se eluye con AcOEt y se deja secar. Se revela con luz UV y despus con yodo. Se anotan los resultados y observaciones.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) V.
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LA CROMATOGRAFA EN CAPA FINA COMO CRITERIO PARCIAL DE IDENTIFICACION.
Se desea identificar los componentes de una mezcla, por medio de su comportamiento en cromatografa en capa fina y comparndolo con el de sustancias estndar bajo las mismas condiciones experimentales. Para esto, se proporcionarn las soluciones 6A y 6B (nipagn y nipasol, respectivamente). Se preparan dos cromatoplacas y en ambas se aplican las muestras como en la Figura 7. Se eluye una de las cromatoplacas con AcOEt, se revela con luz UV y despus con yodo. Se anotan las observaciones. La otra cromatoplaca, se debe eluir varias veces (aproximadamente 3) con un eluyente de menor polar, por ejemplo, una mezcla de hexano/AcOEt (4:1), dejando secar la cromatoplaca y revelndola con luz UV entre una elucin y otra hasta observar la separacin de los compuestos.
6A 6A + 6B
6B
Figura 7. Identificacin.
Si despus de la tercera elucin la mezcla no se separa, se contina eluyendo hasta lograr la separacin. Finalmente se revela con yodo y se anotan las observaciones. MANEJO DE RESIDUOS
D1. Capilares D2. Hexano D3. Acetato de etilo D4. Acetona RESIDUOS D5. Metanol D6. Hexano-acetato de etilo D7. Gel de slice para ccf
TRATAMIENTO
D1: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2 a D5: Recuperar por destilacin al final del semestre. D6: Hacer pruebas de compatibilidad para enviar a incineracin. D7: Se puede recuperar para usarla nuevamente, previo lavado y secado.
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CUESTIONARIO 1. Cmo se elige el eluyente para cromatografa en capa fina? 2. Por qu se dice que la cromatografa en capa fina es un criterio parcial y no total de identificacin? 3. Cul ser el resultado de los siguientes errores en cromatografa en capa fina? 1. Aplicacin de solucin muy concentrada. 2. Utilizar eluyente de alta polaridad. 3. Emplear gran cantidad de eluyente en la cmara de cromatografa. 4. El valor del Rf depende del eluyente utilizado? 5. Qu significa que una sustancia tenga: 1. Rf < 0.5 2. Rf = 0.5 3. Rf > 0.5 BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 3. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No 7 CROMATOGRAFA EN COLUMNA OBJETIVOS Comprender la tcnica de cromatografa en columna, sus caractersticas y los factores que en ella intervienen. Emplear la tcnica de cromatografa en columna para la separacin de un compuesto orgnico. A travs de cromatografa en capa fina controlar la cromatografa en columna. INFORMACIN La cromatografa es quiz el medio ms til de la separacin de los compuestos para purificar e identificar. Para llevar a cabo una purificacin de un compuesto sea slido o lquido, es necesario aplicar la tcnica de cromatografa en columna puesto que es fcil, se puede llevar a cabo a temperatura ambiente y pueden separarse grandes cantidades de una mezcla de compuesto. La cromatografa en capa fina es una tcnica que ayuda a determinar el nmero de componentes de una mezcla y como una prueba preliminar para realizar una cromatografa en columna, entre otras aplicaciones. ANTECEDENTES a) b) c) d) Cromatografa en columna. Para que sirve y sus aplicaciones. Cromatografa de adsorcin, de particin o reparto. Factores que influyen en una separacin por cromatografa en columna. Seleccin de eluyentes y adsorbentes para la separacin de compuestos por cromatografa en columna.
MATERIAL
1 1 1 1 2 8 1 1 4 1 Agitador de vidrio Colector Columna para cromatografa Embudo de vidrio Frascos para cromatografa Frascos viales Matraz redondo de fondo plano de 125mL Pipeta de 5 mL Portaobjetos Probeta de 25 mL 1 1 1 1 1 2 1 1 2 1 Piseta de 125 mL con eluyente Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Tapn esmerilado Tubo capilar Vasos de precipitados de 100 mL Vidrio de reloj Esptula Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente elctrico para bao Mara
MATERIAL ADICIONAL
1 1 Lmpara de luz UV, onda larga y onda corta Cmara oscura para lmpara de luz UV 1 Cmara de yodo
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cido benzoico Azul de metileno Gel de slice para columna Gel de slice para cromatografa en capa fina Acetato de etilo Hexano Yodo
PROCEDIMIENTO
I. PURIFICACIN DE CIDO BENZOICO
Se proporcionaran 0.4 g de una mezcla slida de cido benzoico contaminada con azul de metileno. Se coloca la columna de cromatografa en un soporte con ayuda de unas pinzas de tres dedos, de tal forma que se encuentre totalmente vertical y con una altura al tamao de los frascos viales. Para empacar la columna, se coloca la llave de la columna en posicin de cerrado (si la llave es de vidrio, se deber engrasar ligeramente). Se introduce hasta el fondo un pequeo pedazo de algodn con ayuda de una varilla de vidrio o de metal, se agregan 5 mL del eluyente (AcOEt) y se presiona suavemente el algodn para eliminar las burbujas. Se prepara una suspensin de slica gel para columna, 8 g en 30 mL de eluyente y se agita la suspensin hasta que no observe burbujas de aire. Con ayuda de un embudo de vidrio se vierte la suspensin en la columna lo ms rpido posible y se golpea ligeramente la columna con los dedos para que el empaquetamiento sea uniforme. Se abre la llave para eliminar el exceso de disolvente cuidando de no dejar secar la silica gel, se debe mantener el eluyente aproximadante a 0.5 cm arriba de la slica En un vaso de precipitados de 100 mL se disuelve la mezcla problema con la mnima cantidad de eluyente (de 2 a 3 mL), con ayuda del agitador, se vierte lo ms rpido posible y con cuidado para no mover la superficie de la slica en la columna. Se bre la llave para colectar el eluyente y que se adsorba la muestra aplicada, se debe tener cuidado de no dejar secar la columna. Se marcan los frascos viales a 6 mL y se colectan las fracciones (eluatos), se verifica la separacin realizando cromatoplacas (se preparan las cromatoplacas y capilares previamente como la prctica anterior). En cada cromatoplaca se aplican 4 de sus fracciones y un testigo como se indica en la Figura 1. Se eluyen las cromatoplacas en una mezcla de hexano-acetato de etilo (2:1) y se observa en cuales fracciones hay presencia del compuesto separado revelando con una cmara de UV o una cmara de yodo. En cada cromatoplaca se debe observar el cambio de coloracin de la mancha del producto principal (a menor concentracin menor intensidad de color).
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1 2 3 4
5 6 7 8
Fracciones Testigo o e ua os l t
Fracciones Testigo o e ua os l t
Figura 1. Seguimiento de la separacin por cromatografa en capa fina. Para recuperar el cido benzoico se destila el disolvente por medio de una destilacin simple usando como fuente de calentamiento un bao Mara, se deja un residuo de 5 mL aproximadamente y se vierte en un vidrio de reloj para que termine de evaporarse en la campana. Finalmente se pesa el producto recuperado y se calcula el rendimiento. MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Capilares D2. Acetato de etilo D3. Hexano-acetato de etilo D4. Gel de slice para placa D5. Gel de slice para la columna (parte azul) D6. Gel de slice para la columna (parte blanca)
TRATAMIENTO D1: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2 y D3: Secar y destilar para recuperar. D4: Se puede recuperar para usarla nuevamente previo lavado y secado D5 y D6: Cernir, lavar y secar para usarla nuevamente, previo lavado y secado. CUESTIONARIO 1. Indique algunas de las aplicaciones de la cromatografa de adsorcin. 2. Diga cul es la diferencia entre una cromatografa en capa fina y la de columna. 3. Qu debe hacerse para encontrar el eluyente adecuado para un compuesto que se purificara en cromatografa en columna? 4. Porque razn el producto se eluy y el colorante se adsorbi en la fase estacionaria? 5. Si se deseara recuperar el colorante adsorbido, qu debera realizarse? 6. Escriba una lista de eluyentes utilizados en cromatografa en columna en orden de polaridad creciente. Anote su bibliografa.
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BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 5. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 6. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 10. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No 8 EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS Y ACTIVOS OBJETIVOS Emplear la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de compuestos integrantes en una mezcla. Realizar la purificacin de una mezcla de compuestos a travs de una extraccin con disolventes activos. Diferenciar entre una extraccin con disolventes orgnicos y una con disolventes activos. INFORMACIN La extraccin es una de las operaciones ms complejas que se realiza en un laboratorio de qumica orgnica. Para realizar una extraccin cualquiera, se necesitan dos lquidos o soluciones. Cuando se mezclan ambos lquidos se deben formar dos fases donde un lquido flota sobre otro. Un ejemplo de ello es el aceite y el agua. Por lo tanto, los lquidos que son solubles o miscibles entre s, no son buenos para utilizarlos en la extraccin, por esta razn cuando se mezclan no formaran dos fases en un embudo de extraccin y se formar una sola fase, por ejemplo: la acetona y el agua, por ello, no se pueden llevar a cabo extracciones con este tipo de disolventes. Por estas y otras razones no debemos de olvidar que para realizar una extraccin ya sea con disolventes orgnicos o activos debemos considerar lo siguiente: 1. Los disolventes a utilizar deben de ser inmiscibles. 2. El compuesto a extraer debe ser mucho ms soluble en uno de los dos disolventes. ANTECEDENTES a) b) c) d) e) f) g) Concepto de coeficiente de distribucin o de reparto. Mtodos de extraccin: simple, mltiple y selectiva. Caractersticas fsicas y qumicas de los disolventes orgnicos y activos. Reacciones cido-base ocurridas al extraer compuestos con disolventes activos. Qu es una emulsin? Diversas formas de romper una emulsin. Qu es un agente desecante? Ejemplos de agentes desecantes. Diseo de diferentes diagramas de separacin de mezclas: cido/base/neutro, cido/base, cido/neutro y base/neutro.
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MATERIAL
1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Colector Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 10 mL Probetas de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras 1 9 2 2 1 1 1 2 1 1 1 T de destilacin Tubos de ensayo de 16x150 mm Vasos de precipitados de 100 mL Vasos de precipitados de 250 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Pinzas de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Acetona Cloruro de metileno Acetato de etilo Naftaleno Benzocana cido benzoico Sulfato de sodio anhidro Cloruro de sodio Solucin de hidrxido de sodio al 10% (m/V) Solucin de hidrxido de sodio al 40% (m/V) Solucin de cido clorhdrico al 10% (V/V) cido clorhdrico concentrado Solucin yodo-yodurada
I.
EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS
Se utiliza un embudo de separacin para realizar las diferentes tcnicas de extraccin. Para ello se debe sujetar el embudo de separacin a un soporte con ayuda de una pinza de tres dedos. Cercirese de que la llave este cerrada (si la llave es de vidrio se debe engrasar un poco) antes de agregar cualquier disolvente. Una vez que se colocan los disolventes se debe cerrar con el tapn el embudo y se agita moderadamente. Disminuya la presin interna del embudo abriendo con cuidado la llave despus de cada agitacin Figura 1.
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Figura 1. (A) Toma del embudo de separacin, (B) Agitacin del embudo de separacin y (C) Liberacin de la presin del embudo de separacin. Se coloca el embudo de nueva cuenta en la pinza de tres dedos y se deja reposar hasta que se observe la separacin de las fases (Figura 2).
Figura 2. Separacin por densidad de las fases y decantacin: (A) Disolventes halogenados, (B) Disolventes no halogenados. Con base a la informacin de la Tabla 1, se selecciona el disolvente adecuado para realizar la extraccin de yodo. Tabla 1. Solubilidad de disolventes orgnicos en agua.
Disolvente Densidad (g/mL) Punto de ebullicin (C) Solubilidad en g/100 mL de H2O Etanol 0.785 78.4 Diclorometano 1.32 39 220 (a) Acetona 0.792 56.5 (a) El valor 220 significa que 2 g de cloruro de metileno son solubles en 100 mL de agua a una temperatura de 20C.
i.
EXTRACCIN SIMPLE
12 ml de una solucin yodo-yodurada se colca en el embudo de separacin con la llave cerrada y se adicionan 12 mL del disolvente orgnico seleccionado, se realiza la extraccin y se coloca la fase orgnica en un tubo de ensayo y se deja en la gradilla. ii. EXTRACCIN MLTIPLE
Nuevamente se colocan 12 mL de la solucin yodo-yodurada en el embudo de separacin con la llave cerrada y se adiciona el disolvente orgnico seleccionado dividido en tres porciones de 4 mL, se realiza la extraccin y se coloca cada una de las fases orgnicas en tres tubos de ensayo y djelos en la gradilla.
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Se anotan las observaciones indicando cul de los dos procedimientos permite extraer mayor cantidad de yodo de acuerdo al color observado tanto en las fases orgnicas como en las acuosas de ambos tipos de extraccin.
II. EXTRACCIN SELECTIVA CON DISOLVENTES ACTIVOS
Primero se disea un diagrama de separacin para una mezcla que contiene un compuesto cido, un bsico y un neutro.
Mezcla R-COOH R-NH2 NEUTRO Agregar 15 mL de: Fase orgnica Fase acuosa Disolver en 15 mL de:
Agregar 15 mL de: Fase orgnica Fase acuosa
Agregar
Secar con sulf ato de sodio anhidro Destilar
Agregar:
Figura 3. Diagrama de separacin: cido, base, neutro. Se disuelven 0.6 g de una mezcla problema en 15 mL de acetato de etilo y se separan conforme al diagrama que se dise previamente. Despus de realizar la separacin de cada uno de los componentes de la mezcla, se llena la Tabla 2 con los datos experimentales.
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Tabla 2. Porcentaje de cada compuesto en la mezcla problema.

Compuesto cido Base Neutro Masa (g) Rendimiento %
MANEJO DE RESIDUOS
D1. Acetato de etilo D2. Papel filtro, algodn D3. Agua yodo-yodurada D4. Cloruro de metileno RESIDUOS D5. Residuos cidos D6. Residuos bsicos D7. Sulfato de sodio hmedo
TRATAMIENTO
D1 y D4: Recuperar por destilacin al final del semestre. D2: Empacar para incineracin. D3: Adsorber con carbn activado y desechar neutro. D5 y D6: Deben neutralizarse y desecharse al drenaje. D7: Secar y empacar para incineracin. Si est limpio se puede usar nuevamente.
CUESTIONARIO 1. Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para la extraccin. Explique tambin de acuerdo a su densidad, en qu parte del embudo quedaran ubicados cada uno de los disolventes. 1. Etanol-agua 2. Tolueno-agua 3. cido sulfrico-agua 4. Diclorometano-agua 2. Con base en los resultados experimentales, cul es la mejor tcnica de extraccin: la simple o la mltiple? Fundamente su respuesta. 3. Disee un diagrama de separacin para la mezcla de p-(trifluorometoxi)anilina, cido 4-(4-metoxifenoxi)benzoico y 1-bromo-3,5-dimetoxibenceno. 4. Cmo se puede eliminar una emulsin? 5. Ser mejor realizar una extraccin varias veces con volmenes pequeos, que una sola extraccin de volumen grande? s o no y por qu razn? 6. Por qu se debe de liberar la presin al agitar el embudo de separacin? 7. En qu casos debe utilizarse la extraccin selectiva? 8. En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple? 9. Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin del disolvente en el que se encuentra y no por cristalizacin en dicho disolvente?
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BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 5. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 6. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S., Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 10. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No 9 AISLAMIENTO DE UN PRODUCTO NATURAL OBJETIVOS Aislar un aceite esencial de un producto natural utilizando la destilacin por arrastre con vapor, hidrodestilacin, mtodo directo o extraccin continua. Conocer las caractersticas de cada una de las tcnicas y sus posibles modificaciones. Comparar la eficiencia y selectividad de cada una de las tcnicas en el aislamiento de un aceite esencial. INFORMACIN El proceso de la destilacin por arrastre con vapor es muy parecido a una destilacin simple, y es utilizada como una alternativa para una destilacin a presin reducida. En donde solamente se utiliza un matraz para la generacin de vapor, por lo cual no se calienta directamente nuestra muestra con una parrilla o mechero, debido a esto se pueden aislar compuestos que sean inestables a condiciones drsticas de temperatura o presin. Las condiciones que debe cumplir el compuesto para realizar una destilacin por arrastre con vapor es: 1. Debe ser ligeramente soluble en agua. 2. Debe tener alto punto de ebullicin y no puede destilarse a presin reducida. 3. Debe tener una baja presin de vapor. Otros mtodos utilizados para el aislamiento de productos naturales son: Mtodo directo: Es una variacin del arrastre con vapor, esto es cuando el material est en contacto ntimo con el agua generadora del vapor. Hidrodestilacin: La cual es una variacin del arrastre con vapor en donde la materia prima est en contacto ntimo con el agua generadora del vapor saturado y se utiliza una trampa de Clevenger para que se contenga el condensado del aceite esencial. Soxhlet: Este es un equipo utilizado para la extraccin de compuestos contenidos en un slido y dicho compuesto es extrado con un disolvente afn. Por otra parte un aceite esencial es un lquido que se destila generalmente de las hojas, tallos, flores, corteza u otros elementos de una planta. Cabe mencionar que aunque se nombran aceites estos no son densos ni grasosos o aceitosos. Los aceites esenciales contienen la verdadera esencia de la planta que se derivan. Adems son muy concentrados pero no se encuentran en grandes cantidades en su fuente natural. ANTECEDENTES a) b) c) d) Ley de las presiones parciales de Dalton. Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales as como su aislamiento. Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la destilacin por arrastre con vapor. Caractersticas, aplicaciones y ventajas de hidrodestilacin, mtodo directo y mtodo de Soxhlet. e) Extraccin slido-lquido. Extraccin contina sus caractersticas, ventajas y aplicaciones.
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MATERIAL
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 Agitador de vidrio Colector Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Equipo adecuado para arrastre con vapor (armado: tubos, tapones, etc.) Frasco para cromatografa Frasco vial Matraces Erlenmeyer de 150 mL Matraces Erlenmeyer de 250 mL Portaobjetos 1 1 2 2 1 1 1 4 1 1 Probeta de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras Vasos de precipitados de 250 mL Tubos capilares Anillo metlico Esptula Mechero con manguera Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre Tela de alambre con asbesto
MTODO DIRECTO 1 1 1 1 1 Colector Matraz bola de fondo plano de 500 mL (24/40) Matraz Erlenmeyer de 250 mL T de destilacin Termmetro HIDRODESTILACIN 1 1 1 1 1 Matraz bola de 1 L (24/40) Matraz Erlenmeyer de 50 mL Refrigerante para agua 24/40 con mangueras Trampa tipo Clevenger (24/40) Vaso de precipitados de 100 mL EXTRACCIN CONTINUA EN SOXHLET 1 1 Equipo Soxhlet con cmara de extraccin y refrigerante para agua con mangueras Matraz bola de fondo plano de 500 mL (24/40) MATERIAL ADICIONAL 1 Rotaevaporador 1 Lmpara de luz UV con gabinete 1 2 Parrilla con agitacin y barra magntica Pinzas de tres dedos con nuez 1 1 1 3 Vaso de precipitados de 250 mL Canastilla elctrica para matraz de 1 L Restato Pinzas de tres dedos c/nuez 1 1 1 2 1 Refrigerante (24/40) para agua con mangueras Barra magntica de 1 pulgada Parrilla con agitacin Pinzas de tres dedos con nuez (grandes) Portatermmetro
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) SUSTANCIAS Y REACTIVOS

Zacate limn (t limn) u otros (proporcionados por los alumnos) Sulfato de sodio anhidro Gel de slice para ccf Yodo materiales adecuados Agua destilada Acetato de etilo Hexano
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PROCEDIMIENTO I. DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR
Se monta el equipo como se muestra en la Figura 1. En el matraz 1 se colocan aproximadamente 175 mL de agua destilada (generador de vapor) y se agregan cuerpos de ebullicin. En el matraz 2 se coloca en trozos pequeos el material del que se va a extraer el aceite esencial (cuidando que la conexin de vidrio no se obstruya con los trozos del material que se trabajar; pues de ser as, no habr paso de la corriente de vapor). Se calienta con el mechero el matraz 1 hasta ebullicin, con el fin de generar el vapor que pasar al matraz 2, extrayndose de esta manera el aceite esencial del material, el cual es inmediatamente arrastrado por el vapor de agua en un proceso de codestilacin (la temperatura de destilacin debe ajustarse de manera que caiga una gota por segundo). Se suspende el calentamiento cuando el volumen del destilado sea de 120 150 mL aproximadamente.
Figura 1. Equipo de destilacin por arrastre con vapor. De este destilado, se debe extraer totalmente el aceite esencial, colocando en el embudo de separacin el destilado y separando la mayor parte de la fraccin acuosa. Al aceite sobrenadante (unas cuantas gotas), se agregan 5 mL de acetato de etilo (si no es suficiente se pueden adicionar 5 mL ms) para facilitar su separacin. La fase acuosa se desecha y el extracto orgnico se colecta en un matraz Erlenmeyer o un vaso de precipitados, se adiciona la cantidad necesaria de sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua remanente. Se filtra o se decanta el extracto seco y colquelo en un vial.
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Finalmente, se realiza una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del aceite obtenido.
II. CROMATOGRAFA EN CAPA FINA COMPARATIVA
Adems de comprobar el grado de pureza de los extractos en cada uno de los experimentos, tambin se pueden comparar entre s los aceites obtenidos por otros mtodos, para ver las diferencias en sus Rf. Para hacer esta comparacin, se aplican las diferentes muestras en la misma cromatoplaca. Se eluye con mezcla de hexano-acetato de etilo (1:1). Se deben hacer varias aplicaciones, 3 4, dejando secar entre una y otra aplicacin. La cromatoplaca se revela con luz UV y luego con yodo. Se anotan las observaciones. Se dibuja e interpreta la cromatoplaca revelada.
MTODO DIRECTO En un matraz bola de 500 mL se colocan 300 mL de agua destilada y el material a extraer (aproximadamente 50 g) cortado en trozos pequeos, se coloca una barra magntica de tamao apropiado. Se monta el equipo de destilacin simple con las piezas necesarias (Figura 2), de boca 24/40 y se calienta con una parrilla con agitacin hasta recibir unos 150 200 mL de destilado.
Figura 2. Equipo de destilacin simple. De este destilado se debe extraer totalmente el aceite esencial, colocando en el embudo de separacin el destilado y separando la mayor parte de la fraccin acuosa. Al aceite sobrenadante (unas cuantas gotas), se agregan 5 mL de acetato de etilo para facilitar su separacin (si es necesario se pueden adicionar 5 mL ms). La fase acuosa se desecha y el extracto orgnico se colecta en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, se agrega sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua remanente. Se filtra o decanta el extracto seco y se coloca en un vial. Finalmente, se realiza una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del aceite obtenido.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) HIDRODESTILACIN
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Se monta el equipo que se muestra en la Figura 3. En el matraz bola se coloca, hasta un tercio de su volumen, el material del que se va a extraer el aceite esencial, cortado en trozos pequeos (molido o triturado si se trata de semillas). Se adiciona agua destilada hasta la mitad del matraz y se colocan cuerpos de ebullicin. Se coloca el matraz en la parrilla de calentamiento y se sostiene con unas pinzas. Se coloca la trampa tipo Clevenger, engrasando ligeramente las juntas esmeriladas, y se sostiene con otras pinzas la boca que lleva el refrigerante. Se colocan las mangueras al refrigerante y se engrasa ligeramente antes de colocarlo sobre la trampa de Clevenger. Se comienza a calentar cuidadosamente hasta ebullicin. El reflujo deber ser el adecuado (el
disolvente debe condensar en la parte baja del refrigerante. El tiempo de reflujo empieza a partir de que cae la primera gota de disolvente condensado). El aceite se va separando en
la bureta de la trampa. Se suspende el reflujo cuando se considere que ha sido suficiente. Se deja enfriar un poco el aparato y se colecta el aceite en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, se seca con sulfato de sodio anhidro y se vierte a un vial. Finalmente se realiza una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del aceite obtenido.
REFRIGERANTE
TRAMPA TIPO CLEVENGER
MATRAZ BOLA
PARRILLA
Figura 3. Equipo de hidrodestilacin con trampa Clevenger.

EXTRACCIN CONTINUA EN SOXHLET
Se monta el equipo de extraccin con Soxhlet mostrado en la Figura 4. En un matraz bola de 500 mL se colocan 300 mL de acetato de etilo y una barra magntica (si usa parrilla). Se llena el dedal de celulosa con el material que va a emplear, molido o cortado en pequeos trozos y se coloca en la cmara de extraccin. Se calienta cuidadosamente hasta ebullicin del acetato de etilo, cuyos vapores debern condensarse en el refrigerante para caer sobre el material de extraccin. En el momento en que la cmara de extraccin se llena con el disolvente y llega a la parte superior del sifn, el disolvente drena hacia el matraz. Este proceso se repite continuamente de tal manera que cada vez se extrae mayor cantidad del aceite esencial. Al finalizar, se desmonta el equipo y se decanta, por medio de una destilacin retire el disolvente o en el rotaevaporador (Figura 5), dejando aproximadamente 5 mL de cola de destilacin, que es el extracto ms concentrado.
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Se coloca en un vial y se realiza una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del extracto obtenido.
H2O REFRIGERANTE H2O
SOXHLET
MATRAZ BOLA
PARRILLA
Figura 4. Extraccin contina en Soxhlet.
Figura 5. Rotaevaporador.
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MANEJO DE RESIDUOS
D1. Capilares D2. Acetato de etilo D3. Agua D4. Papel filtro, algodn RESIDUOS D5. Hexano-acetato de etilo D6. Sulfato de sodio hmedo D7. Material orgnico (plantas, hojas, semillas, etc.)
TRATAMIENTO
D1 y D4: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2 y D5: Recuperar por destilacin al final del semestre. D3: Desechar directamente en el drenaje. D6: Secar y empacar para incineracin. D7: Tirar en los desechos orgnicos.
CUESTIONARIO 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Explique, en qu consiste una extraccin slido-lquido? En qu casos conviene emplear un mtodo de extraccin continua? A qu se le llama destilacin por arrastre con vapor? Qu son los aceites esenciales? D tres ejemplos con sus respectivas estructuras. Describa el proceso de extraccin continua en Soxhlet y sus caractersticas. En qu consiste el llamado mtodo directo y en qu casos se emplea? En qu consiste la hidrodestilacin? Qu es lo que dice la Ley de Dalton?
BIBLIOGRAFIA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 5. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 6. Cerpa M. G., Hidrodestilacin de Aceites Esenciales: Modelado y Caracterizacin, Tesis Doctoral, Universidad Valladolid, 2007. 7. Domnguez X. A., Domnguez S. X. A., Qumica Orgnica Experimental, LimusaNoriega, Mxico, 1990.
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PRCTICA No 10 ISOMERA GEOMTRICA OBJETIVOS Realizar una reaccin de isomerizacin a travs de un reflujo. Llevar a cabo la transformacin del anhdrido maleico al cido fumrico mediante catlisis cida. Comprobar que la reaccin se llev a cabo mediante la comparacin de los puntos de fusin. INFORMACIN En un alqueno, los dos orbitales p que forman el enlace deben ser paralelos para que el traslape resulte mximo, por lo que no hay rotacin respecto a un enlace doble. Por esa razn, un alqueno disustituido puede existir en dos formas distintas: los hidrgenos unidos a los carbonos sp2 pueden estar en el mismo lado (ismero cis) o en lados opuestos (ismero trans) del enlace doble. A este tipo de isomera se le conoce como isomera geomtrica. Debe tomarse en cuenta que los ismeros cis-trans tienen la misma frmula molecular, pero son distintos en la forma en que sus tomos se orientan en el espacio. Para que ocurra una rotacin alrededor de un enlace doble, se debe romper temporalmente el enlace . Un ejemplo de lo anterior lo tenemos en la reaccin de isomerizacin del cido maleico (ismero cis) al cido fumrico (ismero trans), que se realiza en medio cido. REACCIN
O H O H O HCl H2O O H H O OH OH H
+
O H HO O H OH
H2O
Anhdrido maleico
cido maleico
cido fumrico
Un mecanismo sencillo (Figura 1) que nos puede explicar esta isomerizacin es el siguiente: a) Si se parte del anhdrido maleico (ms comercial), ocurre primero una hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una molcula de agua en el carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido maleico, cis). b) El cido maleico se protona, lo que provoca un desplazamiento de electrones desde el enlace doble, lo que deja un enlace sencillo, con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsin entre los grupos carboxilo, adquiriendo ahora forma trans, ms estable.
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MECANISMO DE LA REACCIN a) Hidrlisis del anhdrido maleico.

O H O H O H O H+ O H H O H O H O H H H O O O H O H H H O O O H H O O H OH OH
Isomerizacin cis-trans
O H H O OH OH H+ O H H H O OH OH H H O O H OH OH H giro H O O H O H O H - H+ HO O H H O O H
Figura 1. Mecanismo de reaccin. ANTECEDENTES a) b) c) d) e) Fundamentos de estereoqumica. Concepto de isomera geomtrica cis/trans y E/Z. Mecanismo de reaccin de isomerizacin. Propiedades fsicas y qumicas de reactivos, intermediario y producto. Como se efecta una cristalizacin.
DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL

1 1 1 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Embudo Bchner con alargadera Embudo de vidrio Matraz Erlenmeyer de 125 mL Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Matraz Kitasato de 250mL con manguera Pipetas de 10 mL Probeta de 25 mL Alternativo: Matraz bola de 25 mL 1 1 1 1 1 1 1 1 Refrigerante para agua con mangueras Vaso de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Barra de agitacin magntica Esptula Parrilla con agitacin magntica Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
MATERIAL ADICIONAL
1 Aparato Fisher-Johns
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Anhdrido maleico cido maleico Agua destilada cido clorhdrico concentrado
PROCEDIMIENTO
I. OBTENCIN DEL CIDO FUMRICO
Nota: Se deben engrasar con vaselina todas las juntas del equipo para llevar a cabo la reaccin a reflujo. En un matraz bola de fondo plano se coloca 1 g de anhdrido maleico y se adicionan 2 mL de agua caliente, se coloca la barra de agitacin magntica, se agregan poco a poco y con mucho cuidado 2.5 mL de cido clorhdrico concentrado. Se coloca el refrigerante en posicin de reflujo y se calienta a ebullicin durante 20 minutos. Los cristales de cido fumrico se van formando en el seno de la reaccin, por esta razn se debe de controlar el calentamiento para evitar proyecciones bruscas. Terminado el tiempo de reflujo, se quita el calentamiento y se deja enfriar un poco el matraz de reaccin (temperatura ambiente). Una vez que este tibio el matraz de reaccin se lleva a cabo la cristalizacin del producto, para lo cual se utilizar agua como disolvente ideal. Una vez que est seco el compuesto obtenido se pesa y se calcula el rendimiento de la reaccin. Se determina el punto de fusin del producto junto con la materia prima de partida con ayuda de un aparato de Fisher-Johns (calentar hasta 200 C y observe si funde o no el producto Figura 2).
Materia prima n A hdrido maleico Producto (cido f umrico)
Figura 2. Punto de fusin de la materia prima y el producto obtenido. MANEJO DE RESIDUOS

RESIDUOS
D1. Papel filtro, algodn
D2. Residuos cidos
TRATAMIENTO D1: Empacar y enviar a incineracin. D2: Neutralizar a pH = 7 para desechar.
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CUESTIONARIO 1) 2) 3) 4) Con qu otra tcnica podra saber si obtuvo o no el producto de la reaccin? En una isomera cis/trans, cul de los ismeros es ms estable y por qu razn? En la isomera E/Z, cul de los ismeros es ms estable y porque razn? Dibuje el mecanismo de reaccin de las siguientes reacciones:
O O HCl O NC O Br O HCl O H2O O O Br H2O NC O O OH OH H
+
O OH OH H+ H2O HO NC O O HO Br OH O OH
1)
2)
H2O
5) Con base a los resultados de punto de fusin de la materia prima y del producto, cmo puede saber que obtuvo el producto deseado?
BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 3. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 4. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed, Brooks and Cole, USA, 2010. 5. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 6. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 7. McMurry J., Qumica Orgnica, 7 ed., Cengage-Learning, Mxico, 2008. 8. Bruice P. Y., Qumica Orgnica, 5 ed., Pearson Educacin, Mxico, 2008.
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PRCTICA No 11 PROYECTO OBJETIVOS Identificar el mtodo de purificacin de un compuesto orgnico determinado. Aplicar las tcnicas de aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos a una muestra de un producto comercial, farmacutico o natural. INFORMACIN Proporcionada por el alumno, de la informacin encontrada en los Antecedentes, as como la del Manual de Prcticas de las tcnicas que se vayan a emplear. ANTECEDENTES a) Se trata de aplicar las tcnicas de aislamiento y purificacin aprendidas durante el curso, ahora a un producto comercial, farmacutico o natural, proporcionado por el propio alumno, ya sea para separar sus componentes o para aislar y caracterizar su principio activo, o bien, a eleccin del profesor, se puede efectuar la purificacin de alguno de los residuos generados en experimentos anteriores, para lo cual tendr tambin que disear el mtodo adecuado para hacerlo. b) En cualquier caso, el alumno deber buscar los Antecedentes necesarios para llevar a cabo su prctica. En ellos deber incluir lo siguiente: Las constantes fsicas de la sustancia o sustancias que desea aislar y purificar (punto de fusin, punto de ebullicin, solubilidad, densidad, etc.). Mtodos que sern empleados. Diagrama de flujo. Informacin general del producto empleado (usos, aplicaciones, datos interesantes, etc.). Fotocopias de la bibliografa consultada. Citas bibliogrficas (o la direccin electrnica, si fue encontrada por Internet).
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DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL

1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 2 Agitador de vidrio Colector Columna Vigreaux Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Frasco para cromatografa con tapa Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 10mL Probeta de 25mL Portaobjetos 1 1 1 7 2 2 1 1 1 1 1 1 1 2 Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Termmetro Tubos de ensayo de 16x150 mm Vasos de precipitados de 100 mL Vasos de precipitados de 250 mL Vidrio de reloj Barra de agitacin magntica Esptula Gradilla Recipiente de peltre Parrilla con agitacin magntica Pinza para tubo de ensayo Pinzas de tres dedos con nuez
SUSTANCIAS Y REACTIVOS Las sustancias y reactivos requeridos para su prctica debern verificarse previamente con su profesor. Contamos con los disolventes usados en las prcticas de cristalizacin y con los reactivos de las prcticas de extraccin y de cromatografa en capa fina, pero puede preguntarle antes a los laboratoristas si contamos con algn disolvente o reactivo especial que necesite. Recuerde que tiene que adecuar las cantidades descritas en su tcnica, al volumen y cantidades que solemos manejar en este laboratorio (consulte sus prcticas anteriores). El alumno recoger su charola, que ya trae el equipo bsico necesario. Si necesita ms piezas de ese mismo material, puede pedirlo prestado a sus compaeros. Si requiere otro material diferente o especial, podr pedirlo en la ventanilla con anticipacin (favor de avisar a su profesor para hacer el vale correspondiente con el laboratorista). Recuerde que para solicitar algunas cosas, se necesita su credencial. Podrn solicitar los aparatos usuales con los que contamos: parrillas con agitacin, aparatos de punto de fusin, lmparas de UV, as como algunos equipos especiales, como los de destilacin en corriente de vapor, o tubos de ensayo con tubo de desprendimiento. Para utilizar el equipo especial, grande, de bocas 24/40, deber contar con la autorizacin firmada de su profesor. Tambin contamos con algunos matraces redondos de 100, 250 y 500 mL, con boca esmerilada 24/40. Una vez que ha recogido su charola, y previa autorizacin de su profesor, puede comenzar a realizar su trabajo experimental.
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MANEJO DE RESIDUOS Los residuos, en general, que pueden ser generados en esta prctica son:
RESIDUOS D1. Capilares D2. Slidos orgnicos D3. Hexano D4. Acetato de etilo D5. Acetona D6. Etanol D7. Metanol D8. Agua D9. Papel filtro, algodn, etc. D10. Hexano-acetato de etilo D11. Gel slice para ccf D12. Cloruro de metileno D13. Residuos cidos D14. Residuos bsicos D15. Sulfato de sodio hmedo
TRATAMIENTO D1, D2, D9 y D15: Enviarse a incineracin. D3 a D7 y D10, D12: Recuperarlos por destilacin. D11: Se puede recuperar para usarlo nuevamente, previo lavado y secado. D8, D13 y D14: Neutralizarse y desecharse al drenaje.
CUESTIONARIO Desarrollado por el alumno. BIBLIOGRAFA Aqu anotar todas las citas bibliogrficas o direcciones electrnicas consultadas para realizar su prctica.
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PRCTICA No 12 PURIFICACIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA OBJETIVOS Purificar un compuesto orgnico a travs de una o varias tcnicas realizadas durante el semestre. Aplicar los mtodos de recuperacin a un residuo orgnico generado durante el semestre. INFORMACIN Segn sea el caso el alumno realizara los antecedentes de la prctica no efectuada. ANTECEDENTES La informacin deber de obtenerla de la prctica que llevar a cabo el alumno, en el Manual de Prcticas de las tcnicas que se vayan a emplear. DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL
1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Colector Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Frasco para cromatografa con tapa Matraz bola de fondo plano de 125 mL Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL Pipeta de 10 mL Portatermmetro Portaobjetos Probeta de 25mL 1 1 1 6 1 2 1 1 1 1 3 1 1 1 Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Termmetro Tubos de ensayo de 16x150 mm Tubo capilar Vasos de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Barra de agitacin magntica Esptula Gradilla Pinzas de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Parrilla con agitacin magntica Recipiente de peltre
El material con el que se contar en la papeleta de la prctica de reposicin trata de cubrir todo el material usado en las prcticas anteriores, por lo que les pedimos que revisen el material y si necesitan algo ms para la realizacin de sus prcticas lo pidan con anticipacin por medio del formato de prstamo de material interno.
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Solucin problema Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua destilada NaOH 10 % (m/V) HCl (conc)
PROCEDIMIENTO 1. Se proporcionar una solucin problema que contiene una mezcla de cido benclico y bencilo. Con esta mezcla podrn trabajar las siguientes prcticas:
a) Punto de fusin. (Previa extraccin selectiva o cristalizacin simple). b) Cristalizacin simple y por par de disolventes. c) Cromatografa en capa fina. d) Extraccin.
2. Para punto de fusin se tienen los siguientes estndares, bencilo y cido benclico, para punto de fusin mixto. 3. Para las prcticas de destilacin tenemos: Cloruro de metileno contaminado y Acetato de etilo con trazas de agua y azul de metileno para recuperar, estos disolventes sern usados el siguiente semestre. 4. Para cromatografa en capa fina se tienen los siguientes estndares: bencilo, cido benclico en acetona al 1% (m/V). Con estas sustancias podrn realizar todos los experimentos involucrados en la prctica de cromatografa en capa fina (La mezcla de elucin para estos compuestos es Hex/AcOEt 7:3). 5. Para las extracciones se tiene el compuesto cido y el neutro en acetato de etilo de la solucin problema mencionada anteriormente, para que realicen una extraccin con NaOH al 10% (m/V). Adicionalmente se encuentra una solucin de cido ascrbico en agua al 3% (m/V) para la extraccin con disolventes orgnicos, tambin podran pedir a sus alumnos que traigan cevalin o aspirina efervescente para que realicen esta extraccin.
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cido benclico (90%) + bencilo (10%) Punto de f usin Cristalizacin Extraccin
1) Adicionar NaOH al 10% (m/V) 2) Realizar una extraccin 3) Adicionar a la f ase acuosa HCl conc. 4) Realizar una filtracin 5) Determinar pf de este compuesto 6) Realizar pf mixto con bencilo Nota: Si desea pueden evaporar la f ase orgnica y determinar el pf del bencilo para que el alumno lo identifique tambin.
1) Realizar las pruebas de solubilidad 2) Cristalizacin simple (agua) 3) Cristalizacin par de disolventes (agua/EtOH)
1) Adicionar NaOH al 10% (m/V) 2) Realizar una extraccin 3) Adicionar a la f ase acuosa HCl conc. 4) Filtrar el slido, dejar secar 5) Destilar el AcOEt de la f ase orgnica para obtener el slido Nota: Si desea puede determinar pf o realizar una ccf para observar su pureza
Nota: Las cantidades de disolventes a usar es de acuerdo a la cantidad que le entregue al alumno de muestra.
OH OH
HO
OH H O O HO
O Bencilo Slido amarillo pf = 94-95C cido benclico Slido ligeramente amarillo pf = 150-152C
OH r c o asc co id bi Polvo blanco pf = 189-192C
Figura 1. Separacin de bencilo, cido benclico y cido ascrbico. MANEJO DE RESIDUOS Los residuos, en general, que pueden ser generados en esta prctica son:
RESIDUOS D1. Capilares D2. Slidos orgnicos D3. Hexano D4. Acetato de etilo D5. Acetona D6. Etanol D7. Metanol D8. Agua D9. Papel filtro, algodn, etc. D10. Hexano-acetato de etilo D11. Gel slice para ccf D12. Cloruro de metileno D13. Residuos cidos D14. Residuos bsicos D15. Sulfato de sodio hmedo
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TRATAMIENTO D1, D2, D9 y D15: Enviarse a incineracin. D3 a D7 y D10, D12: Recuperarlos por destilacin. D11: Se puede recuperar para usarlo nuevamente, previo lavado y secado. D8, D13 y D14: Neutralizarse y desecharse al drenaje.
CUESTIONARIO El alumno deber realizar el cuestionario de la prctica no efectuada. BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G.S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009. 10. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992.
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ANEXOS
Tabla 1.Reactivos y disolventes utilizados en el laboratorio.
Tabla de reactivos y disolventes utilizados en el Laboratorio de Qumica Orgnica I

Punto de fusin o ebullicin (C)
NOMBRE [CAS] cido adpico [124-04-9] cido benclico [76-93-7] cido benzoico [65-85-0] cido cinmico [121-33-5] cido ctrico [77-92-9] cido clorhdrico [7647-01-0] cido fumrico [110-17-8] cido succnico [110-15-6] Acetato de etilo [141-78-6] Acetona [67-64-1] Agua [7732-18-5]
TOXICIDAD
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Anhdrido maleico [108-31-6] Benzoato de fenilo [93-99-2] Benzocana [94-09-7] Benzofenona [119-61-9] Benzona [119-53-9] 1-Butanol [71-36-3] Cafena [58-08-2] Carbn activado [7440-44-0] Celita [61790-53-2] Cloruro de sodio [7647-14-5] Dibenzalacetona [538-58-9] Diclorometano [75-09-2] Etanol [64-17-5] Hexano [110-54-3] 4-Hidroxibenzoato de metilo (Nipagn) [99-76-3]
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4-Hidroxibenzoato de propilo (Nipasol) [94-13-3] 7-Hidroxi-4metilcumarina [90-33-5] Hidrxido de sodio [1310-73-2] Metanol [67-56-1] Naftaleno [91-20-3] 1-Propanol [71-23-8] 2-Propanol [67-63-0] Propilenglicol [57-55-6] Sulfato de sodio [7757-82-6] 1,2,3,4Tetrahidrocarbazol [942-01-8] Tolueno [108-88-3] Vainillina [121-33-5]
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Tabla 2. Disolventes ms usados en orden de polaridad.
DISOLVENTES
ESTRUCTURA
pe (C)
pe (C) Cd. Mxico
DENSIDAD (g/mL) 0.659
Hexano
CH3
69
Tolueno Benceno
110
0.865
P O L A R I D A D
80
0.874
ter dietlico Tetracloruro de carbono Clorof ormo Cloruro de metileno (diclorometano) Acetato de etilo
O Cl Cl H Cl H Cl O
35
Cl Cl Cl Cl H Cl
0.706 1.604 1.492
77
61
40 77
1.325 0.902
Acetona
56
0.791
Etanol Metanol Agua
OH
78
0.785 0.791 1.000
H3C
OH
65 100
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Tabla 3. Principales grupos funcionales en orden de prioridad.

Estructura del grupo f uncional (slo contienen enlaces sencillos) C H y C C
C C
Familia
Ejemplo
Terminacin y/o principio -ano Etano -eno Eteno (etileno) -i no Etino (acetileno)
Alcanos Alquenos Alquinos
H3C CH3 H H C C H H H C C H H
C C
Arenos rom ticos) (A
C C
C C
C C
H H H
H H
Ninguno Benceno
Haluros de alquilo
X Cl CH3
(X = F, Cl, Br, I) O H
Ninguno Clorometano
Alcoholes
HO CH3
-ol Metanol
teres
H3C
CH3
t er er t dimetlico
Aminas
N C
H2N CH3
-ami na e M tilamina Ninguno Nitrometano
Nitros
N C
O O2N CH3
Tioles
S C
H HS CH3
-ti ol e M tanotiol sulf ur o u S lf uro de dimetilo
Sulf uros
H3C
CH3
68
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Familia
Estructura del grupo funcional

O S
Ejemplo
O S
Terminacin y/o principio sulf x id o Sulfxido de dimetilo -nit r il o Etanonitrilo (acetonitrilo)
Sulfxidos
H3C
CH3
Nitrilos
N H3C C N
C O C
O C
Compuestos con grupo Carbonilo

O
Aldehdos
H3C O
-al Etanal ace taldehdo) ( -ona Propanona (acetona) cid o -oi co cido etanoico (cido actico)
Cetonas
O C
H3C O
CH3
cidos Carboxlicos
O C
H3C
OH
O C
Derivados de cidos carboxlicos -oat o Etanoato de metilo ce (A tato de metilo) -ti oat o Etanotioato de metilo oace ti tato de ( metilo) -amid a Etanamida (acetamida)
steres
O C
O O C H3C O CH3
Tiosteres
O C
O S C H3C S CH3
Amidas
O C
O N H3C NH2
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2013-1
Familia
Estructura del grupo funcional
Ejemplo
Terminacin y/o princio cl oruro -oil o Cloruro de etanoilo (Cloruro de acetilo) anhd r id o -oi co Anhdrido etanoico (anhdrido actico)
Cloruros de cido
O C
O Cl H3C Cl
Anhdridos de cidos carboxlicos
O C
O C
O C H3C O
O CH3
Los enlaces cuyas conexiones no se especifican estn unidos a tomos de carbono o hidrgeno en el resto de la molcula.
70
2013-1
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA
PROGRAMAS DE ESTUDIO TERCER SEMESTRE Asignatura QUMICA ORGNICA I OBLIGATORIA Ciclo rea Departamento TRONCO COMN QUMICA QUMICA ORGNICA HORAS/SEMANA Clave 1311 TEORA 3 h PRCTICA 4 h CRDITOS 10 TERICO-PRCTICA CURSO
Tipo de asignatura: Modalidad de la asignatura:
ASIGNATURA PRECEDENTE: Seriacin obligatoria con Estructura de la Materia. ASIGNATURA SUBSECUENTE: Seriacin obligatoria con Qumica Orgnica II y Qumica Orgnica III. OBJETIVO(S): Establecer la relacin de la Qumica Orgnica con otras ciencias. Conocer el impacto de la Qumica Orgnica en la sociedad moderna. Representar correctamente la estructura de las molculas en el espacio. Expresar, usando un vocabulario correcto, diversos aspectos relacionados con la estructura de alcanos, cicloalcanos, alquenos, alquinos y dienos. Conocer las propiedades fsicas y qumicas de alcanos, cicloalcanos, alquenos, alquinos y dienos. Conocer y adquirir destreza en las principales tcnicas de aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos.
UNIDADES TEMTICAS
NMERO DE HORAS POR UNIDAD 5T 7P 12 h UNIDAD 1. EVOLUCIN DE LA QUMICA ORGNICA. 1.1 Definicin de la Qumica Orgnica. 1.2 Principales etapas en la evolucin de la Qumica Orgnica. 1.3 Importancia de la Qumica Orgnica en la actualidad. Perspectivas de la Qumica Orgnica. 1.4 Teora estructural de Kekul. Frmulas moleculares. Grupos funcionales principales. Isomera. Ismeros funcionales. Ismeros de posicin. Carbono tetraedral. 1.5 Revisin de mtodos espectroscpicos. 2. ALCANOS Y CICLOALCANOS. 2.1 Fuentes naturales. 2.2 Estructura. Recordatorio de la hibridacin sp3. 2.3 Nomenclatura. 2.4 Propiedades fsicas. 2.5 Propiedades qumicas. Reaccin de halogenacin de alcanos. Mecanismo de halogenacin por radicales libres. Teoras para explicar la rapidez de las reacciones orgnicas. 2.6 Obtencin de alcanos y cicloalcanos. Teora para explicar la estabilidad de los cicloalcanos. Isomera geomtrica en cicloalcanos sustituidos. 2.7 Combustin de alcanos, ndice de octano y de cetano. 2.8 Propiedades espectroscpicas: IR, RMN-1H y espectrometra de masas.
7T 9P 16 h
71

13T 17P 30 h
2013-1
11T 15P 26 h
6T 8P 14 h
3. ESTEREOQUMICA. 3.1 Importancia de la estereoqumica. 3.2 Representacin tridimensional de las molculas en un plano. Proyeccin de cua. Proyeccin de Fischer. Proyeccin de Newman. Proyeccin de caballete. 3.3 Clasificacin de los estereoismeros. Ismeros geomtricos: Alquenos, ciclos, nomenclatura cis-trans, E-Z, reglas de prioridad de Cahn, Ingold y Prelog. Ismeros pticos: Molculas asimtricas o quirales. Carbono asimtrico y quiralidad. Centro estereognico. Regla de secuencia de Cahn, Ingold y Prelog. Nomenclatura R-S. Enantimeros y diastereoismeros. Asimetra molecular. Actividad ptica y rotacin especfica. Nomenclatura (d), (l); (+), (-). Familias D y L en gliceraldehdos. Nomenclatura eritro y treo. 3.4 Anlisis conformacional. Compuestos de cadena abierta: Formas eclipsadas y alternadas (sinperiplanar y antiperiplanar). Diagrama de energa. Ciclohexano. Formas de silla, bote e intermedias. Sustituyentes axiales, ecuatoriales, (alfa) y (beta). Interconversin de confrmeros y cambios de energa. Compuestos bicclicos (decalinas). 4. ALQUENOS. 4.1 Nomenclatura de alquenos y cicloalquenos. 4.2 Estructura de los alquenos. Recordatorio de la hibridacin sp2 y uniones y . Estereoisomerismo en los alquenos: nomenclatura cis-trans y E-Z. 4.3 Propiedades fsicas de los alquenos, relacin con la estructura. 4.4 Calores de hidrogenacin. Estabilidad termodinmica. 4.5 Sntesis de alquenos: Deshidratacin de alcoholes. Carbocationes. Estabilidad de carbocationes. Transposiciones de los carbocationes. Facilidad de deshidratacin. Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo. Regla de Zaitzev. Reduccin de alquinos, obtencin de alquenos Z y de alquenos E. 4.6 Propiedades qumicas de alquenos. Reacciones de adicin al enlace doble. Hidrogenacin cataltica. Adicin de halgenos. Adicin de haluros de hidrgeno: adicin Markovnikov y anti-Markovnikov. Adicin de agua: hidratacin. Formacin de halohidrinas. Oximercuracin-desmercuracin. Hidroboracin-oxidacin. Dimerizacin y polimerizacin. Hidroxilacin: glicoles. Halogenacin allica. Ruptura del enlace doble. Adicin de ozono y ozonlisis. Oxidacin con permanganato de potasio. 4.7 Anlisis de alquenos: identificacin y caracterizacin por mtodos qumicos y fsicos. Propiedades espectroscpicas: IR, RMN-1H y espectrometra de masas. 5. ALQUINOS. 5.1 Nomenclatura de alquinos. 5.2 Estructura, recordatorio de la hibridacin sp. 5.3 Propiedades fsicas. 5.4 Acetileno: preparacin y usos. 5.5 Acidez de los hidrgenos de los alquinos terminales. 5.6 Sntesis de alquinos. Eliminacin de dihaluros de alquilo. Alquilacin de acetiluros metlicos. 5.7 Propiedades qumicas. Hidrogenacin cataltica. Reduccin con metales. Adicin de halgenos. Adicin de haluros de hidrgeno. Adicin de agua. Reacciones como carbaniones.
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2013-1
Ozonlisis. 5.8 Anlisis y caracterizacin de alquinos. Propiedades espectroscpicas: IR, RMN-1H y espectrometra de masas. 6T 8P 6. DIENOS. 14 h 6.1 Nomenclatura de los dienos. 6.2 Propiedades fsicas. 6.3 Dienos conjugados, estructura, estabilidad y recordatorio de conjugacin y resonancia. 6.4 Propiedades qumicas de los dienos conjugados: Adicin electroflica: 1,2 vs. 1,4; producto cintico contra producto termodinmico. 6.5 Reaccin de Diels-Alder. 6.6 Polimerizacin de dienos. Caucho natural y sinttico. 6.7 Terpenos, regla del isopreno. 6.8 Anlisis y caracterizacin de dienos. Propiedades espectroscpicas: UV, IR, RMN-1H y espectrometra de masas. SUMA: 48T 64P = 112 h
BIBLIOGRAFA BSICA 1. Bruice, P. Y., Qumica Orgnica, 5 Edicin, Pearson Prentice Hall, Mxico, 2008. 2. McMurry, J., Qumica Orgnica, 7 Edicin, Cengage Learning, Mxico, 2008. 3. Carey, F. A., Qumica Orgnica, 6 Edicin, McGraw-Hill, Mxico, 2006. 4. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica, Vol. 1, 7 Edicin, Pearson Educacin, Mxico, 2011. 5. Morrison, R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, 5 Edicin, Pearson Educacin, Mxico, 1998. 6. Fox, M. A., Whitesell, J. K., Qumica Orgnica, 2 Edicin, Pearson Educacin, 2000. BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA 1. Sorrell, T. N., Organic Chemistry, University Science Books, California, 1999. 2. Carey, F. A., Sundberg, R. J., Advanced Organic Chemistry, Parts A and B, Kluwer, New York, 2000. 3. Clayden, J., Greeves, N., Warren, S., Wothers, P., Organic Chemistry, Oxford University Press, New York, 2001. 4. Groutas, W. C., Mecanismos de Reaccin en Qumica Orgnica, McGraw-Hill, Mxico, 2002. 5. Eliel, E. L., Wilen, S. H., Doyle, M. P., Basic Organic Stereochemistry, John Wiley & Sons, New York, 2001. 6. Miller, A., Solomon, P. H., Writing Reaction Mechanisms in Organic Chemistry, Harcourt Academic Press, California, 2000. SUGERENCIAS DIDCTICAS: Resolucin de tareas y series de problemas de apoyo que incluyan los conceptos bsicos que se tratan en el curso. Uso del material didctico incluido en los libros de texto como CD-ROM y acetatos. Empleo de modelos moleculares en la imparticin de las clases.
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2013-1
FORMA DE EVALUAR: 60% la parte terica, evaluada a travs de tres exmenes parciales y resolucin de series de problemas. 40% la parte experimental, evaluada a travs de los resultados obtenidos en el laboratorio, exmenes semanales e informe semanal. PERFIL PROFESIOGRFICO DE QUIENES PUEDEN IMPARTIR LA ASIGNATURA: El profesorado deber tener una licenciatura de las que imparte la propia Facultad de Qumica y preferentemente estudios de Maestra o Doctorado en Ciencias Qumicas, con una formacin orientada hacia la Qumica Orgnica.
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2013-1
MATERIAL DE LABORATORIO
Agitador de vidrio
Colector
Columna Vigreaux
Embudo de separacin
Embudo de vidrio
Matraz bola
Matraz Erlenmeyer
Matraz Kitasato
Pipetas
Portaobjetos y Cubreobjetos
Portatermmetro
Regriferante
T de destilacin
Termmetro
Tubo de ensaye
Vaso de precipitados
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2013-1
Vidrio de reloj
Anillo de hierro
Esptulas
Gradilla
Mechero
Pinza para tubo de ensaye
Pinza de tres dedos
Tela de asbesto
Tubo de Thiele
Columna de cromatografa
Embudo Bchner
Soxhlet
Barra magntica
Balanza Analtica
Balanza granataria
Parrilla con agitacin
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MANUAL DE PRCTICAS PARA EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

QUMICA ORGNICA I (1311) PROGRAMA DE PRCTICAS

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Reglamento para los estudiantes de los cursos experimentales de Qumica Orgnica

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Si alguna de las 2 calificaciones es menor a lo indicado anteriormente, la prctica estar reprobada.

En cada experimento se calificar de la siguiente forma:

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

PRCTICA No. 1 DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

a) PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA

Figura 2. Determinacin preliminar a una velocidad de calentamiento de 50.

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b) PUNTO DE FUSIN MIXTO

Figura 3. Punto de fusin mixto.

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

METODO DEL TUBO DE THIELE

Figura 4. Montaje del tubo de Thiele.

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) Tabla 1. Solubilidad en disolventes orgnicos.

II. CRISTALIZACIN SIMPLE

Figura 1. Doblado de papel filtro para filtracin rpida.

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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

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PRCTICA No. 3 CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES

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PRCTICA No. 4 DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA

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Figura 1. Equipo de destilacin fraccionada.

Tabla 2. Resumen de resultados.

Figura 2. Equipo de destilacin simple.

Tabla 4. Resumen de resultados.

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TRATAMIENTO D1: Hacer prueba de compatibilidad para enviar a incineracin.

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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Figura 1. Equipo de destilacin simple.

Tabla 1. Fracciones de una destilacin simple.

Tabla 2. Punto de ebullicin de alcoholes lineales vs. No. de tomos de C.

DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA.

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)

Figura 2. Equipo de destilacin a presin reducida.

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) TRATAMIENTO

D1-D6: Hacer pruebas de compatibilidad para enviar a incineracin.

cido isocaproico cido valrico Alcohol metlico Etilenglicol Propilenglicol

Alcohol isoamlico Alcohol isobutlico Alcohol n-proplico Cloruro mercuroso

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