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Ministre de lducation et de la formation Direction rgionale de Gabs Lyce : Taher El Hadded

Srie : lectrolyse : Transformations forces Anne : 2012-2013

Prof : Daghsni Said Classe : 4 me Techniques

Matire : Sciences physiques

Exercice n1 : Faire le bilan dune lectrolyse Le cadmium entre dans la composition de certains accumulateurs, de fusibles, de pigments colors... II est obtenu industriellement par lectrolyse. La solution traite est une solution de sulfate de cadmium, Cd2+(aq) + SO42-(aq), et d'acide sulfurique, 2 H+(aq)+S042-(aq). On utilise des lectrodes inertes. L'intensit du courant, maintenue constante, est gale 25,0 kA ; la tension entre les lectrodes est de l'ordre de 1,7 V. 1/ crire les quations des ractions qui peuvent se produire chaque lectrode. 2/ Lors de cette lectrolyse, on observe la formation d'un dpt mtallique la cathode et la formation d'un gaz l'anode. Quels sont les produits forms ? crire l'quation de la raction qui a lieu. 3/ Quelle est la masse de mtal dpos au bout de 12,0 heures d'lectrolyse ? 4/ Quel est le volume de gaz qui s'est dgag l'autre lectrode pendant la mme dure ? Donnes : couples oxydant / rducteur Cd2+(aq)/Cd (s) ; O2(g)/H2O(l) ; H+(aq)/H2(g) ; S2O82-(aq)/SO42-(aq); SO42-(aq)/SO2(g). F =9,65 x 104 C.mol-1; Vm=24 L. mol-1. Exercice n2 : Purification du cuivre La purification des mtaux par lectrolyse est possible grce l'emploi d'une anode soluble. Le mtal impur constitue l'anode : ce mtal subit une oxydation et passe l'tat d'ion en solution. Les impurets libres tombent au fond de l'lectrolyseur ou restent en suspension dans la solution. A la cathode les ions cuivre II en solution subissent une rduction, le mtal trs pur se dpose. La solution lectrolytique contient des ions cuivre II Cu2+(aq), des ions sulfate et de l'acide sulfurique. I/ 1/ Complter le schma ci-dessous en indiquant le sens du courant, le sens de dplacement des lectrons, des ions positifs ( cations) des ions ngatifs ( anions), l'anode et la cathode.

2/ La transformation qui se produit lors d'une lectrolyse est-elle une raction d'oxydorduction spontane ou force ? Justifier. 3/ crire les quations des transformations qui se droulent aux lectrodes. 4/ En dduire l'quation de la raction d'oxydorduction qui se droule dans l'lectrolyseur. 5/ Pourquoi qualifie-t-on cette lectrolyse d'lectrolyse " anode soluble " ? 6/ La concentration en ion cuivre II de la solution lectrolytique varie-t-elle au cours du temps ? Justifier. II/ A l'aide du montage dcrit dans la patie I, on dsire dposer par lectrolyse une couche de cuivre sur une plaque d'acier. Lors de l'ectrolyse d'une dure Dt= 30,0 min, l'intensit du courant est constante et vaut I= 400 mA. M(Cu) = 63,5 g/mol ; NA=6,02 1023 mol-1 ; e= 1,60 10-19 C. 1/ La plaque d'acier doit-elle jouer le rle de cathode ou d'anode ? 2/ Exprimer la quantit d'lectricit Q qui a travers le circuit pendant l'lectrolyse en fonction de I et Dt. 3/ Exprimer Q en fonction de ne ( quantit de matire d'lectrons transfrs au cours de l'lectrolyse), NA et e. 4/ Exprimer ne en fonction de nCu ( quantit de matire de cuivre form). 5/ En dduire l'expression littrale de nCu, de mCu, masse de cuivre form. Calculer mCu. 6/ On observe en ralit lors de cette lectrolyse une variation de masse de la lame de cuivre |Dm|=2,41 10-1 g. Proposer une explication. Daghsni Said 2012/2013

Exercice n3 : Un bijou peu couteux Largenture est un procd encore trs utilis qui consiste dposer une fine couche dargent sur un mtal moins noble, par exemple du cuivre pour la fabrication de bagues bon march. Le protocole consiste raliser une lectrolyse en utilisant une solution aqueuse de nitrate dargent (Ag+(aq) + NO3(aq)) afin de dposer sur cette bague en cuivre de largent sous forme solide. Le volume de la solution S de nitrate dargent introduite dans llectrolyseur sera V= 500 mL et sa concentration en solut apport C= 4,0010-3mol.L-1. La bague en cuivre, pralablement dcape, est compltement immerge dans la solution et relie par un fil conducteur un gnrateur comme le dcrit le schma ci-dessous. Une lectrode de graphite (considr comme inerte) plonge dans la solution, permet la circulation dun courant lectrique. Llectrolyse commence lors de la fermeture de linterrupteur K. Le gnrateur dlivre alors pendant une dure note t un courant lectrique dintensit I constante. Au niveau de llectrode de graphite, on observe un dgagement gazeux et sur llectrode constitue par la bague, seul un dpt dargent apparat distinctement. On considrera que les anions nitrate NO3 ne subissent aucune transformation chimique au cours de llectrolyse. Ils contribuent seulement au passage du courant lectrique dans llectrolyseur. Donnes : Couple oxydo-rducteur : Ag+(aq)/Ag(s) H+(aq)/H2(g) O2(g)/H2O() Constante de Faraday F = 96500 C.mol-1; Masses molaires en g.mol-1: M(Ag) = 107,9 ; M(H) = 1,0 ; M(O) = 16,0 1/ La bague en cuivre constitue-t-elle lanode ou la cathode pour cette lectrolyse ? Justifier votre rponse. Doit-elle tre relie la borne positive ou ngative du gnrateur de tension prsent dans le montage ? 2/ Quelle autre demi-quation doxydorduction est susceptible de se produire llectrode constitue de la bague en cuivre ? 3/ crire la demi-quation doxydorduction susceptible de se produire llectrode de graphite. 4/ laide des questions prcdentes, justifier lquation suivante traduisant le bilan de llectrolyse : 4Ag+(aq)+ 2H2O() = 4Ag(s) + O2(g) + 4H+(aq) 5/ La dure de llectrolyse est t= 80 min et lintensit du courant vaut I= 24 mA. a) Dterminer la quantit n(e) dlectrons change pendant cette dure. b) Dterminer la quantit initiale dions Ag+, ni(Ag+), prsents la fermeture de linterrupteur. Complter le tableau davancement .

c) En dduire lavancement x de la raction au bout de la dure de fonctionnement t. d) Dterminer la masse dargent m(Ag) dpose sur la bague en cuivre. Exercice n4 : tamage dune casserole Les casseroles en cuivre semblent un luxe. En sont-elles vraiment ? La chose nest pas certaine, car le cuivre conduit trs bien la chaleur : tout excs de chaleur, en un point de la casserole, est rapidement dissip parce que la chaleur se propage rapidement vers le reste de lustensile Pour viter le contact toxique du vert de gris, on doit toutefois recouvrir les ustensiles en cuivre dtain pur, aujourdhui par lectrolyse. Daprs Herv This, les secrets de la casserole Cest par oxydation que le cuivre se recouvre de vert de gris . La couche obtenue donne un aspect particulier aux statues, mais elle est constitue dun sel dun sel soluble qui est toxique. Llectrolyse du cuivre consiste dans ce cas dposer une fine couche dtain sur toute la

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surface du rcipient. Ce procd est appel tamage. Llectrolyte est constitu de sulfate dtain, Sn2+(aq)+ SO42(aq) et de diffrents additifs. Le rcipient tamer constitue une lectrode, lautre tant de ltain Sn(s) pur. Donnes : Masse molaire de ltain : M(Sn) = 119 g.mol-1 Constante de Faraday : F = 9,65.104C.mol-1 Ltain appartient au couple : Sn2+(aq)/Sn(s) 1/ On considre le schma du montage reprsent ci-contre. a) Indiquer sur ce schma le sens du courant lectrique dans le circuit ainsi que le sens de circulation des porteurs de charge dans les conducteurs mtalliques et dans la solution. b) Llectrolyse est-elle une transformation spontane ? Justifier la rponse. 2/ On tudie les ractions aux lectrodes en considrant que le solvant nintervient pas. a) La raction se produisant llectrode A relie la borne ngative du gnrateur est-elle une oxydation ou une rduction? Justifier. En dduire le nom de chaque lectrode. b) crire lquation de la raction ayant lieu llectrode A. Le rcipient recouvrir doit-il constituer cette lectrode ? Justifier. c) crire lquation de la raction ayant lieu lautre lectrode (B). d) En dduire lquation de la raction globale de cette lectrolyse. Comment volue la concentration en ions tain Sn2+(aq) dans la solution au cours de la raction ? 3/ Lintensit du courant lectrique est maintenue constante pendant toute la dure t de llectrolyse et vaut I = 0,250 A. a) Donner lexpression de la quantit dlectricit Q qui a travers le circuit au cours de llectrolyse. b) En saidant ventuellement dun tableau davancement, tablir la relation entre la quantit dlectrons n(e) change et la quantit dtain dpos sur le rcipient. c) Donner la relation entre la quantit dlectricit Q et la quantit dlectrons n(e) changs aux lectrodes. d) Montrer alors que la dure de llectrolyse peut tre exprime, en fonction de la masse mSn dpose, par la relation t = 2.mSn.F/I.Msn. 4/ On veut tamer une casserole cylindrique, de diamtre D = 15 cm, de hauteur H = 7,0 cm, et dpaisseur ngligeable. Le dpt dtain doit tre ralis sur les faces interne et externe et sur une paisseur e = 20 m. Le volume dtain ncessaire pour le dpt est donn par la relation V = S e avec S =D/2 + 2DH. a) Calculer la valeur de V en cm3. b) La masse volumique de ltain est = 7,30 g.cm-3. Calculer la masse dtain ncessaire. c) Calculer la dure minimale de llectrolyse pour raliser ce dpt. Exercice n5 : Importance de l'eau oxygne Synthtise pour la premire fois en 1818 par le Baron Louis Jacques Thnard, leau oxygne ou peroxyde dhydrogne H2O2 est dune trs grande utilit et dune grande importance conomique. Elle est utilise pour le blanchiment de la pte papier et des textiles naturels ou synthtiques, le dsencrage des vieux papiers et le traitement des eaux uses. Cest galement un antiseptique pharmaceutique et un agent de strilisation en industrie alimentaire. Leau oxygne peut tre synthtise partir du dihydrogne gazeux et du dioxygne gazeux par une raction dont lquation scrit : H2(g)+ O2(g)= H2O2(l) . Prparation du dihydrogne par lectrolyse Donnes: Couples oxydant/rducteur : Cl2(g)/Cl(aq); H+(aq)/H2(g) Constante dAvogadro : NA= 6,02.1023mol-1 Charge lectrique lmentaire : e = 1,60.1019C Volume molaire dans les conditions de lexprience : Vm= 30,0 L.mol-1 Le dihydrogne ncessaire la synthse de leau oxygne doit tre trs pur. Il est obtenu par lectrolyse dune saumure, c'est--dire dune solution aqueuse concentre de chlorure de sodium (Na+(aq)+ Cl(aq)). Le schma simplifi du dispositif est reprsent ci-contre. 1/ Identifier lanode et la cathode sur le schma de lannexe rendre avec la copie et indiquer le sens de dplacement des diffrents porteurs de charge. 2/ On obtient un dgagement de dichlore lanode et de dihydrogne la cathode. crire les demi-quations des ractions se produisant aux lectrodes.

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3/ Montrer que pour une intensit du courant I et une dure de fonctionnement t donnes, le volume de dihydrogne produit la cathode scrit : VH2=I.t.Vm/2.NA.e 4/ Lintensit du courant vaut I = 5,00.104A, calculer le volume de dihydrogne produit par heure de fonctionnement. Exercice n6 : lectrolyse dune solution de nitrate de plomb Un chimiste effectue llectrolyse dune solution aqueuse de nitrate de plomb (Pb2+(aq)+ 2 NO3-(aq)). Les lectrodes utilises sont inattaquables et les ions nitrate ne ragissent pas. 1/ Il se forme un dpt de plomb sur une lectrode. a) Laquelle ? b) crivez lquation de la raction correspondant ce dpt. 2/ Sur lautre lectrode se dgage un gaz qui ravive la combustion dune allumette incandescente. a) De quel gaz sagit-il ? b) crivez lquation de la raction correspondant ce dgagement. 3/ En dduire lquation de la raction globale ayant lieu au cours de cette lectrolyse. 4/ On maintient lintensit I du courant constante et gale 8,5 x 10-1A pendant une dure t = 25 min. A lissue de cette lectrolyse : a) Quelle est la masse de plomb dpos sur lune des lectrodes. b) Quel est le volume de gaz qui sest dpos dgag sur lautre lectrode ? Donnes: - Volume molaire des gaz dans les conditions de lexprience : Vm= 25 L.mol-1 - Masse molaire atomique : M(Pb) = 207 g.mol-1 - Valeur du faraday : F = 9,65 x 104C.mol-1 Exercice n7 : lectrolyse de l'eau La production de dihydrogne en vue d'une utilisation nergtique semble avoir de l'avenir, que ce soit avec les piles combustibles ou les moteurs combustion interne. Le dihydrogne peut tre produit par lectrolyse. La cellule d'lectrolyse est constitue de deux lectrodes et d'un lectrolyte; un gnrateur de tension continue maintient une tension voisine de 2 V permettant d'avoir une intensit du courant lectrique de plusieurs kiloampres. L'quation de la raction s'crit 2 H2O (l) = 2 H2(g) + O2(g) 1/ tude de l'lectrolyse a) La raction qui a lieu dans l'lectrolyseur est-elle une raction spontane ? Justifier. b) Les couples d'oxydorduction qui participent l'lectrolyse sont : O2(g) / H2O(l) et H+(aq) / H2(g). crire la demi-quation d'oxydorduction correspondant la formation du dihydrogne. c) quelle lectrode se dgage le dihydrogne, cathode ou anode ? d) quel ple du gnrateur cette lectrode est-elle branche ? 2/ Intensit du courant dans l'lectrolyseur l'instant to= 0, on dmarre l'lectrolyse. On veut dterminer l'intensit I du courant qui doit circuler dans l'lectrolyseur pour assurer une production horaire de dihydrogne de 5 m3. un instant, la valeur absolue de la charge lectrique Q qui a t transporte entre to et t, dans l'lectrolyseur est donne par la relation : Q= I.(t-to) a) On appelle x l'avancement l'instant t de la demi-quation traduisant la formation du dihydrogne. Donner la relation entre la quantit de dihydrogne form n(H2) et l'avancement x. b) Donner la relation entre la quantit ne d'lectrons mis en jeu et l'avancement x. c) Exprimer la valeur absolue de la charge lectrique Q en fonction de l'avancement x. d) En utilisant les relations prcdentes, montrer que l'intensit I du courant qui a circul dans l'lectrolyseur pour produire la quantit n(H2) est : I = 2F. n(H2)./( t to) o F reprsente la constante de FARADAY. e) Calculer la valeur de l'intensit I du courant. Donnes : F= 9,65.104C.mol-1 ; volume molaire des gaz : Vm= 25 L. mol-1 . Exercice n8 : laboration du zinc par lectrolyse Certains mtaux sont prpars par lectrolyse d'une solution aqueuse les contenant l'tat de cations. Plus de 50% de la production mondiale de zinc sont obtenus par lectrolyse d'une solution de sulfate de zinc acidifie l'acide sulfurique. Les ions sulfate ne participent pas aux ractions lectrochimiques. On observe un dpt mtallique sur l'une des lectrodes et un dgagement gazeux sur l'autre. 1/ tude de la transformation. a) Quelles sont les ractions susceptibles de se produire sur chaque lectrode sachant que

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c'est le solvant qui est oxyd en dioxygne? On donne les couples oxydant/rducteur : Zn2+(aq)/Zn(s);H+(aq)/H2(g);O2(g)/H2O(l) b) Schmatiser l'lectrolyseur ,en prcisant le nom de chaque lectrode, leur polarit et le sens de dplacement des espces charges. c) En justifiant le choix des couples, vrifier que l'quation de la raction globale de cette lectrolyse est: Zn2+(aq)+ H2O (l)=Zn(s)+12 O2(g) +2 H+(aq) d) S'agit-il d'une transformation spontane ou force? Pourquoi? Quelle vrification thorique proposeriez-vous? e) tablir le tableau d'avancement correspondant la raction d'lectrolyse. 2/ Exploitations L'lectrolyse a lieu sous 3,5 V. L'intensit du courant peut atteindre 80 kA. Aprs 48 h de fonctionnement,le dpt de zinc est suffisamment pais. Il est alors spar de l'lectrode, fondu et coul en lingots. a) Quelle est la relation entre l'avancement x de la raction et la quantit d'lectricit Q transporte dans cet lectrolyseur ? b) Quelle est l'ordre de grandeur de la masse de zinc produite par une cellule en 2 jours? (On pourra utiliser des rsultats de calcul donns la fin du sujet) c) En fait, on obtient une quantit de zinc infrieure celle attendue. Pourquoi? d) A l'autre lectrode on rcupre le dioxygne. Le rendement de la raction qui le produit est de 80% et le volume molaire de 24 L.mol-1 dans les conditions exprimentales. Donner la relation entre l'avancement x et le volume v de dioxygne rcupr. Quel est l'ordre de grandeur de v ? Donnes : Approximations pour les calculs : masse molaire Zn :65,4 g.mol-1 --------> 65 g.mol-1 6583648 9.105 -3 -3 masse volumique Zn :7,14 g.cm --------> 7 g.cm 84836 1,4.104 4 -1 5 -1 1 Faraday :9,65.10 C.mol --------> 10 C.mol 6548/83610 et 848/3610 Exercice n9: Production industrielle du cadmium. Le cadmium est un mtal dont les utilisations sont aujourdhui multiples : il est utilis dans les colorants, entre dans la composition de nombreux alliages bas point de fusion, mais il est principalement utilis dans les revtements anticorrosion et les lectrodes des accumulateurs lectriques. Il nexiste pas ltat natif et la raret de son minerai fait quil est prpar indirectement partir de minerais de zinc dans lesquels il est prsent. On se propose dtudier ici la phase finale de cette production, qui est llectrolyse dune solution de sulfate de cadmium ( Cd2+ + SO42-) et dacide sulfurique. Llectrolyse est ralise laide dlectrodes daluminium, la tension aux bornes du gnrateur tant de 3V et dlivrant une intensit I de 20 kA. On supposera dans tout le problme que les lectrodes et les ions sulfates ne participent pas aux diffrentes transformations physico-chimiques. 1/ Prciser les diffrentes espces chimiques prsentes dans la solution. 2/ Faire le schma de llectrolyseur. Indiquer sur celui-ci le nom des lectrodes, le sens du courant lectrique et les sens de dplacement des ions. 3/ Sur quelle lectrode le cadmium se dpose-t-il ? crire alors lquation de la raction cette lectrode. 4/ On donne les couples : Cd2+ / Cd(s) ; H+ / H2(g) ; O2(g) / H2O(l). En considrant les diffrents couples redox donns, dterminer la nature du gaz form. 5/ crire alors lquation de la raction cette lectrode 6/ crire lquation bilan de la raction dlectrolyse 7/ Donner lexpression littrale de la quantit dlectricit Q transporte dans llectrolyseur au bout de dun temps t de fonctionnement. 8/ Calculer Q en coulombs pour t = 10 heures. 9/ On rappelle que la charge lectrique F dune mole d'lectrons vaut 96500 C. Exprimer littralement le nombre de moles dlectrons ne qui se sont dplacs dans le circuit pendant le temps t en fonction de Q et F. 10/ Que vaut le nombre de moles de cadmium formes nCd en fonction de ne ? 11/ Exprimer littralement la masse de cadmium forme mCd en fonction de I, t , F et M. 12/ Dterminer parmi les trois valeurs proposes la masse de cadmium forme . Donnes : Masse molaire du cadmium M = 112,4 g/mol. Exercice n10 : Accumulateurs ou piles rechargeables Nous avons en permanence besoin de piles, que ce soit pour les jouets des enfants, pour les baladeurs mp3, pour tous les appareils lectriques ou lectroniques nomades Outre leur prix et leur dure de vie assez courte, leur recyclage nest pas sans poser problme.

Une solution est donc dutiliser des accumulateurs,appels galement piles rechargeables . Ceux-ci peuvent, pour les dernires gnrations, tre rechargs un millier de fois ; ils ont donc une dure de vie nettement suprieure celle des piles jetables. Ils sont parfaitement adapts aux appareils utiliss rgulirement. Il existe actuellement trois principales sortes daccumulateurs : les Ni-Cd (Nickel Cadmium), les Ni-MH (Nickel Metal Hydride) et les Li-Ion (Lithium-Ion). De la moins chre la plus chre, de la plus polluante la plus cologique. Daprs le site fiches techniques-piles rechargeables 1/ Laccumulateur Ni-Cd dun tlphone sans fil, premire gnration Llectrolyte est basique, il sagit dune solution aqueuse concentre dhydroxyde de potassium. Les couples doxydo-rduction impliqus sont : Cd(OH)2(s)/ Cd(s)et NiO(OH)(s)/ Ni(OH)2(s). Le milieu tant basique, la raction une des lectrodes est : Cd(s)+ 2HO(aq)= Cd(OH)2(s)+ 2e La raction de dcharge de laccumulateur est alors: Cd(s)+ 2 NiO(OH)(s)+ 2 H2O(l)= Cd(OH)2(s)+ 2 Ni(OH)2(s)(raction 2) a) Complter le tableau descriptif de lvolution du systme .

b) Le cadmium tant le ractif limitant, retrouver la relation entre la quantit de matire initiale de cadmium, note n0, et la quantit de matire dlectrons changs lorsque la raction est termine. c) Dterminer la quantit maximale dlectricit que peut dbiter cet accumulateur. Donnes : - masse de cadmium : 2,0 g ; - nombre dAvogadro : Na= 6,02 1023mol-1 ; 19 - charge lmentaire : e = 1,6 10 C ; - masse molaire : M(Cd) = 112,4 g.mol1. d) Comment ralise-t-on la charge de laccumulateur ? Quel est alors le type de fonctionnement ? crire lquation de la raction de charge en justifiant. Le cadmium tant un mtal polluant, cet accumulateur nest plus fabriqu, il est remplac par laccumulateur Ni-MH 2/ Laccumulateur Ni-MH Laccumulateur nickel hydrure mtallique, de langlais nickel mtal hydride, utilise lhydrure mtallique MHab(compos permettant un stockage de lhydrogne). Lune des ractions aux lectrodes est : M(s)+ H2O(l)+ e = MHab + HO(aq) M tant le mtal et Hab tant lhydrogne absorb. Un tlphone sans fil actuel utilise deux piles rechargeables AAA de technologie Ni-MH. La plupart des appareils nomades peuvent utiliser ce type daccumulateurs. Il existe des chargeurs extrmement rapides : un fabriquant propose des piles rechargeables de capacits 800 mAh pouvant tre recharges en 15 minutes. a) Quelle est la valeur de la capacit de cette pile en unit SI ? b) Laccumulateur tant totalement dcharg, on veut obtenir nouveau,une capacit de 800 mAh. Quelle est lintensit ncessaire en courant constant pour raliser la charge rapide en 15min ? c) Laccumulateur est maintenant totalement charg. Lintensit, suppose constante, dbite lors de la dcharge est de 0,27 A. Quelle la dure de fonctionnement en minutes de cette pile ? 3/ Laccumulateur Li-ion La plupart des quipements lectroniques nomades actuels (ordinateur, tlphones portables, appareils photo) sont quips de batteries lithium-ion. Le lithium est un mtal intressant pour la constitution dune pile car sa capacit massique (en mAh.g-1) est trs suprieure celle dautres mtaux. Mais le lithium, mtal alcalin, est trop ractif pour tre utilis sous forme de mtal. Ces piles rechargeables contiennent uniquement des ions Li+. Cest une des technologies envisages pour la voiture lectrique. a) Dans quelle colonne de la classification priodique se situe llment lithium ? Justifier. b) La capacit dune pile de tlphone portable est de 4320 C. En supposant que la tension aux bornes de la pile est de 3,7 V lors de son fonctionnement, quelle est lnergie lectrique que peut fournir cette pile ?

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