CENTRO ESTADUAL DE EDUCAO TECNOLGICA PAULA SOUZA FACULDADE DE TECNOLOGIA DE PIRACICABA FATEC TECNOLOGIA EM BIOCOMBUSTVEIS

TRANSESTERIFICAO

CAMILO JOS RODRIGUES DAL B DALTON PIERI JULIA DA SILVA PINTO BENETOM LAICE DANIELE CORREIA NATHLIA TORRES CORRA

PIRACICABA ABRIL/ 2013

CAMILO JOS RODRIGUES DAL B DALTON PIERI JULIA DA SILVA PINTO BENETOM LAICE DANIELE CORREIA NATHLIA TORRES CORRA

TRANSESTERIFICAO

Trabalho apresentado disciplina de Produo de Biodiesel pelos alunos do quinto ciclo, com o intuito de entender e avaliar a visualizao dos processos de anlise da matria-prima. Orientadora: Gisele G. Bortoleto

PIRACICABA ABRIL/2013

RESUMO O biodiesel um combustvel produzido a partir da reao entre leos ou gorduras com alcois primrios, catalisados por cidos ou bases. Destaca-se por ser menos poluente que o diesel de petrleo, visto seu balano energtico, e potencial substituto futuramente. Neste relatrio foram testadas duas rotas de transesterificao, a metlica e a etlica, comparando seus rendimentos e eficincia de reao.

PALAVRAS-CHAVE
As palavras chave desse relatrio so: transesterificao, biodiesel, metanol e etanol.

SUMRIO

INTRODUO...........................................................................................................5 PROCEDIMENTOS...................................................................................................7
2.2 Mtodos.................................................................................................... 8

RESULTADOS...........................................................................................................9 DISCUSSO............................................................................................................12 CONCLUSO.........................................................................................................16 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................17

INTRODUO Dentre as muitas definies disseminadas, segundo a legislao brasileira, o biodiesel um biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a combusto interna com ignio por compresso ou, conforme regulamento para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem fssil. .Outra definio seria que um derivado monoalquilster de cidos graxos de cadeia longa, proveniente de fontes renovveis como leos vegetais ou gordura animal, cuja utilizao est associada substituio de combustveis fsseis em motores de ignio por compresso (motores do ciclo Diesel). Como produto, pode-se afirmar que o biodiesel tem as seguintes caractersticas: virtualmente livre de enxofre e aromticos; tem alto nmero de cetano, possui teor mdio de oxignio em torno de 11%%; possui maior viscosidade e maior ponto de fulgor que o diesel convencional; possui nicho de mercado especfico, diretamente associado a atividades agrcolas; no caso do biodiesel de leo de fritura, se caracteriza por um grande apelo ambiental; e, finalmente, tem preo de mercado relativamente superior ao diesel comercial. No entanto, com os resultados das pesquisas para otimizao do processo de recuperao e aproveitamento dos subprodutos (glicerina e catalisador), a produo de biodiesel pode ser obtida a um custo mais competitivo com o preo comercial do leo diesel verificado nas bombas dos postos de abastecimento. Esse processo para a obteno de biodiesel ocorre atravs de uma reao chamada de transesterificao (figura), realizada entre leos vegetais ou gordura animal com lcoois primrios na presena de um catalisador, que pode ser tanto em meio cido quanto em meio bsico. Em nvel industrial, a reao de sntese utiliza geralmente uma razo molar 1:6 de leo: lcool na presena de 0,4% de hidrxido de sdio ou de potssio, pois em meio bsico observa-se melhor rendimento e menor tempo de reao do que o meio cido. Todavia, o excesso de lcool primrio faz-se necessrio em virtude do carter reversvel desta reao.

Figura: Reao de transesterificao.

As matrias-primas utilizadas provm de plantas oleaginosas, como a soja, o amendoim, a mamona, o pinho-manso, que tem o leo extrado, alm de gorduras animais e de leos residuais residenciais. Atualmente no Brasil, utiliza-se 5% de biodiesel no diesel comum, mas, h projetos para aumentar esse percentual.

Objetivo: determinar a influencia da quantidade de catalisador utilizado e o tipo de lcool adotado, na reao de transesterificao

PROCEDIMENTOS

2.1 Materiais

2.1.1 Reagentes leo Novo; Fenolfetalena; Soluo de NaOH 0,1% e, Soluo de isopropanol; Metanol; Etanol anidro; gua destilada; 2.1.2 - Utenslios Cadinhos Erlenmeyer de 100 ml Bureta de 50 ml Balana analtica Bqueres Funil de separao Chapa para aquecimento

2.2 Mtodos

Primeiramente, determinou-se a acidez do leo a ser utilizado, para podermos determinar a quantia de catalisador que seria utilizado na reao. Para tanto, preparou-se uma soluo de 100 mL de NaOH 0,1% e transferiu-se a mesma para a bureta. Num erlenmeyer, misturou-se 1 mL de isopropanol, 1 mL de leo e duas gotas de fenolftalena. Aps esse procedimento, efetuou-se a titulao, utilizandose a soluo de NaOH. Com base no volume de NaOH gasto na titulao, calculou-se a quantidade de catalisador a ser utilizado para efetivao do processo de transesterificao.Com base na frmula a seguir: M = 3,5 + x, Onde x = a quantidade em ml gasto de NaOH na titulao m = quantidade em gramas de NaOH necessria co catalisador para 1litro. Calculado a respectiva massa, pesou-se 0,37 gramas de hidrxido de sdio e dissolveu-se o mesmo em 40 ml de metanol. Posteriormente, pesou-se tambm 100 gramas de leo, utilizando-se de um erlenmeyer e aqueceu-se o mesmo a 60 C. Em outro bquer, dissolvemos 0,4 g de NaOH, em 40 mL de metanol. Assim que o leo atingiu a temperatura desejada, adicionou-se a mistura lcool catalisador e sob agitao constante por 60 minutos a 60C.Aps esse perodo, transferiu-se a mistura para um funil de separao, a fim de efetuar separao das fases, isto , biodiesel e glicerina produzidos, para posterior avaliao da quantidade produzida de cada produto da reao. Efetuou-se este experimento, tambm, utilizando o etanol anidro como lcool da reao. Nesse, o que diferiu, foi temperatura utilizada 65C. Porm os procedimentos acima listados foram os mesmos.

RESULTADOS

Com base nos procedimentos descritos, obtivemos os seguintes resultados:

1) Preparo da titulao Soluo: 100 ml de soluo de NaOH 0,1% (m/v) 1g NaOH ---- 1000 ml de soluo X ----- 100 ml de soluo X = 0,1 g de NaOH

2) Titulao: Da 1 lcool reagente: metanol Valor gasto de NaOH (Mc) 0,2

Titulao

Dia 2 lcool reagente etanol

Valor gasto de NaOH (Ml) Titulao 0,4

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3) Clculo da quantidade de base (NaOH) usada como catalisador: M = 3,5 + x Onde: M a quantidade em gramas de NaOH necessria como catalisador, para 1L de leo; X a quantidade em ml de NaOH 0,1% utilizada na titulao; Logo: M = 3,5 + 0,20 M = 3,7 g de NaOH/ 1L leo Calculando o valor de NaOH que ser utilizado para 100 ml de leo, a partir do valor de NaOH usado para 1L de leo encontrado acima:

3,7 g NaOH ------- 1 L de leo x ------- 0,100 L de leo x = 0,37 g

Dia 2 lcool reagente etanol:

M = 3,5 + 0,40 M = 3,9 g de NaOH/ 1L leo

3,9 g NaOH ------- 1 L de leo x ------- 0,100 L de leo x = 0,39 g

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4) Rendimento: Dia 1 lcool reagente metanol:

Biodiesel Glicerina

Volume produzido (ml) 108 32

O rendimento de biodiesel produzido no 1 dia de anlises laboratoriais utilizando o metanol como lcool reagente foi de 77%.

Dia 2 lcool reagente etanol:

Biodiesel Glicerina

Volume produzido (ml) -

No foi possvel determinar a separao de fases, biodiesel e glicerina, produzidos no segundo dia de anlises laboratoriais, onde foi utilizado o etanol como lcool reagente na transesterificao.

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DISCUSSO A reao que ocorre aps adio do metxido de sdio (mistura de hidrxido de sdio e metanol) no leo previamente aquecido, deve ser feita a 60C, pois, esta a temperatura mxima permitida, para que no ocorra a evaporao do metanol adicionado ao leo, segundo Knothe (2006). O mesmo autor diz ainda que utilizando a base NaOH como catalisador na reao de transesterificao, se a temperatura for de 32C haver o rendimento de 99% em 4 horas de reao, em 60C o rendimento ser atingido em 1 hora, isso se deve ao fato de que tanto o catalisador quando altas temperaturas so fatores que acelerem o processo das reaes. Em nosso procedimento, houve a formao de sabo em nossa primeira tentativa de produo de biodiesel, devido a utilizao errnea de um catalisador mais concentrado, em decorrncia de uma confuso no clculo de massa de NaOH necessria para preparo da soluo. Consideramos a massa molar do composto, quando na verdade no era necessrio, na efetuao dos clculos. O uso de NaOH em proporo errada, alterou o processo, gerando sabo em vez de biodiesel, devido a maior concentrao.

Figura

1:

reao

de

biodiesel

Quanto a rendimento da reao Ao final da produo de biodiesel, utilizando o metanol como lcool reagente, apresentou-se um rendimento satisfatrio de 77% de biodiesel e 23% de glicerina. A glicerina um produto de valor comercial e que possui inmeras aplicaes industriais, porm a glicerina obtida no processo de produo do biodiesel apresenta-se mais escura e contendo algumas impurezas. Sendo assim, h

Figura 2: separao de fases: biodiesel

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um grande interesse na sua purificao e no seu reaproveitamento, o que j vem sendo estudado, pois isto levaria viabilizao do processo, permitindo que o biodiesel se torne competitivo no mercado de combustveis (TOLMASQUIM, 2003). O etanol, usado como lcool reagente no segundo dia de experimentos laboratoriais, no mostrou resultados satisfatrios quanto produo de biodiesel. Por ser menos voltil que o metanol, a reao de transesterificao teve que ocorrer a 65C, 5C a mais do que a reao feita com o lcool reagente metanol. Mesmo aps 1 hora e 13 minutos de reao do leo com etanol 65C no houve a produo de biodiesel. Atualmente o uso do etanol como reagente na transesterificao muito comum, os motivos que acarretam seu uso so a grande demanda no mercado nacional, o que acaba tornando-o mais acessvel em quantidade e preo em relao ao metanol, alm disso, este lcool produzido a partir da biomassa, o metanol por sua vez derivado do petrleo. O etanol ainda pouco nocivo ao trabalhador quando comparado ao metanol, extremamente txico. Entretanto por ser menos voltil que o metanol, este necessita de uma maior temperatura e tempo de reao para produo de biodiesel, alm de consequentemente necessitar de mais catalisador para acelerar o processo. A quantidade de etanol a ser utilizada segundo a literatura de 12:1, 12 partes de etanol para uma de leo, enquanto a de metanol apenas de 6:1, isto , a metade. Aps uma semana, no houve separao das fases de biodiesel e glicerina, do biodiesel produzido no 2 dia de anlises, no qual se utilizou etanol com lcool reagente. Isso acontece porque o etanol promove a disperso da glicerina no biodiesel. Outras consideraes:

A separao de fases uma etapa importante da produo de biodiesel. O processo de refino dos produtos decorrentes da sua produo pode ser tecnicamente difcil e pode elevar substancialmente os custos de produo. A

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pureza do biodiesel deve ser alta e de acordo com as especificaes. De acordo com a especificao da Unio Europia, o teor de cidos graxos livres, lcool, glicerina e gua devem ser mnimas de modo que a pureza do biodiesel seja maior que 96,5%. Neste sentido, apesar de a maior parte da glicerina ser removida por decantao ou centrifugao (fase mais pesada), resduos da mesma permanecem na fase mais leve que contm os steres. O mesmo vlido para o lcool (metanol ou etanol) que, utilizado em excesso, tem parte arrastada pela fase glicerinosa, enquanto parte dele fica na fase leve que contm os steres, o qual pode ser removido por evaporao ou por lavagem do biodiesel com gua. Alm disso, outras etapas adicionais ou alternativas para a purificao do biodiesel so necessrias, como a neutralizao, lavagem (que pode ser por via mida ou via seca) e evaporao/secagem (para remoo da gua ou resduos de metanol em funo do tipo de lavagem adotada), as quais consomem mais tempo de processo do que a reao propriamente dita e elevam ainda mais o custo da produo. Entretanto, estas etapas so indispensveis para alcanar as especificaes mnimas de qualidade, garantindo a remoo de resduos de catalisador, glicerina livre residual, sabes e outros contaminantes do produto final. Dessa forma, a purificao do biodiesel (fase posterior a de separao) consiste no enriquecimento de sua concentrao, onde so removidos dos steres substncias como lcool (em excesso, sob aquecimento, o catalisador, as saponificaes e traos de matrias-primas no reagidas so removidas com lcool e separados com funil de bromo. Pode ser tambm empregada a argila, em mistura com biodiesel, seguida de filtrao. A purificao com gua efetuada adicionando gua morna (45 55 C) sob leve agitao e permitindo-se a separao, O processo repetido at a gua passar a sair lmpida do sistema. A gua descartada pode ser tratada e reutilizada no processo de purificao (MILCHAREK, 2006). Aps a purificao, o biodiesel submetido secagem em chapa de aquecimento, sob agitao 110 C para remover a umidade restante da lavagem. (Aps o controle de qualidade (determinao do ndice de acidez) o mesmo conduzido ao consuumidor final). H tambm a rota de purificao sem gua, que pode ser efetuada com a argila montemorilonita e com slica. Ambos agentes de purificao que funcionam de forma similar, e o processo consiste em aquecer previamente o biodiesel 120C para a remoo do excesso de lcool e umidade residual da reao de trasesterificao, utilizando-se hidrxidos com, o catalisador. Aps a remoo desses lquidos, a argila adicionada a 120C e permanece em contato com o ster por duas horas, sob agitao. Quando a purificao feita com slica, essa adicionada a 90C, permanecendo em contato com o produto tambm por duas horas. Aps o trmino do tempo de contato, o produto deve ser filtrado de 3 a 5 vezes em um funil de Buchner. Aps a filtragem, o mesmo deve passar pelo controle de qualidade (determinao do teor de AGL) e seguir para o consumidor final.

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Alm dos mtodos acima listados, h tambm o uso de resinas de troca inica que tem o mesmo processo da argila, se usa o mesmo mtodo, entretanto, ambos so processos que no possui tanto material disponvel, encarecendo-se mais.

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CONCLUSO

Com os experimentos realizados e pesquisas sobre o devido assunto, pode-se concluir que nossa 1 transesterificao feita com metanol, obtivemos reao, mas com um rendimento baixo, teramos vrios fatores para se analisar e dizer com certeza o que deu errado e por isso no obtivemos um rendimento maior, j que o rendimento da transesterificao com metanol superior 96%, esses fatores podem ser a quantidade de catalisador, por algum manuseio errado vir a colocar em menor quantidade, temperatura e agitao, esses so os principais fatores para se ter uma boa reao, tambm vale lembrar que em nossa reao usamos 40% de lcool (metanol e etanol), temos lcool em excesso, j que em literaturas pesquisadas comprovam que o uso de apenas 20%. Na reao de transesterificao com etanol no obtivemos nem reao, tambm podemos afirmar que este fator est relacionado quantidade de catalisador, sem duvida no usamos a correta, em algumas pesquisas o uso do catalisador com lcool etanol deve ter uma proporo maior do que quando se usa metanol na transesterificao, um fator que favorece essa afirmao o fato de sabermos que se o problema fosse o lcool teramos formao de sabo, que a primeira coisa que acontece quando temos um etanol ruim, e no foi esse o fato ocorrido. Apesar de todas as situaes que envolveram nosso experimento, ficou claro como deve ser feita uma transesterificao, tambm podemos visualizar a separao de fases ster /glicerol.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BOBBIO, P. A.; BOBBIO, Florinda Orsati; Qumica do processamento de alimentos. 3. ed. Ver e atual. So Paulo: Varela, 2003. ARAUJO, C., V., C., SANTOS, H. I. - ANLISE DO MTODO DA TRANSESTERIFICAO NO PROCESSO DE FABRICAO DO BIODIESEL DE SOJA. Disponvel em http://www.pucgoias.edu.br/ucg/prope/cpgss/ArquivosUpload/36/file/Continua/AN %C3%81LISE%20DO%20M%C3%89TODO%20DE%20TRANSESTERIFICA %C3%87%C3%83O%20NO%20PROCESSO%20DE%20FABRICA %C3%87%C3%83O%20DO%20BIODIESEL%20DE%20SOJA.pdf> Consultado em 23/03/2013

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAfRUAL/biodiesel?part=3 site visitado em 30 de Maro de 2013 http://pt.scribd.com/doc/35115284/15/Processos-de-Producao-de-Biodiesel - site visitado em 30 de maro de 2013. Citaes de: MILCHAREK, 2006. Fonte: UFF/ RJ BIODIESEL: Autores: LETICIA MARTINEZ MACHADOMARCELA LOMONACO BENVEGNSABRINA WAJNBERG. Orientador: Prof. HLIO TINOCO MARQUES, BIODIESEL: Uma Nova Alternativa

Figuras 1 e 2 (pgina 12 ) Fonte: fotos retiradas pelo aluno Dalton Pieri em 18 de maro de 2013.