Universidad de Santiago de Chile Facultad de Qumica y Biologa Laboratorio de Anlisis Instrumental II

Turbidimetra Determinacin de Sulfato en aguas

Nombre: Constanza Venegas A. Profesor: Dr. Mauricio Escudey Fecha de Realizacin: 11-abril-2013 Fecha de Entrega: 18-abril-2013 Muestra Problema: N 2

Resumen Los mtodos turbidimtricos tienen como fundamento la formacin de partculas de pequeo tamao que causan la dispersin de la luz cuando una fuente de radiacin incide sobre dichas partculas. El grado de dispersin de la luz (o turbidez de la solucin) es proporcional al nmero de partculas que se encuentran a su paso, lo cual depende de la cantidad de analito presente en la muestra. En este informe se analiz una muestra de agua que contiene sulfato y se le agreg una sal de cloruro bario para que cause la formacin de partculas de precipitado, adems de una solucin acondicionante. El bario en presencia de sulfatos precipita como sulfato de bario BaSO4, formando flculos que causan un cierto grado de turbidez en la solucin y este grado de turbidez es proporcional a la concentracin de sulfatos presentes. El grado de turbidez se midi en un espectrofotmetro, midiendo Absorbancia como luz dispersada. De esta forma para poder determinar la concentracin de esta muestra se construyo una curva de calibracin con una solucin patrn de sulfato.

Introduccin

La Turbidimetria es un tipo de espectrofotometra que determina la cantidad de luz no dispersada, el fundamento de esta tcnica es la dispersin de la luz por partculas no transparentes suspendidas en un lquido, como por ejemplo, precipitado y suspensiones coloidales. En este caso para la determinacin de los sulfatos mediante turbidimetra el ion SO42- se precipita con Ba2+ en condiciones tales que se formen cristales de tamao uniforme de BaSO4. Estos cristales se mantienen en suspensin homognea durante un periodo de tiempo suficientemente largo como para medir la cantidad de luz dispersada. El contenido de sulfatos de cada muestra se obtiene a partir de la curva de calibrado previamente obtenida. La turbidimetra se utiliza para determinar la transparencia y controlar el tratamiento de aguas potables, efluentes de plantas de tratamiento de aguas y otros tipos de aguas ambientales. Las medidas de dispersin de la luz se utilizan tambin para determinar la concentracin de humos, polvo, niebla, aerosoles, etc.

Equipo, materiales y reactivos: o o o o o o o o Espectrofotmetro y cubetas correspondientes Cronometro 6 matraces volumtricos de 25 mL 6 vasos precipitados de 100 mL Bureta de 25 mL Micropipeta BaCl2 x 2H2O 30-40 mallas por particula Soluciona condicionante: disolver 120 g de NaCl en 400 mL de agua destilada, agregar 10 mL de HCl pa concentrado, 500 mL de glicerol y completar a un litro.

Procedimiento experimental:

1. Para obtener la curva de calibracin, por dilucin de la solucin estndar de 50 ppm se prepara un conjunto de soluciones de 0, 10, 15, 25, 30, 35 40 ppm en matraces de 25 mL. 2. Se toma una solucin a la vez y se coloca en un vaso de precipitado. 3. Se agregan 10 mL de solucin de solucin acondicionante y 0,15 g de cristales de BaCl2 x 2H2O. 4. Se agita la muestra por 1 minuto y se deja reposar por 4 minutos. 5. Agitar por 15 s mas, verter en la celda y leer valor de Absorbancia. 6. De igual modo tratar cada solucin, la muestra problema y el blanco. 7. Realizar anlisis de datos para determinar concentracin de sulfato de muestra problema.

Resultados Absorbancia del blanco = 0 Tabla 1. Valores de absorbancias (como luz dispersada) obtenidas para soluciones de estndar de sulfato.

Muestra 1 2 3 4 5 6 7

Concentracin de soluciones de estndar [ppm] 00 10 15 25 30 35 40

Absorbancia (500 nm) 0,000 0,028 0,042 0,064 0,080 0,093 0,132

Figura 1. Curva de calibracin para SO42-.

0,14

0,12

0,10

Absorbancia

0,08

0,06

0,04

0,02 10 15 20 25 30
2-

35

40

Concentracin de SO4 [ppm]

y=a+b*x a = - 0,00364 0,00676 b = 0,003 2,61644E-4 r = 0,98147 Tabla 2. Valores de absorbancias (como luz dispersada) para muestra problema N2 Muestra 1 2 3 A (500 nm) 0,021 0,024 0,027

Con los valores de la curva de calibracin, se calcula la concentracin de la MP2, de la siguiente forma;

[SO42-]MP2 =

Donde, AMP : Absorbancia como luz atenuada de la muestra problema 2. a : intercepto b : pendiente ejemplo de clculo:

[SO42-]MP2 =

[SO42-]MP2 = 8,213 ppm

Tabla 3. Concentracin de muestra problema sulfato en agua.

Muestra 1 2 3 _ X

Concentracion MP2 [ppm]

8,213
9,213 10,213 9,213 1

Por lo tanto la concentracin de sulfato en agua de la muestra problema 2 es de 9,213 1 ppm

Clculo del lmite de deteccin El lmite de deteccin puede ser expresado como: concentracin ms baja de un determinado analito que puede ser detectada en forma concluyente por un determinado mtodo.

LD =
Donde. = desviacin estndar de la respuesta S = La pendiente de la curva de calibracin La pendiente S puede ser estimada a partir de la curva de calibracin de soluciones diluidas del analito. La estimacin de puede determinarse de varias formas: Basado en la desviacin estndar de un blanco. Mide la magnitud de la respuesta de fondo analtica realizado por el anlisis de un nmero apropiado de blanco de muestras (placebo) y calculando la desviacin estndar de estas respuestas. Basada en la curva de calibracin. Una curva de calibracin especfica debe ser estudiada usando muestras que contengan el analito en el rango del LD y LQ, la desviacin estndar residual de la lnea de regresin o la desviacin estndar de y-intercepto de la lnea de regresin puede ser usada como desviacin estndar. Por lo tanto,

LD =

= 6,76 ppm

Anlisis La turbidimetra es un mtodo en el que se mide la disminucin de la potencia de la radiacin transmitida debido a la dispersin y fue medida en un espectofotmetro UV/Vis a 550 nm. Tambin pueden usarse instrumentos visuales sencillos, tales como el turbidmetro Parr o el espectrofotometro Duboscq. La determinacin del contenido de Sulfato de la muestra problema, se obtiene a partir de la curva de calibracin previamente obtenida. Este mtodo no es recomendable para aguas con color, materias en suspensin o con elevado contenido en materias orgnicas, ya que interfieren en la determinacin, pudiendo ser eliminadas por filtracin o centrifugacin. Debido a que turbidez de una suspensin de BaSO4 es difcil de reproducir; por lo tanto es necesario seguir estrictamente el procedimiento experimental. La velocidad de la precipitacin as como la concentracin de los reactantes debe ser controlada aadiendo (despus que todos los otros componentes estn presentes) cloruro de bario dihidratado puro de un tamao de grano definido, su velocidad de disolucin controla la velocidad de la reaccin de precipitacin.

Antes de la precipitacin se aaden NaCl y HCl (componentes de la solucin acondicionante) en solucin con fin de inhibir el crecimiento de microcristales de BaSO4, para mantener el pH ptimo y minimizar el efecto de cantidades variables de otros electrolitos presentes en la muestra sobre el tamao de las partculas suspendidas de BaSO4. Adems se utiliza una solucin acondicionante que contiene glicerol/alcohol, de forma que modifica la viscosidad de la muestra, permitiendo as una turbidez estable y homognea en un perodo de tiempo suficiente para medir la turbidez. La variable ms crtica para el xito del anlisis turbidimtrico es el control del tamao y la forma de las partculas, las cuales en una suspensin raramente son de tamao uniforme. Por lo tanto, es extremadamente importante que las muestras y patrones de calibracin tengan la misma distribucin de partculas. Esto, a su vez requiere que las muestras y los estndares sean preparados bajo condiciones idnticas, lo que frecuentemente no es una tarea fcil. Las siguientes condiciones deben controlarse cuidadosamente con el objetivo de preparar suspensiones razonablemente uniformes: - La concentracin de los dos iones que se mezclan para producir el precipitado, as como las relaciones de las concentraciones de las soluciones. - La manera, el orden, el tiempo y la velocidad de mezcla. - Las cantidades de otras sales y sustancias presentes. - El tiempo de reposo para el crecimiento de las partculas. - El pH. - La temperatura.

Las variaciones en el crecimiento de las partculas es la causa ms frecuente de error en la turbidimetra. En base a los datos entregados por la Figura 1. el valor de r, coeficiente de correlacin de Pearson es de 0,99147, lo que indica que la relacin no es perfectamente lineal, un posible factor que puede haber afectado lo dicho, son los tiempo de reposo y agitacin de la soluciones antes de ser medidas en el espectrofotmetro, pudiendo haber variado el tiempo de reposo entre las soluciones y la agitacin ya que deber ser a la misma velocidad y el mismo tiempo para obtener partculas de tamao uniforme. La concentracin determinada de sulfato en agua de la muestra problema 2 es de 9,213 1ppm, no se puede dar mayor informacin al respecto, por ser una muestra problema, sin embargo estos van a depender estrechamente si los datos de la curva de calibracin son correctos y si se sigui estrictamente el procedimiento experimental por lo mencionado anteriormente. Otro procedimiento analtico estrechamente relacionado con la turbidimetra es la nefelometra, ambos se basan en la dispersin de la radiacin por las partculas de materia. En la turbidimetra se compara la intensidad del rayo de luz que emerge con la del que llega a la disolucin. En cambio, en la nefelometra la medida de la intensidad de luz se hace con un ngulo de 90 con respecto a la radiacin incidente. El instrumento usado en la nefelometra, el nefelmetro se asemeja al fluormetro. En cambio en turbidimetra se utiliza el turbidmetro que es un fotmetro de filtro o un espectrofotmetro.

Las dos tcnicas se usan para determinar la transparencia y controlar el tratamiento de aguas potables, efluentes de plantas de tratamiento de aguas y otros tipos de aguas ambientales. La eleccin entre una medicin nefelomtrica y una turbidimtrica depende de la fraccin de luz dispersada. Cuando la dispersin de luz es extensa, debido a la presencia de muchas partculas, la turbidimetra es el procedimiento ms satisfactorio. Si la dispersin es minma y la disminucin de potencia el haz incidente es pequea, las mediciones nefelomtricas dan mejores resultados.

Otra diferencia es el tamao de las partculas dispersantes. En la nefelometra la intensidad de la radiacin dispersada a 90C es mayor si las partculas son bastante pequeas. Si las partculas son mayores la

intensidad de la dispersin disminuir a 90C. En turbidimetra la seal consiste en la disminucin relativa de la radiacin transmitida, por lo que el tamao de las partculas dispersantes es menos importante. En ambas tcnicas la intensidad de la radiacin dispersada est influenciada por la forma y tamao de las partculas. Para un anlisis cuantitativo es necesario mantener la distribucin de las partculas uniformemente en la muestra y los patrones. La mayora de los mtodos de turbidimetra y nefelometra depende de la formacin de partculas por precipitacin. Otros mtodos para la determinacin de sulfato; El Mtodo gravimtrico, mediante precipitacin con cloruro de bario, es un mtodo muy preciso y aplicable a concentraciones superiores a 10 mg/l. El Mtodo volumtrico, Este mtodo es aplicable para la determinacin de sulfatos en concentracin inferior a 100 mg/l. El contenido de sulfato se determina por valoracin con sal sdica del EDTA. Cromatografa de intercambio inico, mtodo de separacin que permite la separacin de molculas basada en sus propiedades de carga elctrica, esta tcnica es mucho ms sensible y selectiva para la determinacin de iones sulfatos en solucin.

Conclusiones o o o La determinacin de la concentracin de sulfato en una muestra de agua se realiz mediante el mtodo de turbidimetra, siendo de 9,213 1 ppm. La turbidimetra se puede realizar comnmente en un espectrofotmetro de UV/VIS. Las variaciones en el crecimiento de las partculas es la causa ms frecuente de error en la turbidimetra, por lo tanto es una tcnica que necesita ser realizada siguiendo el procedimiento experimental estrictamente.

Bibliografa Skoog, D. A & West, D. 1987. Principios de Anlisis Instrumental , Mexico, 2 ed., Mc GrawHill, pp 309-313. J. M. Morelos & Pavn. 2011. Turbidimetria y Nefelometria, Instituto Tecnologico de Morelia. Quimica Anlitica II, pp 1-17. I. Aguilera Rodrguez, R. M. Prez Silva, A. Maran Reyes 2010. Determinacin de sulfato por el mtodo turbimtrico en aguas y aguas residuales. Revista Cubana de Qumica, Vol. XXII, N 3. Torres S., Gmez C. Tcnicas Instrumentales, Manual de Laboratorio Espaa, Universidad Tcnica de Valencia. pp 57. http://www.iacinternacional.com.ar/index.php/productos/reactivos/inmunoturbidimetria/fundamen tos-del-metodo. W.F Pickering. 1980. Qumica Analtica Moderna Barcelona. Revert. pp 276-278.