Ministre de lducation et de la formation Direction rgionale de Gabs Lyce : Taher El Hadded

Corrig Srie : lectrolyse : Transformations forces Anne : 2012-2013

Prof : Daghsni Said Classe : 4 me Techniques

Matire : Sciences physiques

Exercice n2 : Purification du cuivre

I/ 1/ Sur le schma ci-contre on indique le sens du courant, le sens de dplacement des lectrons, des ions positifs ( cations) des ions ngatifs ( anions), l'anode et la cathode. 2/ L'lectrolyse est une raction d'oxydorduction force ; elle ncessite un apport d'nergie sous forme d'nergie lectrique. 3/ Les quations des transformations qui se droulent aux lectrodes sont : anode positive ( oxydation) : Cu (s) = Cu 2+ + 2e-. cathode ngative ( rduction) : Cu 2+ + 2e- = Cu(s) 4/ L'quation de la raction d'oxydorduction qui se droule dans l'lectrolyseur est : bilan : Cu (s) + Cu2+ = Cu(s) + Cu2+ . 5/ anode soluble : le cuivre de l'lectrode s'oxyde en ion Cu 2+(aq) ; le mtal de l'anode disparat. 6/ lorsqu'un ion cuivre II est rduit la cathode, un ion cuivre II apparat lors de l'oxydation l'anode : en consquence la concentration en ion cuivre II ne change pas. II/ 1/ a plaque d'acier doit se recouvrir de mtal cuivre : elle joue le rle de cathode ; sur cette plaque d'acier les ions cuivre II sont rduits en cuivre. 2/ La quantit d'lectricit Q qui a travers le circuit pendant l'lectrolyse en fonction de I et Dt est : Q= I Dt 3/ Q= ne NAe avec ne quantit de matire (mol) d'lectrons et e : charge lmentaire ou NAe = 1 faraday : en valeur absolue, charge d'une mole d'lectrons. 4/ A la cathode : Cu2+ + 2e- = Cu(s) d'o ne = 2 nCu par suite la quantit de matire de cuivre form est: nCu= 1/2 ne=1/2 It /(NAe). 5/ La masse de cuivre dpose sur l'acier est : mCu=nCu M(Cu) = neM(Cu) = It M(Cu)/( NAe ) mCu=0,5*0,4*30*60*63,5 / (6,02 1023*1,60 10-19) = 2,37 10-1 g. 6/ explication de la variation de masse de la lame de cuivre |Dm|=2,41 10-1 g : Explication n1 : dans la ralit, la cathode d'autres espces prsentes ( H2O, ion oxonium) peuvent tre rduites et concurrence un peu la rduction des ions cuivre II. Explication n2 : l'anode tant constitue de cuivre impur, une partie de ces impurets se retrouvent soit au fond de la cuve, soit dans la solution. En consquence la masse de cuivre dpose est infrieure la diminution de masse de l'anode. Exercice n3 : Un bijou peu couteux 1/ Un dpt d'argent doit tre ralis sur la bague en cuivre. Les ions argent Ag +(aq) sont rduit en argent mtallique. Une rduction se droule la cathode de l'lectrolyseur. Une rduction ncessite un apport d'lectrons : la bague doit donc tre relie la borne ngative du gnrateur. 2/ Loxydant H+(aq) est prsent dans la solution, il peut subir une rduction la cathode selon la demi-quation de rduction : 2H+(aq) + 2e= H2(g) 3/ Les ions nitrate ne participant pas l'lectrolyse, llectrode en graphite (anode), il se produit une oxydation lorigine dun dgagement gazeux. Le seul rducteur prsent est leau les molcules d'eau peuvent tre oxydes en dioxygne : 2 H20(l) = 02(g) + 4H+(aq) + 4 e-. 4/ Rduction des ions argent : 4Ag+(aq) + 4 e-= 4 Ag(s) 2 H20(l) = 02(g) + 4H+(aq) + 4 e-. Ajouter ces deux demi-quations :

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4Ag+(aq) + 4 e-+ 2 H20(l)= 4 Ag(s) + 02(g) + 4H+(aq) + 4 e-. Simplifier : 4Ag+(aq) + 2H20(l) = 4Ag(s) + 02(g) + 4H+(aq) . 5/a) Quantit d'lectricit Q = I t avec t = 80.60 =4800 s et I = 0,024 A Q = 4800*0,024 =115,2 C do n(e-)=Q/F=115,2 / 96500 =1,194 10 -3 ~ 1,2 10-3 mol.

b) la quantit initiale dions Ag+, ni(Ag+), prsents la fermeture de linterrupteur est : n(Ag+) = C V =4,00 x10-3 *0,500 =2,00 x10-3 mol. Complter le tableau davancement .

c) D'aprs les nombres stchiomtriques de la demi-quation : Ag+(aq) + e-= n(e-) = n(Ag+) = 4x = 1,2 10-3 do x = 1,2 10-3 / 4 = 3,0 10-4 mol. d) La masse dargent m(Ag) dpose sur la bague en cuivre. m =n.M =4.x.M(Ag)=1,2.10-3.108 = 0,13 g Exercice n4 : tamage dune casserole

Ag(s) on a

1/a) Sur le schma ci contre on indique le sens du courant lectrique dans le circuit ainsi que le sens de circulation des porteurs de charge dans les conducteurs mtalliques et dans la solution. Les cations se dplacent dans le sens des ions Sn2+aq et les anions dans le sens des ions sulfate. b) L'lectrolyse est une transformation force qui ncessite un apport d'nergie sous forme d'nergie lectrique . 2/a) L'lectrode A reoit des lectrons de la part du gnrateur. Lors d'une rduction, une espce (l'oxydant ) gagne un ou des lectron(s). Une rduction se produit la cathode. B est donc une anode. b) Rduction des ion tain(II) suivant : Sn2+aq + 2e- = Sn(s)cathode. On observe un dpt d'tain sur l'lectrode A : c'est le but recherch ; la casserole recouvrir constitue donc la cathode A. c) Le mtal tain de l'anode s'oxyde : Sn(s)anode = Sn2+aq + 2e-. d) Sn2+aq +Sn(s)anode = Sn(s)cathode +Sn2+aq. Sn(s)anode = Sn(s)cathode Tout se passe comme s'il y avait un transfert de l'tain de l'anode sur la cathode. Pendant la mme dure, il disparat autant d'ion Sn2+aq la cathode qu'il en apparat l'anode : la concentration des ions Sn2+aq reste constante dans la solution. 3/ Lintensit du courant lectrique est maintenue constante pendant toute la dure t de llectrolyse et vaut I = 0,250 A. a) Lexpression de la quantit dlectricit Q qui a travers le circuit au cours de llectrolyse est : Q = I t avec I (A), t (s) et Q ( coulomb) b) on a Sn2+aq + 2e- = Sn(s)cathode. Les nombres stchiomtriques conduisent la relation entre la quantit dlectrons n(e) change et la quantit dtain dpos sur le rcipient : n(e-) = 2 n(Sn). c) La charge, en valeur absolue, d'une mole d'lectrons est 1 faraday donc la relation entre la quantit dlectricit Q et la quantit dlectrons n(e) changs aux lectrodes est : : Q = n(e-) F = 9,65 104 n(e-). Q = n(e-).F = 2.n(Sn).F or n(Sn) = mSn / MSn ( masse divis par masse molaire) et t = Q/ I donc t =n(e-) F / I = 2 n(Sn)F / I =2mSnF / (I MSn ). la dure t de llectrolyse s'exprime, en fonction de la masse mSn dpose, par la relation d) on a t = 2.mSn.F/I.Msn.

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4/a) Le volume dtain ncessaire pour le dpt est donn par la relation V = S e avec S =D/2 + 2DH . S = 3,14 * 152/2 + 2*3,14*15*7,0 = 353,25+659,4=1012,65 cm 2. e = 20 10-4 cm do V = S e = 1012,65 * 20 10-4 =2,0253 ~2,0 cm3. b) La masse volumique de ltain est = 7,30 g.cm-3. La masse dtain ncessaire est : m = r v = 7,30 * 2,0253 = 14,78 ~15 g. c) La dure minimale de llectrolyse pour raliser ce dpt est : t =2mSnF / (I MSn ) = 2*14,78 *9,65 104 /(0,250*119) = 9,59 104 ~ 9,6 10 4 s. Exercice n5 : Importance de l'eau oxygne 1/ Les cations prsents en solution ( H+aq) se dplacent comme les ions Na+aq ; les anions prsents en solution ( HO-aq) se dplacent comme les ions chlorure. On obtient un dgagement de dichlore l'anode et de dihydrogne la cathode. 2/ Les demi-quations des ractions se produisant aux lectrodes. anode, oxydation des ions chlorures : 2Cl-aq = Cl2(g) + 2e-. cathode, rduction de H+aq (ou de l'eau ): 2H+aq +2e- = H2(g). 3/ Exprimons de deux manire diffrentes la quantit d'lectricit note Q : Q = I.t avec I en ampre, t en seconde et Q en coulomb (C). La charge, en valeur absolue d'une mole d'lectrons est gale N A e ; la charge, en valeur absolue de n(e-) moles d'lectrons est : n(e-)NA e. Par suite : Q = I.t = n(e-)NA e. (1) Or 2H+aq +2e- = H2(g) ; les coefficients stchiomtriques conduisent : n(H2) = n(e-). Enfin volume de dihydrogne est : VH2 =n(H2) Vm = n(e-) Vm donc n(e-)=2.VH2/Vm

la relation (1) donne : I.t = 2.NA.e.VH2/Vm do pour une intensit du courant I et une dure de fonctionnement t donnes, le volume de dihydrogne produit la cathode scrit : VH2 = I.t.Vm/(2.NA.e). 4/ Lintensit du courant vaut I = 5,00.104A, Le volume de dihydrogne produit par heure de fonctionnement est : VH2 = 5,00 104 * 3600*30,0 / (2*6,02 1023*1,60 10-19) =2,80 104 L = 28,0 m3. Exercice n6 : lectrolyse dune solution de nitrate de plomb Un chimiste effectue llectrolyse dune solution aqueuse de nitrate de plomb (Pb2+(aq)+ 2 NO3-(aq)). Les lectrodes utilises sont inattaquables et les ions nitrate ne ragissent pas. 1/a) Il se forme un dpt de plomb sur la cathode. b) Lquation de la raction correspondant ce dpt est : Pb2+(aq)+ 2 e-= Pb(s) 2/a) Le gaz qui se dgage sur lautre lectrode et qui ravive la combustion dune allumette incandescente est le dioxygne O2 . b) Lquation de la raction correspondant ce dgagement est :H2O = O2(g)+ 4 H+(aq)+ 4 e- . 3/ Lquation de la raction globale ayant lieu au cours de cette lectrolyse est : 2 Pb2+(aq)+ 2 H2O = 2 Pb(s)+ O2(g)+ 4 H+(aq). 4/a) n(Pb) = 1/2.n(e-) => m(Pb)/M(Pb)= 1/2. Q/F Or : Q = I.t => m(Pb) =I.t.M(Pb)/2F soit : m(Pb)= (8,5x10-1 x25x60x 207) /(2x9,65x104 )= 1,4 g , c'est la masse de plomb dpos sur lune des lectrodes. b) Quel est le volume de gaz qui sest dpos dgag sur lautre lectrode ? n(O2) = 1/4.n(e-) => V(O2)/Vm = 1/4.Q/F=1/4.I.t/F=> V(O 2) = I.t/4F.Vm Soit : V(O2)= 8,5x10-1x25x60x25/4x9,65x104 = 8,3 x 10-2L Exercice n7 : lectrolyse de l'eau 1/ tude de l'lectrolyse a) La raction qui a lieu dans l'lectrolyseur n'est pas une raction spontane , c'est le gnrateur branch entre les deux lectrodes qui force le systme voluer dans le sens inverse de son sens d'volution spontane. b) La demi-quation d'oxydorduction correspondant la formation du dihydrogne est : 2.H+(aq) + 2e- = H2(g) . Daghsni Said 2012/2013

c) Le dihydrogne se dgage la cathode puisqu'il est form par la rduction des ions H+ . d) cette lectrode est branche la borne ngative du gnrateur puisque les lectrons doivent y arriver et le courant doit sortir de l'lectrolyseur par cette lectrode . 2/ Intensit du courant dans l'lectrolyseur a) La relation entre la quantit de dihydrogne form n(H2) et l'avancement x est :n(H2)=x . b) La relation entre la quantit ne d'lectrons mis en jeu et l'avancement x est : ne=2.x . c) On a ne=Q/F= 2.x do la valeur absolue de la charge lectrique Q est: Q=2.F.x . d) L'intensit I du courant qui a circul dans l'lectrolyseur pendant t=t-t0 ,pour produire la quantit n(H2) est : I = Q/ t= 2F.x/t =2F. n(H2)./(tto) o F reprsente la constante de FARADAY. e) On a n(H2)= V(H2)/Vm do I =2F. V(H2)./Vm.(tto) La valeur de l'intensit I du courant est donc : I=2.9,65.104.5.103/25.3600 =10,7.103A. Exercice n8 : laboration du zinc par lectrolyse 1/ tude de la transformation. a) les espces chimiques prsentes dans llectrolyseur avant le passage du courant sont : Zn2+(aq) ; H+(aq) ; H2O(); SO42-(aq) la cathode, deux rductions sont susceptibles de se produire. : Zn2+(aq)+ 2e-= Zn(s) ou 2H+(aq)+ 2e-= H2(g) lanode, il se produit l'oxydation du solvant (eau) : 2H2O()= O2(g) + 4H+(aq)+ 4eb) la cathode il y a une rduction donc les lectrons arrivent la cathode. Les lectrons quittent lanode, sige dune oxydation. Les ions Zn2+ se dirigent vers la cathode o ils captent deux lectrons pour former le mtal zinc qui se dpose . c) Le dpt mtallique ne peut tre que du mtal zinc indiquant que la rduction la cathode est celle des ions Zn2+ On ajoute donc les demi-quations : 2 x ( Zn2+(aq)+ 2 e-= Zn(s)) et 2 H2O(l)= 4 H+(aq)+ O2(g)+ 4 eBilan: 2 Zn2+(aq) + 2 H2O(l) = 2 Zn(s) + O2(g) + 4 H+(aq). En simplifiant par deux on retrouve l'quation de la raction globale de cette lectrolyse : Zn2+(aq)+ H2O (l)=Zn(s)+12 O2(g) +2 H+(aq) d) Une lectrolyse se ralise avec lutilisation dun gnrateur qui impose le sens de circulation des lectrons (dans le sens inverse du sens spontan de la transformation qui a lieu quand on met les espces des couples en prsence). Llectrolyse est donc une transformation force. Pour le vrifier de faon thorique, on calcule le quotient initial de la raction Qr, i. Si Qr, i est suprieur la constante d'quilibre K, il n'y a pas de raction spontane dans le sens direct, la raction est donc force. e) Le tableau d'avancement correspondant la raction d'lectrolyse.

L'eau tant le solvant, elle est en excs, les ions Zn2+ constituent donc le ractif en dfaut : n(Zn2+)f= n0 xmax = 0 xmax= n0 . 2/ Exploitations a) la quantit d'lectricit Q transporte dans cet lectrolyseur est : Q = n(e-).F = I.t D'aprs la demi-quation : Zn2+(aq)+ 2 e- =Zn(s) on a n(e-) = 2 n(Zn)form = 2.xf ( avancement x de la raction ) do Q = 2.xf.F . b) D'aprs le tableau d'avancement n(zn)= xf d'autre part m(zn)= n(zn).M(zn) do m(zn)= xf.M(zn) alors m(zn)= (Q/2F).M(zn) avec Q= I.t m(zn)= (I.t/2F).M(zn) A.N m(zn)= (8.104.48.3600/2.96500) 65,4 4.5*10 6g = 4.5 tonnes c) Il est possible que la raction de rduction des ions H+ en dihydrogne gazeux ait lieu en mme temps que celle de rduction des ions Zn2+. Ainsi une partie des lectrons mis en circulation par le gnrateur ne serait pas disponible pour rduire Zn2+ en zinc mtallique. Ou Le rendement de la rduction de Zn2+ n'est pas de 100 %. ou L'nonc indique "L'intensit du courant peut atteindre 80 kA", alors l'intensit du courant n'est peut tre pas constante. Daghsni Said 2012/2013

d) Daprs le tableau d'avancement n(O2)= 1/2 xf or xf= Q/2F = I.t/2F do n(O2)= I.t/4F Volume thorique de O2 form V(O2)f= n(O2).Vm = I.t /4F.Vm Volume de dioxygne rcupr V(O2)r= 80/100 . V(O2)f = 0.8.I.t /4F.Vm A.N V(O2)= 0.8* 4.7*106 *24= 690m3 = 7.105L Exercice n9: Production industrielle du cadmium. 1/ Les diffrentes espces chimiques prsentes dans la solution sont : les ions sulfates SO42-, cadmium Cd2+, H3O+ oxonium, les molcules d'eau 2/ Le schma de llectrolyseur. .

3/ Le cadmium mtal se dpose la cathode , il sagit de llectrode relie au ple du gnrateur . au niveau de cette lectrode les ions Cd2+ sont rduits Cd2+ + 2e- = Cd(s). 4/ A lautre lectrode se produit une oxydation, il se forme donc un oxydant. Le seul oxydant gazeux prsent dans les couples proposs est le dioxygne, il va donc se former lanode . 5/ Lquation de la raction cette lectrode est : 2 H2O(l) = O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e6/ Lquation bilan de la raction dlectrolyse est : 2 Cd2+(aq) + 2 H2O(l) = O2(g) + 4 H+(aq) + 2 Cd(s) 7/ Lexpression littrale de la quantit dlectricit Q transporte dans llectrolyseur au bout dun temps t de fonctionnement est : Q = I.t . 8/ t = 103600 s et I = 20103 A donc Q = 2104 103600 = 7,2108 C. 9/ Le nombre de moles dlectrons ne qui se sont dplacs dans le circuit pendant le temps t est : ne = Q/F. 10/ Le nombre de moles de cadmium formes nCd est : nCd =1/2 .ne 11/ La masse de cadmium forme mCd est : mCd = M nCd or nCd = ne = Q/2.F = I.t/2.F donc mCd = M.I.t /2.F . 12/ La masse de cadmium forme est :mCd = 112,420103103600/2.96500 =1,124.3,6.106/9,65=419 Kg. Exercice n10 : Accumulateurs ou piles rechargeables 1/ Laccumulateur Ni-Cd dun tlphone sans fil, premire gnration a) Le tableau descriptif de lvolution du systme .

b) Si le cadmium est le ractif limitant alors n0 xmax = 0 soit xmax = n0 Alors n(e-) = 2xmax n(e-) = 2.n0. c) La quantit maximale dlectricit que peut dbiter cet accumulateur est : Qmax = n(e-).F = n(e-).Na.e = 2.n0.Na.e Or n0 = m(Cu)/M(Cu) soit Qmax = 2.m(Cu).Na.e/M(Cu) Qmax = 22,06,0210231,610-19/112,4 = 3,4103 C. d) On ralise la charge de laccumulateur laide dun gnrateur. Il se produit une lectrolyse. Il fonctionne alors comme un rcepteur. La raction spontane ayant lieu dans laccumulateur consomme du cadmium, le gnrateur va forcer la raction inverse : Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s) = Cd(s) + 2NiO(OH)(s) + 2H2O(l) 2/ Laccumulateur Ni-MH a) La valeur de la capacit de cette pile en unit SI est : Q = 800 mA.h = I.t , en exprimant I en A et t en s, il vient Q = 0,8003600 = 2,88103 C b) Q = I. t et I =Q/ t do Lintensit ncessaire en courant constant pour raliser la charge rapide en 15min est : I = 2,88.103/15.60 = 3,2 A . c) La dure de fonctionnement en minutes de cette pile est : t =Q/I AN : t =2,88.103/0,27 = 1,1.104 s = 1,8.102 min . 3/ Laccumulateur Li-ion a) D'aprs le texte, le lithium est un mtal alcalin, il se situe donc dans la premire colonne du tableau priodique. b) La capacit dune pile de tlphone portable est de 4320 C. En supposant que la tension aux bornes de la pile est de 3,7 V lors de son fonctionnement, Lnergie lectrique que peut fournir cette pile est : El = Pl . t = UPN.I. t El = UPN.Q= 3,7.4320 = 1,6.104 J

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