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Groupe OCP

Matre de stage :
Issam GHOUWATI
Division Production Acide
Phosphorique
Maroc Phosphore-Jorf Lasfar
Etudiant :
Abdelmounim ERRAHI
ENSIACET 2
me
anne
Gnie des Procds
. et informatique




RAPPORT DE STAGE
CONCENTRATION DACIDE
PHOSPHORIQUE



2
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI

TABLE DES MATIERES

REMERCIEMENTS ................................................................................................................ 3
INTRODUCTION .................................................................................................................... 4
CHAPITRE 1 ............................................................................................................................ 5
LE GROUPE OFFICE CHERIFIEN DES PHOSPHATES ................................................ 5
1-1 HISTORIQUE DU GROUPE ............................................................................................. 5
1-2 ORGANISATION DU GROUPE ......................................................................................... 6
1-3 LE COMPLEXE MAROC PHOSPHORE ...................................................................... 7
CHAPITRE 2 ............................................................................................................................ 9
DESCRIPTION DU PROCEDE DE FABRICATION DACIDE PHOSPHORIQUE ..... 9
2-1 UNITE BROYAGE : ........................................................................................................ 9
2-2 UNITE ATTAQUE-FILTRATION : .................................................................................. 10
2-3 UNITE STOCKAGE DE LACIDE 29% ........................................................................... 10
2-4 UNITE CONCENTRATION ............................................................................................ 11
2-5 UNITE DE TRAITEMENT .............................................................................................. 12
2-6 UNITE CLARIFICATION DES BOUES ........................................................................... 12
CHAPITRE 3 .......................................................................................................................... 13
MON TRAVAIL AU SEIN DE LOCP................................................................................ 13
3-1 BILAN MATIERE ET THERMIQUE SUR LE TRANSFORMATEUR DE VAPEUR : .................. 13
3-2 BILAN MATIERE ET THERMIQUE SUR LECHELON DE CONCENTRATION: .................... 15
3-3 ETUDE DU REFROIDISSEUR : ...................................................................................... 18
3-4 ETUDE DU TRANSFORMATEUR DE VAPEUR : .............................................................. 22
3-5 ETUDE DE LECHANGEUR : ........................................................................................ 26
3-6 AMELIORATIONS PROPOSEES : ................................................................................... 28
3-7 EVALUATION ECONOMIQUE : ..................................................................................... 28
3-8 ETUDE QHSE : ......................................................................................................... 31

CHAPITRE 4 .......................................................................................................................... 33
BILAN DU STAGE ................................................................................................................ 33
BIBLIOGRAPHIE ................................................................................................................. 34
ANNEXE ................................................................................................................................. 35





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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI




Remerciements




Mes remerciements sadressent en premier lieu mon matre de stage, Issam
GHOUWATI, pour sa disponibilit et pour mavoir laiss une grande autonomie dans mon
travail, Je tiens aussi remercier lensemble du personnel de la division production acide
phosphorique pour leur collaboration et leur sympathie.

Enfin, mes remerciements vont galement lensemble des professeurs de lENSIACET, pour
le transfert de leur large savoir et leurs conseils.

Sans eux, ce stage naurait pas t aussi intressant et enrichissant.





























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Abdelmounim ERRAHI

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Introduction


Lacide phosphorique est le principal compos chimique qui provient de lindustrie du
phosphore, il est utilis principalement pour la fabrication des engrais, des dtergents, des
insecticides, des huiles lubrifiantes, des plastifiants.

Le phosphore a t dcouvert en 1669, il est extrait des minerais phosphats tels que
les phosphates daluminium et surtout de calcium.

LOffice Chrifien des Phosphates, socit dans laquelle jai effectu mon stage de
2
me
anne entre le 02 Juillet et le 31 Aot 2007, est lune des principales entreprises
mondiales de production et d'exportation des phosphates naturels.

Au cours de ce stage, mon travail a consist comprendre le fonctionnement des
procds de fabrication dacide phosphorique, tablir des bilans matire et thermique des
units de concentration dacide phosphorique et de lchangeur, proposer des amliorations
afin doptimiser le fonctionnement et enfin simuler et tudier la faisabilit de ces
amliorations. Ce stage ma aussi permis de mieux comprendre comment fonctionne un grand
groupe.





















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Abdelmounim ERRAHI

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Chapitre 1
Le Groupe Office Chrifien des phosphates



1-1 Historique du groupe

Les ressources phosphates que recle le sous-sol marocain reprsentent les trois quarts des
rserves mondiales. Lexploitation de cette richesse a fait du Maroc le premier pays
exportateur, environ 31% des livraisons mondiales, et le troisime producteur mondial des
phosphates et de leurs drivs avec une capacit de 30 millions de tonnes par an.
Pour lexploitation de cet norme potentiel, le Maroc a cre en 1920 lOffice Chrifien des
Phosphates (OCP) qui est une entreprise publique caractre industriel et commercial.
LOCP, ainsi dispose du monopole de lextraction, du traitement, de la valorisation et de la
commercialisation des phosphates ainsi que de leurs drivs.
Bien quayant limit au dpart ses activits lextraction et la commercialisation du
minerai, lOCP a largit, ds 1965, son domaine daction par la construction Safi du
complexe Maroc-Chimie pour la valorisation des phosphates par la production de lacide
phosphorique et des engrais. LOCP a ensuite consolid cette tendance au dbut des annes
70 par llargissement du complexe industriel de Safi par la construction des usines Maroc-
Phosphore I et II, ce qui porta la capacit annuelle de production dacide phosphorique
prs de 1.5 millions de tonnes danhydre phosphorique (P
2
O
5
), soit douze fois la capacit
installe Maroc-Chimie en 1965. Le leadership de lOCP en matire de valorisation des
phosphates se renfort en 1986 par ldification dun nouveau ple industriel Jorf Lasfar
par la construction de Maroc Phosphore III et IV Jorf Lasfar. Des partenariats
internationaux ont par ailleurs permis lOCP dtendre ses activits au-del des frontires
nationales ainsi que de renforcer son potentiel de valorisation par la production dacide
phosphorique purifi.






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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
1-2 Organisation du groupe

En vue de rpondre aux besoins d'tudes et de prsentations lies l'exportation et au
dveloppement, le groupe OCP s'est dot de plusieurs filiales spcialises, parmi lesquelles
on cite:
Le Centre d'Etudes et de Recherche de Phosphates Minraux (CERPHOS).
La Socit Marocaine des Fertilisants (FERTIMA).
La socit MARPHOCEAN, spcialise dans le transport par voie maritime de
l'acide phosphorique, etc.
Organigramme de lOCP



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Abdelmounim ERRAHI

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1-3 Le complexe MAROC PHOSPHORE

Le complexe MAROC PHOSPHORE permet de produire annuellement :
1,7 Millions de tonnes P
2
O
5
dacides phosphoriques
1,8 Millions de tonnes quivalent DAP.
Et cela ncessitant :
1,78 Millions de tonnes de soufre ;
6,3 Millions de tonnes de phosphates ;
0,41 Million de tonnes dammoniac.
Cette usine comprend plusieurs ateliers :

Atelier sulfurique : 6 units de production dacide sulfurique monohydrate de capacit
2.650 T/j chacune, utilisant le procd double absorption Monsanta (USA).
Atelier phosphorique :
8 units de broyage de phosphate de capacit unitaire 100T/h pour les trois units
fonctionnant selon le procd Rhne-Poulenc (France) et 150 T/h pour les cinq autres
units fonctionnant selon le procd OCP ;
8 units de production dacide phosphorique dont 3 fonctionnent selon le procd Rhne-
poulenc (France) de capacit unitaire 500 TP
2
O
5
/j et 5 selon le procd Jorf (OCP) de
capacit unitaire 700 TP
2
O
5
/j ;
16 chelons de concentration de capacit unitaire 300 TP
2
O
5
/j ;
4 chelons de concentration de capacit unitaire 275 TP
2
O
5
/j (procd OCP) ;
Dcanteurs, dsursaturateurs et bacs de stockage.
Atelier engrais :
4 units de production de DAP dont deux peuvent produire du TSP, MAP et NPK.
Capacit en DAP : 1.400 T/j/unit
Capacit en TSP : 1.100 T/j/unit
Capacit en MAP : 1.200 T/j/unit.

Atelier des utilits :
Un centrale thermolectrique avec 3 groupes turboalternateurs de 37 MW chacun ;
Un rservoir deau douce et une station de traitement de 2.000m
3
/h ;
Une station de reprise deau de mer de 60.000m
3
/h ;
Une station de compression dair.


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Abdelmounim ERRAHI

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Installations portuaires :
Hangar de stockage de soufre solide ;
Unit de fusion filtration de soufre ;
Bacs de stockage de soufre liquide ;
Bacs de stockage dacide sulfurique et de soude caustique ;
Bacs atmosphriques de stockage dammoniac ;
Station de filtration et de pompage deau de mer ;
Station densachage des engrais destins lexploitation.
Des installations de chargement et de dchargement.
Stockage Principaux :
hangars de stockage pour solides (phosphates, engrais)
bacs de stockage pour liquides (acide sulfurique, soude caustique, ammoniac,
acide phosphorique) et dont fait partie les bacs de stockage de soufre liquide.


DIAGRAMME BLOC DE LENSEMBLE INDUSTRIEL DE JORF LASFAR





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Chapitre 2
Description du procd de fabrication
dacide phosphorique

Il existe deux grands types de procds de fabrication dacide phosphorique :

Les procds par voie thermique, qui consiste oxyder le phosphore prpar dans les fours
lectriques pour obtenir lanhydride phosphorique, qui est hydrat ensuite en acide
phosphorique. Lacide produit par ce type de procd est caractris par une trs bonne
qualit, mais avec un cot lev.

Les procds par voie humide, dans lesquels lacide phosphorique est obtenu par
attaque directe du phosphate par un acide fort. Ces procds sont les plus utiliss dans les
industries de production dacide phosphorique tant donn que leurs cot de revient est
moins lev mme si lacide reste de moins bonne qualit.

Le procde utilis Jorf Lasfar est celui de Rhne Poulenc.
Le nouveau procd de production de lacide phosphorique Revamping mis au point
est fond sur laugmentation de la capacit nominal de production dacide 29% de 500
700 t P
2
O
5
/j/ligne, soit une augmentation de capacit de 40% grce aux amliorations au
niveau du broyage et de la section dattaque.

Ce procd comporte les units suivantes :

2-1 Unit broyage :

Le broyage est une opration mcanique qui consiste rduire la granulomtrie des
phosphates afin daugmenter la surface de contact entre eux et lacide sulfurique.
Le produit broy doit avoir une constitution granulomtrique bien dfinie pour le maintien
des paramtres de marche de latelier dattaque avec un meilleur rendement globale.
Il existe deux types de procds Rhne-Poulenc et Revamping.
Dans le 1
er
le phosphate brut alimente des cribles donnant un passant et un refus. Le
passant alimente soit le silo, soit latelier dattaque et le refus est achemin vers le broyeur.
Le produit broy rejoint le phosphate brut dans llvateur afin dtre dirig nouveau vers
les cribles qui assurent le contrle de la finesse. Ce procd a une cadence de 90 t/h
Le procd de broyage est fait dune faon qui permet la rcupration des particules
ayant une granulomtrie infrieure 500 mm.
Dans le procds Revamping le produit passe une seule fois dans le broyeur, ce qui
exige une quantit excessive dnergie (le phosphate brut subit un criblage, le passant est livr
vers la cuve dattaque, le refus est envoy au broyage pour tre achemin directement vers la
section dattaque, la cadence est de 150 t/h).



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2-2 Unit attaque-filtration :

Lacide sulfurique est le ractif essentiel utilis pour la fabrication de lacide
phosphorique, sa large utilisation est due essentiellement
Sa facilit de production partir du soufre
La rcupration dnergie dgage lors de sa production
La formation du sulfate de calcium insoluble lors de lattaque des
phosphates.

Les principales ractions dattaque:
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 4H
3
PO
4
3Ca (H
2
PO
4
)
2

Ca(H
2
PO
4
)
2
+ H
2
SO
4
+ H
2
O (CaSO
4
, 2H
2
O) +2H
3
PO
4

La somme de ces deux ractions donne la raction suivante :
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
SO
4
+ 6H
2
O 3(CaSO
4
,2H
2
O)+2H
3
PO
4


Cette unit comporte deux principales sections :
Section dAttaque, constitue dune cuve dattaque agite, o seffectue la
raction entre le phosphate et lacide sulfurique en prsence dacide
phosphorique de recyclage se qui donne une bouillie dacide phosphorique.
Section de Filtration, fonctionne sous vide et son rle est de sparer lacide
phosphorique 29% en P
2
O
5
et les boues.
On distingue aussi une diffrence de capacit entre les deux procds. Le procd
Rhne Poulenc a une capacit de 500t P2O5 et le procd revamping a une capacit de 700 t
P
2
O
5

Le principe de laugmentation repose sur les deux principales modifications
suivantes :
- Lajout dune cuve ractionnelle de 270 m
3
de volume ;
- Linstallation dune boucle de circulation de bouillie quipe dune pompe de
circulation haut dbit, dun flash cooler et dune section de lavage des gaz.

2-3 Unit stockage de lacide 29%

Lacide phosphorique 29% en P
2
O
5
produit au niveau de lunit dattaquefiltration
possde une temprature de 76 C et contient des matires solides quoique faible taux
(<1%). Il est par consquent ncessaire dinstaller une unit de stockage aprs lattaque
chimique qui a pour rle de :
refroidir lacide pour favoriser des ractions chimiques basse temprature
(formation des sels)
diminuer davantage le taux de solide.
Lobjectif principal de latelier de stockage dacide phosphorique dilu consiste en
llimination du maximum dimpurets contenues dans cet acide (principalement du gypse
et des fluosilicates ltat de sursaturation) pour viter la prcipitation de solide dans la
boucle de concentration. Pour atteindre cet objectif lopration de stockage est base sur la
dsursaturation des sels et de la dcantation des solides sources dencrassement.
Chaque unit est compos de :


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Abdelmounim ERRAHI

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Un dsursaturateur, de volume 2000m
3
et de temps de passage de 24 heures.
Un dcanteur; de capacit de 1470 m
3

Un bac de stockage; de capacit de 1470m
3



2-4 Unit concentration

Cette unit a pour objectif laugmentation de la teneur dacide phosphorique en P
2
O
5
de 29% 54%, cette unit de concentration est compos de 16 chelons Rhne Poulenc et 4
dans la nouvelle CAP, chaque chelon est constitu des lments suivants :
un changeur bloc pour le rchauffage dacide (Un changeur tubulaire dans la
nouvelle CAP).
Un bouilleur.
Un filtre panier (Une grille mtallique dans la nouvelle CAP).
Un transformateur de vapeur qui aliment quatre chelon (dans la nouvelle CAP chaque
transformateurs de vapeur alimente un chelon).
Un grand laveur.
Trois jecteurs et petit laveur en srie parallle pour la cration du vide, les
condensables sont vacues dans une garde hydraulique et les incondensables sont
rejet dans latmosphre (dans la nouvelle CAP on se dispose de pompes vide)
Bac hydrazine pour liminer les ions dO (corrosion) dans le circuit condensats.
NH + 2O 2HO +N

Bac phosphate trisodique pour neutraliser les condensats et augmenter le PH.
Na PO 3Na(aq) + PO(aq)
Dans cette unit de concentration on se base sur lvaporation de lacide phosphorique
sous vide peu prs 60 torr pour liminer leau et autres corps volatils, cette opration se
droule en continuit dans une boucle de circulation, la vapeur dgages sera condens la
sortie du bouilleur.


a- Le circuit de concentration :

La circulation dacide est assur par une pompe qui aspire lacide du bouilleur et le
refoule dans lchangeur en passant par le filtre panier pour protger lchangeur,
lchangeur est aliment en vapeur de 2 3,4 bars et 151C provenant du transformateur de
vapeur, cette vapeur est condense et rcupre dans un ballon condensats pour alimenter la
bche alimentaire. Les gaz dgags du bouilleur passent par des laveurs condenseurs avant de
se terminer dans une garde hydraulique.

b- La mise sous vide :

La cration de vide dans le circuit de concentration est assure par un laveur
condenseur, et par trois jecteurs vapeur en srie et des condenseurs intermdiaires. Les
condensables sont vacus dans une garde hydraulique et les incondensables sont rejets dans
latmosphre.



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Abdelmounim ERRAHI

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Le laveur condenseur destin aspirer et laver les gaz dacide schappant du
bouilleur.
Leau de mer qui est llment de lavage scoule avec une grande vitesse ce qui
permet de crer le vide dans le bouilleur.

c- circuit de vapeur :

Dans cette unit on utilise la vapeur moyenne pression de provenance de la centrale avec une
pression de 8 bars et une temprature de 200C pour transformer les condensats secondaires
en vapeur secondaire qui est une basse pression (5 bars ; 150C). La vapeur primaire se
condense et retourne la centrale.
Ceci est dans le but de protger la centrale car si on concentre lacide en utilisant directement
la vapeur primaire, sil y a une fuite de lacide, les condensats qui retournent la centrale
seront pollus et vont perturber sa marche.
Llimination de loxygne dans les condensats est assure par lajout de lhydrazine et pour
la stabilit de PH des condensats on ajoute le phosphate trisodique.

d- Principe de fonctionnement :
Lacide phosphorique produit dans lunit dattaque filtration est refoul par une
pompe vers la boucle ferme.
Laction de chute libre de leau de mer avec une grande quantit dans le grand laveur
et laction des jections crent une dpression dans le bouilleur de 60 torr sous une
temprature de 80C, do lvaporation de leau sous vide, lchange thermique se fait dans
lchangeur par lintermdiaire de la vapeur secondaire provenant du transformateur de
vapeur. Lacide 54% en P2O5 dborde dans un trop plein, puis refoul par une pompe vers le
stockage non clarifi.
Les gaz vaporiss sont aspirs par le phnomne de cration de vide vers le grand
laveur, les condensats vont vers 3 petits laveurs. Enfin les condensats sont achemins vers les
gouts et les incondensats vers latmosphre.
La vapeur secondaire fait un circuit ferm entre lchangeur, bche alimentaire, refroidisseur
et transformateur.

2-5 Unit de traitement

Lunit de traitement dacide phosphorique 54% consiste la rduction de la teneur de
Cadmium de 35 10 ppm et de certains mtaux lourds contenus dans lacide phosphorique
par ajout de bouillie dacide 29 % et dacide sulfurique.

2-6 Unit clarification des boues

Cette unit est destine rcuprer le maximum de P2O5 Contenu dans les boues de
lacide H3PO4 provenant des dcanteurs avant dtre vacues vers la mer.






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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Chapitre 3
Mon travail au sein de LOCP


Au cours de mon stage, jai eu la chance de pouvoir effectuer de nombreuses tches
diffrentes. Mon travail chez lOCP a essentiellement port sur les axes suivants :

a. Bilan matire et thermique sur le transformateur de vapeur.
b. Bilan matire et thermique sur lchelon.
c. Amliorations proposes.
d. Evaluation conomique.
e. Etude QHSE.

Ces diffrentes ralisations vont maintenant tre dcrites en dtail dans les sections suivantes.
A chaque fois que cela est possible, les objectifs initiaux, les outils et mthodes utiliss sont
donns afin de mieux cerner le travail ralis.

3-1 Bilan matire et thermique sur le transformateur de vapeur :

Conditions opratoires : on considre deux chelons qui fonctionnent 85% et le
troisime 90% de sa capacit maximale, le quatrime est en lavage.

Flowsheet du transformateur de vapeur























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Abdelmounim ERRAHI

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Table de donnes :

Courant 20 21 22 11 12 13 14 15
Dbit (t/h) 78 78 78 6,35 ? ? ? ?
Temprature (C) 205 172 125 25 100 95 ? 153
Pression (bar) 8,27 7,8 4,5
Etat vapeur I condensat I condensat I liquide condensat II condensat II condensat II vapeur II
Enthalpie (kJ/kg) ? ? ? ? ? ? ? ?

Hypothse de calcul : on nglige les pertes thermiques

Puissance thermique globale

Calcul des enthalpies
i P i
T C H =
La puissance thermique globale change
( ) ( ) kw H H W H H W P 78 , 50530
13 15 15 22 20 20
= = =
On dduit le dbit de la vapeur secondaire T/h 77,19
13
= W
Pour dterminer la valeur de la temprature du courant 14 on effectue un bilan sur le
refroidisseur.

Bilan sur le refroidisseur

La puissance thermique change dans le refroidisseur
( ) ( ) kw H H W H H W P 4277
13 14 14 22 21 21
= = =
On dduit alors les valeurs de lenthalpie et la temprature du courant 14
kg kj H / 46 , 598
14
=
C T = 49 , 142
14


Table des rsultats :

Courant 20 21 22 11 12 13 14 15
Dbit (t/h) 78 78 78 6,35 77,19 77,19 77,19 77,19
Temprature (C) 205 172 125 25 100 95 142,49 153
Pression (bar) 8,27 7,8 4,5
Etat vapeur I condensat I condensat I liquide condensat II condensat II condensat II vapeur II
Enthalpie (kJ/kg) 2857,19 722,4 525 105 420 399 598,46 2755,56

Bilan sur le transformateur de vapeur

Puissance thermique du fluide primaire : ( ) kw H H W P 78 , 46253
21 20 20
= =
Puissance thermique du fluide secondaire : ( ) kw H H W P 78 , 46253
14 15 14
= =

Bilan sur le dgazeur

Lenthalpie du condensat secondaire la temprature de changement de phase.
kg kj H
liq
/ 6 , 642
_ 15
=


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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
( ) ( ) kw H H W H H W P
liq vapeur liq
42 , 946
_ 15 15 14 _ 15 14
= = =
Do la valeur du dbit de vapeur secondaire qui remonte au dgazeur pour faire
lchange avec le condensat secondaire est de T/h 61 , 1 =
vapeur
W

Bilan sur le condenseur de bue

Le dbit de ventilation la bche est de 0,06 kg/s.
Pour calcul le dbit de pulvrisation de leau dsilice X on effectue un bilan matire
et thermique sur le condenseur install dans un vent de la bche.

Bilan thermique X
Lenthalpie de lentre vapeur est gale
15
H
Lenthalpie de lentre de leau dsilice est gale
11
H
Lenthalpie de sortie
S P S
T C H = 0,06
Bilan ( )
11 15
06 , 0 06 , 0 H X H T C X
S P
+ = +
X=0,45kg/s

3-2 Bilan matire et thermique sur lchelon de concentration:

Conditions opratoires : on considre un chelon qui fonctionne 90% de sa capacit
Maximale.

Flowsheet dun chelon



























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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Courant 1 :

Le dbit dentre de lacide 29% lchelon est de h m / 40
3
avec la composition massique
suivante :

Constituant
Composition
massique %
P2O5 26,5
HF 0,20
H2SiF6 1,69
SO3 1,51
H2O 68,00
Divers 2,10

Courant 2 :
Le dbit de recirculation est de h m / 2200
3


Courant 4 :
Le dbit thorique de la vapeur la sortie du bouilleur est de 22,5 T/h avec les compositions
suivantes :
Constituant
Composition
massique %
P2O5 0,13
HF 0,00
H2SiF6 3,20
SO3 0,00
H2O 96,64
Divers 0,00

Courant 3:
Pour dduire la valeur du dbit et la composition de lacide concentr on fait un bilan matire
globale et un bilan partiel.

h T W W W / 5 , 27
4 1 3
= =
Pour chaque constituant i , on fait un bilan matire partiel avec
i
j
x la fraction massique du
constituant i dans le courant j.

4 4 1 1 3 3
W x W x W x
i i i
=
On trouve alors la composition suivante du courant 3 :
Constituant
Composition
massique %
P2O5 48,06
HF 0,36
H2SiF6 0,45
SO3 2,75
H2O 44,56
Divers 3,82

On remarque que la fraction massique en P2O5 dans lacide produit nest que de 48 % cela
est due en premier lieu la composition de lacide dalimentation, ce dernier contient
gnralement 26,5% massique en P2O5 au lieu de 29%, en second lieu cette valeur du titre


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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
massique en P2O5 de lacide produit est avant la dsursaturation et la dcantation, une fois
que lacide sera dcant le titre massique en P2O5 va augmenter, mais a va rester datteindre
54% si lacide dalimentation nest pas 29%.

Courant 5:
Pour le courant 5 on a un dbit dalimentation en eau de mer de h m / 750
3

En faisant des bilans matires comme pour le courant 3 on trouve le dbit et la composition
du courant 6 :(courant 6 = courant 4 + courant 5)

Table des rsultats :

Courant 1 2 1'' 3 4 5 6
Dbit (m3/h) 40 2200 2300,98 16,37 750 773,20
Dbit total (t/h) 50,00 3696 3746,0 27,50 22,50 727,50 750
Temprature (C) 40 76,5 85,5 76,5 76,5 19 36
Etat liquide liquide liquide liquide vapeur liquide liquide
P2O5 (%) 26,50 48,06 0,13 0,00 0,004
HF (%) 0,20 0,36 0,00 0,00 0,000
H2SiF6(%) 1,69 0,45 3,20 0,00 0,096
SO3 (%) 1,50 2,75 0,00 0,00 0,000
H2O (%) 68,00 44,56 96,64 100 99,899
Divers (%) 2,10 3,82 0,00 0,00 0,000

On vrifie bien qu la sortie du laveur on ne dpasse pas 80mg/l de P2O5 dans notre cas on
est 38,8 mg/l.

Bilan thermique :

On prend comme rfrence des enthalpies liquide idale 1atm et 25C

Lnergie thermique de lacide l'entre (courant 1) :
h kcal T C W E
P
/ 552000 ) 25 (
1 1 1 1
= =

Lnergie thermique de lacide en sortie (courant 3) :
h kcal T C W E
P
/ 5 , 727952 ) 25 (
3 3 3 3
= =

Lnergie thermique de la vapeur en sortie du bouilleur (courant 4)
) 25 ( ) ( )) 25 ( (
4 4 4
6 2
4
5 2
4 4 4 4 4 4
+ + + AH = T C W x x T C W x E
reste
p
SiF H O P eau
p on vaporisati
eau

kg kcal
on vaporisati
/ 91 , 578 = AH ) . /( 46 , 0
4
C kg kcal C
eau
p
= ) . /( 2 , 0
4
C kg kcal C
eau
p
=
h kcal E / 5 , 13110589
4
=

La raction suivante H2SiF6 ===> SiF4 + 2HF qui libre une chaleur
r
H A = 58,8
kcal/mole, se produit la sortie du bouilleur.

La chaleur de raction est :
h kcal
molaire Masse
H W
E
r
SIF H
r
/ 294000
_
6 2
4
=
A
=


18
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI

Lnergie thermique perdue par la vapeur secondaire au niveau de lchangeur.

h kcal H H W Q
vapeur
changeur entre
/ 84 , 14783324 ) (
12 15 _
= =

En faisant un bilan thermique on peut dduire les valeurs des chaleurs de concentration et des
pertes thermiques.

h kcal E E E E Q P
r
/ 79 , 1202782
4 3 1
= + =

Bilan sur le condenseur

Lnergie thermique de leau de mer l'entre du laveur (courant 5) :
h kcal T C W E
P
/ 4365000 ) 25 (
5 5 5 5
= =

Lnergie thermique en sortie (courant 6) :
h kcal T C W E
P
/ 8250000 ) 25 (
6 6 6 6
= =

Il se produit linverse de la raction prcdente
SiF4 + 2HF ===> H2SiF6

En effectuant le bilan thermique on calcule la valeur des pertes thermique.
h kcal E E E E P
r
/ 789590
6 5 4
= + + =

Cette valeur reprsente 9% de lnergie thermique lentre du laveur, donc elle peut tre
Acceptable.


3-3 Etude du refroidisseur :

Dans cette partie, on va tudier le refroidisseur qui est un changeur tubulaire en
utilisant les valeurs relles quand cest possible.
Cet changeur permet de refroidir les condensats primaires en utilisant les condensats
secondaires provenant de la bche alimentaire.
Le fluide primaire passe dans les tubes et le secondaire dans la calandre.

Proprits du condensat secondaire

Temprature d'entre (C)
1
II
u
95
Temprature de sortie (C)
1
II
u
142,49
Masse volumique liquide (kg/m
3
) 926,9
Conductivit thermique liquide (W.m
-1
.K
-1
) 0,69
Chaleur spcifique liquide (kJ.kg
-1
.K
-1
)
II
Cp
4,19
Viscosit liquide (Pa.s) :
l

0,00023




19
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Proprits du condensat primaire

Temprature d'entre (C)
1
I
u
172
Temprature de sortie (C)
2
I
u
125
Masse volumique liquide (kg/m
3
) 926,9
Conductivit thermique liquide (W.m
-1
.K
-1
) 0,69
Chaleur spcifique liquide (kJ.kg
-1
.K
-1
) :
I
Cp
4,19
Viscosit liquide (Pa.s) :
l

0,00016

Le dbit de la vapeur primaire (
primaire
W ) est de 21,67 kg/s.

On peut calculer la chaleur change dans notre changeur :

kW Cp W Q
I I I primaire
82 , 4266 ) (
2 1
= = u u

On dduit le dbit du fluide secondaire ncessaire pour refroidir le fluide primaire par
la relation suivante :
kg/s 44 , 21
sec
=
A
=
II II
ondaire
Cp
Q
W
u

Il sagit dun liquide peu visqueux pour le fluide chaud et le fluide froid. On choisit
donc un coefficient global dchange U
S
= 1500 W.m
-2
.C
-1
, puis on donne une estimation de
la surface dchange.

ml
u A = 29,75 C
2
m 6 , 95 =
A
=
ml S
U
Q
A
u

La rsistance thermique globale K/W 10 . 97 , 6
1
6
=

=
A
=
S
ml
U A Q
R
u

Proprits des tubes :

Di (m) 0,02
De (m) 0,023
Epaisseur (m) 0,0015
Conductivit thermique d'acier inoxydable (W.m
-1
.K
-1
) : 46,44

Proprits du refroidisseur:

Nombre de tubes par passe
0
n
52
Nombre de tube total
t
n
212
Nombre de passe 4
Dc diamtre de calandre 0,90
L :Longueur des tubes 9,36
Et 0,033
El 0,029


20
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI

On peut ainsi dterminer la vitesse du fluide qui passe dans les tubes.
s m
n S
W
v
primaire
/ 43 , 1
0
=

=


Calcul du coefficient correctif Y :
99 , 0
sec
= =
primaire
ondaire
W
W
R
61 , 0
1 1
2 1
=

=
II I
I I
E
u u
u u

En utilisant labaque donnant le coefficient Y pour un changeur 4 passe on trouve
Y=0,98

On calcule les pertes de charge pour le fluide dans les tubes avec la corrlation
|
|
.
|

\
|
+ +

= A 5 . 1 4
2
2
p
p
n
Di
L n
v
P

o n
p
est le nombre de passes ct calandre et est le
facteur de frottement de Moody.

Pour calculer ce facteur, on a utilis la relation de Colebrook suivante :
|
|
|
.
|

\
|

+ + =

2
1
10
2
1
Re
51 , 2
4 log 2

p
n
D

En utilisant le solveur dExcel, on trouve une valeur de = c =12,7.10
-6

m
P A = 0,47 bar. La valeur admissible pour le liquide est de lordre de 0,5 bar.



Calcul du nombre de chicane Nc.
Pour les tubes utiliss, la longueur maximale non support est de 1,254m
Donc 14
) 2 / 254 , 1 (
= =
L
Nc
Ensuite on calcule la perte de charge dans lenveloppe par la relation suivante :

Petre de charge transversale entre deux chicanes.

2
2
u

= = A
t t t
f N
Gt
f N P
Perte de charge longitudinale
2
2
u

= = A
Gl
P
l

Avec
) ( el et
H Dc
N

= et
2 , 0
) ) ( (
|
|
.
|

\
|

=
Dc el et Gt
ft


O h est la hauteur libre sur la chicane
La perte de charge totale est donc
t l
P Nc P Nc P A + + A = A ) 1 (
Pa P 50287 = A


21
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI


Pour calculer le coefficient de transfert interne, on commence par calculer le nombre
de Reynolds Re et le nombre de Prandtl Pr.

40664,59
4
Re =

=
Di nt
W
I
primaire
t


=
Cp
Pr =0,97

Puis on utilise la corrlation de Mac Adams :

Di hi
Nu

= =
4 , 0 8 , 0
Pr Re 023 , 0

hi =3818,69 W.m
-1
.K
-1


Pour le calcul du coefficient de transfert externe he on utilise la relation de
DONOHUE.

Di hi
Nu

= =
33 , 0 6 , 0
Pr Re 22 , 0
On a :

=
I
Gm De

Re
De
Dc El et
Deq


=
t
t 4


) (
4
sec
De nt Dc
W
Gl
ondaire

=
c
t
avec c =0,3

el et
De el et
Dc B
W
Gt
ondaire

=
sec
avec Dc B = 2 , 0

) / . ( 21 , 262 m s Pa Gl Gt G
m
= =

Nu=97,6

he =2928,21 W.m
-1
.K
-1


On calcule la nouvelle aire dchange, avec L D nt A = t

On calcule le coefficient global de transfert de lchangeur encrass U
st
:
Ai hdi Ae hde Ae he Am
e
Ai hi
A U
i st

=
1 1 1 1
1



Avec
1 - 2 -
-1 -2
.K W.m 5000
.K W.m 6500
=
=
hde
hdi



22
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI

U
st
= 1423 W.m
-2
.C
-1

On calcule le coefficient global dchange.

ml
S
Y Ai
Q
U
u A
= *
On trouve les rsultats suivants :

Ai (m
2
) 124,68
*
Us (W.m
2
.K
-1
) 1173,67
R 1,21

*
Us
Ust
R =

Notre changeur est bien surdimensionn de 21%.
Cette valeur parat logique parce quon ne travail pas capacit maximale.

3-4 Etude du transformateur de vapeur :

Dans cet changeur tubulaire, on va transformer la vapeur primaire de provenance de la
centrale une pression de 8 bars et une temprature de 200C en condensat primaire et le
condensat secondaire en vapeur secondaire 5 bars.



Proprits de la vapeur primaire

Temprature d'entre (C)
1
I
u
205
Temprature de sortie (C)
2
I
u
172
Masse volumique vapeur I (kg/m
3
) 3,78
Conductivit thermique liquide (W.m
-1
.K
-1
) 0,036
Chaleur spcifique liquide (kJ.kg
-1
.K
-1
) :
I
Cp
2,60
Viscosit liquide (Pa.s) :
l

0,000016
Dbit primaire kg/s 21,67

Proprits du condensat primaire

Temprature d'entre (C)
1
II
u
142,49
Temprature de sortie (C)
1
II
u
152
Masse volumique liquide (kg/m
3
) 926,9
Conductivit thermique liquide (W.m
-1
.K
-1
) 0,69
Chaleur spcifique liquide (kJ.kg
-1
.K
-1
)
II
Cp
4,19
Viscosit liquide (Pa.s) :
l

0,00022



23
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Le dbit de la vapeur primaire (
primaire
W ) est de 21,67 kg/s.
On peut calculer la chaleur de condensation de la vapeur primaire:

kW W Q
ion condendsat primaire
38750 = . =

La chaleur de refroidissement de la vapeur primaire

kW Cp W Q
I I I primaire
1859 ) (
2 1
= = u u

On remarque que la chaleur de refroidissement de la vapeur primaire ne reprsente que
3,6% de la chaleur totale change.

On prend un coefficient global dchange U
S
= 2900 W.m
-2
.C
-1
, puis on donne une
estimation de la surface dchange.

2
m 57 , 872 =
A
=
ar S
U
Q
A
u

La rsistance thermique globale K/W 10 . 1
1
5
=

=
A
=
S
ml
U A Q
R
u

Proprits des tubes :

Di (m) 0,0224
De (m) 0,0254
Epaisseur (m) 0,0015
Conductivit thermique d'acier inoxydable (W.m
-1
.K
-1
) : 46,44

Proprits de lchangeur:

Nombre de tubes par passe
0
n
840
Nombre de tube total
t
n
1690
Nombre de passe 2
Dc diamtre de calandre 1,77
L :Longueur des tubes 8,6
Et 0,033
El 0,029

On peut ainsi dterminer la vitesse du fluide qui passe dans les tubes.
s m
n S
W
v
primaire
/ 32 , 17
0
=

=


Calcul du coefficient correctif Y :
99 , 0
sec
= =
primaire
ondaire
W
W
R
53 , 0
1 1
2 1
=

=
II I
I I
E
u u
u u



24
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
En utilisant labaque donnant le coefficient Y pour un changeur 2 passes, on trouve
Y=0,98

Pour les tubes utiliss, la longueur maximale non support est de 1,88m
On trouve un nombre de chicane de 10.

Pour calculer le coefficient de transfert interne, on commence par calculer le nombre de
Reynolds Re et G pour une condensation lintrieur des tubes horizontaux.

I
=

= I
2 Re

2
L N
W


Le rgime est laminaire, nous utiliserons la corrlation de Colburn :

1 - 2 -
3
1
2
2 3
3
1
.K W.m 5353 1
4
51 , 1 =
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
| I
=

g
h
i


Pour le calcul du coefficient de transfert externe he on utilise la relation de
DONOHUE.

Di hi
Nu

= =
33 , 0 6 , 0
Pr Re 22 , 0
On a :

=
I
Gm De

Re
De
Dc El et
Deq


=
t
t 4


) (
4
sec
De nt Dc
W
Gl
ondaire

=
c
t
avec c =0,3

el et
De el et
Dc B
W
Gt
ondaire

=
sec
avec Dc B = 2 , 0

Nu=60,72

he =169787 W.m
-1
.K
-1


On calcule la nouvelle aire dchange, avec L D nt A = t

On calcule le coefficient global de transfert de lchangeur encrass U
st
:
Ai hdi Ae hde Ae he Am
e
Ai hi
A U
i st

=
1 1 1 1
1





25
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Avec
1 - 2 -
-1 -2
.K W.m 7500
.K W.m 6000
=
=
hde
hdi


U
st
= 3028 W.m
-2
.C
-1

On calcule le coefficient global dchange.

ml
S
Y Ai
Q
U
u A
= *
On trouve les rsultats suivants :

Ai (m
2
) 1016,73
*
Us (W.m
2
.K
-1
) 2539,60
R 1,19

*
Us
Ust
R =

Notre changeur est bien surdimensionn de 19%.
Cette valeur parat logique parce quon ne travail pas capacit maximale.


























26
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
3-5 Etude de lchangeur :

Il sagit dun changeur courant crois qui fonctionne avec une partie condensation et
une partie refroidissement des condensats.
La vapeur entre dans lchangeur ct calendre, elle effectue son change avec lacide
travers les blocs en graphite et se transforme en condensats. Ces dernires sont collectes dans
un ballon condensats puis reprises par une pompe vers la partie infrieure de lchangeur
pour le prchauffage de lacide et pour refroidir les condensats.

On considre un chelon qui fonctionne 90% de sa capacit maximale.

Proprit de la vapeur et du condensat II

Temprature d'entre 153 C
Temprature de sortie 106 C
Masse volumique liquide 915,3 (kg/m3)
Conductivit thermique liquide 0,68 W/(mK)
Chaleur spcifique liquide 4,31 kJ/(kg.K)
Viscosit liquide 0,00018 (Pa.s)
Chaleur latente
on condensati
.
2560 kJ/kg
Masse volumique vapeur 2,6 (kg/m3)
Viscosit vapeur
0,000014 (Pa.s)
Conductivit thermique vapeur 0,031 W/(mK)
dbit de vapeur 26584,62 kg/h

Proprit de lacide

Temprature d'entre 76,5 C
Temprature de sortie 85 C
Masse volumique
1637 (kg/m3)
Conductivit thermique 0,49 W/(mK)
Chaleur spcifique 2,14 kJ/(kg.K)
Viscosit liquide
0,00318 (Pa.s)
dbit acide 2200 m3/h

Donnes sur lchangeur

vitesse de lacide u 3,5 m/s
Diamtre cot axial 0,016 M
Diamtre cot radial 0,015 M
nombre de trous cot axial 868
nombre de trous cot radial 483

Partie condensation :

A une pression de 5 bars la temprature de condensation est de 151,8C et la chaleur
latente de condensation est de
on condensati
. =2560 kJ/kg.
La chaleur de condensation est alors kw W Q
on condensati on condensati
62 , 18904 = . =



27
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Partie refroidissement des condensats :

kW Cp W Q
vap vap vap vapeur ement refroidiss
9 , 1495 ) (
2 1
= = u u
Calcul de surface d'change en refroidissement des condensats

On une la temprature de lentre de lacide de 76,5C
La temprature de sortie de lacide C
Cp M W
Q
Te Ts
acide acide volumique acide
ement refroidiss
=

+ =

18 , 77
Les condensats passent dune temprature de 152C 105C
Do
ml
u A = 48,69 C
Pour le calcul du coefficient dchange cot acide on commence par calculer les nombres de
Reynolds et de Prandtl puis on utilise la relation de KERN.

Cot acide

Di hi
Nu

= =
33 , 0 8 , 0
Pr Re 27 , 0

u D
= Re =28827,67 et Pr=13,89
Do Nu = 239,93

Alors hi=7348 W.m
-2
.C
-1

Cot condensat :

De la mme manire on obtient :
Re=7210 et Pr=1,14
Nu = 34,42

Alors hi=1560 W.m
-2
.C
-1
On prend pour le coefficient dencrassement cot acide une valeur de 2910 W.m
-2
.C
-1

8729 W.m
-2
.C
-1
cot condensat.
Ce qui nous donne un coefficient dchange globale U de 710 W.m
-2
.C
-1

Do la surface dchange de la partie refroidissement des condensats est :
31 , 42 m
U
Q
A
ml
=
A
=
u


Calcul de surface d'change en condensation
La vapeur se condense 151,8C, et lacide rentre une temprature de 77,18C
De mme que dans la partie refroidissement des condensats on trouve la temprature de sortie
de lacide qui est de 86C et
ml
u A = 70,64C
Le coefficient dchange cot acide reste le mme.
Alors que celui cot condensats prend une valeur de hi=11640 W.m
-2
.C
-1
On prend les mmes coefficients dencrassement que dans la partie prcdente.
Ce qui nous donne un coefficient dchange globale U de 1174 W.m
-2
.C
-1

Do la surface dchange de la partie condensation est de 228m.






28
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
3-6 Amliorations proposes :

Le problme principal qui perturbe la marche de lunit de concentration est
lencrassement des changeurs de chaleur.

La dposition des particules solides sur les parois interne des tubes entraine la
diminution du coefficient de transfert thermique global. Ainsi la vapeur sature avec laquelle
se fait lchange, ne se condense pas totalement.
Ceci est d principalement la qualit dacide lentre des chelons, si le taux de
solide est important lencrassement va tre plus important.

Pour limiter ce phnomne et amliorer le fonctionnement de lchangeur on peut faire
les modifications suivantes :

Augmenter le temps de sjour de lacide dalimentation dans lunit de stockage afin
quil soit bien dcant avec un taux de solide moins important.
Amliorer et entretenir rgulirement le filtre panier.
Ajouter une conduite du pot au bouilleur pour pouvoir aspirer la vapeur non
condense dans lchangeur.
Remplacer lchangeur bloc par un changeur tubulaire.


3-7 Evaluation conomique :

Calcul de linvestissement de latelier de production dacide phosphorique:

Selon labaque tir du Phosphatic Fertilisers , The Sulphur institute, Washington
D.C, 1966 (205), linvestissement en limites des units de fabrication ILUF dun procd de
fabrication dacide phosphorique 54% en P2O5 incluant le broyage du phosphate, pour une
production journalire de 300T de P2O5, est de 3,3 millions de dollars en 1966.

Calcul de linvestissement par la mthode de Stallworthy:

Pour faire lestimation conomique, le cot de la main duvre est calcul part, cette
mthode nestime que les installations.
La mthode utilise est la suivante :
1
0, 0075
( )
S
m p
C N F F R
A
=



Avec :
S = nombre de courants principal et secondaires
R = poids de chaque courant
N = nombre dunit sur chaque courant
F
m
= facteur li aux matriaux utiliss
F
p
= facteur li la pression
F
t
= facteur li la temprature
A = facteur de taille li la capacit du procd

La mthode est la suivante :


29
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
- On choisit une ligne principale sur le procd. Gnralement, cette ligne part de
lalimentation principale et se termine au niveau de la sortie du produit final.
- On recense toutes les lignes secondaires qui permettent de valoriser des produits
secondaires ou les recyclages, sils prsentent des units.
- Pour chaque ligne ainsi recense, on compte le nombre dunits prsentes, on dfinit
les facteurs lis au matriau, la pression et la temprature et on calcule le poids de
chaque courant. Ce poids est dfini de la manire suivante : le rapport entre le dbit de
sortie de la ligne considre et le dbit de sortie de la ligne principale.
- On multiplie pour chaque ligne tous les paramtres dtermins prcdemment, puis on
les sommes. Enfin, on multiplie le rsultat par 0,00075 et on divise par le facteur A.
(A est dtermin par lecture sur un abaque)
- On obtient ainsi lILUF en de 1971. Il reste donc plus qu lactualiser et le
convertir dans la monnaie dsire.

Etape 1: Dcomposition du procd en schma blocs de principe, et choix de la ligne
principale


Etape 2 : Rcupration des informations ncessaires pour les calculs de cot.
Bilans de masse
- Dbit ligne du produit principal : 2200T/h (ratio la ligne principale : 1)
- Dbit ligne de recyclage basse pression : 22,4T/h (ratio la ligne principale : 95,65)
Choix matriaux
- lacier au carbone et les tubes de lchangeur en graphite
Etape 3 : Calcul des facteurs des courants

N F
M
F
P
Flow Ratio Facteur Courant
Main 3 1,2 1 1 3,6
Vapeur
deau
1 1,1 1 0,01 0,011
Total 3,611




30
Abdelmounim ERRAHI

2A GPI

Etape 4 : Calcul de cot

1971 9
1
0, 0075 0, 0075 5, 611
( ) 30, 06
1, 4 10
S
m p
C N F F R M
A

= = =

1971
9
3
10 9
611 , 3 0075 , 0
M =


=


Etape 7 : Actualisation

2007
2007 1971 2007 2007 2007
1971
509, 8
30, 06 47, 52 93, 85 $ 70, 51
321, 3
CE
C C M M M
CE
= = = = = =4,78M
2007 2007
. 5 , 82 Dh M =

Estimation du prix de lchangeur tubulaire:

Dans cette partie on va estimer le prix de lchangeur tubulaire qui peux remplacer
celui bloc dans lchelon de concentration ; pour cela on va utiliser la mthode de A
CHAUVEL.

m t p np l d
f f f f f f f base de prix corrig Prix =


Avec
d
f : facteur caractristique du type de lchangeur.

f : facteur correctif de diamtre de tube et de pas.


l
f : facteur correctif de la langueur de tube.
np
f : facteur tenant compte du nombre de passes cot tubes.
p
f : facteur correctif de pression dans la calandre et dans les tubes.
t
f : facteur correctif de la temprature.
m
f : facteur caractristique de la nature des matriaux employs.

On obtient ainsi un prix de 842375 F de 1975. Il reste donc plus qu lactualiser et le
convertir dans la monnaie dsire.

2007
1975
2007
1975 2007
99 , 1 Pr Pr MDh
CE
CE
ix ix
change
= = t
On utilise les valeurs des CE Index trouves dans les magazines Chemical
Engeneering pour les diffrentes annes.

Pour pouvoir effectuer un confronte correct il faut se ramener dans les mmes
Conditions de temps et taille.

Comparaison entre changeur tubulaire et bloc

Anne 2006 Heures d'arrt % d'arrts
Rvision changeur tubulaire 93,5 0,14
Rvision changeur Vicarbe 2420,92 3,73

Aot-07
heure de marche
Productivit T/h
P2O5
Heures d'arrt
maintenance
Echangeur tubulaire
555,08 16,5 59,83
Echangeur Vicarbe
433,22 12,6 312,08



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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI
Si on se rfre une productivit de 12,5t/h pour un changeur tubulaire ce dernier
doit tre arrter 45,69h pour maintenance.
Le nombre dheures darrt pour maintenance est 6,8 fois moins important pour un
changeur tubulaire que lchangeur bloc. Ce qui est quivalent 266,34h darrt de
plus chaque mois, donc si en continue la production durant ces heures on peut
produire 3325T de plus chaque mois. Sachant que le bnfice dune tonne de P2O5 est
1000dh on peut gagner 3,32Mdh par mois.


3-8 Etude QHSE :

L'acide phosphorique est actuellement produit principalement par voie humide.
cause de la haute consommation d'nergie, seulement 5% sont produits par voie thermique. Le
Gypse et le fluore sont les sous-produits principaux du procd par voir humide.

Pour chaque tonne de P2O5 produit par voir humide on obtient 4.5 5.5 t de sulfate
du calcium comme sous produit. En 1988, 27.7
6
10 t P2O5 ont t produits et d'o 140
6
10 t
de gypse. La disposition de ces grandes quantits de gypse cause des problmes
considrables, surtout d'un point de vue environnemental et cologique. Le gypse contient les
produits suivant :

Constituant
Composition
%
CaO 32,5
SO3 44
P2O5 0,65
F 1,2
SiO2 0,5
H2O 19
Divers 0,3

Il existe trois possibilits pour vacuer le gypse :
1- Le dcharger dans mer (actuellement 10%).
2- Le dcharger sur terre ( 88%).
3- Lutilisez comme une matire premire.

Dans cette usine le gypse est vacuer dans la mer, pour cela trois aspects d'valuation
des consquences cologiques doivent tre considrs:
1- La quantit du gypse vacu.
2- Les traces de mtaux lourds dans le gypse.
3- Les changements du pH de l'eau due aux rsidus phosphoriques et aux acides de
fluosilicique.

La solubilit de sulfate du calcium dans leau de mer est de 3.5 g/L. l'Eau de mer
contient naturellement 1.6 g/L de sulfate du calcium. Si les mouvements de la mare sont
suffisants, une dissolution rapide du gypse est observe. SiO2, Al2O3, et les composants
organiques restent insolubles.

La quantit de mtaux lourds ajouts leau de mer est relativement petite. Donc, il n'y
a pas de risque. Cependant le cadmium, mtal lourd trs toxique, est vu par un il critique.


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Abdelmounim ERRAHI

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Selon ltude "Cadmium in the European Community", la limite stricte dmission du
cadmium doit tre plus grande.

Le pH d'un 10% de suspension du gypse dans l'eau est 3.3 donc une surveillance
permanente doit avoir lieu.

Le rejet peut se faire seulement si les produits rejets rpondent certains critres.
o Matires en suspension (NFT 90-105) : la concentration ne doit pas dpasser
100 mg/L si le flux journalier nexcde pas 15 kg/jour et 35 mg/L au-del ;
o DCO (NFT 90-101) : la concentration ne doit pas dpasser 300 mg/L si le flux
journalier nexcde pas 100 kg/jour et 125 mg/L au-del ;
o DBO5 (NFT 90-103) : la concentration ne doit pas dpasser 100 mg/L si le
flux journalier nexcde pas 30 kg/jour et 30 mg/L au-del.

Ces valeurs limites doivent tre respectes en moyenne quotidienne. Aucune valeur
Instantane ne doit dpasser le double des valeurs limites de concentration.

A cause de ses effets prjudiciables sur lenvironnement, lmission de fluore doit tre
contrl. En Allemagne l'mission maximale value est 50 mg/m3 pour les particules solides
et 5 mg/m3 pour les composs gazeux.

L'Acide phosphorique ne possde pas d'effets toxiques spcifiques. L'acide
phosphorique irrite les yeux, et provoque aprs, avoir aval de plus grandes quantits, des
nauses, vomissements, diarrhe, et brlures de la bouche et de lestomac.

A cause des proprits toxiques du phosphate, il a t conclu que la prise quotidien
maximale tolrable (MTDI) est de 70 mg.

























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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI








Chapitre 4
Bilan du stage


Lun des attraits du stage tait de pouvoir travailler sur diffrent procds et de
dcouvrir les difficults rencontres lchelle industrielle.
Lune des plus grandes difficults que jai rencontres durant mon stage tait le
manque de donnes et de certaines mesures.

Outre laspect purement technique, le stage ma aussi considrablement apport sur le
ct fonctionnel. Jai ainsi pu dcouvrir le domaine de gestion et les rgles qui sy appliquent.

























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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI








Bibliographie



Robert Noyes, 1967. Phosphoric acid by the wet process, CHEMICAL PROCESS REVIEW
No.9.

ULLMANNS encyclopedia of industrial chemistry.

Documents producteur (Rhne-Poulenc).

Phosphatic Fertilisers , The Sulphur institute, Washington D.C, 1966 (205)

The Chemical Engineer, June, 1970 (The Viewpoint of a Large Chemical Manufacturing
Conpany, by E.A.Stallworthy.

Les magazines Chemical Engeneering pour les diffrentes annes.

www.inrs.fr























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Abdelmounim ERRAHI

2A GPI


Annexe

Tables de donns







Tableau des conversions de monnaie et des valeurs des CE Index :

Conversion $CA -> $US 0,94
Conversion -> Dh 17,27
Conversion F -> Dh 1,7
CE index (1971) 132,3
CE index (2007) 509,8


Fiche toxicologique


I- Lacide phosphorique :

A une temprature ordinaire, lacide phosphorique pur est un produit cristallis
incolore, soluble dans leau.
Les solutions de lacide phosphorique se prsentent sous forme de liquides visqueux et
incolores.
- Formule :H3PO4
- PROPRIETES PHYSIQUES A 25C
- Masse molaire : 98,00 g/mol
- Point de fusion : 42,4C 1atm
- Point dbullition : 260C
- Densit de vapeur (air=1) : 1,864
- Tensions de vapeur : 0,004 kPa 25C

- PROPRITS CHIMIQUES :
Sous laction de la chaleur, lacide phosphorique perd de leau partir de 160C. Il
ragit nergiquement avec les bases et notamment avec la chaux, il peut y avoir une
inflammation ou une explosion avec les nitrates, les chlorates, le carbone de calcium.
Les mtaux ferreux, le zinc, laluminium sont attaqus par lacide phosphorique avec
libration dhydrogne.
M-vol(kg/m3) Cp(kcal/kgC)
Acide 29% 1250 0,736
Acide 54% 1680 0,514
Eau de mer 970 1
Cp(kj/kg.C)
Vapeur I 2,33
Condensat I 4,20
Vapeur II 3,52
Condensat II 4,20


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Abdelmounim ERRAHI

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Lacier inoxydable, le cuivre, le bronze, le laiton, certaines matires plastiques, le
caoutchouc, rsistent lacide phosphorique mme concentr la temprature ordinaire. A
des temprature suprieures 80C, seuls rsistent parfaitement le verre, lbonite, le carbone
et les matires rfractaires anti-acides.
- RISQUES DINCENDIE :
- Inflammabilit : trs inflammable
- Trs explosif en mlange avec laire: limite dexplosivit varie entre 4 et 75% en
volume

- TOXICOLOGIE :
En France :
- Valeur limite dexposition : 3mg/m3
- Valeur limite de moyenne dexposition : 1mg/m3
- RCIPIENTS DE STOCKAGE :
Lacide phosphorique doit tre stock dans des endroit frais, bien ventil et loin des
rayons solaires.
Le sol des locaux doit tre impermable et doit former cuvette de rtention, afin quen
cas de dversement lacide ne puisse pas rpandre au-dehors.
Prvoir proximit des quipements de scurits.

II- Lhydrazine:

- Formule :H2N-NH2
- PROPRIETES PHYSIQUES A 20C
- Masse molaire : 32,05 g/mol
- Point de fusion : 2C 1atm
- Point dbullition : 113,5C
- Densit de vapeur (air=1) : 1,008
- Tensions de vapeur : 1,4 kPa 25C
-Limites dexplosivit (en volume % dans lair) : - limite infrieure : 4,7
- limite suprieure : 100
-Temprature dauto-inflammation :270C

- PROPRITS CHIMIQUES :
- Le produit rgit brutalement avec la plupart des oxydants, et peut engendrer une
raction explosive.
- avec les mtaux, leurs amides et leurs hydrures il forme des hydrazides
mtalliques instables.

- RISQUES DINCENDIE
- Inflammabilit : modrment inflammable
- RCIPIENTS DE STOCKAGE
Lhydrazine et ses solutions sont gnralement stockes dans des rcipients en acier
inoxydable, laluminium le titane et le tantale peuvent galement tre utiliss
Il est indispensable davoir des rcipients extrmement propres, et dutilser une eau
exempte de sels mtalliques pour la dilution