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Un catalizador es una sustancia que acelera (catalizador positivo) o retarda (catalizador negativo o inhibidor) la velocidad de una reaccin qumica, permaneciendo ste mismo inalterado.
Un catalizador baja la energa de activacin de Gibbs, proveyendo un mecanismo diferente para la reaccin, el cual ocurre a una mayor velocidad, ste aumento en la velocidad aplica a ambas direcciones, reaccin directa e inversa.
Un catalizador no afecta la entalpa o energa de Gibbs de los reactivos y productos. As, el catalizador incrementa la velocidad para alcanzar el equilibrio, sin alterar la constante de equilibrio termodinmica.
Tipos de Catlisis
Hay dos tipos de catlisis: Homognea. La catlisis homognea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, ya sea lquida o gaseosa. Catlisis cido-base Catlisis organometlica por complejos de metales de transicin. Catlisis por enzimas. Heterognea. La catlisis heterognea se produce entre dos fases, por ejemplo: slido-gas lquido-slido.
Catlisis Homognea
Catlisis cido Base de Brnsted Catlisis Especfica Catlisis General
Catlisis Especfica
cido Especfico. Se define como la forma protonada del disolvente en el cual se lleva a cabo la reaccin. H2O H3O+ CH3CN CH3CNH+ DMSO CH3SO(H+)CH3 Base Especfica. Se define como la base conjugada del disolvente. OH H2O CH CN CH3CN 2 DMSO CH3SOCH2 Catlisis cida Especfica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reaccin depende de la concentracin de cido especfico y no de otros cidos en solucin. Catlisis Bsica Especfica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reaccin depende de la base especfica y no de otras bases en la solucin.
d [ P] = k 2 [ RH + ] dt [ RH + ][ A ] K eq = [ R ][ HA]
R + HA
RH+ + A
RH+
PH+
[ RH ] =
+
K eq [ R ][ HA] [ A ]
PH+ + A
P + HA
d [ P] k 2 K eq [ R][ HA] = dt [ A ]
[ H 3O + ] [ HA] = [A ] K aHA
d [ P] k 2 K eq [ R][ HA] = dt [ A ]
Podemos escribir:
+ d [ P] k 2 K eq [ H 3O ][ R] = dt K aHA
K eq
[RH ][A ] = =
+
[R ][HA]
K aHA K a RH +
K eq K aHA
K a RH +
+
K aHA
d [ P] k 2 [ H 3O ][ R] = dt Ka +
RH
[ H 3O + ][ A ] = [ HA]
1 K a RH +
[ RH + ] = [ R][ H 3O + ]
d [ P] = kobs [ R] dt
kobs k 2 [ H 3O + ] = K a RH +
[HA]
k2 K a RH +
+ log[ H 3O + ]
k2 K a RH +
b
pH
+ mx
RH + B
d [ P] = k2[ R ] dt
R + BH+
[ R ][ BH + ] K eq = [ RH ][ B]
R P BH+
P
[R ] =
K eq [ RH ][ B] [ BH + ]
PH + B
d [ P ] k 2 K eq [ RH ][ B ] = dt [ BH + ]
[ H 3O + ]
[ B] [ BH + ]
d [ P ] k 2 K eq K aBH + [ RH ] = dt [ H 3O + ]
sabemos que:
K eq K a BH + = K aRH
K eq
[R ][BH ] = =
+
[RH ][B]
K aRH K a BH +
d [ P ] k 2 K aRH [ RH ] = dt [ H 3O + ]
K aRH
[ R ][ H 3O + ] = [ RH ]
1 K a BH +
[ BH + ] = [ B][ H 3O + ]
d [ P] = kobs [ RH ] dt
m=1
kobs =
k 2 K aRH [ H 3O ]
+
kobs =
k 2 K a RH OH Kw
pH
kobs
pH = 2 pH = 6
[B]
Catlisis General
Catlisis cida General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reaccin depende de la concentracin de cido en la solucin.
Catlisis Bsica General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reaccin depende de la concentracin de base en la solucin. El trmino general se refiere al hecho que un cido o una base afecta la velocidad de la reaccin. La catlisis general tiene lugar cuando la transferencia del protn est involucrada en el paso lento de la reaccin y no en un equilibrio previo.
RH+ + A
d [ P ] k1[ A ][ H 3O + ][ R ] = dt K aHA
d [ P] = kobs [ R] dt
RH+
PH+
PH+ +
P + HA
kobs
R + BH+ P
d [ P] = dt
k1 K a
+ BH
[ BH + ][ RH ]
[ H 3O + ]
d [ P] = kobs [ RH ] dt
BH+
PH + B
kobs
k1 K a BH + [ BH + ] = = k1[ B ] + [ H 3O ]
d [ P] = kobs [ R ] dt
kobs
a pH = cte
kobs
a pH = cte
[HA]
[B]
pKa
pH
pKa
pH
[ B] [ BH + ]
Para una reaccin catalizada por un cido general, el log(kobs) depende linealmente del pKa del cido general con una constante de proporcionalidad .
log(kobs ) = pK a + C
El signo negativo refleja el hecho de que cuando el pKa incrementa (el cido es ms dbil), la constante velocidad disminuye. El valor de indica la sensibilidad de la reaccin a la fuerza del cido.
Para una reaccin catalizada por una base general, el log(kobs) depende linealmente del pKa del cido conjugado de la base general con una constante de proporcionalidad .
log(kobs ) = pK a + C
El signo positivo refleja el hecho de que cuando el pKa incrementa (la fuerza de la base incrementa), la constante velocidad aumenta. El valor de indica la sensibilidad de la reaccin a la fuerza del base. C es simplemente el intercepto de la grfica de log(k) vs. pKa y no tiene significado fsico.
La magnitud de y provee informacin mecanstica de las reacciones catalizadas por cidos y/o bases generales. En particular, stas constantes reflejan la magnitud de la transferencia de protn en el estado de transicin del paso lento de la reaccin. Para cualquier reaccin catalizada por un cido general, un valor de = 1 indica que el cido transfiere completamente su protn al reactivo en el paso lento de la reaccin. En el otro extremo si = 0, no hay sensibilidad a la fuerza del cido. Esto indica que el cido no est donando su protn en el paso lento de la reaccin. Valores de entre 0 y 1 indican situaciones intermedias.
Similarmente, un valor de 1 indica que la desprotonacin del reactivo por la base general ocurre completamente en el paso lento de la reaccin Un valor de = 0 significa que no ocurre desprotonacin del reactivo en el paso lento de la reaccin. Valores de entre 0 y 1 reflejan magnitudes de desprotonacin intermedias.