. . , . .

- . ,
. .

2011

 628.31
20.18
49

:
, - . . .
, - . . .
, - . . .

49

, . .
/ . . ,
. . . : , 2011. 201 .
ISBN 978-5-9795-0910-5
-
.

, .
- ,
, .
.

628.31
20.18
.., .., 2011
. , 2011

ISBN 978-5-9795-0910-5
2


................................................................................................................... 5
1.
.................................................. 7
1.1. ,
, ......................................................... 7
1.1.1. , ................ 7
1.1.2. - ...... 9
1.1.3. .......................... 10

1.2. ,
............................................................................................................... 13
1.2.1. .................................................... 14
1.2.2. ...................................... 15

1.3.
.................................... 21
1.3.1. .................................................... 21
1.3.2. ................................................. 22
1.3.3. ................................................... 25

1.4. , ................................ 27
1.5. .......... 31
2.
........................................ 35
2.1. -
.......................................................................................... 35
2.1.1. -
.................................................................................................... 38
2.1.2. - ............................... 40

2.2. - .................................. 47
2.2.1.
................................................................................... 50
2.2.2. ,
......................................................................... 52
2.2.3.
..................................................................................... 56
2.2.4. ................... 61

2.3.
................................................................................................... 63
2.3.1. ......... 64
2.3.2. ......... 67
2.3.3. ........... 68
2.3.4.
..................................................................................................................... 71
3

2.3.5. -
................................................................................. 73

2.4.
- ........................................ 76
2.4.1. -
.................................................... 77

3.
.................................. 80
3.1.
................................................................................. 80
3.2.
.......................................... 83
3.2.1. ..................................................... 83
3.2.2. -
............................................................................................................... 88
3.2.3. ...................... 91

3.3.

................................................................ 99
3.4.
.................................................................................................. 103
3.5. ................. 118
4.

.................................................................................................... 122
4.1. ................................................ 122
4.1.1. .............................. 123
4.2. ................................................................. 125
4.3. - ............ 129
4.4.
...................................................................... 131
4.4.1. -....... 145
4.4.2. ............... 149

4.5. -
- ................................................. 150
4.6.
........................................................... 155
4.6.1. ..................................................................... 157
4.6.2.
................................................................................................ 162

.......................................................................................................... 176
....................................................................... 179
4


9,71010 3. 1,41010 3 .
, , 61010 3, 2,21010 3. 2109 3 , 80 . 1300 3 , ,
. 4060 %
.
,
, .
,
,
- [16].
, , .
,
, , , ,
. 1000
8 .
, , ,
, ,
.
, ,
5

, ( ) , .
, , , .

.., .., .., ..,
.., .., .., ..,
.., .., .., ..,
.., .., .. .
, , .

,
.

.
,
.
: ,
, ,
.

 1


1.1. ,
,

. , .

[710].
1.1.1. ,
( ) , 2080 % .

, , , ,
, .

- (
) .
(7090 %)
.
,
[11].
() () ,
, (, , .), , , , .
7

 , , ( ) ( ),
.
(, , , ), ( , ).

(0,515 %). , , , . , , ,
, , , , , ( ).
. , , , , , , . [12].

.
, , : , , [13].
.
, , V (, , ).

1.1.2.
-

, ,
, .
, , .
20 2 67 . 25 %
( ) .
,
.

. ,
5
. 700 .
- .
(10100 ) , , , .
: , ,
, , , , .
.
.
9

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- , , .
- : , ; , , ;
. ,
. , ,
.
.

.
, , , , .
.
,
.
1.1.3.
, ,
, .

. , ,
10

, , , .

.
.
,
, ,
. , [14].
,
, ,
- . 3,4-
.

, . 0,00110 /

.
,
.
,
, .
, .

, , , .
: ,
11

 , ,
, .
,
, ,
. ,
,
.
,
.
, , , .

, ,
, , ,
. , , , .
.

. ,
,
,
.

,
.
, .
[15] : , , ( ),
12

 , .
, , ,
.
,
,

. ,
, : -, . : ,
.
1.2. ,

,
(, ), ,
, [16].
,
. : , 13

 [17]. .
1.2.1.
, ,
[18].
[19] [20].
3050 %
[21]. ,
, 600800 3/.
, , ,
[22].

: [2325]. ,
, , , , , .

[26].
, , .
,

[27].
[28]. [29, 30].
14


0,01 0,1 /, 0,02 /.

.

400500 /, /
[31]. 1,9 / , 1,0 / 5 %, 75 /
.
1.2.2.
, ,
[32].

. ,
, .
-
- . ,
.
, , ,
, :
15

 , -
[33].
,
.

.
:
; - ,
, ;
[34].

[35, 36].
, : ; ;
, .

.
3,7 /,

7,1 /.
,
[37, 38]. , , [3942].

. [4346]. :
16

, .
, , , [47].
,
, .
: ,
, , . , .
. pH
(, Fe, Mn, Zn, Co .),
, .
,
[48].
,
. .
, , , . .
,
,
, . ,
, ,
.
17

 ,
, , , .
,
, , , . , .
, -
[49].

, , - [50]. , ,
, , [5154].
, , , , . 660 /. .
(), .
0,0030,135
/. 90 % . , [55].
18

 , ,
, 330 /2 [56].
.
. 10 800 /, 3050 /,
510-3 %. . , .

[57, 58]. , [59].
9 /. 255 /,
5 [6062].

. , , 40 / 410-3 % [63].
= 6,7 (II), .
= 7,59,5 ,
. .
. 8,515,0 / [64]. 1000 / [65].
( 5070 / ) 19

 . . ( 0,10,5 /
), .
0,1 20 /,
1070 /, 50100
40 /.
, , (
1000 /) [60].
(,
, ), , ,
, .

, 17 . .

0,02 /.
10 /,
0,27 /100
.
, .
,
,
, .
.

20

1.3.


.
[66].
1.3.1.
, - ,
.

, , , .
/3 /3
, ,
[6773]. , , , , , [7480].
,
.

[8183].
[84].
21

1.3.2.
, , - , ,
, [8589].
, ,
[90].
() .

[91].
, , .
[92]. , , , , , , ,
[93].

,
[94].

, [9599], , [100105].
, , - [106, 107].

. 22

 .
[108110].
[111114].


[115]. , [116, 117].
() () .

MenFe3-nO4.
.
,
:
(3-n)Fe2+ +nMe2+ + 6OH MenFe3-n(OH)6
MenFe3-n(OH)6 + O2 MenFe3-nO4 + 2H2O + 2OH
. , ,
, , , ( = 3,54,5)
.
, 23

 ( 60 )
. , [118, 119].
,
-
[116].
. [120, 121].
. -
, ,
, ( ) ().
-,
.
.
, [122].
. () ,
, , [123].
:
, , , -
,
[124].
24

 ,
,
1.3.3.


. [125].

[126]:

; , ; ;
,
.
, ,
: ,
;
, ; .
, [127].

-- 25

. [128].
, ,
, .
,
.
, .

, , .
, ,
, , .
,
,
.
:
.
, ,
[129, 130].
, .
, ,
, . [131].
.
26

 ( ), (, ) [132135].

.

.
. , , . -
,
[136].
1.4. ,
,
. , , , , , .
, .
, , ().
: , , , , -, .
: 60200 /, [137140],
27


. ,
. (/): 38,5; 0,37; 87,5; 9,6; 2,1; . 2 /3 [127].
,
.
,

. , .

(120140 ), (200300 )
(300500 ). .
.
300 4 [126].
.

1020 .
40 % .
- ,

, 100 %- ,
.
28

 ,
, , .. , , .
[136, 141] . , 9298 %.
,
(7080 %),
(6090 %). , ,
, .
1,3 /, 0,85 /.
,

. 6,17,2
3,84,5 / . ,
(10,210,6 /), .
(, , )
. .
, 6899 % .
(III), ( 15,7 %).
29

 - (, )
(, , )

, , + 13+.

- [142].
[143146].
,
, , [147, 148].

,
[149, 150].
, , .

, .

. .

[151]. , , [152].
30

 -
, , [153].
, ,
.

, .
. [154] , [123].

- .
.
1.5.

, ,
[155158]. ,
, , [159163].
31

 , , . .
1000 :
.
[164]
(400600 )
.

. ,
(500800 )
[165].
,
[166169]. 700 [170].
1000 .
, ,
520 .
[171]
: , ,
.

( ).
32


[172].
[173].

[174]
[175].
[176]
, (, ) .

.
[177].

, ,

(
, .) [171].
,
. [178]
.
,
, . [179] ,
. [180]
.


, 33

 ,
, .

[181184].
, [185, 186].
: , , , , , - , ,
, .

, , .

.
.


- .

.

34

2.1. -


,

.
, , . , , .
, , .
, , : , , , , ,
, , , . [187, 188].
(, , ) .
,
. ,
,
.

35


, , , , .
, . 55 %.
Fe2O3 MgO.
, %: SiO2 (7580); Al2O3 (1823); Fe2O3 (0,51,0);
H2O (0,20,5); CaO (1,01,2), Mg, Na, K.
- , , CaMg(CO3)2.
, . .
,
440 15 % ,
30 /3.
,
. :
400 ; 8001000 ; ; .
, ,
.
1213 %,
( ) . ,
. 2.1.

36

 2.1


%,

, /3

2300

- , /3

400

, , %

81

68

100 , %

4,0

5 , %

58

, %
SiO2 ,

80

Al2O3,

7,5

Fe2O3,

CaO,

1,5

MgO,

1,5

K2O+Na2O

, , %

, /3

50100

,
, . , .
. . , .
37

2.1.1. -

,
, (30
74 % - ). 70 , 720 3. , .
.
- , -, , [189].
, -
[190, 191]. . 2.22.4 .
- , , -
. 2.3, 2.4.
,
- , , , . . , .
38

 2.2

, %
.

53,056,3

69,9

SiO2

74,4 88,2

83,7

Al2O3

3,39,8*

5,7*

5,37,9*

5,9

5,26,8

4,36,1

11,3

Fe2O3

2,45,3

2,1

1,03,4

2,74,5

1,92,7

2,22,4

1,0

TiO2

3,39,8*

5,7*

5,37,9*

0,3

0,4

0,4

0,1

CaO

0,50,9

0,5

0,60,7

0,60,7

0,50,6

3,2

MgO

0,61,7

0,7

0,71,2

0,71,2

0,60,9

0,60,8

1,0

MnO

0,3

0,01

0,01

0,06

Na2O

0,7

0,2

0,4

0,3

0,10,2

0,10,2

0,9

0,41,0

3,1

K 2O

1,0

P2O5

2,85,9

80,9 86,4 81,083,0 45,052,0

0,40,6

0,4

0,4

1,31,5

1,01,5

0,2

0,05

3,94,5

5,76,6

6,7

4,26,9

0,04
4,66,7

0,21
8,4

. 3.1: . ; ;
* Al2O3 TiO2 .

2.3
-
-

, 2/
,
3/
, 3/

77,3

53,5

107,0142,0

65,0

0,06

0,17

0,160,27

0,17

0,65

0,70

0,200,24

0,12

, %

67,072,0

63,069,0

31,245,1

22,3

, %

11,8

33,9

20,132,6

65,0

39

 2.4
-

,
/3

,
/2

t = 20 t= 250
60150

,
%

,
%

9699

9398

0,40,6

0,71,1

50110

0,30,8

9799

8088

0,91,2

70140

105 180

9099

9098

0,20,3

.
.
2.1.2. -

,
, - , [192].
3,
Cu K
. 0,05 2.
... .., . ..
, . .
Perkin-Elmer
Pyris 6 TGA. : ,
60 3/; 5 /; 15,00,1.
... .., . .. .
40

 () Bruker BioSpin GmbH ( 3 ), .

... .., .
.. .
-
. 2.1 800
(1 ) ( ).
.
1. (Quartz), SiO2, , 312,
= 4.913 , b = 5.405 , 18112
ICSD.
2. (Cristobalite), SiO2, , 213, = 7,16 , 24587 ICSD.

(Illite), K[Al4Si2O9(OH)3], 90144, (Tacharanite),
(Ca12 Al2 Si18 51) . 18H2O, 13-0555 ISDD. . 2.1 .

. 2.1. :
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 .
I (. .) . 2 () ,

41

 , , . () 1530 . 2. , ( ICSD), . 2.2.

. 2.2. ,
: 1 ; 2 ; 3

.
. 2.3 2.4 , , , .
800 6 %,
4 %. 50 , .
, 640 , CO2 . 4 %, 230 .

42

. 2.3. :
1 ( );
2 ( ).
15 . , 60 3/.
5 /

. 2.4. , :
1 ( );
2 ( ).
15 . , 60 3/.
5 /

43


, (). 150300 .
[193].

- .
, 400 800 . 3 4 %, .
, .
-
,
.
, . .
,
, [194]. ,
[195].
: (I), ; ( , ), ; (g-), .
44


. 2.52.7.
. , , .
. 2.5 .
: 350 ; g = 1,99; g = 2,62, g

.

. 2.5. :
I (. .) ;
,

, ( 250 ;
g = 2,12; g = 2,30) , ( 300 ; g = 1,99; g = 2,28).

.

45

. 2.6.

. 2.7. ,

, - .
,
.
46

 ,
,
.
2.2. -

. , .
,
, .

.

(, , (III), ) [173175, 196198].
, , . 12
(1 %), (0,33 %) MgO (0,30,5 %) : = 1:10,
20 , 200 .
, , . 2.5.

47

 2.5


(), /

, /

12

MgO

FeCl3

Al2(SO4)3

54,2

4,8

21,2

28,4

30,1

12,7

0,3

. , /

57,7

9,2

6,7

8,6

7,2

5,7

4,4

,
2/

1867

597

656

533

455

217

80

70 %. , (12, MgO, ) [197].

,

,
.
: , ,
.
.

, , , ,
. 48

 , 5 % .
.
. () () () ( 1296685) : = 1:10, 15 .
. , ,
,
.

(600 /),
120800 13 .
, ,
-8. 5 , 1000 / ( , 3 ). 50 /, 500 /.

14.1:2.5 95 -2. 52.24.4212007. 14.1:2.11097 (
2004 ).

.

.
49

 , . .
25 /
.

.


.
(A)
() :
A = ( ) V- / m ,
(%) = ( )100 / ,

; V- ; m .

,
, [134].
2.2.1.

. 80 % .
() , .
50

 ,
, .

, . (1,17 1,26 ).

. Si4+
Al3+ . . .
, Al(OH)2+ NH4OH:
Al(OH)2+ + NH4OH = Al(OH)3 + NH4+

, .
,
, .
: .
, .
.
:
,
51

 .
,
, ,
.
2.2.2. ,


1% Al2(SO4)3. , = 7,

120800 2 .
,
, (98,2 %)
200 , . 2.6.
. 2.8.
2.6
()

t,

120

150

200

300400

400500

700800

, %

89,3

95,5

98,2

97,2

95,5

89

52

. 2.8.
( = 2 )

,
. , .
:
(123n2), 0 < n < 0,6; 600 -, -, - - [193].
t 400
t 600
2Al(OH)3 n2 21() n2 + 22 123 n2 + 2

200300 ( ) , .
, , [1()] -.
53

, .
3080 ,
, , ,
[134].

.
, -, .
200400 [199].

. [200],
180 . [201]
-AlO(OH) 200375 ,
,
.

,
, , .
, Al2(SO4)3 , 200 0,54 .
2.7.

54

 2.7
()
() : (Al2 (SO4)3) = 1 %; =7; t = 200
,

0,5

0,75

1,0

1,5

2,0

3,0

4,0

, %

95,0

95,5

97,0

99,0

99,4

99,4

99,3

. ,
( 99 %) ( ) 2 200 .
.

= 4,3,
= 5,3 [202]. 1 %
Al2(SO4)3, = 59 200
2 .
, (98 %)
78. ,
,
, (. 2.8).
2.8

: (Al2 (SO4)3 = 1 %; = 2 ; t = 200

, %

96,8

96,8

98,0

97,8

96,4

55

 , ,
.
2.2.3.

,
0,055,00 %, 5500 /
.
. 2.9.
2.9

:
= 50 /; ; V
; m
m,
/
5
10
30
50
70
100
200
500

, /

183
172
253
242
145
138

, %

V, /

95,2
98,,0
99,0
99,4
99,0
98,0
96,0
98,0

0,21
0,18
0,17
0,15
0,22
0,29
0,23
0,10

50 /
.
, 50 /
. 56

 , .
(. 2.9) , .
, k
:
y = ek
,
:
= 0 + mekm,
m ;
;
0
( 0 = 95 %) .
, . m = 50, = 99,4 (. 2.9).
:
= km + kmkm = km (1+km)
m = 50, :
(1 + km) = 0;

k = 1/m;

k = 1/50 = 0,02

:
57

 = 99,4 m = 50,

= 0,088

, :
= 95 + 0,088me1 - 0,02m

, ,
(. 2.10).
2.10

(m)

m, /

10

30

50

70

100

200

500

, %

95,2

98,1

98,9

99,4

99,1

98,2

95,8

97,9

, %

95

96,958

98,938

99,323

98,864

97,916

95,86

95,00

0,2

1,142

0,038

0,077

0,236

0,284

0,06

2,9

0,04

1,304

0,0014

0,0059

0,0557

0,0807

0,0036

8,41

[259].
:
N

2
S

( )
1

, = N (j + 1);
, N = 8;
, j = 3;
58


.
S 2 = 9,901 / 4 = 2,475.
, F = S 2 / S 2 = 2,475 / 0,96 = 2,578.
S 2 .
4,1 ( < 0,05).
,
5 %.
2.9
.

. 2.9. ()
(m) :
1 : = 95 + 0,088me1-0,02m ;
2

,
(253,0 /)
, 50 / (. 2.10).

Al2(SO4)3 - . -
59

 [204]. .

. 2.10.

,

.
, : 99 % , 253 /, 50 /. = 7,
200 2 .

60

2.2.4.

, pH
.


Al3+ Fe3+ .

.
, 800 .
,
100 2,53,0 ,
< 4,5,
< 3,5 [205].

, , .
7,5 % (3,97 100
). ( 0,05 1 )
4,76 100 .
1 KCl,
. , 61

 ,
HCl NaOH.
.
10 ,
1 , . .
, , 100 .

. .
2.11 . 2.11.
2.11



Al3+
, /

Al

/100

1
24,67
0,89

2
10,66
0,33

3
3,66
0,88

4
0,67
0,33

12,50
0,52

5,50
0,23

1,83
0,13

0,34
0,02

5
0,0

6
0,0

7
0,0

0,00 0,00
0,00 0,00

0,00
0,00

. 2.11. ,
,

62

 ,
: 1,8312,50 /100 150600 /.

,
, ,
.
, , , .
[206] 5,58,0. ,
.
, ,
,
.
, .
.
2.3.


, . 63

 , .
2.3.1.
[134]. 10200 / 20 . 0,40 , 200 .

-3.
[134].

. :
= LC/(1+KLC),
, L : ; L ; L 0.

(. 2.12).
/ . .
KL, , , KL. 64

 , KL
KL (. 2.13).

. 2.12.
20 o
, /:
1 0; 2 10; 3 100, 4 200; 5 50

. 2.13.
.
, /:
1 0; 2 10; 3 100; 4 200; 5 50

65


. 2.12.
2.12
:
, KL ; r ;
m
m, /

: = LC/(1+KLC)

KL

12,45

0,038

0,79

10

22,5

0,372

0,94

50

55,88

0,580

0,98

100

50,07

0,696

0,95

200

51,38

0,124

0,96

( ) ,
, ,
.
:
S = . NA . S0 / (),
NA ;
( ), ;
S0 ,
, 2;
(307 /).
. 2.13.

66

 2.13

(m )
m, /
0
10
50
100
200

, /
12,45
22,50
55,88
50,07
51,38

S, 2/
65,81
118,93
295,37
264,68
271,58

,
50 / 4,5
3.
3 , = 103 /.
, S = 213 2/ (
,
106 2 1314479).
2.3.2.

.

10
20 (. 2.14 2.15).
, ,
20 .
99,9 %.

67

 2.14
()
10
C, /
, /
, %

25

50

100

250

500

1000

0,35 0,09 0,91 0,07 1,90 0,38 13,67 0,60 23,37 0,29 112,002,02
98,6

98,18

98,1

94,53

95,33

88,8
2.15

()
20
C, /
, /
, %

25

50

100

250

500

0,083 0,017 0,167 0,033 0,3330,017 0,35 0,05 0,48 0,06

99,67

99,67

99,67

99,86

99,9

1000
3,27 0,19
99,67

. , , . , .
2.3.3.
, ,
: , .

, , 110 [126].
, .
68

 .
, .
100400 .

.
200800 . 12 .
: Na2CO3 (10 %), 2SO4 (25 %) 30 ,
120 1,5 .

30 .
20 .
105 .

. (250 / ), . 2.16.
,
(400 )

.
69

 2.16

200
300
400
500
800

,
%
68
77
97
77
45

, /
, %
105
42
125
50
165
68
70
28
*)
*)

, %

100
(5 %)
H2SO4 (0,1)

46
68
52
60

*) - .

.
. 2.17.
2.17
:
t = 400; = 1

I

, %
97

, /
165

, %
68

II

95

120

72

III

83

30

25

- 95 %.
70

 83 % 30 /
.
,
83 % 3 .
2.3.4.



. .

[207]. ,
, 800 ,
: =
1 : 1, ( 0,5 1 ,
57 ), 120 . , .
800 1 .
: 6 : 1. (800 , 1 ).

(0,5 %) . : .
71


: 15 ,
400 , 20 , 6 /. , 1012 / [208].
.
. 2.18 4
: 1 , ; 2 ,
;
3 ,
800 ; 4
, .
: 0,5 1,0 ,
57 .
2.18

: , h = 40 ;
, V = 6 /; 50 /;

, %

0,5

1,0

0,5

1,0

0,5

1,0

0,5

1,0

52-54

46-49

32-33

28-31

28-30

23-26

31-33

30-31

,
.
, .
,
, , , .

72

 ,
, .
,
, - .
.


.
2.3.5. -


, .

1520 % [133].
, -, 8
( , h = 10 ), 2.14.

73

. 2.14.

( L > L0)
.. :
= L 0,
, ;
, /, 1 ;
L , ; 0 , ( , ,
).
, :
= L KW (ln(0/) 1)/ KV,
W , , 3/2; V , -1:
= 0/W 0,
0 ,
13 .
74

 ln (0/) 1) = f(), L
, . L = 270 = 16200 .
ctg W/ KV ( = 125, ctg = 0,7).
0,01 .
= 1,62106 /,
KV = 1,710-4 * 1,62106 /0,7 = 2,754102 / 0,7 = 393,43 -1
a0 = / W0 = 1,62106/ 1,710-4500103 = 19058,8 /3

-.
.
(. 2.15).

. 2.15. :
1 ; 2

75

 0,30,5 %
900 /2
,
.
220 /2
.
. ,
.
(. )
.
, , ,
. 95 %.
2.4.
-
,
- .
, , .
( ) , .
76

 ,
.
- , .

, .
, .

, .
, .

- .
, ,
, ,
, , - .
2.4.1. -

- . 90100 /3.
.
. ,
77

 , , .
. . , ,
1520 %.

,
.

- (. ). ,
-, [11]. .
[209212].
.

. 2.16.
2 .
3. .
- 8 .
. 10,11 .
78

. 2.16. :
1 ; 2
; 3 ; 4 ;
5 ; 6 ; 7 ;
8 ; 9 ; 10,11

.
.

1,61,8 /. 0,30,5 / ( 0,51,0 /).

, , .
-
(. ).

79

 3


3.1.

.
,
. ,
.
, .
.
90 .
, , ,
. , , , , ,
-
, 14.1:2:4.139 98 ( 2010 ).

(A) ( 12 ), . 3.1 3.4.
(A) () , .
80

 :
A = kC,
:
A = C1/n,
, 1/n, k .

. 3.1. :
1 ; 2

. 3.2. :
1 ; 2

81

. 3.3. - :
1 ; 2

.3.4. -

, , .

( Microsoft Office Exel), . 3.1.
,
, 90 %.

82

 3.1
: ;
k ; r

, %

, %

9396

0,28

0,78

5296

0,16

0,85

8667

2,41

0,87

Zn

7092

6,18

0,91

3268

0,73

0,94

Ni

7597

0,16

0,96

2846

0,028

0,87

68 % .

- .
3.2.

3.2.1.
, . .


( ). , ,
- - ,

83

 . 1,161,24
/3 ( 6085 %), , pH = 3,27,9 [213].
.
9599 % 1 %. 7095 %, - , ,
- 5070 %, 15
% , 65 % .
: ,
- . (5065 %)
, .
(,
, , , , ), , , , .


.
, , , .
,
, , .

() .
:
(3 n) Fe2+ + nMe2+ + O2 + 6 nFe(3 n) 4 + 32

84

 (II) 7080
[116]. .
(CM, W, ) 4045 .

( = 9,510)

7080 .
( )
.

2642385.
.

.
10 50 .
2
H2S4 = 2,
, ,
.
,

Fe2+- .
[214]:
5 Fe2+ + MnO4 +8H+ = 5 Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
85


510 6 ,
Fe3+ :
Fe3+ + 2H3PO4 = H3[Fe(PO4)2 + 3H+
0,1 KMnO4. , ,
Fe2+ , .
() V
,
. .

,
.

2642385, 27753.288.
,
, (1:3) = 3,5,
, 4,04,5 [215].
(: = 1:10) 100
1 ( ).
1 ,
24 20 C,
.

86

 (1:1)
.
-
2642385, 2671385.

, . 3.2.
3.2

() : = 3,6; t=20C

, /

Cu
Ni
Zn
Cr
Pb
Cu
Ni
Zn
Cr
Pb

3620,0 68,8
736,0 16,2
10640,0 242,7
21350,0 405,6
680,0 12,3
2240,0 38,1
513,0 7,2
7654,0 122,5
14214,0 213,2
318,0 6,9

, /

182,0 4,6
5,0 0,1
218,0 6,5
3,2 0,08
1794,0 44,8
5,0 0,1
3561,0 98,3
4,6 0,09
83,0 2,8
3,1 0,07
2,5 0,05
0,04 0,001
2,9 0,06
/
13,7 0,3
0,18 0,004
5,0 0,1
0,24 0,006
3,7 0,09
0,01 0,0002

.
, 50100 ( = 3,6),
.
-
(/): 1,0; 0,1; 1,0; 0,5; 0,03.

.

87

 .
3.2.2. -



- : , , .

.

(. 3.5).

ICSD, 62263.

. 3.5. :
1 ; 2 . 2 () ,

88

 26 %
68 704 . ,
12 % , 40 300 ,
600 (. 3.6).
. 150300
.
(
100 ) .

. 3.6. :
1 ( );
2 ( ).
15 . , 60 3/.
5 /

89

 600740 .
, , ..
700900 .

. 3
600 , . 900 , . 740 ().
, 600 . ,
.
,
. .

,
.

.
. : g=1,99; g=2,86;
250 . . 3.7.
-
.
90

 , .
, , .

. 3.7.

3.2.3.

.

, .
.
,
. 3.83.10, :
;
.
91

. 3.8.

. 3.9.

. 3.10.

92

 , 90 120 , 90 .
60 .
90 ,
,
, .

(A) (. 3.11).
. .

. 3.11. :
1 ; 2 ; 3 .
, /.
, /

(. 3.3). .

93

 3.3
:
k ; r ;

, /; = 0,1 /

, /

2,44

0,95

0,197

2,22

0,91

0,178

5,55

3,66

0,87

2,820

16,18

, , , (A = C1/n), lg lg :
lgA = lg

lgC

, , lg ,
1/n.
(A) 1/ = f (1/).
(A)
. A,
( ).

. 3.4, 3.5 . 3.12, 3.13.
3.4

(Ni 2+), /

0,45

0,47

0,95

1,22

3,41

4,95

, /

0,477

0,977

1,90

2,439

3,62

4,753

lg

-0,321

-0,010

0,279

0,387

0,559

0,677

lg

-0,346

-0,328

-0,022

0,087

0,532

0,694

1/, /

2,22

2,127

1,053

0,818

0,293

0,202

1/, /

2,096

1,024

0,526

0,410

0,276

0,210

94

. 3.12.

(A = C1/n) , , :
1/n = 0,89;

= 1,378

3.5

(Cu 2+), /

0,12

0,22

1,18

2,50

3,65

4,27

, /

0,55

1,12

1,21

1,49

1,51

1,35

lg

-0,259

0,049

0,083

0,173

0,179

0,131

lg

-0,921

-0,656

0,072

0,398

0,562

0,630

1/, /

8,333

4,545

0,847

0,400

0,274

0,234

1/, /

2,024

1,027

0,893

0,719

0,676

0,741

95

. 3.13.

, , :
1/n = 0,25; = 1,410

. 3.6.
3.6
:
;

, %

A, /

, A

=0,1 /

A, /

98,098,5

2,437

0,197

95,097,5

1,3780,89

0,178

5,55

62,5 82,8

1,4100,25

2,820

16,18

,
. 82,8 %.
96

 ,
.

1520 % .
(V)
.
100 . (. 3.14).

. 3.14.
:
1 ; 2

,
( , )
2 /.
90 %. .

, 97

 - ,
.
,
.

.
() (/ )
:
m(Cu 2 )

Vi Ci(Cu 2 )
m

Vi * (100 Ci)
m

Vi i- , ; i Cu2+
i - , /; 100 (/) Cu2+ ;
m , .

45,0 /.

( ) [216217].


.

98

3.3.




.
: , , ( , D = Men+ : ), , , .
,

. = 7,58,5. ( ,
).
,
. . 3.7
30 55 /
( Men+ = 55 / : 10, 17, 15,
13 /).
Men+ = 30 / , D = 1:8.
Men+ = 55 / , D=1:12. .
, D = 1:12 .

5060 /.
99

 3.7
()
(D) (m)
, %
, %
M=30 /
, %
M=55 /

1:1
20

1:3
56

, D
1:5
1:8
1:10
74
93
97

14

44

70

84

88

1:12
96

1:14
96

94

94

,
.
, ,
. .
.
. 3.8 ()2
.
:
= 4,67; = 7,82;
, = 7,64.


( 3.01.2001): Ni 0,5; Cu 0,5; Cr 2,5; Zn 1,0 /.

- ( 2.1.4.1074-01): Ni 0,1;
Cu 1,0; Cr 0,5; Zn 5,0 /.

100

 3.8

: , ;

, /

()2

()2

, /

, /

, /

, /

, %

Ni

20,14 0,31

0,78 0,01

0,520 0,013

0,220 0,006

0,018 0,003

99,9

Cu

34,62 0,52

2,08 0,03

1,310 0,034

0,760 0,023

0,026 0,001

99,3

Cr

30,83 0,39

1,91 0,02

0,920 0,023

0,400 0,010

0,032 0,003

99,9

Zn

27,16 0,48

1,79 0,02

1,140 0,029

0,410 0,012

0,038 0,002

99,9

.


(. 3.15).

.
,
()2 1, 2.

1 Ca(OH)2, .
3.
- 4, 3.
7.
( )

101

 ,
2 , .

. 3.15.
() :
1 ; 2 ;
3 ; 4 -;
5 ; 6 ;
7

, ()2, :

() ;
;
34 6090 ;
1,52 ;
99 %;
;
.

102



.
,


, .


, ,
.

[301303].
3.4.

. V
( , )
.
= 57.
,
, .

- 103

 .
, , (, ).
, , ,
Fe, Al, Mn.
, .

,
, .
( 17.4.4.0291) .
17.4.4.0284, 1207184, 2816889.
[221].

2798088,
01191471,
2621391, 2626184, 2648385.
, , ,
, .
104

 . 6,2 %, 64,0 /100 , 172,0 /100 .

. .
.
400450 .
[222].
( ), , .
12 (0,5 2,0 ), , . ( 0,15,0 ) 4 .
. 150 6,80,9 %. , = 6,97,3.
(, , , ,
) . : 025 , 2539 , 39
55 , 55100 , 100150 .
() ().

.
( = 4,8),
, 01191471.
105 105

 ( : =1: 10) 1 .
24
.
:

V
,
m

, /;
, /;
V , ;
m , , .

.
, , .
(
) , , .
.
. 3.9 .

,

.
( ) .

106

 3.9

( )
,

,
025

1,
2539

,
3955

,
55100

,
100150

, /

Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb

19,6
36,2
149
21,2
21,1
16,5
35,2
158
21,5
14,2
15,1
32,4
226
21,1
11,6
12,7
31,6
239
21,9
12,3
9,3
27,2
186
22,7
12,2

,
/
0,22
3,7
2,1
1,5
3,1
0,18
2,2
3,0
1,7
2,9
0,15
2,1
2,5
1,8
2,5
0,10
2,1
2,9
1,3
2,0
0,11
1,4
3,3
2,6
4,1

, /
3,0
23,0
6,0
4,0
6,0
3,0
23,0
6,0
4,0
6,0
3,0
23,0
6,0
4,0
6,0
3,0
23,0
6,0
4,0
6,0
3,0
23,0
6,0
4,0
6,0

, (. 3.16, 3.17).

.
,
. -

107

 () [52].

. 3.16. , /

. 3.17. , /

, .
.

[53].
108

 .
, , ,
.
,
.

, [28]. ,
, , - (
) [45].
, , .

.
,
. , [104]. .

.
. 3.11.
160
(. 3.18). .
109

110

 . 3.18, 3.19
160 .

. 3.18.
(160 ). , /

(. 3.19).

. 3.19.
(160 ). , /

, ( 6,2 %) ,
( = 6,97,3).
111

 . ,

.
360 560
. 3.203.23.

. 3.20.
(360 ). , /

. 3.21.
(360 ). , /

112

. 3.22.
(560 ). , /

. 3.23.
(560 ). , /

, 360
, . , ,
, (. 3.20).

113



, .
, -
Pb, Zn, Cu, Ni ,
1 % , - ( = 4,2) 25 %
[100].

(. 3.21).
560 , , (. 3.22).
, ,
(. 3.23).
,
, :
Cr > Zn > Pb > Ni > Cu
, , :
Cr > Zn > Cu > Pb > Ni
. :
Cr > Zn > Cu > Ni > Pb
,
,
[55].
560 , , .
114

 ,
, .
, , .

20
.
30 .
, ,
[101].
. , , ,
-, -,
[61].
. , ,
2 ,
( 114 ) [37, 55].
,
.
560
50 % (. 3.24). .
.

115


: 1000, 200, 2800,
50 .

.
, . ,
1 %, 8 % (. 3.25).
( , ) 150
.
,
,
.
. 3.24, 3.25 ,
,

. 3.24. , .

116

. 3.25. , .

, .

, ,
, .


[223225].
3000
(. ).

117

3.5.
(Z)
() , .
.. , , , .
.. (14), . . [60, 61]:
m

j=1

j=1

Z Z i h j / h j

hj j- ; m ;
Zi ,
.. (15):
n

Z i K (n 1 ) ,
i =1

: n ;
( = i/Ci-); i/Ci- i- , .

. 3.123.14.
2.1.7.73099, : Z < 16 ; 16 < Z < 32
; 32 < Z < 128 ; Z > 128 .
(Z)

560 , Z = 15,6, (Z < 16).
Z = 15240, (Z > 128).

118

 3.12

: Zi ;
( = i/Ci-)
,

,
025

1,
2539

,
3955

,
55100

,
100150

Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb

, /
160
360
560

Zi

Zi

1692,3
409,7
800
6,2
78,6
1219
255,8
293,1
7,1
1,9
1,6
107
225,6
2,0
1,9
0,3
1,9
0,96
2,6
1,1
2,5
1,5
0,7
1,9
1,9

2966,8

1756,9

318,2

12,2

11,5

4200
687,1
1688,9
132,9
125,9
2647,6
619,2
900
46,1
40
505,5
331
508,7
21,5
9,0
0,3
74
61,6
15
4,4
3,3
2,8
4,1
13,3
4,1

119

6814,8

4232,9

1355,7

135,3

7,6

5219
974,2
2026
169,4
167,6
3142,9
808,3
1137,5
41,5
45,2
522,2
352
523,5
17,7
9,0
0,3
74,6
67,2
13
4,4
3,3
2,8
4,2
11,4
4,1

Zi

8536,2

5155,4

1404,4

139,5

5,8

 3.13

: Zi ;
( = i/Ci-)
,

,
025

1,
2539

,
3955

,
55100

,
100150

Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb
Cu
Zn
Cr
Ni
Pb

, /
160
360
560

Zi

Zi

1,15
1,5
1,1
1,76
1,86
1,43
1,04
0,97
1,77
1,85
1,66
1,25
1,0
1,77
1,8
0,23
1,3
1,0
2,0
1,87
2,5
1,17
1,0
1,86
1,8

1,31

0,74

2,81

7,01

2,96

1,54
1,55
1,1
1,88
1,93
1,43
1,25
1,06
1,92
1,88
1,66
1,3
1,09
1,85
1,8
0,23
1,35
1,04
2,0
1,87
3,33
1,18
1,03
1,86
1,8

120

1,43

0,78

2,89

7,11

3,27

1,54
1,61
1,15
2,0
2,0
1,43
1,25
1,09
1,92
1,88
1,66
1,3
1,09
1,87
1,8
0,23
1,35
1,04
2,0
1,91
3,33
1,18
1,06
1,9
1,8

Zi

1,48

0,81

2,9

7,15

3,3

 3.14
(Z)
560

025
2539
3955
55100
100150

8535,2
1,48
5155,4
0,80
1404,4
2,90
139,5
7,15
5,8
3,30
= 15240,3
= 15,63

,

.
,
, .

121

4.1.
, , , , , ,
, , , ,
( , , ). ,
.
, [226228], , -, -, [229231].

[232].
,
. .
,
[233235]. - ,
, [236239].
[240, 241]. -
122

 [243].
(), (), , (), -, (, ).
, -
[244246].
4.1.1.


. ( )
- .
.

: , , ; [247, 248].
, : , , , , , .
( ).
,
, -, - , 123

 (, , ).
, , (-) . , .
. 300 .
, .
.
(, , , , , ) .
,
, , .
,
[249252].
, ,
( , ,
).

[253255].
.
. ,
.
124


(), - : , , .

, , , .


[256, 257].
4.2.
, ,
, ,
, .

- ,
- .
, ,
.

, .
() [258].

. - (D) - ().
( )
125

- , -
-
, .
. [259, 260].
, ().
, ,- -
, .
- , -
. 4.1.
4.1
+

D* + (D )* (D )S D S + S

S .
, ,
,
. (), - (). ,
, - ,
.

- .
, -.
, ,
, 126

 ,
( ) ( ) .
-
, - . ,
.
,
,
, .

, .
( , ) -.
-
-
IDEA < 5 , ID , EA .
ID 6 ( )
EA > 1,6 ( ), 4.2.
4.2
+

D +
*
+

D + (D ) (D ) D +
+
D +

- -
(, -), ().
127

 1977 .
-
.. ,
- [261].
- , -
, .
( ), :

...

...

X
.....
A D

-

(D)*, , (D)*. , , ( 4.3).
4.3
+

D +
*
+

D + (D ) (D ) D +
+
D +

-
. ,
.

128

4.3. -
1970 .. . ,
, - ( ),
. .. , ,
, () ,
, -, -, - [262, 263].
-
. , ,
, , .
-
- ( 4.4).
4.4

= , NR

129


, ,
, .
,
- , - . [264].
- -
-, .

- ( ) .
-
( 4.5) [265].
4.5

, , : - , -, -, -, ,
.
- [266, 267].

, , , 130

 . ,
, . .
, - . .
, , .
, , .
,
[268270].
- -.

-
.
4.4.



: -, -, , .

, , .
[271].
131


.
.
, .
,
. ,
[272, 273].


, , ,
(, , ),
150 700 [274, 275].

(, , .) . ( ).
[276, 277].
, (, ),
,
-. ,
.
, .

.
.
132

 . ( ) ,
.
, , , .
() (), [278].

, 3,5----1,2 , .
- () () [279].

, , .
- (-) . [280283].

:
1. (2,0 )
3,5----1,2 (5,5 ) (5,2 ) 50
. 7 .
() , , . , 3,5---, . 1,5 . () 6,3 (96 %).
CAS-Nr. 13395-16-91, .=245 .

. 133

 (CAS-Nr. 109-99-9). , (, 10259-78). 3,5---1,2 .

2. 2,15 -1,2 1,7
100 . (1,6 ). . 2 . , , . 4,0
(90 %). 0,58 .
4.6 - (Q) (-) (-, -, ) (CatH2).
4.6
R

R
O
R

OH
R

OH
R1

R1

(Q)

(CatH2)

1. (Cl-Q): 3,4,5,6 -1,2 (-).

2. Q(3,5): R(3,5) = C(CH3)3; R1 = . 3,5----1,2.
3. Q(3,6): R (3,6) = C(CH3)3; R1 = . 3,6----1,2.
4. Q(SCN): R(3,5) = C(CH3)3; R1(6) = SCN. 3,5----6-1,2.
5. Q(CN): R(3,5) = C(CH3)3; R1(6) = C(CN)=C(CN). 3,5---6--1,2.
6. tH2 , .
, -,
-

134

 , - .
- -,
, , .
, .

(), (),
.
- .
2,2-, , , , (),
(, -1,5), , [279].
-
- . - - ,

- [284]. -
.
4.6 - - (Cl-Q). - , 2,6 . -
< 2,0 : l-Q > Q(SCN) Q (CN) > Q(3,5) Q(3,6).
-
. (cc) (y).
135

 - ,
60 .
--
Cu() (SQ)2Cu, SQ - [285].
.
4.7

(SQ)2Cu

(Q)

-
60
.
-, .
, (, ), , .
- Q(SCN), Q(CN), Q(3,5),
Q(3,6)
. (), . 4.1.
. Cu() d9- [286].

136

. 4.1. (),
3,5----1,2
. , 20

: 63Cu ( ,
I = 3/2, 69,04 %, , = 2,666)
65
Cu (I = 3/2, 30,96 %; = 2,384). 4
(),
.

, Cu=6,8 .
, g=2,134, g-.

.
- . . - (), , . 4.2.

137

. 4.2. 3,4,5,6 ()
.
- -. , 20 .

()
: g = 2,218; g = 2,082.


- .
-, , .
. , . , .
(), -, , () (-), 4.8.
(SQCuAcAc) Cu () ().
138

 4.8

(Q)

(AcAc)

()

(SQCu AcAc)

(AcAc)

(SQCu AcAc)

(AcAc)2Cu

(CatH2)

- ( ) Cu () (CatH2).
139

 - ()
- Q(SCN), Q(CN), Q(3,5), Q(3,6)
, 4.9.
4.9

(Q)

()

()2 Cu

(CatH2)

.
Cu () SQCuD (D ) , , 3,5---1,2 ( ) [279], 4.10.
4.10

(Q)

(C6H5CH=CH2)

(SQCuC6H5CH=CH2)

() d9-
.
-
,
g-,
d9- .
,
- .
140

 -
.
- -3,5-- [287],
4.11.
4.11

(SQ)2Cu

()

()2 Cu

(Q)

(CatH2)

- - - . - (-, SQ) , (Cat2-) .

- -. . .
(+, ++) (CatH2),
4.12.

141

 4.12

(SQ)-

(Q)

(SQ) -

(CatH)

(CatH)

(CatH2)

. 4.3 4.4 - 3,5--1,2 3,6----1,2.

. 4.3. - 3,5---1,2.
, 20

142

. 4.4. - 3,6---1,2.
, 20

. 4.5 3,6----1- .

. 4.5. 3,6 ---1-

, Q(3,6) u .
, 20

143

 - 3,5---1,2 (SQ-)
6 , = 0,25 . g-, g = 2,0034.
, Q(3,6), -

- 3,6---1,2 (1:2:1).
4, 5: (4,5) = 0,35 ; g = 2,0033.
3,6----1- (1:2:1)
: (4,5) = 0,37 ; () = 0,17 ; g = 2,0033.
(, Py) .
- .
Cl-Q Cu (),
, 4.13.
4.13

(Cl-Q)

(Py)

()

(Cl-CatCu 2Py)
144

 , -,
, - , Cu ().
,
.
- . , .
3,5---1,2 ,
4.14 [287].
4.14

(Q)

(Phen)

(CatCu Phen)

4.4.1.
-
-: -1,2; 3,5----6-R-1,2 (R , , ).
.

.
145

 ,
, .
(-, , )
-1,2 3,5---1,2 .

- , .
3,5----1,2
, -. Q(3,5) -,
.
3,5----6-1,2 3,5----6--1,2 - , -
.
Cu () . 4.6.
- :
Cl-Q : Q(SCN) : Q(CN) : Q(3,5) 5,7 : 5,3 : 4,3: 1,0

146

. 4.6.
- :
1 -1,2 ; 2 3,5----6-1,2 ; 3 3,5----6-1,2 ; 4 3,5---1,2 . , 60

-.
.
,
(. 4.7).
-
. -, 3,5---6--1,2.
:
Q(SCN) : Q(3,5) 20 : 1

147

. 4.7.
- : 1 3,5---6--1,2; 2 3,5----1,2;
3 -1,2; 4 3,5----6-1,2. , 60

. , .
, -,
. - .
-.
.

.

148

4.4.2.

- 3,5---1,2 .
:
() Cl-CatCu 2Py,
90 %.; (), 96 %.

(t > 120 ) ,
, 4.15.
4.15

(Cl-CatCu 2Py)

(Cl-Q)

(Py)

- , 4.16. - , ,
.
4.16

(Cl-CatCu 2Py)

(Cl-CatH2)

(Cl-Q)

(Py)

, 149

, . , .
4.5. -
-
-
.

. .

. . -
.
-
-
, , ,
.
- - , 4.6.

:
3,5---1,2 Q(3,5); 3,5--- CatH2;
3,4,5,6--1,2 Cl-Q; 3,4,5,6-
Cl-CatH2.
, 147 (d =1,171,19)
387 , 466 ,
150

 23,2 16,4 .
.
.
1. 100
19,4 39 3,5---. 8
- , , , . = 118120 . .

10-3 . . 30 20 .
2. 1.
100 20
40 . 8
, , , . = 147 .
30
22 .
3. 100
3,5-----1,2
(22 , 1 ) 10 . 6
, 3,5---,
, , .
4. -1,2 3.
- 24,6 . 3 , 2.

: , , , , , .
1 2.
- -
() . 151

 ( 120 /) . , .
- - .
. : ,
. , 4.17.
4.17

(CatnM)n-

(Q)

(Cat2-)

(CatH2)

(Cat2-)

(CatnM)n-

- ,
, (..
152

.). -,
, 4.18 [285, 288, 289].
. .
4.18

(QnM)

(SQnM)

(CatnM)

,
1,25 2,21 %,
.
. .
4.18
. .
- , , . -
.
3,5----1,2
- .
- . - ,
.
153

 - 70 %. , .

.
: , , , , , .

200 - . , , ,
4.19.
4.19

(CatnM)

(Q)

(CatnM)

(Q)

(CatH2)

- [290292].

(- )
.
154

 , [293].
, , , . ,
25 30 % .
4.6.

,
.
.


: 1,2- (), 1,10 (), (), (),
4.20.
[294298].

155

 4.20
OH
OH
N

CH2

NaOOCH2C

CH2 CH2 N

HOOCH2C

CH2COOH
CH2COONa

P(O)(OH)2

N CH2 P(O)(OH)
2
CH2 P(O)(OH)
2

, -
5- .
( ) (
).
.
.
.

(L) - ():

156

4.6.1.
, , ,
, .
.
.
d f- . ,
. 53Cr (9,55 %; I=3/2) , .
, .

(), . .
. 4.8
(), . 9,10. , ( d9)
. 63Cu, 65u.

: Cu = 7,8 ; g = 2,045.

157

 , 9,10- - , 4.21.
4.21

( Phen)

(Phen)2Cu

. 4.8. .
, 20

158

 4.9.
. , 20

,

(Cu = 7,1 ) g-
, g = 2,078. . 4.9.
, , , . -
() (Cat2Cu)2-, 4.22.
4.22

(CatH2)

(Cat2Cu)2-

159

 ,
() (Cat2Cu2)2-,
4.23. , , .
.
,
9,10- () .
4.23

(Cat2Cu2)2-

(CatH2)

,
.
, () .

.
-, 4-, 5 - 6-.
, ,
. -
160


[243].
()
.
5 .
g- (g1 = 2,078; g2 = 2,043)

.
. , ,
, .
, .

. 4.10.
. , 20

(Cat2Cu)2-
(Cat)2H2Cu , . - 161

 : Cu(1) 6,6; Cu(2) 5,4 .

, .

, .


,
.
4.6.2.


.
( ) , /: 5,42 (3,25); 4,27 (2,97); 3,84
(2,80); 6,37 (4,24).
. ( 95 %, 1,05 /3)
,
, ,
.
(, %)

162

 , ,
, .
: () xL, () ML ()xL; -, - M2L, nL; - ML2, ML3.
MxM'yL, MLxL'y
, [243, 244].

.
,
. , , .
.
, = 9,09,4.
( = 7,9)
( = 7,5) : , = 5,2; , = 2,7.
. .

.
. 4.11, 4.12 , .
.

163

. 4.11. :
1 ; 2 ; 3 ; 4

. 4.12. :
1 ; 2 ; 3 ; 4

(2 ) . , -
[299].
164

 . 4 2 ,

.
,
N .

.
.
.
.
, .
,
.
() ()
().
. 4.14.8. . 4.134.20.

, . = 0,8 / () ,
/: Ni 40 (26); Cu 32 (13) /.
2,3 3,2 / ( = 0,87 /),
165

, .
, () = 0,3 0,5
() = 0,9 /. ,
, (): Ni 17,4 (3,0);
Cu 10,0 (4,8); Cr 5,0 (1,9); Zn 2,2 (1,3) /. ,

.


. , ,
.
: Cu 7,9 (); Ni 7,7 ();
Cr 4,7(); Zn 3,7 () /.
,
.
,
,
.

166

 4.1
(, /)
(, /):

0,05

0,1

0,15

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

Ni

3,5

6,0

7,0

11,0

16,0

20,0

26,0

30,0

35,0

40,0

Cu

3,0

3,5

6,0

7,0

11,0

15,0

19,0

22,0

27,0

32,0

Ni

2,0

2,0

3,0

3,0

6,0

9,0

11,0

15,0

19,0

26,0

Cu

1,8

1,8

2,8

2,5

4,0

6,0

7,0

9,0

11,0

13,0

. 4.13.
: 1 , 2 (); 3 , 4 ()
4.2
(, /)
(, /):

0,125 0,25 0,375

0,5

0,625 0,75 0,825 1,0 1,125 0,25 1,5 1,75 2,0

Cr

0,5

1,0

1,5

2,0

2,2

2,7

3,2

3,0

2,2

1,6

0,9

0,5

0,4

Zn

0,3

0,7

1,2

1,51

2,0

2,2

2,3

2,3

2,2

2,0

1,6

1,6

1,7

Cr

0,2

0,5

0,75

1,0

1,2

1,3

1,5

1,7

1,8

2,0

2,0

1,9

1,8

Zn

0,2

0,3

0,5

0,7

0,76

1,0

1,2

1,4

1,5

1,6

1,6

1,7

1,7

167

. 4.14.
: 1 , 2 ();
3 , 4 ()
4.3
(, /)
(, /):

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6

Ni

10,0 13,5 16,0 17,4 16,4 14,8 13,5 13,0 11,4 11,0 11,0

11,0

Cu

5,0

7,0

8,5

9,5

10,0

9,8

9,2

9,0

8,6

8,8

9,0

8,0

Cr

2,8

4,0

5,0

4,8

4,5

4,0

5,0

3,8

3,5

3,2

3,0

3,0

Zn

1,0

2,2

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

2,0

. 4.15.
: 1 , 2 , 3 , 4 ()
168

 4.4
(, /)
(, /):

0,1

0,3

0,5

0,7

0,9

1,1

1,3

1,5

Ni

1,0

2,5

4,0

4,6

4,8

4,0

3,7

3,5

Cu

0,6

1,5

2,3

2,8

3,0

2,8

2,8

2,6

Cr

0,3

1,1

1,6

1,8

1,9

1,8

1,8

1,8

Zn

0,3

0,7

1,0

1,3

1,3

1,2

1,1

1,0

. 4.16.
: 1 , 2 , 3 , 4 ()
4.5
(, /)
(, /):
4.5

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

0,45

Cu

0,5

1,3

2,0

3,0

5,0

6,5

7,5

7,4

7,5

Ni

0,2

0,5

1,0

1,5

2,0

3,0

4,2

5,0

5,8

0,5

0,55

0,6

0,65

0,7

0,75

0,8

0,9

1,0

Cu

6,0

4,8

3,7

2,7

2,0

1,6

1,2

0,8

0,5

Ni

6,0

5,8

5,3

4,5

3,7

2,9

2,3

1,3

0,8

169

 4.5

0,05

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

Cr

0,3

0,8

2,0

2,7

3,2

3,4

3,7

2,9

2,5

2,2

1,7

Zn

0,2

0,4

1,0

1,4

1,6

1,9

2,0

2,0

2,0

1,8

1,4

. 4.17.
: 1 , 2 , 3 , 4 ()
4.6
(, /)
(, /):
4.6

0,1

0,4

0,5

0,6

1,1

0,2
5
2,8

Cu
Ni

0,8
5
6,8

1,0

1,1

5,8

0,7
5
6,2

4,1

5,0

0,8

1,5

2,4

2,7

1,5

6,9

1,2
5
6,5

7,0

3,1

3,5

3,7

3,8

2,0

5,7

1,7
5
4,5

3,8

3,6

3,2

2,7

2,3

3,8

4.6

0,1

0,5

0,3

0,2
5
0,5

Cr
Zn

1,0

0,7
5
1,5

0,2

0,3

0,5

0,7

1,0
1,8

1,2
5
1,9

0,9

1,1

170

1,5
1,9

1,7
5
1,8

2,0
1,6

1,2

1,3

1,3

. 4.18.
: 1 , 2 , 3 , 4 ()
4.7
(, /)
(, /):

0,1 0,25 0,5 0,75 1,0 1,25 1,5 1,75 2,0 2,25 2,5 2,75 3,0

Ni 2,2

3,3

5,0

6,3

6,5

7,3

7,7

7,4

7,2

6,7

6,3

6,0

5,7

Cu 1,0

2,3

4,0

5,8

7,0

6,8

6,5

6,2

6,0

5,7

5,5

5,4

5,2

Ni 1,0

1,2

2,5

3,2

3,8

4,2

4,6

5,0

5,2

5,1

5,0

5,0

5,0

Cu 0,5

1,0

1,7

2,3

2,7

3,1

3,0

3,0

2,8

2,8

2,7

2,4

2,3

. 4.19.
: 1 , 2 (); 3 , 4 ()
171

 4.8
(, /)
(, /):

Cr

0,2
1,7

0,4
2,5

0,6
3,5

0,8
4,3

1,0
4,7

1,2
4,6

1,4
4,3

1,6
3,6

1,8
3,0

2,0
2,5

2,4 2,8 3,2 3,6

1,7 1,2 0,7 0,4

Zn

0,5

1,0

1,6

2,2

2,7

3,1

3,5

3,6

3,7

3,6

3,5 3,4 3,3 3,1

Cr
Zn

0,2
0,2

0,5
0,3

0,8
0,5

1,0
0,6

1,3
0,8

1,6
1,0

2,0
1,3

2,3
1,5

2,5
1,7

2,7
1,8

2,7 2,0 1,3 0,7

2,0 2,0 2,0 1,8

. 4.20.
: 1 , 2 (); 3 , 4 ()

.
.

, .
.
.
172

 ,
. , , , , :
Cu Ni > Cr Zn
[243], :
Cu > Ni > Zn > Cr
, , ,
.

, .
. 4.9 ().

.
, .
.

38-90 %,
, , .

173

 4.9

, %
, /
, %
, /
88,3
0,8
72,2
0,6
89,7
0,8
86,4
0,4
57,2
0,7
60,4
0,3
63,0
0,7
61,2
0,2

, %
, /
, %
, /
89,5
0,4
68,3
1,0
73,5
0,5
67,8
1,5
68,3
0,6
64,6
1,5
64,8
0,3
67,2
1,0

, %
, /
, %
, /
44,7
0,8
57,6
0,8
48,3
0,8
49,2
0,6
37,6
1,2
34,8
0,5
42,3
1,0
43,2
0,5

, %
, /
, %
, /
64,7
0,6
40,4
1,2
57,4
0,8
51,3
2,0
38,4
1,2
39,6
2,0
44,2
1,2
41,2
1,8

,
.
- : , , ,
, , .
. , -

174


.
: ;
; .

.

175


.


.

.
- (, , , , )
,
.
,
, ,
.
(5 % .) 99 %.
-
: , = 1,62106 /; , KV = 393,43 -1; , a0 = 19,06 /3. - 176



0,30,5 /.
. -
.
, 3 ,
1,52 , 99 %, , .

, .

.
(, ,
, ), (-
-). , -1,2 3,5----1,2.

177


, .

(, , , ).
, , .
. ,
, 6488 %.
,
,
. .

,
, .

178


1. : .
. / . . . .: , 1993. 192 .
2. .., .. : , , . .:
, 1990. 285 .
3. .., .., .. . .
. : -, 2000. 536 .
4. .. . .: , 1998. 302 .
5. .. . , , . .: , 2005.
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6. .., .. . .: , 1996.
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7. .., .., ..
. //
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8. .. . : , 2004. 192 .
9. .. .
.: , 2002. 168 .
10. .., .. : . .: , 2001. 383 .
11. .., ..
- . .: , 2004. 352 .
12. -
: / . . . , .. . .: , 1986. 352 .
13. .., .. . .: , 1983. 216 .
14. .., .., ..
// . 1984. . 6. 4. . 355362.

179

15. .., ..
// . : - , 1999. .7178.
16. .., .., ..
//
. .: 2000. . 259.
17. .., .. . : , 1989. 197 .
18. .., .., ..
. .: , 1990. 196 .
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28. .., ..
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. 47 49.

180

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. 2001. 9. . 88.
30. .., .., .., .. // . 2008. 1.
. 1922.
31. .. . .: , 1979. 161 .
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33. .. //
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// . .. . 2010. 6.
. 6474.
36. .. ,
- //
. 2009. 4 . 940942.
37. .., .., ..
// . 2002. 3. . 2830.
38. .., .., ..
// . : , 2001. . 142147.
39. ., . / . . .:
, 2008. . 1. 607 . . 2. 670 .
40. .., .., .., ..
- .
, //
. .. . .: 1988. . 42.
. 1013.
41. .., .., ..
. . .: , 1993. . 97117.

181

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44. .. // . 1994. . 2.
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. 121 125.
48. .. . .: , 1987. 142 .
49. .., .., ..

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. ., 2000. . 3940.
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