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UNIVERSITE NANGUI ABROGOUA UFR SFA - Anne 2012-2013 Master 1 Physique Fondamentale et Applications Examen de Cintique chimique - 1re

e session - Sujet du Prof. ZIAO N. Dure : 2 heures Exercice 1 (5 points) On considre une raction du premier ordre du type : Lavancement dune telle raction obit alors la relation : o sont les nombres de moles du ractif respectivement linstant t et linstant initial. Le taux davancement, est dfini par la relation : 1) A quoi correspond lavancement maximal ? Donner son expression en fonction de . 2) Le taux davancement de cette raction du premier ordre est de 24% au bout de de 19,7 minutes. a) Calculer la constante de vitesse de la raction. b) Combien de temps faudra-t-il pour que la raction atteigne un taux davancement de 85,5% ? Exercice 2 (8 points) On soumet lquilibre 25C un saut de temprature. Le temps de relaxation est de La constante dquilibre du systme est gale 25C et toutes les concentrations, lquilibre, sont gales . 1) Etablir lexpression du temps de relaxation. 2) Calculer les constantes de vitesse de la raction directe et de la raction inverse, 25C, toutes deux dordre 2. Exercice 3 (7 points) On considre la raction de dcomposition de lactaldhyde

Le mcanisme suivant a t propos pour cette raction :

1) Dterminer les lois de vitesse de . 2) Appliquer lapproximation de ltat quasi-stationnaire aux espces intermdiaires et montrer que dans ce cas, la loi de vitesse de formation du monoxyde de carbone est Exprimer kobs en fonction des constantes de vitesse des tapes lmentaires du mcanisme. 3) Montrer que Ea,obs , lnergie dactivation exprimentale relative la loi dArrhnius, sexprime en fonction des nergies dactivation , et . (Chaque constante de vitesse est suppose suivre un comportement arrhnien). Symbolisme : Raction complexe / Raction lmentaire : FIN

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