Caracterizao de Polmeros

Relatrio das aulas Prticas da disciplina PMT 2424

Gabriel Yoshimura Lvia Lima Marina Tajiri Renata Guedes

Teste de identificao simples Relatrio 2 Objetivos

O objetivo dessa aula prtica identificar um parque de amostras atravs de testes experimentais de queima, inflamabilidade, densidade, temperatura de amolecimento e solubilidade, a partir da observao das caractersticas de queima e polmero e da comparao das caractersticas observadas durante a queima com a tabela do Teste de Chama e determinar a velocidade de ignio dessas mesmas amostras atravs do Teste de Inflamabilidade UL 94-HB. Alm de comparar as mesmas em relao as suas densidades e temperaturas de amolecimento com dados conhecidos.

Introduo terica
Teste de Chama
possvel, atravs de experimentos fsico-qumicos, como por exemplo, diferena de densidade e teste de chama, identificar de forma prtica os polmeros mais comuns, porm nem sempre se pode concluir certamente qual o polmero em questo, mas esses testes servem para dar uma noo de qual material se trata. Esses testes so amplamente usados por recicladores de plsticos, uma vez que muito comum os resduos chegarem s cooperativas descaracterizados, sendo necessrio, antes de dar andamento ao processo de reciclagem, identificar e separar o material. Os materiais polimricos utilizados comercialmente, principalmente em embalagens, so identificados por cdigos segundo a norma ABNT 13230, Tabela 1, porm nem sempre quando esse material chega ao reciclador ele est inteiro e com o cdigo visvel sendo preciso identificar esse material de alguma outra maneira simples e rpida. Uma dessas formas de identificao atravs da queima de um pedao do polmero que se deseja identificar. Este um teste simples e que possibilita identificar o polmero facilmente atravs de uma comparao de caractersticas observadas durante a queima com a Tabela de Teste de Chama, Tabela 2.

Tabela 1 Identificao de Polmeros e suas principais caractersticas, segundo norma ABNT 13230.

A queima de um material polimrico exibe caractersticas especficas que podem ser observadas pela cor da chama, odor e pH da fumaa, tipo de incinerao e se, quando retirada a fonte de calor, o material continua a queimar ou no. O fato da queima de cada polmero ser diferente possibilita a identificao dos mesmos atravs do teste de queima.

Tabela 2 Tabela comparativa de Teste de Chama que apresenta caractersticas dos polmeros durante a queima.

Teste de Inflamabilidade
Polmeros resistentes ao fogo ou retardantes chama so os que apresentam baixa velocidade de queima quando em contato com uma fonte de calor ou que suprimem rapidamente a chama quando a fonte retirada. Hoje, polmeros so utilizados em diversas aplicaes e muitas delas requerem polmeros capazes de retardar a chama ou que sejam auto-extinguveis, como por exemplo, na construo civil e na fabricao de peas de automveis. Os polmeros podem ser auto-extinguveis, como o policarbonato ou o policloreto de vinila, mas em geral so adicionados aditivos, chamados retardadores de chama, para que o material apresente essa caracterstica. Quando um polmero queima gera dois tipos de resduo: gases, que o que mantm a chama, e uma parte slida carbonizada. Quanto mais resduo slido carbonizado for gerado, por menos tempo a chama ser mantida. Para avaliar a inflamabilidade dos materiais polimricos trs

caractersticas so analisadas a partir de testes de inflamabilidade ou testes antichama: ponto de ignio, velocidade de propagao da chama e liberao

de calor. Os testes que podem ser aplicados para avaliar essas trs caractersticas so os descritos nas normas UL 94 (Underwriters Laboratories Inc.) e ASTM D635 (American Society for Testing and Materials). Nessa aula prtica foi realizado um dos testes descritos nas UL 94, o Teste de Inflamabilidade Horizontal UL 94-HB (Horizontal Burning), que fornece a taxa de queima do polmero, ou seja, a velocidade de propagao da chama. Esse teste consiste em colocar um corpo de prova, com 125 5 mm de largura e com espessura mxima de 13mm marcado, a partir de uma das extremidades, em 5mm, 251mm e 1001mm , na posio horizontal em contato com uma fonte de calor, que deve permanecer em contato com o polmero somente at a marca de 5mm, em uma ou duas etapas de 10 segundos, at que a chama do polmero atinja a marca de 25mm, ento retira-se a fonte de calor e observa-se o tempo despendido para que a chama atinja a marca previamente feita em 100mm. O tempo que a chama leva para se propagar nos 70mm do corpo de prova aferido com um cronometro, e a partir dessas medidas obtm-se a velocidade de propagao da chama no material. Na Figura 1 possvel observar o esquema do aparato para o ensaio de inflamabilidade horizontal, UL 94-HB.

Figura 1 Esquema do ensaio UL 94-HB.

importante notar, tambm durante o ensaio, se h gotejamento, se o material extingue a chama e se sim, em quanto tempo isso ocorre,

caractersticas da fumaa e do gotejamento se houver. Essas caractersticas tambm so importantes para algumas aplicaes.

Teste de densidade
A maioria dos polmeros possuem densidades entre 0,8 e 1,4g/cm3. Para a determinao da densidade de polmero possivel aplicar diversas tcnicas como a comparao por densidade de lquidos (separao por sedimentao), que ser abordada neste tpico, ou por ensaios de PVT, ..... A anlise da densidade por sedimentao um mtodo fcil, rpido, prtico e por essa razo utilizado por recicladores. Esta tcnica consiste em preparar vrias solues com densidades conhecidas e verificar se o polmero quando mergulhado nelas afundam ou flutuam. O resultado obtido por esta tcnica no exato, e sim uma faixa de densidade que o polmero se encontra. Por esse motivo esta tcnica no muito utilizada nas grandes industrias pois necessitam de uma maior preciso dos valores. As solues de densidade menor que 1g/cm 3 so utilizadas misturas de gua e lcool, j para as com densidade maiores misturas de cloreto de sdio ou cloreto de clcio e gua so preparadas. A figura a seguir mostra um exemplo de identificao de densidade por este mtodo.

Figura 2 Separao de resinas por diferena de densidade. O PET e o PVC podem ser separados por flotao

Teste de amolecimento
A determinao da temperatura de amolecimento (fuso) outro fator importante que auxilia na identificao de polmeros. Consiste em submeter a amostra a um aquecimento constante e contnuo, de modo que o mesmo comece a apresentar uma diminuio gradativa da viscosidade. A partir de um certo ponto, o material ir decomporse. A faixa de temperatura na qual ocorre o amolecimento ampla.

Teste de solubilidade
A solubilidade de um polmero em certos solventes e a tendncia de um solvente difundir-se pelo polmero e/ou inch-lo so pontos importantes para as aplicaes. A solubilidade de um polmero em um dado solvente extremamente influenciada pelos elementos e relacionada com o mero. Isso porque semelhante dissolve semelhante, o que significa que um polmero no dissolver em um solvente ao menos que a estrutura qumica do mero seja semelhante a do solvente. importante lembrar que a solubilidade ir afetar outras propriedades como a permeabilidade.

Se uma molcula interage fortemente com o polmero, esta no ser susceptvel a difundir-se por ele. Normalmente, fortes ligaes polares ou ligaes com hidrognio no polmero interferem na permeabilidade das molculas polares, essa a razo para que o PE e outros polmeros de hidrocarbonetos altamente cristalinos tenham solubilidade limitada maioria dos solventes. Assim, a solubilidade de um polmero em um solvente influencia na permeabilidade entre estes. A solubilidade normalmente reduz a permeabilidade porque a molcula que est interagindo com o polmero simplesmente no se difunde por ele. certo que, se a solubilidade alta o suficiente, eventualmente, o solvente ir passar para o outro lado. Alm desses fatores, quanto maior cristalinidade e/ou densidade do polmero, menor a permeabilidade, pois o volume livre por onde a molcula pode difundir-se reduzido. Ligaes cruzadas reduzem a permeabilidade, ao menos que a cristalinidade seja destruda pelo processo de formao das ligaes cruzadas. Os testes para analisar o comportamento de um polmero em relao a um solvente so simples e consistem em inserir o dado polmero no solvente e verificar se h solubilizao ou se o polmero incha com o tempo.

Materiais e Mtodos
Teste de Chama

O Teste de Chama foi realizado em uma bancada, atravs da queima, com isqueiro, de cada uma das 19 amostras. Os polmeros a serem identificados so denominados por B1, B2, B3, B4 e B5, e para cada um desses polmeros h 5 corpos de prova que sero analisados. O monitor da disciplina queimou a ponta de cada uma das amostras e nos permitiu observar o comportamento do material durante a queima, as caractersticas relevantes foram anotadas e esto descritas na Tabela 5.

Teste de Inflamabilidade
Foram ensaiadas 5 amostras, uma de cada polmero, em um aparato formado por um estrutura metlica onde foram presas as amostras, um Bico de Bunsen como fonte de calor, e um cronometro para aferir o tempo que a chama leva para propagar-se pelo corpo de prova. O ensaio foi realizado em uma capela. O ensaio foi realizado de acordo com o que descrito na norma UL 94HB, colocando-se a amostra em posio horizontal, com uma fonte de calor em contato por 10 segundos apenas na regio, de 5mm, onde a chama deve permanecer, e aguardando a chama atingir a marca de 25mm, previamente feita no corpo de prova. Aps a chama atingir essa marca passa-se a contar o tempo que a chama leva para percorrer os 70mm do corpo de prova que faltam para atingir a outra marca feita na amostra, de 100mm. Durante esse teste tambm foram observadas caractersticas da fumaa emitida, do gotejamento e da chama. As observaes esto dispostas na Tabela 7.

Teste de densidade
Foram preparadas 9 solues com densidades diferentes (mostradas na tabela 3 e 4) porm conhecidas. As amostras foram mergulhadas nas solues para verificar se estas afundam ou flutuam. Ou seja, se a amostra afundar quer dizer que esta possui densidade maior, caso flutue, possui densidade menor.
Tabela 3 Densidade das solues a serem preparadas

Densidade (g/cm3) Soluo 0,86 70% lcool + 30 % gua = Soluo A 0,90 13 partes de soluo A : 7 partes de gua 0,93 1 parte de soluo A : 1 parte de gua 0,96 1 partes de soluo A : 2 partes de gua 1,00 gua

Tabela 4 Densidade das solues de gua e cloreto de sdio preparadas

Densidade (g/cm3)

Massa de cloreto de sdio/litro de gua

1,05 1,10 1,15 1,20

75 150 230 320

Vale lembrar que neste teste um cuidado deve ser tomado, as amostras no podem apresentar bolhas (internas e em volta delas).

Teste de amolecimento
As 5 amostras a serem identificadas foram colocadas, cada uma, em um tubo de ensaio e este introduzido em um bquer preenchido com um banho de silicone. O bquer foi aquecido e sua temperatura controlada por um termmetro. Quando o termmetro marcava a temperatura desejada para realizar o teste, os tubos de ensaios eram retirados do banho e com o auxilio de um bastio de vidro era verificado se houve ou no amolecimento da amostra.

Teste de solubilidade
Este teste consiste em dissolver ou tentar dissolver as amostras em diferentes solventes orgnicos para obter mais informaes a respeito das amostras. Para isso foram utilizados solventes como: cido Actico; Acetona; Tolueno; cido Frmico e Benzeno. Em cada ERLENMEYER (cada um com solvente diferente) foi mergulhado uma pequena parte da amostra e deixada por cerca de 1 minuto. Depois as amostras eram retiradas e no tato se observou se a amostra dissolvia, no dissolvia ou inchava (esfarelava/melava).

Resultados e Discusso
Teste de Chama
As caractersticas observadas durante o ensaio de queima dos polmeros esto dispostas na Tabela 5. Esses resultados podem ser comparados com a Tabela 1, j apresentada.
Tabela 5 Caractersticas observadas durante o Teste de Chama aplicado nas amostras.

Amostra

Caractersticas da Queima Amostra inflama na chama e continua queimando mesmo aps retirada da fonte de calor; h pouco gotejamento; chama azul na base e amarela no topo; odor de vela durante a queima; aps a queima tem textura pegajosa e consistncia mole. Amostra difcil de inflamar, e pra de queimar rapidamente

aps a retirada da fonte de calor; no h gotejamento; chama avermelhada na base e amarelada no topo; no tem odor caracterstico. Amostra difcil de inflamar, e pra de queimar rapidamente

aps a retirada da fonte de calor; h pouco gotejamento; chama avermelhada na base e amarelada no topo; odor de pele queimada; borbulha durante a queima. Amostra inflama instantaneamente e continua queimando

mesmo aps retirada da fonte de calor; chama avermelhada da base ao topo; odor de isopor queimado; libera fuligem durante a queima. Amostra difcil de inflamar e extingue a chama to logo a

fonte de calor retirada; chama esverdeada na base e vermelha no topo.

Comparando os dados obtidos no teste com a tabela de Teste de Chama, chega-se a identificao proposta na Tabela 6.

Tabela 6 Identificao das Amostras ensaiadas pelo Teste de Chama.

Amos tra 1 2 3 4 5

Polmero Polipropile no

Poliestiren o

Teste de Inflamabilidade

Tabela 7 Resultados obtidos no ensaio de inflamabilidade UL 94-HB.

Tempo de Amost ras Caractersticas Propagao da Chama (s) Ignio moderada; h gotejamento; 1 gotas formadas tambm queimam; odor de vela durante a queima; chama com cor normal. Houveram 3 tentativas de 10 s cada 2 uma e a amostra extinguiu a chama antes da mesma atingir os 25mm marcados no corpo de prova. Houveram duas tentativas de 10s e 13s 3 gotas respectivamente no continuam para que ocorresse a ignio; h gotejamento; queimando; retarda a chama e extingue-a aps certo tempo; borbulha. 256

Velocidade de Propagao da chama (mm/s)

0,2734375

Ignio rpida; consome o material; no 4 h gotejamento; de material h que 237 0,29535865 desprendimento

continua queimando; fumaa preta e liberao de grande quantidade de fuligem; odor de isopor durante a queima. Ignio difcil; extingue aumenta a a chama chama

rapidamente;

enquanto em contato com a fonte de calor; pouca combusto.

Teste de densidade
O resultado do teste de densidade ou sedimentao mostrado na tabela 8 a seguir.
Tabela 8 Resultados do teste de densidade

Densidade (g/cm ) 0,86 0,90 0,93 0,96 1,00 1,05 1,10 1,15 1,20
3

1 A A F F F F F F F

2 A A A A A A A A A

Amostras 3 A A A A A A A F* F

4 A A A A A F* F F F

5 A A A A A A A A A

Observao: (A) Afundou; (F) Flutuou; (F*) Imerso no meio da soluo

Com os resultados acima pode-se verificar que a amostra 1 possue densidade entre 0,90 e 0,93 g/cm 3, as amostras 2 e 5 acima de 1,20 g/cm 3 e as amostras 3 e 4 ficaram imersas no meio da soluo, ou seja, estas possuem densidades bem prximas das solues, que so 1,15 g/cm 3 e 1,05 g/cm3 respectivamente. A tabela a seguir mostra alguns possveis polmeros das respectivas amostras.

Amos tra 1 2 3 4 5

Polmeros Polietileno, polipropileno PVC, PET, acetato de celulose, Policarbonato, poliuretano, poliacetal, acetato butirato de celulose, PTFE (Teflon) PET, Nylon-6, Nylon-6.6 (PA), PMMA, acetato butirato de celulose Poliestireno, ABS, SAN, Nylon-11 (PA) PVC, PET, acetato de celulose, Policarbonato, poliuretano, poliacetal, acetato butirato de celulose, PTFE (Teflon)

Teste de amolecimento
Podem-se observar os resultados do teste de amolecimento na tabela 9.
Tabela 9 Resultados do teste de amolecimento

Amostra Temperatur a 80 C 120 C 130 C 150 C 180 C 200 C 215 C B1 N +/+/A B2 N N N N N N A B3 N N N N N A B4 N N N N N A B5 N N N N +/A

Observao: (A) amolece; (N) no amolece; (+/-) comea a amolecer

Comparando os valores de temperatura de amolecimento (fuso) das amostras com a tabela 2 e com dados contidos na referncia [7], obteve-se os seguintes possveis polmeros (Tabela 10).

Tabela 10 Possveis polmeros

Amos tra 1 2

Possveis polmeros Polietileno, Poliacetal, PVC, Policarbonato, PMMA ABS, Acetato de butirato de celulose, Poliuretano, Nylon-6, nylon6.10, PVC

3 4 5

PVC, Poliuretano, PTFE PVC, Poliuretano, PTFE PET, acetato de celulose, Acetato de butirato de celulose, nylon-11, Poliuretano

Teste de solubilidade
A tabela 11, a seguir mostra a solubilidade de cada amostra nos 5 solventes.
Tabela 11 - Resultado do teste de solubilidade em 5 solventes diferentes.

Polm ero 1 2 3 4 5

Aceto na ND ND ND D+I D+I

Tolue no ND ND ND D+I D+I

cido frmico ND ND D+I ND ND

Clorofr mio D+I ND ND D+I D+I

cido actico ND ND D D ND

Comparando a tabela acima com dados da bibliografia (7) podemos ter uma evidencia maior que a amostra 1 o polipropileno, que no dissolve em quase nenhum solvente e que a 4 o poliestireno, que se dissolveu em quase todos os solventes. Para a amostra 2 ainda no podemos afirmar nada sobre ela pois h vrios polmeros que no se dissolvem nestes solventes, e nem das amostras 3 e 4, pelo mesmo motivo da 2, que h vrios polmeros com o mesmo comportamento.

Concluso
difcil, atravs de testes simples de identificao, afirmar com quais polmeros se est lidando. Porm o Teste de Chama, apesar de simples, consegue de forma muito eficaz identificar polmeros comumente utilizados em embalagens e encontrados no cotidiano, diferenciando uns dos outros de forma rpida e de simples entendimento. J o Teste de Inflamabilidade no nos retorna uma identificao do material, mas sim a possibilidade de se utilizar esse material em aplicaes mais nobres, como a construo civil ou na

fbricao de automveis ou eletrodomsticos e mveis, nas quais h uma maior preocupao com a extino da chama no caso de um incndio. Apenas com o teste de amolecimento, no possvel identificar os polmeros, pois h polmeros diferentes que possuem temperatura de amolecimento (fuso) muito prxima. Alm disso, o teste apresenta pouca confiabilidade uma vez que no h experincias por parte do grupo nesse tipo de teste, ou seja, o ponto de amolecimento no preciso. Outras tcnicas, mais precisas como o DSC, devem ser utilizadas para descobrir o ponto de amolecimento/fuso dos materiais. O teste de solubilidade serviu mais como uma peneira para excluir alguns polmeros que estavam na listas dos materiais provveis e para aumentar ainda mais as evidencias dos testes anteriormente realizados. Por causa da incerteza ou a gama de provveis polmeros, mais testes/anlise devem ser realizados, como infravermelho, DSC (citado anteriormente), ensaios mecnicos, entre outros.

Bibliografia
[1] Beber, R. C. (agosto de 2008). Apostila sobre Polmeros da Universidade Federal de Santa Catarina. Santa Catarina. [2] Gallo, J. B., & Agnelli., J. A. (Jan/Mar de 1998). Aspectos do Comportamento de Polmeros em Condies de Incndio. Revista Polmeros: Cincia e Tecnologia , 23-37. [3] Herter, F. F. (Junho de 2010). Desempenho de Compsitos Tri-Componente Epxi/Fibra de Vidro/Hidrxidos Duplos Lamelares. Trabalho de Diplomao . [4] http://www.paulitecplasticos.com.br. (s.d.). Acesso em 16 de novembro de 2012, disponvel em Paulitec Plsticos: http://www.paulitecplasticos.com.br/materialtecnico.html

[5] http://www.tudosobreplasticos.com. (s.d.). Acesso em 16 de Novembro de 2012, disponvel em Tudo sobre Plsticos: http://www.tudosobreplasticos.com/antichamas.html [6] LAPOL UFRGS. (s.d.). Acesso em 16 de novembro de 2012, disponvel em http://www.ufrgs.br/lapol: http://www.ufrgs.br/lapol/materias_primas/v_59_2.html [7] Piva, A. M., & Wiebeck, H. (2004). Reciclagem do Plstico- Como fazer da reciclagem um negcio lucrativo. So Paulo: Artliber. [8] UL Inc. (s.d.). Acesso em 16 de Novembro de 2012, disponvel em http://www.ul.com/global/eng/pages/offerings/industries/chemicals/plastics/testi ng/flame/