UNIVERSIDADE CRUZEIRO DO SUL

Aula Prtica 01
Espectrofotometria
Qumica

Disciplina: Anlise Qumica Instrumental Professor: Jernimo da Silva Barbosa Data da Prtica: 11/04/2013 Data da Entrega: 02/05/2013

Nome: Ricardo Santos O Machado - RGM: 944084 Nome: Joo Paulo RGM: 944301 Nome: Ligia Marques RGM: 948632

So Paulo 2013 4 Semestre / 2013

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SUMRIO
1. OBJETIVOS.............................................................................................................................. 3 2. INTRODUO TERICA........................................................................................................... 3 3. MATERIAIS E REAGENTES....................................................................................................... 5 4. MTODO EXPERIMENTAL....................................................................................................... 5 4.1 Clculo dos Volumes (V1) de KMnO4................................................................................6 4.2 Clculo das Concentraes em (mol/L) de KMnO4.........................................6 5. QUESTES............................................................................................................................. 9 7. CONSIDERAES FINAIS....................................................................................................... 11 8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................................ 12 .............................................................................................................................................. 12

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1. OBJETIVOS Este experimento teve como objetivo desenvolver as habilidades e competncias referentes espectroscopia. Alm de, determinar a absortividade molar para o permanganato de potssio (KMnO 4) e em seguida determinar a concentrao de uma soluo de concentrao desconhecida. Aprender a usar as frmulas dos quadrados mnimos e de desvio-padro para resoluo de problemas.

2. INTRODUO TERICA Quando um raio de luz solar emitido de um arco ris ou de um prisma, a luz branca separada em seus constituintes coloridos ou espectro. O espectro de luz visvel uma pequena parte do Espectro Eletromagntico. A luz visvel uma forma de energia, que pode ser descrita por duas teorias: a teoria ondulatria e a teoria corpuscular. Nenhuma das duas teorias pode sozinha, descrever completamente todas as propriedades da luz: Algumas propriedades so mais bem explicadas pela teoria ondulatria, e outras propriedades so mais bem explicadas pela teoria corpuscular. A teoria ondulatria mostra que a propagao de luz atravs da onda luminosa envolve foras magnticas e foras eltricas. Estas duas foras formam a RADIAO ELETROMAGNTICA. Quando a radiao interage com um objeto, pode ser refletida, absorvida ou mesmo transmitida (no caso de objetos transparentes). Em geral a parte absorvida transformada em calor ou em algum outro tipo de energia e a parte refletida se espalha pelo espao. O fator que mede a capacidade de um objeto de refletir a energia radiante indica a sua refletncia, enquanto que a capacidade de absorver energia radiante indicada pela sua absorbncia e, da mesma forma, a capacidade de transmitir energia radiante indicada pela sua transmitncia. Certamente um objeto escuro e opaco tem um valor baixo para a refletncia, alto para a absorbncia e nulo para a transmitncia. A refletncia, absorbncia e a transmitncia costumam ser expressas em percentagem (ou por um nmero entre 0 e 1). Podemos medir a refletncia de um objeto para cada tipo de radiao que compe o espectro eletromagntico e ento perceber, atravs dessa experincia, que a refletncia de um mesmo objeto pode ser diferente para cada tipo de radiao que o atinge.

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Em 1852, August Beer estudou a influncia da concentrao de solues coloridas sobre a transmisso de luz. A concluso a que se chegou foi de que seu valor para uma determinada substncia proporcional sua concentrao. A lei de Beer anloga lei de Bouguer - Lambert. Enquanto Bouguer e Lambert estudaram a variao na absoro de um feixe de luz, em funo da variao da espessura da camada absorvente, Beer fez o mesmo estudo no que se refere concentrao da soluo, mantendo a espessura constante. Em ambos os casos, o resultado o mesmo pois, quer se varie a concentrao, quer se varie a espessura da soluo a ser atravessada pela luz, em essncia, aumentamos ou diminumos o nmero de partculas que interagem com a radiao. Na prtica, uma curva de calibrao (absorbncia versus concentrao), da espcie de interesse construda e a concentrao da amostra determinada atravs dela. Para se realizar uma anlise espectrofotomtrica ainda necessrio conhecer o espectro de absoro da amostra que se quer determinar. O monocromador a parte mais importante do equipamento, pois ele quem faz a seleo das radiaes monocromticas, possibilitando inmeras determinaes quantitativas atravs dos princpios da lei de Beer.

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3. MATERIAIS E REAGENTES 1 Bquer de 50 mL 4 Bales volumtricos de 1000 mL 1 Balo volumtrico de 100 mL 1 Pipeta graduada de 10 mL 1 Esptula 1 Espectrofotmetro 1 Pisseta Soluo de Permanganato de Potssio - KMnO4 gua Destilada

4.

MTODO EXPERIMENTAL

a) Preparou-se 1L de uma soluo estoque de permanganato de potssio KMnO 4 com a massa molar = 158,034 g/mol) e com concentrao de 1,58 mg/l. b) A partir de uma soluo padro estoque de KMnO4 preparou-se mas 4 solues com concentraes as de 0,316 mg/L, 0,632mg/L ,0,948mg/L e1,265mg/L. Aps efetuar os clculos, foi pipetado e transferido para um balo volumtrico de volume conhecido, de forma que obteve-se a concentrao desejada e o volume desejado para o preparo da soluo. c) Aps calculado os volumes das solues (V1) que foram usados para cada uma das diluies, pipetouse o volume calculado e transferiu-se para o balo volumtrico (de volume idntico ao usado nos calculados), completou-se os volumes (at o menisco) usando gua como solvente (isto para cada soluo).Guardou-se cada soluo preparada em um frasco e rotulou indicando as concentraes de permanganato de potssio (obs.: entre as preparaes das solues, lavou-se o balo volumtrico usado gua) feito isso levou-se as solues padres preparadas ao espectrofotmetro e fez as leituras de cada uma usando um comprimento de onda prximo possvel de 525nm. (Observao: Usou-se gua destilada como branco) com os valores obtidos das absorbncias das amostras, calculou-se as concentraes molares de cada das solues.

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4.1 Clculo dos Volumes (V1) de KMnO4 Volume do balo volumtrico = 100 ml (V2) Concentrao final desejada = 0,316 mg/L (C2) Concentrao da soluo a diluir = 1,58 mg/L (C1) Volume da soluo a diluir que deve ser pipetado = ? (V1) Clculo: C1V1 = C2V2 1. 0,316 mg/L x 100 mL / 1,58 mg/L = 20 mL 2. 0,632 mg/L x 100 mL / 1,58 mg/L = 40 mL 3. 0,948 mg/L x 100 mL / 1,58 mg/L = 60 mL 4. 1,265 mg/L x 100 mL / 1,58 mg/L = 80 mL
Soluo 1 2 3 4 C1 1,58 mg/L 1,58 mg/L 1,58 mg/L 1,58 mg/L V1 20 Ml 40 mL 60 mL 80 mL C2 0,316 0,632 0,948 1,265 V2 100 mL 100 mL 100 mL 100 mL

4.2 Clculo das Concentraes em (mol/L) de KMnO4 *Converso das concentraes de mg/L para mol/L

Massa molar do KMnO4: 158,034 g/mol

1. 0,316mg/L * 1g/L / 1000mg = 3,16x10-4 g/L 2. 0,632mg/L * 1g/L / 1000mg = 6,32x10-4 g/L 3. 0,948mg/L * 1g/L / 1000mg = 9,48x10-4 g/L 4. 1,265mg/L * 1g/L / 1000mg = 9,48x10-4 g/L

3,16x10-4 g/L / 158,034 mol/L = 2,0x10-6 6,32x10-4 g/L / 158,034 mol/L = 4,0x10-6 9,48x10-4 g/L / 158,034 mol/L = 6,0x10-6 1,265x10-4 g/L / 158,034 mol/L = 8,0x10-

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Soluo 1 2 3 4 Soluo - H Concentrao (mg/L) 0,316 mg/L 0,632 mg/L 0,948 mg/L 1,265 mg/L x Concentrao (mol/L) 2,00E-06 4,00E-06 6,00E-06 8,00E-06 x Absorbncia 525 nm 0,048 0,091 0,138 0,183 0,098

Mtodo de Interpolao Grfica Concentrao da soluo H

0,098 * 4,0. 10-6/ 0,091= 4,31. 10-6mol/L ( Concentrao da soluo H )

5. Grfico - Concentrao em mol/L e a absorbncia

Absortividade molar do [KMnO4] fornecida pela tangente da reta:

= 22583 mol-1 . cm-1

A Absorbncia a um comprimento de onda da (Soluo - H) prximo a 525 nm: 0,098 Clculo da concentrao molar da soluo desconhecida usando a lei de Beer Lambert

C = A / ( .I ) C = 0,098 / ( 22583mol-1 . cm-1 x 1 cm ) = 4.34. 10-6mol/L-1

Concentrao [KMnO4]
Soluo 1 2 3 4
Xi
1,9996. 10
-6

Absorvncia 525 nm
Yi
0,048 0,091 0,138 0,183

(X.Y)
9,60. 10
-8

X2
3,998. 10
-12

Y2
2,304. 10-2 8,281. 10-2 1,904. 10-2 3,349. 10-2

3,9991. 10-6 5,9987. 10-6 8,0046. 10-6

3,64. 10-7 8,28. 10-7 1,46. 10-6

1,599. 10-11 3,598. 10-11 6,407. 10-11

x= 2,00. 10-5

y= 0,460

x = 2,75E06

y = 1,20.
10-10

xy= 6,31.
10-2

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X= 5,00. 10-6 Y= 0,115

Obteno da concentrao da amostra atravs do mtodo de ajuste linear por mnimos quadrados.
y = 0,098 Amostra desconhecida (Soluo- H) y = a + x.b 0,098 = 22583,47 + x.0,0021 0.098 0.0021 = 22583,47. x 0.0959 = 22583.47. x X = 4,25x10-6 mol/L

Desvio Padro
Mdia das Concentraes de KMnO4.

(2,0X 10-6) + (4,0X 10-6) + (6,0X 10-6) + (8,0X 10-6) /4= 5,0. 10-6
Desvio mdio das concentraes (2,0. 10-6) - (5,0 .10-6) = (4,0 .10-6) - (5,0. 10-6) = (6,0. 10-6) - (5,0. 10-6) = (8,0. 10-6) - (5,0. 10-6) = Varincia -3,0. 10-6 -1,0. 10-6 1,0. 10-6 3,0. 10-6

(3,0X 10-6)2 + (-1,0X 10-6)2 + (9,98X 10-7)2 + (3,0X 10-6)2 = 5,0X 10-12

Desvio- Padro:
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.=> (5,0X 10-12)0,5 = 2,24X 10-6

5. QUESTES 1) Cite e explique quais so as limitaes da tcnica.

R: Quando as curvas fogem a Lei de Lambert-Beer, o que ocorre quando a soluo em anlise est em
concentrao muito alta ou em concentrao muito baixa. Nesses casos a relao Absorbncia/Concentrao no linear o que impossibilita a caracterizao da amostra.

2) Quais so os tipos de desvios que podem ocorrer na lei de Lambert-Beer? Explicar cada um deles R: Deslocamento do equilbrio: quando um analito dissocia, associa ou reage com um solvente para formar um
produto que tem um espectro de absoro diferente do analito. Ex: indicador cido-base.

3) A absortividade molar de uma certa substncia 14.000 mol -1cm-1 no comprimento de onda do seu mximo de absoro. Calcular a molaridade dessa substncia que pode ser medida no espectrofotmetro com clula de 1 cm, para uma absorbncia de 0,850. Use a Lei de Lambert-Beer A=Cl
A = absorbncia

= absortividade molar
C = concentrao molar

l = caminho ptico percorrido pelo feixe de luz

Queremos encontrar o valor de c, basta isol-lo:

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C = A/( l)
C = 0,850/(1 cm x 14.000 m-. cm-) C = 0,850 / 14.000 C = 6,0714 . 10 mol/L
-

4) Uma forma de determinar fsforo em urina consiste em tratar a amostra com Mo(IV) aps a remoo de protenas, e ento reduzir o complexo 12-molibeniofosfato com cido ascrbico para produzir uma espcie de cor azul intensa conhecida como azul de molibdnio, que pode ser monitorado em 650 nm. Um paciente produziu 1,122L de urina em 24 horas. Uma alquota de 1,00 mL desta amostra, aps de devido tratamento e reao com Mo(IV) e cido ascrbico foi diluda em um balo de 50,00 mL. Uma curva analtica foi preparada tratando-se solues padres de fosfato da mesma forma que a amostra de urina.

As absorbncias dos padres e da amostra de urina foram medidas a 650 nm (com cela de 1,00 cm), obtendo-se os seguintes resultados: Soluo 1 2 3 4 Amostra Mdia [ P] em mg.L-1 1 2 3 4 2,406 2,48 Absorbncia em 650 nm 0,23 0,436 0,638 0,848 0,518 mdia [P] 1,5 0,5 -0,5 -1,5 0,1 Somatria (mdia -P)^2 2,2 0,2 0,3 2,3 0 5

a) Determine a concentrao de P na urina em mg.L -1, bem como a estimativa de desvio padro a partir da equao da curva analtica R.: 2,406mg/L Equao da reta: y = 0,2056x + 0,024 0,518 = 0,2055x + 0,024 X= 0,494/ 0,2056= 2,406mg/L

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Desvio padro = 5,0/ (5,0 -1,0)= 1,25 Varincia = raiz quadrada de 5,0/ (5,0 -1,0)= 1,118 b) Qual a massa de P, em gramas, eliminada por dia? R.: 7,7688. 10-5 M 1 mol ---30,97 g X ---2,406.10-3 X= 7,7688. 10-5 M c) Qual a concentrao de fosfato na urina em mmol.L-1? R.: 7,7688. 10-5.10-3 = 7,7688. 10-8 M

7. CONSIDERAES FINAIS Pudemos observar a funcionalidade da curva de calibrao (curva padro), que o grfico da absorbncia x concentrao da soluo. Sendo possvel determinar uma concentrao desconhecida a partir da quantidade de radiao absorvida, aplicando a lei de Beer-Lambert e com dados fornecidos pelo espectrofotmetro. O grfico construdo a partir dos dados do experimento originou uma reta, que mostra a linearidade das concentraes, logo, a lei de Beer.

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8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

LUCENA, Jos Itamar S. Espectrofotometria- Ultravioleta/Visvel (Uv- Vis). Universidade Federal da Paraba, Bananeiras PB .Maiode 2011. Disponvel em: http://www.ebah.com.br/content/ABAAAenlsAC/espectrofotometria-no-utravioleta-visivel SANTOS, Daniel N; NEVES, Gilmar N.; BRANCO, Raimunda Nonata C. Espectroscopia na regio do ultravioleta/ visvel. Universidade Federal do Par, Belm PA. Novembro de 2010. Disponvel em: http://pt.scribd.com/doc/53575282/Espectroscopia-na-Regiao-do-UV-VIS SANTOS, Espectrofotometria de absoro no UV-Visvel . Disponvel L.R. em:

http://www.infoescola.com/quimica/espectrofotometria/
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE SO SUL. Conceito da lei de Lambert-Beer. Disponvel em:

http://www.ufrgs.br/leo/site_espec/conceito.html

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