Vous êtes sur la page 1sur 75

Les cellules photovoltaïques

organiques
Laurence VIGNAU
Maître de Conférences ENSCPB

Laboratoire de l’Intégration du Matériau au Système (IMS)


Département MCM – site ENSCPB
laurence.vignau@ims-bordeaux.fr

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 1


Plan

1. Contexte du photovoltaïque

2. Les cellules photovoltaïques inorganiques

3. Généralités sur le photovoltaïque organique

4. Principe de fonctionnement des cellules photovoltaïques


organiques

5. Fabrication et caractérisation des cellules photovoltaïques


organiques

6. Stratégies d'amélioration des performances

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 2


1. Contexte

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 3


Contexte

¾ Besoins énergétiques ne cessent d'augmenter

¾ Problème des combustibles fossiles (pétrole, gaz, charbon)


• réserves limitées
• problèmes environnementaux (effet de serre)
⇒ énergies renouvelables
⇒ énergie solaire

¾ Toutes les 40 min le soleil fournit l'énergie dont les


hommes ont besoin en 1 an
⇒ possibilité de mieux développer l'énergie solaire

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 4


L'énergie solaire en Europe

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 5


Le gisement solaire français

Source : hespul.org

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 6


en % de la consommation totale

100%

20%
40%
60%
80%

0%
Et
ats
-U
nis
Es
pa
gn
e
Au
str
ali
e
It a
Fr lie
an
ce
(*
)
Au
tri
ch
e
Su
iss
e
Pa
ys
-B
Da as
ne
Ro ma
ya rk
um
e-
Un
i
Ca
na
Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau da
All
em
ag
ne
Su
èd
e
Fin
lan
de
Ja
po
n
7
Potentiel de fourniture d'électricité photovoltaïque
Marché du photovoltaïque par pays

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 8


Evolution du marché en Europe

Source Epia

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 9


Le photovoltaïque en France

ƒ En France prix de revient élevé du kWh photovoltaïque : 0.445 €/kWh

ƒ Prix de l'électricité en France : 0.11€/kWh en 2006

ƒ Mesures fiscales incitatives

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 10


Rentabilité énergétique des cellules actuelles

source : hespul.org

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 11


Applications

¾ Domaine spatial (le plus ancien, années 60)


¾ Habitation isolée (pays en voie de développement)
→ problème du coût initial
¾ Résidences urbaines (maisons raccordées au réseau)

¾ Biens de consommation (calculatrices, montres ...)


→ alternative aux piles

Mariner 5
NASA and NSSDC Photo Gallery)

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 12


Les besoins des consommateurs

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 13


Les différents types de cellules photovoltaïques

ƒ 1ère cellule photovoltaïque développée par labo Bell en 1954


→ à base de Si avec un rendement de 6 %

ƒ Record actuel 40% obtenu par Spectrolab

ƒ Si monocristallin : 25%

ƒ Si polycristallin : 15 %

ƒ Si amorphe : 11%

ƒ Couches minces : 19.3 % (record)

ƒ Organique : ~ 5 %

ƒ Cellules PV à colorants (cellules Grätzel) : 11% (liquide); 4% (solide)

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 14


2. Les cellules photovoltaïques inorganiques

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 15


Principe de fonctionnement d'une cellule PV

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 16


Les différents types de cellules photovoltaïques
Performances industrielles
Si monocristallin
• rendement ~ 18%
• prix élevé
• rendement faible sous un faible éclairement
Si polycristallin
• rendement ~ 13%
• meilleur rapport qualité / prix
• rendement faible sous un faible éclairement

Si amorphe
• rendement ~ 6 %
• fonctionne avec un éclairement faible (calculatrices)
• Si déposé sur une feuille de verre

CdTe, CIS, CIGS (Cu(In,Ga)Se2)


• rendement ~ 11 %
• flexible sur acier ou polymère

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 17


Les différents types de cellules photovoltaïques

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 18


Marché des cellules inorganiques

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 19


Brevets déposés depuis 1990

Source Photon 10/2005

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 20


Production en fonction de la technologie

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 21


3. Généralités sur le photovoltaïque
organique

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 22


Historique du photovoltaïque organique

ƒ Photovoltaïque organique récent → années 1990

ƒ Fait suite au développement spectaculaire des diodes


électroluminescentes organiques (OLED)
→ Technologie d’avenir pour les écrans plats

ƒ Même technologie pour OLEDs et les cellules


photovoltaïques organiques

ƒ Nouvelle génération de cellules solaires peu chères


→ Photovoltaïque organique pourrait jouer un rôle
important dans les énergies du futur

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 23


Applications du photovoltaïque organique

¾ Nouvelles applications où la concurrence du Si n'existe


pas :
- marché du jetable (court terme)
- plastiques et tissus souples

¾ Technologie polymère → production de cellules de


grande surface, en rouleau, par des méthode de type jet
d’encre ou sérigraphie

¾ Production d'énergie (long terme)

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 24


Si amorphe / organique

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 25


Avantages du photovoltaïque organique

• Cellules potentiellement flexibles

• Cellules potentiellement semi-transparentes

• Technologie polymère : accès aux cellules grande surface

• Facilité d’intégration

• Coût nettement réduit

• Avantages écologique et économique

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 26


Etat des lieux du photovoltaïque organique
• Faible rendement : 5%

• Faible durée de vie < 10 000 h


Pour certaines applications
durée de vie de la cellule = durée de vie du produit
ex : packaging, étiquetage, textile

• Rapport efficacité – coût ?

• Cellules organiques
→ faible coût, faible efficacité

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 27


Les matériaux

S n

Poly(3-hexylthiophene)

OCH3

o o MDMO-PPV
C C

o o
C C
o o

PTCDA PCBM

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 28


4. Principe de fonctionnement des
cellules photovoltaïques organiques

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 29


Principe de fonctionnement d’une cellule PV
organique
4 étapes successives

absorption de photons
création d'excitons hυ
diffusion des excitons q
- ¬ -
n o - transport des électrons
+
p dissociation des excitons
+ transport des trous
+
q ©+

Donneur d'électrons Accepteur d'électrons


I

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 30


Principe de fonctionnement

1- Absorption de la lumière

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 31


Principe de fonctionnement
2- Création des excitons

cathode
donneur accepteur

Lumière
anode

Matériaux : Si Alq3 PPV CuPc α-6T


Energie liaison des (meV): 14,7 1400 60 600 400
M. Knupfer, H. Peisert, and T. Schwieger, Phys. Rev. B, 65, 3 (2001) 033204.
D. Moses, J. Wang, A. J. Heeger, N. Kirova, and S. Brazovski, PNAS, 98, 24 (2001) 13496.
I. G. Hill, A. Kahn, Z. G. Soos, R. A. Pascal, Chem. Phys. Lett., 327 (2000) 181.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 32


Principe de fonctionnement
2- Création des excitons : recombinaison des
excitons à éviter

cathode
anode donneur accepteur

Matériaux : Alq3 MEH-PPV PTCDA


Durée de vie (ns): 22 0,64 10,8
V. V. N. Ravi Kishore, A. Aziz, K. L. Narashiman, N. Periasamy, Synth. Met., 126, (2002) 199.
L.C. Lin, H.F. Meng, J.T. Shy, S.F. Horng, L.S. Yu, C. Chem, Phys. Rev. Lett., 90 (2003) 36601.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 33


Principe de fonctionnement

2- Création des excitons : recombinaison des excitons à


éviter
5
0.5 1 10
b)

Absorption spectra 4
0.4 8 10
Emission spectra
Absorbance (a.u.)

PL Intensity (cps)
1:0 S n
4
0.3 6 10
1:2.5 Poly(3-hexylthiophene)
4
0.2 1:1
4 10
1:1.5
4
OCH3
0.1 2 10
1:1 1:1.5 O
1:0 1:2.5
0 0
200 300 400 500 600 700 800
Wavelenghth (nm)

P3HT / PCBM PCBM

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 34


Principe de fonctionnement
3- Diffusion des excitons

cathode
donneur accepteur

Longueur de
diffusion
anode

Matériaux : ZnPc Alq3 PPV (dériv.) PTCDA


Longueur de diffusion (nm) : 10 8,6±0,1 5~6 225
Ch. Breyer, M. Vogel, M. Mohr, B. Johnev, K. Fostiropoulos, Phys. Stat. Solidi, 243, 13 (2006) 31766.
Y. Wu, and al, Appl. Phys. Lett., 87, 4 (2005) 044104.
D. E. Markov, C. Tanase, P. W. M. Blom, and J. Wildeman, Phys. Rev. B, 72 (2005) 045217.
V. Buloviç and S. R. Forrest, Chem. Phys., 210, 1-2 (1996) 13.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 35


Principe de fonctionnement

4- Dissociation des excitons

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 36


Principe de fonctionnement
4- Dissociation des excitons
Niveau du vide

IPD Energie d’ionisation

électronique
χA : affinité

cathode
donneur accepteur
LUMO

LUMO
Eex
ECT = IPD - χA

HOMO
anode

Champ électrique F HOMO

Pour obtenir la dissociation : ECT = IPD - χA < Eex


P. Peumans, A. Yakimov, and S.R. Forrest, J. Appl. Phys., 93, 7 (2003) 3693.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 37


Principe de fonctionnement

5- Transport de charges

cathode
donneur accepteur
anode

Matériaux : Si Alq3
Mobilité (cm2V-1s-1) : μe = 1500 μh = 450 μe = 1.4× 10-6 μh = 2×10-8

R. G. Kepler, P. M. Beeson, S. J. Jacobs, R. A. Anderson, Appl. Phys. Lett., 66 (1995) 3618.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 38


Principe de fonctionnement

Paramètres importants

1) Les matériaux choisis doivent présenter une forte absorbance.

2) La longueur de diffusion des excitons doit être grande


et/ou la distance à parcourir doit être courte.

3) Les barrières d’énergie doivent être optimisées à la jonction.

4) Les mobilités des porteurs doivent être élevées.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 39


5. Fabrication et caractérisation des
cellules photovoltaïques organiques

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 40


Structure d’une cellule PV organique

cathode (Al,..)

couche active ≈ 100 nm

anode (ITO+PEDOT/PSS)
substrat

ƒ Substrat : rigide (verre) ou flexible (polymère, métal)

ƒ Anode transparente : généralement ITO mais autres possibilités (nanotubes


de C, polymères conducteurs)
ƒ Couche active
• « petites molécules » déposées par évaporation sous vide
• polymères déposés par voie humide (spin-coating, doctor-blading, jet d’encre …)
ƒ Cathode : déposée par évaporation sous vide (Al, LiF+Al, …)

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 41


Différents types de cellules PV

Homojonction
-

cathode (Al)

polymère

+ anode (ITO+PEDOT/PSS)
substrat

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 42


Différents types de cellules PV

Homojonction
9 Dissociation des excitons dans
le volume moins importante qu'aux
électrodes
Фa
9 Φa - Φc crée un champ
Фc électrique susceptible de séparer
hυ LUMO
les porteurs de charges aux
électrodes
Anode HOMO
9 Champ électrique rarement
suffisant pour séparer les excitons
Polymère
Cathode 9 Absorption couvrant tout le
η < 1%
spectre visible rare avec une seule
molécule
Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 43
Différents types de cellules PV
Hétérojonction : structure bicouche
cathode (Al) Couche active constituée d’un donneur
accepteur et d’un accepteur
donneur
anode (ITO+PEDOT/PSS) Donneurs
substrat

N N
N
Accepteurs N Zn N
N
N N

N o
c c
N
c c
N
ZnPc
o N

PTCBI

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 44


Différents types de cellules PV
Hétérojonction : structure bicouche
[eV] / vide LUMO

-3.5
-4 donneur LUMO

-4.5 "P"
-5 accepteur
HOMO
-5.5 "N"
ITO PEDOT Al
-6 PSS HOMO

¾ Couches de transport de charges séparées


¾ Champ électrique à l'interface induit la séparation de charges
⇒ dissociation de l'exciton plus efficace que dans le cas des homojonctions

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 45


Différents types de cellules PV
Hétérojonction : réseau interpénétré

cathode (Al) hυ
transport d’e-
transport de h+
mélange -

donneur + accepteur
anode (ITO+PEDOT/PSS)
substrat

polymère donneur ITO Al


accepteur

¾ Quel que soit l'endroit où un exciton est photogénéré il est susceptible de


diffuser à un interface et se dissocier

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 46


Différents types de cellules PV
Hétérojonction : réseau interpénétré
donneur d'électrons
[eV] / vide
LUMO

-3.5 donneur
-4
"P" S n
LUMO
P3HT MDMO-PPV
-4.5
accepteur
-5 accepteur d'électrons
HOMO
" N"
-5.5 OCH3
ITOPEDOT Al O
-6 PSS
HOMO

PCBM

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 47


Caractérisation électrique des cellules PV

I Données caractéristiques
• Courant de court-circuit ISC
• Tension de circuit ouvert VOC

VOC
• Puissance maximale I max × V max
Dans le noir Vmax V
• Facteur de forme FF
Vmax × I max
Sous illumination
Imax Rectangle de
FF =
puissance maximale
VOC × I SC
Isc

• Rendement de conversion
P I V FF
η = max = SC OC
Pin Pin

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 48


Caractérisation électrique des cellules PV

En échelle logarithmique
0,01

0,001

0,0001

P3HT / PCBM
Courant (A)

10-5

10-6

Dark
10-7 Light

10-8

10-9
-2 -1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2

Tension (V)

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 49


Efficacité des cellules PV

Rendement quantique externe (EQE)

nombre d’électrons circulant dans le circuit externe


EQE =
Nombre de photons incidents

Rendement de conversion en puissance (η)


Puissance max délivrée par la cellule ICC VCO FF
η= =
Puissance lumineuse incidente Pin

Pin mesurée à l’aide d’un simulateur solaire

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 50


Efficacité des cellules PV

Le rendement de conversion en puissance n’a de signification


que pour une distribution spectrale et une intensité donnée

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 51


Cellules PV grande surface
Riso National Laboratory
→ Cellule solaire polymère 1 m2 sur PET+ITO
• Faibles performances
VOC=0.73 V
Isc=20 μA/cm2
η=0.0046%
t1/2 = 63 h

• Faisabilité d’une production


industrielle de cellules de
grande surface
• Production possible de
volumes 10000 m2/h à un
coût 100 fois plus faible
que les cellules en Si
Solar Energy Mat. and Solar Cells, 83 (2006) 293 monocristallin

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 52


Cellules PV flexibles
1- ITO sur substrat polymère
→ substrat le plus utilisé pour réaliser des cellules flexibles

ƒ Cellule 5*5 cm2 sur polyester+ITO, couche active : MDMO-PPV+PCBM


3% Al-Ibrahim et al., APL, 85 (2004) 9

ƒ Cellule 5*5 cm2 sur polyester+ITO, couche active : P3HT+PCBM


1.54% sans optimisation Al-Ibrahim et al., Solar Energy Mat and
Aol Cells, 85 (2005) 13

Mais
ƒ ressources en In limitées
ƒ ITO fragile sur substrat polymère
ƒ ITO coûteux
⇒ remplacement de l'ITO

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 53


Cellules PV flexibles
2- Anode en nanotubes de carbone
Anode en nanotube de carbone (SWCNT) transparent pour OLEDs et
cellules PV

ƒ Cellule SWCNT+PEDOT, couche active : P3HT/PCBM 1.5% non optimisé


Cellule SWCNT sans PEDOT, couche active : P3HT/PCBM 0.47% non optimisé
Van de Lagemaat et al., APL, 88 (2006) 233503

ƒ Cellule SWCNT sur PET, couche active : P3HT/PCBM 2.5%

Rowell et al., APL, 88 (2006) 233506

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 54


Cellules PV flexibles

3- Cellules "tout polymère"

Anode en polymère conducteur (PEDOT ou PANI) sur substrat polymère

ƒ Cellule 4.2 cm2 ; anode : PEDOT sur PET, couche active : MEH-PPV + PCBM
0.2% Winther-Jensen et al., Solar Enrg. Mat. and Sol. Cells, 90
(2006) 123

ƒ Cellule 1.5 cm2 ; anode : PEDOT sur PET, couche active : MDMO-PPV + PCBM
Aernouts et al., Thin Solid Films, 451 (2004) 22

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 55


Cellules PV flexibles

Cellule photovoltaïque polymère


flexible sur PET+ITO, Univ de Linz

Cellule photovoltaïque polymère


Riso National Lab, Roskilde, Danemark

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 56


6. Stratégies d'amélioration des
performances

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 57


Encapsulation

• Durée de vie nécessaire


→ temps au bout duquel la cellule a atteint 50% de ses performances
initiales
⇒ 10 000 h

• Matériaux utilisés (polymères et/ou électrodes) se dégradent avec


O2 et H2O

→ à l’air dégradation en quelques heures


⇒ encapsulation nécessaire

• Encapsulation idéale : verre


→ problème de flexibilité et de robustesse

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 58


Encapsulation
• Capacité de O2 et H2O à traverser une membrane d’encapsulation
défini par :
OTR (Oxygen Transmission Rate)
WVTR (Water Vapor Transmission rate)

• Durée de vie > 10000h pour OLEDs

9 OTR : 10-3 cm3/m2/jour/atm


9 WVTR : 10-6 g/m2/jour

Polymères commerciaux / exigences


de l’électronique organique

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 59


Encapsulation

Poly(éthylène naphtalate) +
couches successives de SiOx et
organosilicon déposé par PECVP

⇒ Durée de vie d’environ 10 000h

G. Dennler, Thin Solid Films, 511 (2006) 349

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 60


Spectre solaire

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 61


Spectre d'absorption des matériaux organiques
Flexibilité dans le gap des matériaux organiques (≠ inorganiques)

Avec matériaux à plus faible gap


→ collection d’un plus grand nombre de photons
→ augmentation de l’efficacité >8%

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 62


Morphologie de la couche active

Forte influence du solvant sur la morphologie de la couche active donc sur les
performances des cellules

S.E. Shaheen et al., App. Phys. Lett., 78 (2001) 841

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 63


Morphologie de la couche active

H. Hoppe et al, Adv Funct Mat, 14 (2004) 1005

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 64


Nanostructuration de la couche active

Morphologie idéale
• Domaines orientés perpendiculairement à l'électrode
• Donneur et accepteur en contact avec exclusivement l'anode et la
cathode
Objectifs :
anode
• Amélioration de la
dissociation des excitons
donneur accepteur
• Chemins de conduction
continus permettant un
meilleur transport de
cathode charges

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 65


Nanostructuration de la couche active
Modèle théorique de structures idéales par des films de
copolymère dibloc

non ordonné

structure idéale

Buxton, Phys Rev B, 74 (2006) 085207

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 66


Nanostructuration de la couche active
Cellules photovoltaïques à base de copolymères à blocs
Collaboration avec le LCPO (ENSCPB)
Programme ANR Photovoltaïque 2006 : Projet SOLCOP

anode

Auto-organisation du
copolymère donneur accepteur

C60 "rod" "coil"


cathode

Morphologie idéale

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 67


Nanostructuration de la couche active
Cellules photovoltaïques à base de couches auto-assemblées

+ 2:1 + H
N
O
NH 2:1
Collaboration avec l'ISM (Univ Bx 1)
O

=
O

Programme ANR 2005 : Projet


Nanorgysol

Faisabilité démontrée sur


cellules photovoltaïques
APCE = 5% APCE ≈ 9% APCE ≈ 25%
électrochimiques à l’état liquide
Couche composite Auto-assemblage
T5NB seul
non-ordonnée Couche composite ordonnée
NH2 H2N
N O O N
H2N N N NH2
S S
N S S S N O ⇒ Réalisation de cellules à
HN NH
O

NH2 H2N
HN NH

l’état solide.
O

NH2 H2N
O O
O

N N
O

H2N N N NH2
S S
N S S S N
O

NH2
HN NH

H2N
O
HN NH

O
O

O
O

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 68


"Design" des matériaux
Amélioration des rendements dans les hétérojonctions en volume
Relation empirique VOC = 1/e (EHOMO donneur – ELUMO PCBM) – 0.3 V

Pour n>10%
• band gap du polymère <1.74 eV
• LUMO du polymère <-3.92 eV

Si LUMO=-3.92 eV rendement
reste le même jusqu'à un band gap
de 1.3 eV

⇒ importance de la LUMO du donneur


⇒ réduction du gap du donneur

M.C. Schraber et al., Adv. Mat., 18 (2006) 789

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 69


"Design" des matériaux
Contrôle de la position des HOMO et LUMO
Donneur : P3HT
Accepteur : PCBM
9 7
2.7
8 3.8
6 4.8
Efficacité [%]

4.8
7 Donneur

Efficacité [%]
Donneur 6.1
6.1 Accepteur
6 Accepteur 5
Les stratégies :
5
Comment améliorer la dissociation
4 des excitons
4

3 3
0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1
LUMO (A) - LUMO (D) [eV] Gap du polymère [eV]

L. J. A Koster, V. D. Mihailetchi and P. W. M. Blom, Appl.Phys. Lett., 88 (2006) 093511

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 70


Amélioration de la mobilité des charges
Traitement thermique
P3HT:PCBM

Avant recuit

Après recuit

X. Yang, and al,


Nano Letters, 5, 4 (2005) 579.

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 71


Cellules tandem

Utilisation de 2 matériaux d'absorption complémentaires

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 72


Cellules tandem
Cellule tandem P3HT/PCBM + ZnPc/C60

Réf : G. Dennler

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 73


Cellules en série / en parallèle

série parallèle

VOC ' = ∑ VOC ISC' = ∑ ISC


ISC' < ISC VOC ' = VOC
réf : Peumans

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 74


Conclusion

Amélioration des performances en jouant sur différents facteurs

LUMO HOMO

interfaces
mobilités

morphologie

absorption

coût

stabilité

processabilité

Cellules PV – Cours communs Ecoles doctorales SPI / SC – L. Vignau 75

Vous aimerez peut-être aussi