09/06/2013

Contenido
4.1 Radiacin Electromagntica 4.2 Espectroscopia de Absorcin UV-Vis

Mtodos pticos
Cuarta Unidad Qumica Analtica 2
M. En C. Martha Hernndez Labra

Fundamentos e instrumentacin Ley de Lambert- Beer- Bouger

4.3 Mtodos de Alta Energa

Espectroscopia de Absorcin Atmica Emisin de Flama Espestroscopia de Fluorescencia Atmica

4.4 Mtodos Alternativos de anlisis ptico

Flourometra Turbidimetra Nefelometra Refractometra Polarimetra

Radiacin Electromagntica

Tiene una componente elctrica y una magntica.

La radiacin electromagntica es una combinacin de campos elctricos y magnticos oscilantes y perpendiculares entre s que se propagan a travs del espacio transportando energa de un lugar a otro.

El Campo elctrico y magntico son perpendiculares entre s.

Es una onda producida Se propaga por el espacio vaco. por el movimiento de cargas elctricas.

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Caractersticas de la onda:
La radiacin electromagntica puede describirse como una onda que tiene propiedades de longitud de onda, frecuencia, velocidad y amplitud. A diferencia de las ondas sonoras, las ondas luminosas no necesitan un medio para transmitirse y, por tanto, se propagan fcilmente en el vaco. Frecuencia. Longitud de onda Velocidad C = 300.000 km/s. Energa. Intensidad. Intensidad de campo elctrico Intensidad de campo magntico

Propiedades ondulatorias:
El producto de la frecuencia en ciclos por segundo y la longitud de onda en centmetros es la velocidad de propagacin de la onda en centmetros por segundo. El nmero de onda es otra forma de describir la radiacin electromagntica. Se define como el nmero de ondas por centmetro y es igual a 1/l

Campo Elctrico

Tiempo o Distancia

En el vaco o en el aire, la velocidad de la luz puede redondearse a c=vl=3.00x108 ms-1

Espectro Electromagntico
Abarca un intervalo enorme de longitudes de onda y frecuencia (as como de energas). Las divisiones se basan en los mtodos que se precisan para generar y detectar las diversas clases de radiacin. Las frecuencias de mayor utilidad van desde > 1019Hz (los rayos g) hasta 103 Hz (las ondas de radio).

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Radiacin visible (luz)

La frecuencia por encima del infrarrojo es la de la luz visible. La luz visible (y la luz cercana al infrarrojo) son absorbidas y emitidas por electrones en las molculas y tomos que se mueven desde un nivel de energa a otro. La luz que vemos con nuestros ojos es realmente una parte muy pequea del espectro electromagntico. La radiacin electromagntica con una longitud de onda entre aproximadamente 400 nm y 700 nm es detectado por el ojo humano y percibida como luz visible. A otras longitudes de onda, sobre todo al infrarrojo cercano (ms largo de 700 nm) y al ultravioleta (ms corto que 400 nm) tambin se les llama luz a veces, sobre todo cuando la visibilidad para los humanos no es relevante.
En la regin visible apreciamos el color visible de una solucin y que corresponde a las longitudes de onda de luz que transmite, no que absorbe. El color que absorbe es el complementario del color que transmite. Por tanto, para realizar mediciones de absorcin es necesario utilizar la longitud de onda en la que absorbe luz la solucin coloreada.

Luz ultravioleta

Tipo de Espectroscopia
Emisin de rayos gama Absorcin, emisin, fluorescencia y difraccin de rayos X Absorcin ultravioleta de vaco Absorcin, emisin y fluorescencia ultravioleta visible Absorcin infrarroja y dispersin Raman Absorcin de microondas Resonancia de espn electrnico

Intervalo habitual de l
0.005-1.4 0.1-100 10-180 nm 180-780 nm 0.78-300 mm 0.75-3.75 mm 3 cm

Intervalo habitual de
___ ___ 1 x 106 a 5 x 104 5 x 104 a 1.3 x 104 1.3 x 104 a 3.3 x 101 13-27 0.33

Tipo de tran-sicin cuntica

Nuclear Electrones internos Electrones de Enlace Electrones de Enlace Rotacin/Vibracin de molculas Rotacin de molculas Espn de los electrones en un campo magntico Espn de los ncleos en un campo magntico

La siguiente frecuencia en el espectro es el ultravioleta (o rayos UV), que es la radiacin cuya longitud de onda es ms corta que el extremo violeta del espectro visible. Al ser muy energtica, la radiacin ultravioleta puede romper enlaces qumicos, haciendo a las molculas excepcionalmente reactivas o ionizndolas, lo que cambia su comportamiento.

Resonancia Magntica Nuclear

0.6-10 m

1.7 x 10-2 a 1 x 103

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Propiedades corpusculares
Sin embargo el modelo ondulatorio no explica satisfactoriamente los procesos asociados con la absorcin y la emisin de energa. Para entender estos procesos, es ms conveniente considerar a la radiacin electromagntica como ondas de partculas o paquetes discretos de energa llamados fotones o cuantos. La teora cuntica fue propuesta por primera vez en 1900 por Max Planck, para explicar las propiedades de la radiacin emitida por los cuerpos calientes. La teora ms tarde se ampli para racionalizar otros tipos de procesos de absorcin y emisin.

Dos postulados importantes de la teora cuntica incluyen:

Los tomos, iones y molculas slo pueden existir en ciertos estados discretos, caracterizados por cantidades definidas de energa. Cuando una especie cambia su estado, absorbe o emite una cantidad de energa exactamente igual a la diferencia de energa de los estados.

Cuando los tomos, iones o molculas absorben o emiten radiacin al realizar la transicin de un estado de energa a otro, la frecuencia v o la longitud de onda l de la radiacin se relaciona con la diferencia de energa entre los estados por la ecuacin.

E1 E0 hv

hc

Donde E0 es la energa del estado inferior y E1 es la energa del estado superior.

Espectroscopia
La espectroscopia es una ciencia que estudia las interacciones que suceden entre la radiacin y la materia. Los mtodos espectroscpicos de anlisis miden la cantidad de radiacin producida o absorbida por las especies atmicas o moleculares que se analizan, Estos mtodos se clasifican de acuerdo con la regin del espectro electromagntico que se utiliza para hacer la medicin.

Mtodos espectromtricos
Segn la naturaleza de la excitacin medida El tipo de espectrometra depende de la cantidad fsica medida. Normalmente, la cantidad que se mide es una intensidad de energa absorbida o producida. Se pueden distinguir estos tipos de espectrometra segn la naturaleza de la excitacin: * Electromagntica. Interacciones de la materia con radiacin electromagntica como la luz. * De electrones. Interacciones con haces de electrones. En este caso la medida implica la energa cintica del electrn como variable.

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* De masa. Interaccin de especies cargadas con campos magnticos y/o elctricos, dando lugar a un espectro de masas. El trmino "espectroscopia de masas" est anticuado, ya que la tcnica es principalmente una forma de medida, aunque produzca realmente un espectro para la observacin. Este espectro tiene la masa (m) como variable, pero la medida es esencialmente de la energa cintica de la partcula. * Acstica. Frecuencia de sonido. * Dielctrica. Frecuencia de un campo elctrico externo. * Mecnica. Frecuencia de un estrs mecnico externo, por ejemplo una torsin aplicada a un trozo de material.

Segn el proceso de medida La mayora de los mtodos espectroscpicos se diferencian en atmicos o moleculares segn si se aplican a tomos o molculas. Junto con esta diferencia, se pueden distinguir los siguientes tipos de espectrometra segn la naturaleza de su interaccin: * De absorcin. Usa el rango de los espectros electromagnticos en los cuales una sustancia absorbe. Incluye la espectrometra de absorcin atmica y varias tcnicas moleculares, como la espectrometra infrarroja y la resonancia magntica nuclear (RMN).

Instrumental
* De emisin. Usa el rango de espectros electromagnticos en los cuales una sustancia irradia (emite). La sustancia primero debe absorber la energa. Esta energa puede ser de una variedad de fuentes, que determina el nombre de la emisin subsiguiente, como la luminescencia. Las tcnicas de luminescencia moleculares incluyen la espectrofluorimetra. * De dispersin. Mide la cantidad de luz que una sustancia dispersa en ciertas longitudes de onda, ngulos de incidencia y ngulos de polarizacin. El proceso de dispersin es mucho ms rpido que el proceso de absorcin/emisin. Una de las aplicaciones ms tiles es la espectroscopia Raman. Un espectrmetro es un instrumento ptico que se usa para medir las propiedades de la luz sobre una porcin especfica del espectro electromagntico. Su utilidad es realizar anlisis espectroscpicos para identificar materiales. La variable medida es generalmente la intensidad de la luz, pero tambin podra ser, por ejemplo, el estado de polarizacin. La variable independiente es, por lo general, la longitud de onda de la luz, que suele expresarse como una fraccin de metro, aunque a veces se expresa como una unidad directamente proporcional a la energa del fotn, tales como el nmero de onda o los voltios de los electrones (que tiene una relacin recproca a la longitud de onda).

Un espectrmetro se usa en espectroscopia para producir lneas espectrales y medir sus longitudes de onda e intensidades. Son instrumentos que funcionan en una amplia variedad de longitudes de onda, desde rayos gamma y rayos X hasta el infrarrojo lejano. Si la regin de inters est restringida a un rango cercano al espectro visible, el estudio se llama espectrofotometra. En general, cada espectrmetro funcionar sobre una pequea porcin de este rango total debido a las diferentes tcnicas usadas para medir las distintas porciones del espectro. Por debajo de las frecuencias pticas (es decir, en el rango de las microondas y radiofrecuencias), el analizador de espectro es un dispositivo electrnico estrechamente relacionado.

Espectrofotmetro Refractmetro

Turbidimetro IR

Fluormetro

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Componentes bsicos

Generador de seal

Microondas

AA
Transductor De entrada

Seal Elctrica , luminosa o Mecnica

Seal De Salida

Medidor o escala

Transformador de seales Seal Analtica

Transductor De salida Registrador

12.301

RMN

Unidad Digital

Espectrofotometro
Lmpara

Espectrofotmetro (doble haz)

Selector

Celda de muestra Detector Celda de referencia

IR

IM

I = Intensidad A= Absorbancia T= transmitancia

computadora

Log IR/IM= A