El electrodo de calomelanos o electrodo saturado de calomelanos es un electrodo de referencia basado en la reaccin entremercurio y cloruro de mercurio (I).

La fase acuosa en contacto con el mercurio y el cloruro de mercurio (I), (Hg2Cl2, "calomelano", es una disolucin saturada de cloruro de potasio en agua. El electrodo est normalmente conectado por medio de una porcelana porosa a la disolucin en la que est inmerso el otro electrodo. Este material poroso acta como un puente salino. En la nomenclatura de clulas electroqumicas el electrodo se escribe como:

Electrodo estndar de hidrgeno Un electrodo estndar de hidrgeno tambin llamado electrodo normal de hidrgeno es un electrodo redox que forma la base de la tabla estndar de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima en 4.40 0.02 V a 25 C, pero para realizar una base de comparacin con cualquier otra reaccin electroltica, el potencial electroltico del hidrgeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.1 Los potenciales de cualquier otro electrodo se compara con el estndar a la misma temperatura. El electrodo de hidrgeno se basa en la semicelda redox: 2H+(aq) + 2e- H2(g) Esta reaccin de oxidacin-reduccin ocurre en un electrodo de platino. El electrodo es sumergido en una solucin cida y se bombea hidrgeno gasesoso a travs de el. La concentracin de formas oxidadas y reducidas se mantiene como una unidad. Esto implica que la presin de hidrgeno gaseoso es igual a 1 bar y la concentracin de hidrgeno en la solucin es 1 mol. La ecuacin de Nernst debe desarrollarse as:

donde:

aH+ es la actividad de los iones de hidrgeno, aH+=fH+ CH+ /C0 pH2 es la presin parcial del hidrgeno gaseoso , en pascales, Pa

R es la constante universal de los gases ideales T es la temperatura, en Kelvin. F es la constante de Faraday (carga por mol de electrones), igual a 9.6485309*104 C mol-1 p0 es la presin estdard 105 en Pa

Por qu platino? El uso de platino para el electrodo de hidrgeno se debe a varios factores:

Material inerte, que no se corroe. Capacidad para catalizar la reaccin de reduccin de protones. Alto intercambio intrnseco de densidad para la reduccin de protones. excelente reproduccin del potencial (igual o menor que 10 V) cuando dos electrodos bien construidos se comparan con otros.2

La superficie del platino se platiniza, es decir, se cubre con una capa de negro de platino por lo que se requiere:

Emplear un electrodo con gran superficie real. Cuanto mayor es la superficie real, mayor es la cintica del electrodo. Emplear un material que pueda absorber hidrgeno como interface. La platinizacin mejora el rendimiento del electrodo.

Sin embargo, otros metales pueden utilizarse para construir electrodos de utilidad similar, por ejemplo paladio. Interferencia [editar] A causa de la alta actividad de absorcin del electrodo platinizado es muy importante proteger la superficie del mismo y la solucin contra la presencia de sustancias orgnicas o deoxgeno de la atmsfera. Los iones inorgnicos que pueden reducir a un estado de valencia mas baja tambin deben ser evitados (por ejemplo Fe3+, CrO42-). Los cationes que pueden reducir un depsito sobre el platino tambin pueden ser fuente de interferencia: plata, mercurio, cobre, plomo, cadmio y talio.

Las sustancias que pueden desactivar la catlisis incluyen al arsnico, sulfitos y otros compuestos de azufre, sustancias coloidales, alcaloides, y material biolgico en general.3 Construccin [editar]

Esquema de un electrodo estndar de hidrgeno: 1. Electrodo de platino platinizado. 2. Bombeo de hidrgeno. 3. Solucin cida con actividad de H+ = 1 mol kg-1 4. Sifn para prevenir la interferencia de oxgeno. 5. Depsito a travs del cual puede conectarse el segundo semielemento de la celda galvnica. Esto crea una conexin de conductividad inica hacia el electrodo de inters.