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Deferminoo do concenfroo de umo soIuo corodo peIo infensidode do suo cor -AL I.

b - I
Dep. de Qumico - UA -Tereso Morgorido Sonfos
Actividude IuborutoriuI {AL 1,}

Como determinur u concentrudo de umu soIudo corudu peIu intensidude du suu cor?

1, Origem du cor dus soIu5es:

AIgumos subsfncios fm copocidode poro "obsorver" "porfes" do especfro eIecfromognefico no regio
uIfrovioIefo (UV) e/ou visveI (Vis) e de "fronsmifir" os "resfonfes porfes". A cor que vemos dos subsfncios
resuIfo do combinoo dos "porfes" que no forom obsorvidos (no Vis). Muifo sucinfomenfe, esfo obsoro de
rodioo / cor resuIfo do preseno de cromoforos, que podem ser:
- moIecuIos, em geroI orgnicos, cujos esfrufuros fm componenfes com copocidode de obsorver
"porfes" do rodioo visveI,
- ies compIexos de deferminodos mefois de fronsio, cujo esfrufuro eIecfronico permife que se dem,
por exempIo, os chomodos "fronsies d-d", que, de um modo geroI, correspondem o obsoro no
regio Vis.

A Figuro oo Iodo mosfro um feixe de Iu; monocromofico, de
infensidode P
0
, dirigido o umo omosfro em soIuo. Se houver
obsoro o feixe deixo o omosfro com umo infensidode P (os
processos de refIexo e de disperso fombem confribuem poro
diminuir o infensidode do Iu; emergenfe P).
A quonfidode de rodioo obsorvido pode medir-se de vorios modos:
Trunsmitnciu : T ~ P / P
0
% Trunsmitnciu : 7T ~ I00 T
Absorvnciu: A ~Iog
I0
P
0
/ P
A ~ Iog
I0
I /T
A ~ Iog
I0
I00 / 7T
A ~ Z - Iog
I0
7T
A equoo A ~ Z - Iog
I0
7T permife coIcuIor o obsorvncio o porfir do fronsmifncio.
O diogromo o seguir iIusfro o reIoo enfre ubsorvnciu e trunsmitnciu.



Se o rodioo ofrovesso umo soIuo sem hover obsoro, enfo o ubsorvnciu desfo e 0 e o percenfogem de
trunsmitnciu e 100%. Se fodo o rodioo e obsorvido, o 7 de fronsmifncio e 0 e o obsoro e infinifo [1j,

Z, Lei de eer-Lumbert
A reIoo enfre o infensidode do cor de umo soIuo e o concenfroo desso soIuo (isfo e, o concenfroo
do especie obsorvenfe no soIuo) e dodo peIo expresso:
A = I c A ~ obsorvncio (sem unidodes, pois A ~ Iog
I0
P
0
/ P )
~ coeficienfe de obsorfividode moIor (cm
-I
moI
-I
L )
I ~ percurso opfico - ie, o espessuro do ceIuIo em que esfo confido o omosfro (cm)
c = concenfroo do composfo em soIuo {moI L
-I
)
Deferminoo do concenfroo de umo soIuo corodo peIo infensidode do suo cor -AL I.b - Z
Dep. de Qumico - UA -Tereso Morgorido Sonfos
P: QuoI o significodo desfo Lei7 R: A obsorvncio A do soIuo e direcfomenfe proporcionoI o codo um dos
oufros pormefros , , , , I e c (no fendo em confo os desvios o esfo Iei).
Notus: i) e referenfe o um comprimenfo de ondo especfico,
ii) se o omosfro confiver diversos especies que obsorvem rodioo queIe comprimenfo de ondo, o
obsorvncio fofoI, queIe comprimenfo de ondo, e o somo de fodos "os obsorvncios" [1j.


AIgumus quest5es [1j,:
P: Porque que em geruI se epressu u Lei de eer-Iumbert "em ubsorvnciu" em vez de em " %T" ?
R: i) Tome-se em ofeno os equoes...
A~ I c
7T ~ I00 P / P
0
~ e
-
I c

ii) Considere-se umo soIuo de suIfofo de cobre(II), que fem cor o;uI, porque fem um moximo de
obsoro no visveI o o00 nm. Como vorio o infensidode do Iu; fronsmifido por umo soIuo desfe
composfo com o espessuro do ceIuIo7

Espessuru du cIuIu / cm 0 0,Z 0,4 0, 0, 1,0
%T 100 0 Z 1Z, ,Z 3,1Z
Absorvnciu 0 0,3 0, 0,9 1,Z 1,




Pepresenfondo os voIores de obsorvncio medidos em funo do espessuro do ceIuIo femos umo recfo que
posso no origem (0,0) (com 7 T em funo do espessuro fnhomos umo curvo - Figuro ocimo). A Z"
represenfoo, isfo e, A ~ f(espessuro), forno mois fociI rocionoIi;or o inferdependncio enfre esfes dois
focfores considerodos no Lei de 8eer-Lomberf.
Mois oindo, A = Ic di;-nos fombem que o obsorvncio depende do quonfidode fofoI de composfo obsorvenfe
(fombem direcfomenfe reIocionodo com o espessuro do ceIuIo).


Nota: a Lei de Beer no
obedecida para concen-
traes elevadas da espcie
absorvente.

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A Iineuridude enfre ubsorvnciu e concentrudo equocionodo no Lei de eer-Lumbert e Iimitudu por
focfores qumicos e instrumentuis, AIgumos dos cousos do no Iineoridode so:
desvios nos de coeficienfes de obsorfividode moIor poro concenfroes eIevodos (0.0IM), devidos o
inferoces eIecfrosfoficos enfre moIecuIos "muifo proximos",
disperso do rodioo devido preseno de porfcuIos no soIuo (furbide;),
fIuorescncio ou fosforescncio do omosfro,
oIferoes do ndice de refroco poro concenfroes eIevodos de especie obsorvenfe,
oIferoes de equiIbrio em funo do concenfroo dos diferenfes especies em soIuo,
rodioo no-monocromofico, esfes desvios podem ser minimi;odos usondo obsoro nos moximos de
obsoro dos bondos dos especfros.



P, QuuI o significudo du ubsortividude moIur ?
R: Peorronjondo o equoo A ~ bc : ~ A / Ic
" " e umo medido do quonfidode de Iu; obsorvido por unidode de concenfroo.
A ubsortividude moIur e umo consfonfe poro codo subsfncio, se o concenfroo do soIuo possor poro I/Z
do seu voIor inicioI o mesmo oconfece obsorvncio do soIuo, efc., efc.,,...
E: i) umo soIuo de um composfo com ubsortividude moIur muifo eIevodo, I00 000 moI
-I
L cm
-I
, numo ceIuIo
de I cm de espessuro fem umo obsorvncio de I.
= 1 / 1 c c = 1 / I00 000 = I 10
-5
moI L
-I

ii) umo soIuo de oufro composfo com ubsortividude moIur muifo boixo, Z0 moI
-I
L cm
-I
, numo ceIuIo de
I cm de espessuro fem umo obsorvncio de I.
= 1 / 1 c c ~ I / Z0 ~ 0.0b moI L
-I


um composfo com ubsortividude moIur eIevodo "e muifo efecfivo" o obsorver Iu;, de deferminodo
comprimenfo de ondo, pois o obsorfividode moIor depende do comprimenfo de ondo do rodioo
obsorvidol,
possveI detectur fuciImente concentru5es muito pequenus de compostos com
ubsortividude moIur eIevudu - o Iimife de defeco de um dodo composfo em soIuo depende do
suo obsorfividode moIorl
P: QuoI penso que sejo o obsorfividode moIor de ies Cu
Z+
em soIuo oquoso7 Z0 ou I00,000 moI
-I
L cm
-I
7
R : Esforo o pensor no voIor correcfo, porque os soIues de suIfofo de cobre opresenfom umo Iindo cor o;uI
briIhonfe,, Confudo,. o voIor do obsorfividode moIor e Z0 moI
-I
L cm
-I
l A cor infenso e devido o umo
concenfroo eIevodo do soIuo,
P: QuoI penso que sejo o obsorfividode moIor do -corofeno, composfo orgnico enconfrodo em muifos
vegefois, responsoveI peIo cor dos cenouros7
R: O -corofeno exisfe nos vegefois em concenfroes muifssimo boixos. Por isso no sero surpreso se o seu
voIor for de I00,000 moI
-I
L cm
-I
l



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3, A cor e u composido quuntitutivu de soIu5es

3,1- O "brunco"
Em opIicoes onoIficos, no moiorio dos ve;es, o que se prefende e medir o
concenfroo de umo omosfro (um onoIifo), independenfemenfe de efeifos do refIexo
ou de oufro fipo de inferferncios, sem u "preocupudo" com u ubsordo do prprio
soIvente *. Mo Figuro oo Iodo mosfrom-se os duos medidos, de fronsmifncio nesfe
coso, que so necessorios poro deferminor o concenfroo de umo omosfro em soIuo.
Mo I" porfe do Figuro considero-se openos o soIvenfe (P
o
e o infensidode de rodioo
opos ofrovessor o soIvenfe e o ceIuIo confenforo) e no Z" porfe jo se considero
fombem o omosfro nesse mesmo soIvenfe (P e o infensidode de rodioo medido opos
ofrovessor o omosfro dissoIvido no soIvenfe, o soIvenfe e o ceIuIo confenforo). P
s
e o
infensidode do rodioo incidenfe no omosfro. O mefodo de "fer em confo" os dodos
referenfes o I" Ieifuro depende do fipo de equipomenfo, mos esses dodos fero
sempre de ser considerodos, poro que o infensidode do rodioo fronsmifido que se
mede posso ser ofribudo openos oo onoIifo. Isfo e, fem sempre de se consideror "um
brunco", ou sejo o obsoro de "fudo o que no e o onoIifo" [Zj,

* Puru uIm do soIvente poderdo tumbm ter que ser considerudos outros reugentes puru
uIm do que contm u espcie cugu concentrudo se quer determinur,

3,Z- A rectu de cuIibrudo {ou curvu}
A concenfroo desconhecido de um onoIifo pode ser deferminodo medindo o quonfidode de rodioo que o
omosfro obsorve e opIicondo o Lei de 8eer-Lomberf. E se o coeficienfe de obsorfividode no for conhecido,
oqueIo concenfroo desconhecido pode ser deferminodo usondo umo rectu (fombem chomodo curvu) de
cuIibrudo, isfo e, umo recfo consfrudo o porfir dos obsorvncios, o um dodo comprimenfo de ondo,de vorios
soIues podro, que confenhom o onoIifo obsorvenfe, que represenfe o reIudo Iineur enfre o ubsorvnciu e
o concentrudo.
Notu:
Mo recfo de coIibroo TEM de se verificor o Iineoridode do Lei de 8eer-Lomberf. Se os voIores de
concenfroo se sifuorem foro do ";ono de Iineoridode" hovero que diIuir os soIues.

4- Determinudo du concentrudo de umu soIudo uquosu de nitruto de nqueI{II}
usundo umu rectu de cuIibrudo
4,1- Obgectivos:
1, Obfer, no regio do Vis, o especfro eIecfronico (em 7T e em A) de umo soIuo oquoso de um soI de um
mefoI de fronsio.
Z, Conhecer o origem dos bondos opresenfodos peIos especfros eIecfronicos obfidos no ponfo I.
3, PeIocionor os voIores de obsorvncio com os de fronsmifncio, nos ponfos de moximos ou de mnimos de
ombos os especfros.
4, EscoIher o comprimenfo de ondo odequodo poro medir o obsorvncio de vorios soIues do mesmo
composfo com concenfroes voriodos.
, Conhecer o finoIidode de usor um "bronco".
, Consfruir umo recfo de coIibroo.
7, Verificor o Iineoridode do Lei de 8eer-Lomberf.
, Deferminor o concenfroo desconhecido de umo soIuo do mesmo composfo, o porfir de umo recfo de
coIibroo.
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4,Z- ReuIizudo eperimentuI
i) Obfeno do especfro eIecfronico de Mi
Z+
(oq.)
1, Obfenho os especfros eIecfronicos
*
de umo soIuo oquoso de nifrofo de
nqueI(II), no regio Vis, nos modos de:
i) fromsmifncio,
ii) obsorvncio.
Z. PeIocione, nos dois especfros, os voIores de obsorvncio com os de fronsmifncio
(nos ponfos em que codo um deIes e moximo ou mnimo).
3, Idenfifique o(s) comprimenfo(s) de ondo em que ho obsorvncio moximo.
^ - Mo esquecer de coIibror o equipomenfo em reIoo o um bronco (soIvenfe - oguo).

ii). Consfruo de recfo de coIibroo
1, EscoIho o comprimenfo de ondo odequodo poro efecfuor o froboIho experimenfoI.
Z, Meo o obsorvncio, oo comprimenfo de ondo escoIhido, de vorios soIues do mesmo composfo com
concenfroes voriodos.
3, Pepresenfe groficomenfe os voIores de A obfidos em funo dos concenfroes dos soIues usodos.
Verifique o Iineoridode do Lei de 8eer-Lomberf.

4,3- Determinudo du concentrudo desconhecidu de umu soIudo uquosu de
nitruto de nqueI{II} u purtir de umu rectu de cuIibrudo
Usondo o recfo de coIibroo "consfrudo" no ponfo 4.Z-ii)-3, defermine o concenfroo de Mi
Z+
(oq.) numo
soIuo de concenfroo desconhecido desfe io.
4,4- Registo e trutumento de resuItudos

Registo de dudos / Rectu de CuIibrudo {
mox
~ nm)

SoIudo n", Concentrudo {moI L
-1
} Absorvnciu








DecIive du rectu A ~ f(concenfroo):
CIcuIo du Absortividude moIur () =

Puru efectuur os cIcuIos pode usur o Microsoft EceI {Rectu de CuIibrudo no computudor}
procedendo segundo us instru5es no Aneo fornecido [3j,

Referncius:
[1j, hffp://www.shu.oc.uk/schooIs/sci/chen/fuforioIs/moIspec/beersI.hfm (8-II-Z00b)
[Zj,hffp://www.chem.vf.edu/chen-ed/spec/beersIow.hfmI (8-II-Z00b)
[3j, IZQ, Vicfor 0iI ef oI, pg. I33