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Universidad Nacional Andrs Bello Facultad de Ciencias Exactas Introduccin a la Qumica QUI080 Gua N 7 Concepto de equilibrio qumico Lectura de Referencia: QUMICA. La Ciencia Central 7a Edicin. T. L. Brown, H. E. LeMay, Jr., B. E. Bursten Referencia: CAPTULO 15. Brown Objetivos Especficos 1. 2. 3. 4. 5. Velocidad de reaccin y equilibrio qumico La constante de equilibrio Relacin entre Kc y KP Clculo de constantes de equilibrio y de las concentraciones en equilibrio Principio de Le Chatelier : cambios de concentracin, presin y temperatura

Ejercicios Resueltos 1. El trixido de azufre se descompone en un recipiente cerrado 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2(g)

El recipiente se carga inicialmente, a 1000 K , con SO 3 (g) a una presin parcial de 0,500 atm.En el equilibrio la presin parcial de SO 3 (g) es de 0,200 atm. Calcule el valor de la constante de equilibrio a 1000 K Desarrollo La expresin de la constante de equilibrio se escribe en funcin de las presiones parciales de equilibrio: 2 p SO x pO2 2 KP = 2 pSO 3 Haremos una tabla con presiones iniciales, el cambio que ocurre y presiones de equilibrio: piniciales cambio pequilibrio 2 SO3 (g) 0,500 atm 2x (0,500 2x) atm 2 SO2 (g) + O2 (g) 0 atm 0 atm 2x (2x) atm x (x) atm

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El enunciado dice que peq (SO3) = 0,200 atm , lo que nos permitir encontrar el valor de x reemplazando en: peq (SO3) = (0,500 2x) atm = 0,200 atm y despejando el valor de x: X = 0,15

Con el valor de x se encuentran las presiones de SO2 y O2: Peq (SO2) Peq (O2) = 2x = 2 (0,15) = 0,3 atm = x = 0,15 atm

Reemplazando las presiones de equilibrio en la expresin de Kp:

KP

p2 x pO2 SO
2

2 pSO 3

(0,3) 2 x 0,15 (0, 2) 2

= 0,338

Resultado: La constante de equilibrio a 1000 K es Kp = 0,338 2. Se introduce una mezcla de 0,20 mol de CO 2 , 0,10 mol de H2 y 0,16 mol de H2O en un recipiente de 2,00 L.Se establece el equilibrio siguiente a 500 K: CO2(g) + H2(g) En el equilibrio pH2O = 3,51 atm a) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin. b) Calcule las presiones parciales de equilibrio de CO2, H2 y CO. Desarrollo a) Clculo de las concentraciones molares iniciales M = moles , reemplazando valores: V ( L) CO2 = 0,20 mol /2L = 0,10 M H2 = 0,10 mol/2L = 0,05 M H2O = 0,16mol /2L = 0,08 M CO(g) + H2O(g)

Planteando la tabla con las concentraciones molares iniciales, el cambio y las concentraciones molares de equilibrio: CO2(g) Ciniciales cambio 0,10 M + H2(g) 0,05 M x x CO(g) + 0M H2O(g) 0,08 M x x

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Cequilibrio (0,10 x)M (0,05 x)M

(x) M

(0,08 + x)M

El valor de x lo podemos obtener considerando que en el equilibrio p H2O = 3,51atm De P x V = n x R x T tenemos que P = (n/V) x R x T, despejando la concentracin molar del agua en el equilibrio:
n V = P RT = 3,51atm 0, 082atmLK 1mol 1 x 500 K = 0, 0855M

Como la concentracin de equilibrio del agua es (0,08 + x) = 0,0855 M Despejando, el valor de x resulta x = 5,55 x 10-3 Reemplazando el valor de x en las concentraciones de equilibrio planteadas en la tabla: [CO2] = (0,10 x) = 0,0944 M [H2] = (0,05 x) = 0,0444 M [CO] = (x) = 0,00555 M [H2O] = (0,08 + x) = 0,0855 M La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares de equilibrio es: [CO][ H 2O ] (5,55 x103 )(0, 0855) KC = = = 0,18 [CO2 ][ H 2 ] (0, 0944)(0, 0444) el valor de la constante es Kc = 0,18 b) Las presiones parciales se calculan a travs de P x V = n x R x T despejando la presin: P = n/v x R xT calculando para CO2 : PCO2 = 0,0944 mol/L x 0,082 atm L x 500 K = 3,87 atm mol K De la misma manera se obtiene la presin de H2 y de CO: PH2 = 1,82 atm y PCO = 0,23 atm

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Ejercicios propuestos 1. Escriba las expresiones para Kc y Kp para las siguientes reacciones qumicas. Indique en cada caso si la reaccin es homognea o heterognea: a) b) c) d) e) f) R: 3NO(g) N2O(g) +NO2(g) CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g) Ni(CO)4 (g) Ni(s) + 4CO(g) Fe2O3(s) + 3H2(g) 2Fe(s) + 3H2O (g) 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) FeO(s) + H2(g) Fe(s) + H2O(g) Kc (a) Kc = [N2O][NO2] [NO]3 (b) Kc = [CS2][H2]4 [CH4][H2S]2 (c) Kc = [CO]4 [Ni(CO)4] (d) Kc = [H2O]3 [H2]3 (e) Kc = [O2][NO2]4 [N2O5]2 (f) Kc = [H2O] [H2] Kp Kp = PN2O x PNO2 P3NO Kp = PCS2 P4H2 PCH4P2H2S Kp = P4CO PNi(CO)4 Kp = P3H2O P3H2 Kp = PO2P4NO2 P2N2O5 Kp = PH2O PH2 Tipo de equilibrio Homogneo Homogneo Heterogneo Heterogneo Homogneo Heterogneo

2. La constante de equilibrio para la reaccin: 2NO(g) N2(g) + O2(g) es Kc= 2,4 x 103 a 2000 C. a) Calcule Kc para: N2(g) + O2(g) 2NO(g) b) A esta temperatura favorece el equilibrio al NO o al N2 y el O2? R: (a) Kc = 4,2 x 10-4, (b) el equilibrio favorece al N2 y al O2 a esa temperatura.

3. La constante de equilibrio de la reaccin: 2SO3(g) 2SO2(g)+ O2(g) es Kc= 2,4 x 10-3 a 700 C. (a) Calcule Kc para: 2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g) (b) A esta temperatura favorece el equilibrio al SO2 y el O2 o al SO3? R: (a) Kc = 4,2 x 102 , (b) el equilibrio favorece a SO3 a esa temperatura. 4. Se coloca yoduro de hidrgeno gaseoso en un recipiente cerrado a 425 C donde se descompone parcialmente en hidrgeno y yodo segn:

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2HI(g) H2(g) + I2(g) En la posicin de equilibrio se encuentra que [HI] = 3,53 x 10-3 M; [H2] = 4,79 x 10-4 M; [I2] = 4,79x10-4 M. Calcule Kc y Kp a esta temperatura. R: Kc = 1,84 x 10-2, kp = 1,84 x 10-2 5. A temperaturas cercanas a los 800 C, el vapor de agua se hace pasar sobre coque (una forma de carbono que se obtienen de la hulla) caliente reacciona para formar CO e H2 : C(s) + H2O (g) CO(g)+ H2(g) La mezcla de gases que se produce es un combustible industrial importante que se llama gas de agua. Cuando se alcanza el equilibrio a 800 C [H 2] = 4,0 x 10-2 M, [CO] = 4,0 x 10-2 M, [H2O] = 1,0 x 10-2 M. Calcule Kc a esta temperatura. R: Kc = 0,16 6. Para la reaccin : 2NO (g) + Cl2 (g) 2 NOCl (g) A 500 K la constante de equilibrio de la reaccin es Kp = 52,0. Una mezcla de los tres gases en equilibrio presenta presiones parciales de 0,095 atm para NO y 0,171 atm para Cl2. Cul es la presin parcial del NOCl en la mezcla. R: La presin del NOCl (g) es 0,28 atm 7. El tricloruro de fsforo gaseoso y el cloro gaseoso reaccionan para formar pentacloruro de fsforo gaseoso: PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g) Un recipiente para gases se carga con una mezcla de PCl 3 (g) y Cl 2 (g) la cual se deja que alcance el equilibrio a 450 K. En el equilibrio las presiones parciales de los tres gases son PPCl3 = 0,124 atm PPCl5 = 1,30 atm PPCl2 = 0,157 atm. Calcular el valor de Kp e esta temperatura. Discuta hacia que direccin esta desplazado el equilibrio. R: (a) Kp = 66,8, (b) Como Kp > 1, los productos son ms favorables que los reactantes. En este caso el equilibrio favorece a PCl5 (g) 8. A 700 C Kc = 20,4 para la reaccin: SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) a) Cul es el valor de Kc para la reaccin SO3 (g) SO2 (g) + O2 (g) b) Cul es el valor de Kc para la reaccin 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) c) Cul es el valor de Kp para la reaccin 2 SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) R: (a) Kc = 0,0490, (b) Kc = 416 (c) Kp = 5,21 9. Una mezcla de 0,100 moles de CO2, 0,05000 moles de H2 y 0,1000 moles de H2O se colocan en un recipiente de 1,000 L. Se establece el equilibrio siguiente: CO2 (g) + H2 (g) CO(g)+ H2O(g) En el equilibrio [CO2] = 0,0954 M. a) Calcule la concentracin en el equilibrio de todas las dems especies. b) Calcule Kc de la reaccin c) Se dispone de suficiente informacin para calcular Kp? R: (a) [H2] = 0,0454 M, [CO] = 0,0046 M, [H2O] = 0,1046 M [CO2] = 0,0954 M (b) Kc = 0,11, (c) No. Para calcular Kp a partir de Kc, se debe conocer la temperatura de la reaccin. Aunque en este caso Kc = Kp ya que n = 0

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10. A 100 C la constante de equilibrio para la reaccin: COCl2(g) CO(g)+ Cl2(g) tiene un valor de Kc = 2,19x10-10. Las siguientes mezclas de reactante y productos estn en una posicin de equilibrio? (a) [COCl2] = 5,00x10-2 M; [CO] =3,31x10-6 M; [Cl2] = 3,31x10-6 M (b) [COCl2] = 3,50x10-3 M; [CO] =1,11x10-5 M; [Cl2] = 3,25x10-6 M (c) [COCl2] = 1,45 M; [CO] = 1,56x10-6 M; [Cl2] = 1,56x10-6 M (d) Si la respuesta es NO, indique la direccin que la reaccin debe proceder para alcanzar la posicin de equilibrio. R: (a) Q = 2,19 x 10-10; la mezcla esta en equilibrio, Q = Kc (b) Q = 1,03 x 10-8; la reaccin avanza hacia la izquierda, Q > Kc (c) Q = 1,68 x 10-12; la reaccin avanza hacia la derecha, Q < Kc 11. A 100 C , Kc = 0,078 para la reaccin siguiente: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) En una mezcla de los tres gases en el equilibrio las concentraciones de SO2Cl2 y SO2, son: 0,136 M y 0,072 M, respectivamente. Cul es la concentracin de Cl2 en el equilibrio? R: Kc = 0,15 M 12. A 900 K la reaccin siguiente tiene un Kp = 0,345 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) En una mezcla en equilibrio las presiones parciales de SO2 y O2 son 0,215 atm y 0,679 atm respectivamente. Cul es la presin parcial de equilibrio del SO3 en la mezcla. R: PSO = 0,104 atm
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13. La oxidacin del dixido de azufre produce trixido de azufre: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

Calcule el valor de Kc conociendo Kp = 2.8 x 102 a 999 K. (R = 0,082 Latm / molK) R: 2,3 x 104 14. A 1285 C la constante de equilibrio para la reaccin Br 2 (g) 2 Br (g) es de Kc = 1,04 x 10-3 Un recipiente de 0.200 L que contiene una mezcla de los gases en equilibrio tiene 0,245 g de Br2 (g) en su interior. Cul es la masa de Br (g) que hay en el recipiente? R: [Br2] = 7,67 x 10-3 M, [Br] = 2,82 x 10-3 M, 0,0451 g de Br 15. Para la reaccin : H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

Kp = 55,3 a 700 K . En un matraz de 2,00 L que tiene una mezcla de los tres gases en equilibrio, hay 0,056 g de H2 y 4,36 g de I2 Cul es la masa de HI que hay en el matraz? R: 20,79 g de HI

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16. Considere la reaccin:

PCl 5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

a 250C Kc = 1,80. Si se agregan 0,100 moles de PCl5 a un recipiente de 5,00 L Cuales son las concentraciones de PCl5 , PCl3 y Cl2 en el equilibrio a esta temperatura. R: [PCl5] = 2 x 10-4 M, [PCl3] = [Cl2] = 0,0198 M 17. Cmo afectan los cambios siguientes el valor de la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica? a) extraccin de un reactivo o un producto b) disminucin del volumen c) disminucin de la temperatura. R: (a) Ningn efecto, (b) ningn efecto, (c) aumenta la constante de equilibrio (d) ningn efecto 18. Una muestra de bromuro de nitrosilo (NOBr) se descompone de acuerdo a la siguiente ecuacin: 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) En el equilibrio la mezcla contenida en un matraz de 5,0 l a 100 C contiene 3,22 g de NOBr, 3,08 g de NO y 4,19 g de Br 2. (a) Calcule Kc, (b) Calcule Kp, (c) Cul es la presin total ejercida por la mezcla de tres gases? R: (a) Kc = 6,44 x 10-2 (b) Kp = 1,97 (c) PT = 0,968 atm 19. Para el equilibrio, 2IBr(g) I2(g) + Br2(g) donde Kc = 8,5x10-3 a 150 C. Si 0,040 mol de IBr son colocados en un container de 1,0 [L], cul es la concentracin molar de esta sustancia una vez que alcance la posicin de equilibrio? R: [IBr] = 0,034 M 20. Una muestra 0,831 g de SO 3 se colocan en un recipiente de 1,00 L y se calienta a 1100 K. El SO3 se descompone en SO2 y O2 2SO3 (g) 2SO2 + O2 En el equilibrio, la presin total en el recipiente es de 1,300 atm. Encuentre los valores de KC y Kp para esta reaccin a 1100 K. R: Kc = 0,044 Kp = 4,014 Preguntas de Solemnes anteriores 21. Pentacloruro de fsforo se descompone de acuerdo a: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2(g) Kc = 1,8 M

a) Si se inyectan 0,50 moles de PCl5 en un matraz de 2,0 litros a 250 C, calcule las concentraciones en el equilibrio de PCl3 y PCl5. b) Establezca la relacin entre KP y Kc para esta reaccin de descomposicin. 22. Cuando se pone NH4HS slido en un matraz cerrado a 28C, el slido se disocia segn la ecuacin: NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g).

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La presin total de la mezcla en equilibrio es de 0.766 atm. Determine la Kp a esta temperatura. R: Kp = 0,147

23. El bromuro de nitrosilo se descompone segn la ecuacin qumica siguiente: 2 NOBr (g) 2 NO(g) + Br2(g)

Cuando 0.260 atmsferas de NOBr se inyectan en un recipiente hermtico y se les permite alcanzar el equilibrio, el 22% de NOBr se descompone. Cul es el valor de la constante de equilibrio Kp para la reaccin? 24. La disociacin de bromo molecular (Br2) a 600C ocurre de acuerdo a la siguiente ecuacin: Br2(g) 2Br(g). Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5L a 600C. En estas condiciones el bromo se disocia en 0,8%. a) Calcule las concentraciones de Br2(g) y Br(g) en el equilibrio. b) Calcule la constante de equilibrio Kc. c) Calcule la constante de equilibrio Kp. 25. Una mezcla de 2,0 mol de H 2 y 2,0 mol de I2, ambos gaseosos, se coloca en un recipiente de 4,00 litros a 25C. Cuando se alcanza el equilibrio se encuentra que la concentracin de HI (g) es 0,76 Molar. La ecuacin qumica que representa este equilibrio es: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Al respecto: a) Calcule Kc b) Calcule Kp c) Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio? Justifique su respuesta d) Si retira hidrgeno del sistema cmo se vera afectada la concentracin de I2 (g)?